JP2000041691A - フェノールの低分子量縮合物の製造方法 - Google Patents
フェノールの低分子量縮合物の製造方法Info
- Publication number
- JP2000041691A JP2000041691A JP10213176A JP21317698A JP2000041691A JP 2000041691 A JP2000041691 A JP 2000041691A JP 10213176 A JP10213176 A JP 10213176A JP 21317698 A JP21317698 A JP 21317698A JP 2000041691 A JP2000041691 A JP 2000041691A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol
- water
- solvent
- peroxide
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 低分子量フェノール縮合物を高収率で製造す
ることのできるフェノール縮合物の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 酵素触媒存在下、パーオキサイドを分割
添加して、フェノールを溶媒中で酸化カップリングする
際に、該溶媒として、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒
と水からなる混合溶媒を用いることを特徴とするフェノ
ール縮合物の製造方法。
ることのできるフェノール縮合物の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 酵素触媒存在下、パーオキサイドを分割
添加して、フェノールを溶媒中で酸化カップリングする
際に、該溶媒として、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒
と水からなる混合溶媒を用いることを特徴とするフェノ
ール縮合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフェノール縮合物の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール類の酸化カツプリングによる
得られる縮合物は、エンジニアリングプラスチック、エ
ポキシ樹脂、フォトレジスト、酸化防止剤等として幅広
い分野に応用されている。その中でもフェノール酸化縮
合物は、有害なホルマリンを発生しない等の理由から近
年特に注目されている。
得られる縮合物は、エンジニアリングプラスチック、エ
ポキシ樹脂、フォトレジスト、酸化防止剤等として幅広
い分野に応用されている。その中でもフェノール酸化縮
合物は、有害なホルマリンを発生しない等の理由から近
年特に注目されている。
【０００３】フェノールの酸化カップリング法としては
種々の方法が知られているが、特開平７−１２６３５４
号公報には、酵素触媒とパーオキサイドを用いて有機溶
媒と水からなる均一系混合溶媒中で高分子量フェノール
樹脂を製造する方法が記載されている。この方法は、生
体内に存在する酵素を触媒として用いるため、触媒由来
の有害な廃棄物を生じない点で優れている。しかし、こ
の方法では、低分子量フェノール縮合物、特にフェノー
ル二量体縮合物を高収率で製造することが困難であっ
た。
種々の方法が知られているが、特開平７−１２６３５４
号公報には、酵素触媒とパーオキサイドを用いて有機溶
媒と水からなる均一系混合溶媒中で高分子量フェノール
樹脂を製造する方法が記載されている。この方法は、生
体内に存在する酵素を触媒として用いるため、触媒由来
の有害な廃棄物を生じない点で優れている。しかし、こ
の方法では、低分子量フェノール縮合物、特にフェノー
ル二量体縮合物を高収率で製造することが困難であっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、低分子量フ
ェノール縮合物を高収率で製造することのできるフェノ
ール縮合物の製造方法を提供することをその課題とす
る。
ェノール縮合物を高収率で製造することのできるフェノ
ール縮合物の製造方法を提供することをその課題とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、酵素触媒とパーオ
キサイドを用いてフェノールを酸化カップリングする際
に、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることにより前記課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、酵
素触媒存在下、パーオキサイドを分割添加して、フェノ
ールを溶媒中で酸化カップリングする際に、該溶媒とし
て、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることを特徴とするフェノール縮合物の製造
方法である。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、酵素触媒とパーオ
キサイドを用いてフェノールを酸化カップリングする際
に、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることにより前記課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、酵
素触媒存在下、パーオキサイドを分割添加して、フェノ
ールを溶媒中で酸化カップリングする際に、該溶媒とし
て、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることを特徴とするフェノール縮合物の製造
方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明においては、触媒としては
酵素を使用するが、好ましい酵素としてペルオキシダー
