JP2001081134A - ゲル形成能を有するポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物 - Google Patents
ゲル形成能を有するポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物Info
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- JP2001081134A JP2001081134A JP26000499A JP26000499A JP2001081134A JP 2001081134 A JP2001081134 A JP 2001081134A JP 26000499 A JP26000499 A JP 26000499A JP 26000499 A JP26000499 A JP 26000499A JP 2001081134 A JP2001081134 A JP 2001081134A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 均質な構造とゲル形成能を有する新規なポリ
（メタクリル酸メチル）系重合体組成物を提供する。 【解決手段】 ３連子表示（％ｒｒ）で６５以上のシン
ジオタクティシティーを有するシンジオタクティックポ
リ（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む重合体と、少
なくとも１つの重合性官能基を分子内に有するメタクリ
ル酸メチル以外の単量体とを含むゲル形成能を有する重
合体組成物。
（メタクリル酸メチル）系重合体組成物を提供する。 【解決手段】 ３連子表示（％ｒｒ）で６５以上のシン
ジオタクティシティーを有するシンジオタクティックポ
リ（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む重合体と、少
なくとも１つの重合性官能基を分子内に有するメタクリ
ル酸メチル以外の単量体とを含むゲル形成能を有する重
合体組成物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゲル形成能を有す
る新規なポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物に
関する。
る新規なポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物に
関する。
【0002】
【従来の技術】高分子ゲルは、吸水性、吸油性、柔軟性
などの機能性を持ち、土木、建築、医用、薬用、農芸、
食品などの様々な分野で利用されている。高分子ゲル
は、大きく分けて機械的性質を利用した材料ゲルと、吸
油性能や粘度制御能を利用した機能ゲルとに分けること
ができる。後者の機能ゲルでは、疎水性相互作用、水素
結合相互作用、静電相互作用などを考慮した高分子設計
がなされている。
などの機能性を持ち、土木、建築、医用、薬用、農芸、
食品などの様々な分野で利用されている。高分子ゲル
は、大きく分けて機械的性質を利用した材料ゲルと、吸
油性能や粘度制御能を利用した機能ゲルとに分けること
ができる。後者の機能ゲルでは、疎水性相互作用、水素
結合相互作用、静電相互作用などを考慮した高分子設計
がなされている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ポリ（メタ）アクリル
酸エステル系ゲルに関しては、架橋構造を有する化学ゲ
ルと、重合体と溶媒間の相互作用を利用した物理ゲルと
が知られている。
酸エステル系ゲルに関しては、架橋構造を有する化学ゲ
ルと、重合体と溶媒間の相互作用を利用した物理ゲルと
が知られている。
【0004】化学ゲルは主として粘度、熱的及び力学的物性
の制御を目的に架橋されている。架橋構造を有する化学
ゲルの場合、特に低粘度域または低ポリマー濃度域にお
いて、系中に不均質構造を生じる。そのため重合性単量
体と混合して、塗料やシラップとして取り扱う際に、作
業性が悪かったり、得られた製品の性能が均一でない等
の問題があった。
の制御を目的に架橋されている。架橋構造を有する化学
ゲルの場合、特に低粘度域または低ポリマー濃度域にお
いて、系中に不均質構造を生じる。そのため重合性単量
体と混合して、塗料やシラップとして取り扱う際に、作
業性が悪かったり、得られた製品の性能が均一でない等
の問題があった。
【0005】また、無機充填剤を含有する人工大理石や塗料
等の樹脂組成物の成分として化学ゲルを用いた場合、無
機充填剤が沈降する、あるいは適当な粘性が得られず作
業性に劣る等の問題があった。
等の樹脂組成物の成分として化学ゲルを用いた場合、無
機充填剤が沈降する、あるいは適当な粘性が得られず作
業性に劣る等の問題があった。
【0006】特開平１０−１８２９１８号公報にはアイソタ
クティックメタクリル酸メチル重合体とシンジオタクテ
ィックメタクリル酸メチル重合体とから形成されるステ
レオコンプレックスのゾルゲル転移を利用したアクリル
系複合材料の製造方法が開示されているが、この場合、
２種類の高立体規則性ポリ（メタクリル酸メチル）を用
いることが必要であった。
クティックメタクリル酸メチル重合体とシンジオタクテ
ィックメタクリル酸メチル重合体とから形成されるステ
レオコンプレックスのゾルゲル転移を利用したアクリル
系複合材料の製造方法が開示されているが、この場合、
２種類の高立体規則性ポリ（メタクリル酸メチル）を用
いることが必要であった。
【0007】一方、シンジオタクティックポリ（メタクリル
酸メチル）系の重合体と溶媒間の相互作用を利用した物
理ゲルに関する報告が、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．２４，１１９（１
９８３）、Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．２８，９７（１９