ゼ、オキシダーゼを挙げることができる。より好ましく
はペルオキシダーゼであり、さらに好ましくは植物由
来、細菌由来、坦子菌類由来のペルオキシダーゼであ
る。特に好ましくは西洋わさび由来、大豆由来のペルオ
キシダーゼである。本発明において、該酵素触媒は任意
の量で用いることができるが、一般的にはフェノールに
対して０．００１〜５０重量％が好ましく、０．０ｌ〜
２０重量％がより好ましい。特に好ましくは、フェノー
ルに対して０．１〜１０重量％である。
酵素を使用するが、好ましい酵素としてペルオキシダー
ゼ、オキシダーゼを挙げることができる。より好ましく
はペルオキシダーゼであり、さらに好ましくは植物由
来、細菌由来、坦子菌類由来のペルオキシダーゼであ
る。特に好ましくは西洋わさび由来、大豆由来のペルオ
キシダーゼである。本発明において、該酵素触媒は任意
の量で用いることができるが、一般的にはフェノールに
対して０．００１〜５０重量％が好ましく、０．０ｌ〜
２０重量％がより好ましい。特に好ましくは、フェノー
ルに対して０．１〜１０重量％である。
【０００７】本発明では、酸化剤としてはパーオキサイ
ドを使用する。好ましくはハイドロパーオキサイドであ
り、より好ましくは過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドである。
特に好ましくは過酸化水素である。
ドを使用する。好ましくはハイドロパーオキサイドであ
り、より好ましくは過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドである。
特に好ましくは過酸化水素である。
【０００８】発明において、該パーオキサイドの使用量
に特に制限はないが、一般にはフェノールに対して０．
０５〜５倍モルが好ましく、０．１〜３倍モルがより好
ましい。特に好ましくはフェノールに対して０．２〜１
倍モルである。なお、過酸化水素の場合、任意の濃度の
ものが使用できるが、好ましくは１〜７０ｗｔ％、より
好ましくは３〜６０ｗｔ％のものである。本発明におい
て、該パーオキサイドは分割して反応系に添加する。該
パーオキサイドを一括して添加すると、酵素が失活し反
応が進行しなくなるので好ましくない。該パーオキサイ
ドの添加速度は、好ましくはフェノールに対して０．０
ｌ〜２０モル％／分であり、より好ましくはフェノール
に対して０．０５〜ｌ０モル％／分である。特に好まし
くはフェノールに対して０．１〜２モル％／分である。
に特に制限はないが、一般にはフェノールに対して０．
０５〜５倍モルが好ましく、０．１〜３倍モルがより好
ましい。特に好ましくはフェノールに対して０．２〜１
倍モルである。なお、過酸化水素の場合、任意の濃度の
ものが使用できるが、好ましくは１〜７０ｗｔ％、より
好ましくは３〜６０ｗｔ％のものである。本発明におい
て、該パーオキサイドは分割して反応系に添加する。該
パーオキサイドを一括して添加すると、酵素が失活し反
応が進行しなくなるので好ましくない。該パーオキサイ
ドの添加速度は、好ましくはフェノールに対して０．０
ｌ〜２０モル％／分であり、より好ましくはフェノール
に対して０．０５〜ｌ０モル％／分である。特に好まし
くはフェノールに対して０．１〜２モル％／分である。
【０００９】本発明の特徴は、反応溶媒として有機溶媒
と水の二相系混合溶媒を用いる点にある。反応溶媒とし
て水溶性有機溶媒と水の均一系混合溶媒を用いる場合、
低分子量フェノール縮合物、特にフェノール二量体縮合
物の収率が低くなるので好ましくない。反応溶媒として
難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水とからなる二相系
混合溶媒を用いることにより、フェノール縮合物の高分
子量化を抑制し、低分子量フェノール縮合物、特にフェ
ノール二量体縮合物の収率を高めることができる。本発
明において、該混合溶媒は任意の量で用いることができ
るが、フェノールの濃度が０．０ｌ〜５００ｇ／Ｌとな
るのが好ましく、０．０５〜２００ｇ／Ｌとなるのがよ
り好ましい。特に好ましくは、フェノールの濃度が０．
５〜１０ｇ／Ｌとなる量である。
と水の二相系混合溶媒を用いる点にある。反応溶媒とし
て水溶性有機溶媒と水の均一系混合溶媒を用いる場合、
低分子量フェノール縮合物、特にフェノール二量体縮合
物の収率が低くなるので好ましくない。反応溶媒として
難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水とからなる二相系
混合溶媒を用いることにより、フェノール縮合物の高分
子量化を抑制し、低分子量フェノール縮合物、特にフェ
ノール二量体縮合物の収率を高めることができる。本発
明において、該混合溶媒は任意の量で用いることができ
るが、フェノールの濃度が０．０ｌ〜５００ｇ／Ｌとな
るのが好ましく、０．０５〜２００ｇ／Ｌとなるのがよ
り好ましい。特に好ましくは、フェノールの濃度が０．
５〜１０ｇ／Ｌとなる量である。
【００１０】前記混合溶媒における難水溶性ないし非水
溶性有機溶媒とは、水と任意の割合で相溶することのな
い有機溶媒のことであり、その水１００ｇに対する溶解
度（２５℃）が１００ｇ以下、好ましくは５０ｇ以下、
より好ましくは４０ｇ以下のものである。その溶解度の
下限値は０ｇである。その好ましい例としては、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸フ
ェニル、プロピオン酸メチル、安息香酸メチル等のエス
テル化合物類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、メトキシベンゼン等のエーテル化合物類；メチルエ
チルケトン、ジエチルケトン、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン等のケトン化合物類；ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素化合
物類；ニトロベンゼン等のニトロ化合物類；ベンゾニト
リル等のニトリル化合物類；ベンゼン、ナフタレン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン等の芳香族
炭化水素化合物類；ヘキサン、シクロヘキサン等の鎖状
及び環状の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。より好ま
しくはエステル化合物類、エ−テル化合物類、ケトン化
合物類、ハロゲン化炭化水素化合物類、芳香族炭化水素
化合物類である。特に好ましくはエステル化合物類、エ
ーテル化合物類、ケトン化合物類、ハロゲン化炭化水素
化合物類である。これらは単独あるいは混合物として使
用される。
溶性有機溶媒とは、水と任意の割合で相溶することのな
い有機溶媒のことであり、その水１００ｇに対する溶解
度（２５℃）が１００ｇ以下、好ましくは５０ｇ以下、
より好ましくは４０ｇ以下のものである。その溶解度の
下限値は０ｇである。その好ましい例としては、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸フ
ェニル、プロピオン酸メチル、安息香酸メチル等のエス
テル化合物類；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、メトキシベンゼン等のエーテル化合物類；メチルエ
チルケトン、ジエチルケトン、シクロペンタノン、シク
ロヘキサノン等のケトン化合物類；ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素化合
物類；ニトロベンゼン等のニトロ化合物類；ベンゾニト
リル等のニトリル化合物類；ベンゼン、ナフタレン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン等の芳香族
炭化水素化合物類；ヘキサン、シクロヘキサン等の鎖状
及び環状の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。より好ま
しくはエステル化合物類、エ−テル化合物類、ケトン化
合物類、ハロゲン化炭化水素化合物類、芳香族炭化水素
化合物類である。特に好ましくはエステル化合物類、エ
ーテル化合物類、ケトン化合物類、ハロゲン化炭化水素
化合物類である。これらは単独あるいは混合物として使
用される。
【００１１】該混合溶媒における水には有機塩、無機塩
を含んでいてもよい。また、この混合溶媒における非水
溶性有機溶媒の割合に特に制限はないが、１〜９９体積
％が好ましく、２０〜９８体積％がより好ましい。特に
好ましくは、５０〜９６体積％である。
を含んでいてもよい。また、この混合溶媒における非水
溶性有機溶媒の割合に特に制限はないが、１〜９９体積
％が好ましく、２０〜９８体積％がより好ましい。特に
好ましくは、５０〜９６体積％である。
【００１２】本発明を実施する反応温度は、酵素を不活
性化しない温度が望ましい。好ましい温度範囲は０℃〜
１００℃であり、より好ましくは５℃〜６０℃である。
特に好ましくは、１０℃〜４０℃である。
性化しない温度が望ましい。好ましい温度範囲は０℃〜
１００℃であり、より好ましくは５℃〜６０℃である。
特に好ましくは、１０℃〜４０℃である。
【００１３】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例によりその範囲を
限定されるものではない。
【００１４】実施例１ 電磁撹拌機を備えた１００ｍフラスコ中で西洋わさび由
来ペルオキシダーゼ（ＨＲＰ）５ｍｇを水５ｍ１に溶解
し、これにフェノール９４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の溶解し
た酢酸エチル５ｍｌを加えた。この二層反応系を室温で
激しく撹拌しながら、３ｗｔ％過酸化水素水０．５ｍ１
（０．４４ｍｍｏ１）をシリンジポンプを用いて０．２
５ｍ１／ｈｒの速度で２ｈｒ滴下し、さらにｌｈｒ撹拌
した。反応終了後、ジフェニルエーテル６０ｍｇ及びメ
タノール１００ｍｌを加え、不溶物をろ過し、そのろ液
を高速液体クロマトグラフィー（ポンプ：東ソー社製Ｓ
Ｃ８０２０システム、検出器：東ソー社製ＰＤ−８０２
０、検出波長：２７８ｎｍ、カラム：ＹＭＣ社製ＯＤＳ
−ＡＭ、展開溶媒：メタノール／水）で分析した。フェ
ノールの転化率はジフェニルエーテルを内部標準として
定量した。フェノール二量体：ｐ，ｐ’−ビフェノール
（ｐ，ｐ−２）、ｐ，ｏ’−ビフェノール（ｐ，ｏ−
２）、ｏ，ｏ’−ビフェノール（ｏ，ｏ−２）、ｐ−フ
ェノキシフェノール（ｐ−２）、ｏ−フェノキシフェノ
ール（ｏ−２）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉ
ｎ Ｔｒａｎｓ、，II，５６３（１９８３）を参考にし
て、ジフェニルエーテルを内部標準として定量し、各々
の収率および総収率をフェノール転化率を基準として求
めた。その結果を表２に示す。また、反応に使用した酵
素及び混合溶媒について、表１にまとめて示す。
来ペルオキシダーゼ（ＨＲＰ）５ｍｇを水５ｍ１に溶解
し、これにフェノール９４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の溶解し
た酢酸エチル５ｍｌを加えた。この二層反応系を室温で
激しく撹拌しながら、３ｗｔ％過酸化水素水０．５ｍ１
（０．４４ｍｍｏ１）をシリンジポンプを用いて０．２
５ｍ１／ｈｒの速度で２ｈｒ滴下し、さらにｌｈｒ撹拌
した。反応終了後、ジフェニルエーテル６０ｍｇ及びメ
タノール１００ｍｌを加え、不溶物をろ過し、そのろ液
を高速液体クロマトグラフィー（ポンプ：東ソー社製Ｓ
Ｃ８０２０システム、検出器：東ソー社製ＰＤ−８０２
０、検出波長：２７８ｎｍ、カラム：ＹＭＣ社製ＯＤＳ
−ＡＭ、展開溶媒：メタノール／水）で分析した。フェ
ノールの転化率はジフェニルエーテルを内部標準として
定量した。フェノール二量体：ｐ，ｐ’−ビフェノール
（ｐ，ｐ−２）、ｐ，ｏ’−ビフェノール（ｐ，ｏ−
２）、ｏ，ｏ’−ビフェノール（ｏ，ｏ−２）、ｐ−フ