８７）、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．３
１，７０３（１９９８）にある。これらの報告の中で用
いられている溶媒はベンゼン、トルエン、キシレン、ア
セトン、ハロゲン化アセトンなど重合性官能基を有しな
い有機化合物のみであった。
酸メチル）系の重合体と溶媒間の相互作用を利用した物
理ゲルに関する報告が、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｏ
ｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｖｏｌ．２４，１１９（１
９８３）、Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．２８，９７（１９
８７）、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．３
１，７０３（１９９８）にある。これらの報告の中で用
いられている溶媒はベンゼン、トルエン、キシレン、ア
セトン、ハロゲン化アセトンなど重合性官能基を有しな
い有機化合物のみであった。
【0008】また、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２３，８１３（１９８
５）には、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メ
チル）をメタクリル酸メチル単量体にて膨潤させた組成
物が開示されているが、メタクリル酸メチル単量体以外
の単量体は開示されていない。
Ｓｃｉｅｎｃｅ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２３，８１３（１９８
５）には、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メ
チル）をメタクリル酸メチル単量体にて膨潤させた組成
物が開示されているが、メタクリル酸メチル単量体以外
の単量体は開示されていない。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
た結果、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチ
ル）連鎖単位を含む重合体と、少なくとも１つの重合性
官能基を分子内に有するメタクリル酸メチル以外の単量
体とを含む重合体組成物が、２種類の高立体規則性ポリ
（メタクリル酸メチル）を必要とせず、均質な構造とゲ
ル形成能を有する新規なポリ（メタクリル酸メチル）系
重合体組成物となることを見いだし、本発明に到達し
た。
た結果、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチ
ル）連鎖単位を含む重合体と、少なくとも１つの重合性
官能基を分子内に有するメタクリル酸メチル以外の単量
体とを含む重合体組成物が、２種類の高立体規則性ポリ
（メタクリル酸メチル）を必要とせず、均質な構造とゲ
ル形成能を有する新規なポリ（メタクリル酸メチル）系
重合体組成物となることを見いだし、本発明に到達し
た。
【0010】本発明の要旨は、３連子表示（％ｒｒ）で６５
以上のシンジオタクティシティーを有するシンジオタク
ティックポリ（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む重
合体と、少なくとも１つの重合性官能基を分子内に有す
るメタクリル酸メチル以外の単量体とを含むゲル形成能
を有する重合体組成物にある。
以上のシンジオタクティシティーを有するシンジオタク
ティックポリ（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む重
合体と、少なくとも１つの重合性官能基を分子内に有す
るメタクリル酸メチル以外の単量体とを含むゲル形成能
を有する重合体組成物にある。
【0011】また本発明の要旨は、重合性官能基を分子内に
有しない有機化合物をさらに含む前記の重合体組成物に
ある。
有しない有機化合物をさらに含む前記の重合体組成物に
ある。
【0012】単量体及び有機化合物の少なくとも一方の溶解
性パラメーターが１２〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃
におけるモル体積が６０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌである
重合体組成物が好ましい。
性パラメーターが１２〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃
におけるモル体積が６０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌである
重合体組成物が好ましい。
【0013】ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って測定した融解温
度が０℃以上である重合体組成物が好ましい。
度が０℃以上である重合体組成物が好ましい。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明の重合体組成物を構成する
重合体は、３連子表示（％ｒｒ）で６５以上のシンジオ
タクティシティーを有するシンジオタクティックポリ
（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む。シンジオタク
ティシティーは３連子表示（％ｒｒ）で７５以上である
ことが好ましく、８５以上であることがより好ましい。
その連鎖単位部の重量平均分子量は特に限定されない
が、１０００以上であることが好ましい。連鎖単位部を
含む重合体の組成はメタクリル酸メチル単位単独でもよ
く、メタクリル酸メチル単位の他に、アクリル酸エステ
ル等の共重合可能な単量体単位を含んでいてもよい。重