ェノキシフェノール（ｐ−２）、ｏ−フェノキシフェノ
ール（ｏ−２）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｐｅｒｋｉ
ｎ Ｔｒａｎｓ、，II，５６３（１９８３）を参考にし
て、ジフェニルエーテルを内部標準として定量し、各々
の収率および総収率をフェノール転化率を基準として求
めた。その結果を表２に示す。また、反応に使用した酵
素及び混合溶媒について、表１にまとめて示す。
【００１５】実施例２〜８、比較例１ 有機溶媒、有機溶媒量、酵素を表１に示すように変えた
以外は、実施例１と同様にして重合を実施した。表２に
その結果を示す。なお、ＳＢＰは大豆由来ペルオキシダ
ーゼを示す。
以外は、実施例１と同様にして重合を実施した。表２に
その結果を示す。なお、ＳＢＰは大豆由来ペルオキシダ
ーゼを示す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【表２】
【００１８】表２に示した結果から、本発明による二相
系混合溶媒を用いると、比較例の均一系混合溶媒を用い
る場合よりも、二量体総収率がはるかに高かくなること
がわかる。
系混合溶媒を用いると、比較例の均一系混合溶媒を用い
る場合よりも、二量体総収率がはるかに高かくなること
がわかる。
【００１９】
【発明の効果】本発明は、酵素触媒とパーオキサイドに
よるフェノールの酸化カップリングにおいて、難水溶性
ないし非水溶性有機溶媒と水とからなる混合溶媒を用い
るもので、これにより、低分子量フェノール縮合物、特
にフェノール二量体縮合物を非常に高い収率で合成する
ことができる。
よるフェノールの酸化カップリングにおいて、難水溶性
ないし非水溶性有機溶媒と水とからなる混合溶媒を用い
るもので、これにより、低分子量フェノール縮合物、特
にフェノール二量体縮合物を非常に高い収率で合成する
ことができる。
【手続補正書】
【提出日】平成１１年９月２７日（１９９９．９．２
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の名称】 フェノールの低分子量縮合物の製造方
法
法
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフェノールの低分子
量縮合物の製造方法に関する。
量縮合物の製造方法に関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フェノール
の低分子量縮合物を高収率で製造することのできるフェ
ノール縮合物の製造方法を提供することをその課題とす
る。
の低分子量縮合物を高収率で製造することのできるフェ
ノール縮合物の製造方法を提供することをその課題とす
る。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、酵素触媒とパーオ
キサイドを用いてフェノールを酸化カップリングする際
に、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることにより前記課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、酵
素触媒存在下、パーオキサイドを分割添加して、フェノ
ールを溶媒中で酸化カップリングする際に、該溶媒とし
て、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることを特徴とするフェノールの低分子量縮
合物の製造方法である。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、酵素触媒とパーオ
キサイドを用いてフェノールを酸化カップリングする際
に、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることにより前記課題を解決し得ることを見
出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、酵
素触媒存在下、パーオキサイドを分割添加して、フェノ
ールを溶媒中で酸化カップリングする際に、該溶媒とし
て、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒と水からなる混合
溶媒を用いることを特徴とするフェノールの低分子量縮
合物の製造方法である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宇山 浩 滋賀県大津市本堅田４−16−６−404 (72)発明者 東村 秀之 茨城県つくば市梅園２丁目13−１ 住友化 学梅園社宅３−201 Ｆターム(参考） 4B064 AC18 CA21 CB11 CC30 CD01 CD06 DA16 4J005 AA26 BB01 BB02 4J032 CA04 CB01 CD00 CE03 CE22
Claims (4)
- 【請求項１】 酵素触媒存在下、パーオキサイドを分割
添加して、フェノールを溶媒中で酸化カップリングする
際に、該溶媒として、難水溶性ないし非水溶性有機溶媒
と水からなる混合溶媒を用いることを特徴とするフェノ
ール縮合物の製造方法。 - 【請求項２】 混合溶媒中の有機溶媒の割合が１〜９９
体積％であることを特徴とする請求項１記載のフェノー
ル縮合物の製造方法。 - 【請求項３】 パーオキサイドを分割添加する速度が、
フェノールに対して０．０１〜２０モル％／分であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載のフェノール縮合
物の製造方法。 - 【請求項４】 酵素がペルオキシダーゼまたはオキシダ
ーゼであり、パーオキサイドがハイドロパーオキサイド
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
のフェノール縮合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10213176A JP3125018B2 (ja) | 1998-07-28 | 1998-07-28 | フェノールの低分子量縮合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10213176A JP3125018B2 (ja) | 1998-07-28 | 1998-07-28 | フェノールの低分子量縮合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000041691A true JP2000041691A (ja) | 2000-02-15 |
| JP3125018B2 JP3125018B2 (ja) | 2001-01-15 |
Family
ID=16634812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10213176A Expired - Lifetime JP3125018B2 (ja) | 1998-07-28 | 1998-07-28 | フェノールの低分子量縮合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3125018B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005229944A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Kyushu Univ | ジアルコキシフェノール２量体の製造方法 |
| JP2005261258A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Kyushu Univ | ジアルキルフェノール２量体の製造方法 |
| JP2006517598A (ja) * | 2003-01-10 | 2006-07-27 | ザ クリーヴランド クリニック ファウンデーション | ヒドロキシフェニル架橋高分子ネットワークおよびその用途 |
| JP2007039551A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂，エポキシ樹脂組成物，硬化物，半導体装置，エポキシ樹脂の製造法 |
| US8021350B2 (en) | 2003-01-10 | 2011-09-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| US8080260B2 (en) | 2008-02-13 | 2011-12-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Molecular enhancement of extracellular matrix and methods of use |
| US8137688B2 (en) | 2003-01-10 | 2012-03-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| US8138265B2 (en) | 2003-01-10 | 2012-03-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| US8410180B2 (en) | 2008-04-30 | 2013-04-02 | The Cleveland Clinic Foundation | Methods to treat urinary incontinence |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7227014B2 (ja) | 2019-01-16 | 2023-02-21 | Thk株式会社 | 運動案内装置 |
-
1998
- 1998-07-28 JP JP10213176A patent/JP3125018B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006517598A (ja) * | 2003-01-10 | 2006-07-27 | ザ クリーヴランド クリニック ファウンデーション | ヒドロキシフェニル架橋高分子ネットワークおよびその用途 |
| US8021350B2 (en) | 2003-01-10 | 2011-09-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| US8137688B2 (en) | 2003-01-10 | 2012-03-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| US8138265B2 (en) | 2003-01-10 | 2012-03-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| US8207262B2 (en) | 2003-01-10 | 2012-06-26 | The Cleveland Clinic Foundation | Hydroxyphenyl cross-linked macromolecular network and applications thereof |
| JP2005229944A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Kyushu Univ | ジアルコキシフェノール２量体の製造方法 |
| JP4507067B2 (ja) * | 2004-02-20 | 2010-07-21 | 国立大学法人九州大学 | ジアルコキシフェノール２量体の製造方法 |
| JP2005261258A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | Kyushu Univ | ジアルキルフェノール２量体の製造方法 |
| JP4507069B2 (ja) * | 2004-03-17 | 2010-07-21 | 国立大学法人九州大学 | ジアルキルフェノール２量体の製造方法 |