合体中のメタクリル酸メチル単位の含有量は、２０質量
％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１
００質量％、即ち重合体がシンジオタクティックポリ
（メタクリル酸メチル）であることが最も好ましい。
重合体は、３連子表示（％ｒｒ）で６５以上のシンジオ
タクティシティーを有するシンジオタクティックポリ
（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む。シンジオタク
ティシティーは３連子表示（％ｒｒ）で７５以上である
ことが好ましく、８５以上であることがより好ましい。
その連鎖単位部の重量平均分子量は特に限定されない
が、１０００以上であることが好ましい。連鎖単位部を
含む重合体の組成はメタクリル酸メチル単位単独でもよ
く、メタクリル酸メチル単位の他に、アクリル酸エステ
ル等の共重合可能な単量体単位を含んでいてもよい。重
合体中のメタクリル酸メチル単位の含有量は、２０質量
％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１
００質量％、即ち重合体がシンジオタクティックポリ
（メタクリル酸メチル）であることが最も好ましい。
【0015】重合体中のシンジオタクティックポリ（メタク
リル酸メチル）連鎖単位部は、公知の方法、例えば特公
平６−８９０５４号公報、特開平３−２６３４１２公報
に開示されているようなアニオン重合法、配位アニオン
重合法あるいは低温ラジカル重合法によって製造するこ
とができる。アニオン重合法および配位アニオン重合法
の場合、通常−１００〜１００℃の間で重合されるが、
重合温度は５０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ま
しい。
リル酸メチル）連鎖単位部は、公知の方法、例えば特公
平６−８９０５４号公報、特開平３−２６３４１２公報
に開示されているようなアニオン重合法、配位アニオン
重合法あるいは低温ラジカル重合法によって製造するこ
とができる。アニオン重合法および配位アニオン重合法
の場合、通常−１００〜１００℃の間で重合されるが、
重合温度は５０℃以下が好ましく、０℃以下がより好ま
しい。
【0016】本発明の重合体組成物中の重合体含有量は０．
００１〜８０質量％が好ましく、０．０１〜６０質量％
がより好ましい。又、本発明の重合体組成物中のシンジ
オタクティックポリ（メタクリル酸メチル）連鎖単位部
の含有量は、０．００１〜７０質量％が好ましく、０．
０１〜５０質量％がより好ましい。
００１〜８０質量％が好ましく、０．０１〜６０質量％
がより好ましい。又、本発明の重合体組成物中のシンジ
オタクティックポリ（メタクリル酸メチル）連鎖単位部
の含有量は、０．００１〜７０質量％が好ましく、０．
０１〜５０質量％がより好ましい。
【0017】本発明の重合体組成物を構成する少なくとも１
つの重合性官能基を分子内に有するメタクリル酸メチル
以外の単量体とは、メタクリル酸メチル以外の単量体で
あれば特に限定されない。それらのなかでも溶解性パラ
メーターが１２〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけ
るモル体積が６０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌである単量体
が好ましい。例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブ
チルシクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
トリフルオロエチル、メタクリル酸テトラフルオロエチ
ル、メタクリル酸ペンタフルオロエチル等のメタクリル
酸メチル以外のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル等のアクリル酸エステル類、スチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレ
イミド、無水マレイン酸等が挙げられる。さらに、ジシ
クロペンタジエン、ノルボルネン等脂環式オレフィン誘
導体、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート
などの環状カーボネート類、カプロラクトン、バレロラ
クトンなどの環状ラクトン類；（ポリ）アルキレングリ
コールジ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリ
ル酸アリル、ジビニルベンゼン等分子内に重合可能な官
能基を２個以上有する単量体等も挙げられる。
つの重合性官能基を分子内に有するメタクリル酸メチル
以外の単量体とは、メタクリル酸メチル以外の単量体で
あれば特に限定されない。それらのなかでも溶解性パラ
メーターが１２〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけ
るモル体積が６０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌである単量体
が好ましい。例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ｔ−ブ
チルシクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
トリフルオロエチル、メタクリル酸テトラフルオロエチ
ル、メタクリル酸ペンタフルオロエチル等のメタクリル
酸メチル以外のメタクリル酸エステル類、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル等のアクリル酸エステル類、スチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレ
イミド、無水マレイン酸等が挙げられる。さらに、ジシ
クロペンタジエン、ノルボルネン等脂環式オレフィン誘
導体、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート
などの環状カーボネート類、カプロラクトン、バレロラ
クトンなどの環状ラクトン類；（ポリ）アルキレングリ
コールジ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリ
ル酸アリル、ジビニルベンゼン等分子内に重合可能な官
能基を２個以上有する単量体等も挙げられる。
【0018】これらは２種類以上を併用することもできる。
【0019】重合体組成物の粘度制御の点から、溶解性パラ
メーターが１５〜２５ＭＰａ1/ 2で、且つ２５℃におけ
るモル体積が８０〜１５０ｃｍ3／ｍｏｌである単量体
がより好ましく、さらに重合性を考慮すると、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸
エステル類、スチレン類などのビニル基を有する単量体
が更に好ましい。アクリル酸ブチル、スチレン、α−メ
チルスチレンが最も好ましい。
メーターが１５〜２５ＭＰａ1/ 2で、且つ２５℃におけ
るモル体積が８０〜１５０ｃｍ3／ｍｏｌである単量体
がより好ましく、さらに重合性を考慮すると、アクリル
酸エステル類、メタクリル酸メチル以外のメタクリル酸
エステル類、スチレン類などのビニル基を有する単量体
が更に好ましい。アクリル酸ブチル、スチレン、α−メ
チルスチレンが最も好ましい。
【0020】本発明中の重合体組成物中の単量体含有量は２
０〜９９．９９９質量％が好ましく、４０〜９９．９９
質量％がより好ましい。
０〜９９．９９９質量％が好ましく、４０〜９９．９９
質量％がより好ましい。
【0021】また、本発明の重合体組成物は、さらに重合性
官能基を分子内に有さない有機化合物を含むことができ
る。有機化合物のなかでも、溶解性パラメーターが１２
〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけるモル体積が６
０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌである有機化合物が好まし
い。有機化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素化合物、アセトン、ジエチルケト
ン、クロロアセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのカルボニル化合物等が挙げられる。これらは
２種類以上を併用することもできる。溶解性パラメータ
ーが１５〜２５ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけるモル
体積が８０〜１５０ｃｍ3／ｍｏｌである有機化合物が
より好ましく、さらにゲル形成能を考慮すると、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素化合
物が最も好ましい。
官能基を分子内に有さない有機化合物を含むことができ
る。有機化合物のなかでも、溶解性パラメーターが１２
〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけるモル体積が６
０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌである有機化合物が好まし
い。有機化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、エチルベンゼン
などの芳香族炭化水素化合物、アセトン、ジエチルケト
ン、クロロアセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどのカルボニル化合物等が挙げられる。これらは
２種類以上を併用することもできる。溶解性パラメータ
ーが１５〜２５ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけるモル
体積が８０〜１５０ｃｍ3／ｍｏｌである有機化合物が
より好ましく、さらにゲル形成能を考慮すると、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素化合
物が最も好ましい。
【0022】重合体組成物中の有機化合物の量は特に限定さ
れないが、０〜５０質量％が好ましい。
れないが、０〜５０質量％が好ましい。
【0023】本発明の重合体組成物は、少なくとも１つの重
合性官能基を有するメタクリル酸メチル以外の単量体又
は、これと重合性官能基を有しない有機化合物との混合
物に、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチ
ル）連鎖単位を含む重合体を溶解または膨潤させて調製
したものであることが好ましい。この重合体組成物は、
予め重合しておいたシンジオタクティックポリ（メタク
リル酸メチル）連鎖単位を含む重合体を、メタクリル酸
メチル以外の単量体又は、前記の混合物に加熱溶解させ
ることによって調製できる。また、アニオン重合あるい
は配位アニオン重合によってメタクリル酸メチルを含む
有機化合物溶液中で重合したシンジオタクティックポリ
（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含有する重合体溶液
をそのまま本発明の重合体組成物として用いることもで
きる。
合性官能基を有するメタクリル酸メチル以外の単量体又
は、これと重合性官能基を有しない有機化合物との混合
物に、シンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチ
ル）連鎖単位を含む重合体を溶解または膨潤させて調製
したものであることが好ましい。この重合体組成物は、
予め重合しておいたシンジオタクティックポリ（メタク
リル酸メチル）連鎖単位を含む重合体を、メタクリル酸
メチル以外の単量体又は、前記の混合物に加熱溶解させ
ることによって調製できる。また、