| JP2007039551A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | エポキシ樹脂，エポキシ樹脂組成物，硬化物，半導体装置，エポキシ樹脂の製造法 |
| US8080260B2 (en) | 2008-02-13 | 2011-12-20 | The Cleveland Clinic Foundation | Molecular enhancement of extracellular matrix and methods of use |
| US8410180B2 (en) | 2008-04-30 | 2013-04-02 | The Cleveland Clinic Foundation | Methods to treat urinary incontinence |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3125018B2 (ja) | 2001-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000041691A (ja) | フェノールの低分子量縮合物の製造方法 | |
| Erman et al. | A new efficient method for the conversion of aldehydes into nitriles using ammonia and hydrogen peroxide | |
| JP2003529582A (ja) | 芳香族アルコール、特にフェノールの製造方法 | |
| US20110098509A1 (en) | Process for the preparation of phenol by means of new catalytic systems | |
| EP1770088A1 (en) | Process for preparing 5-methyl-2-furfural | |
| JPH11503021A (ja) | ラジカル伝達薬剤の存在下での芳香族化合物の生体触媒のカップリングの方法 | |
| CA1069538A (fr) | Hydroxylation de composes aromatiques | |
| EP0157657B1 (fr) | Complexes peroxydiques de métaux, leur préparation et leur utilisation dans les réactions d'oxydations d'hydrocarbures en alcools et/ou cetone | |
| US3875247A (en) | Process for preparing alkylphenols by oxidising alkylbenzaldehydes | |
| Kwon et al. | A Formal Total Synthesis of (+)‐Frondosin A | |
| EP0015860B1 (fr) | Procédé de préparation de polyéthers glycidiques de polyphénols | |
| JP2844513B2 (ja) | 高分子量フェノール樹脂およびその酵素触媒による合成方法 | |
| JPWO2006006414A1 (ja) | ２−アダマンタノンの製造方法 | |
| KR20180031724A (ko) | 2-하이드록시-1,4-나프토퀴논의 제조 방법 | |
| Mita et al. | Direct hydroxylation of substituted benzenes to phenols with air and CO using molybdovanadophosphates as a key catalyst | |
| JP2000041690A (ja) | ポリフェノールの製造方法 | |
| JP2003082092A (ja) | シクロデキストリンを含有するフェノール重合物 | |
| JP4507072B2 (ja) | フェノール類２量体の製造方法 | |
| FR2828194A1 (fr) | Procede d'oxydation d'hydrocarbures en acides | |
| JP2002155132A (ja) | ４−置換フェノール重合物 | |
| JP2002293892A (ja) | ４−置換フェノール共重合物 | |
| US5523468A (en) | Process for producing aromatic peroxycarboxylic acids | |
| JP2007129952A (ja) | ビフェノール誘導体及びジフェノキノン誘導体の製造方法 | |
| JPH07258146A (ja) | キノン類、フェノール類およびそのカルボン酸エステル類の製造方法 | |
| JPS6399030A (ja) | １，１−ビス（３−フエニル−４−ヒドロキシフエニル）メタン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071102 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 8 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 8 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 8 |
|
| R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 8 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081102 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |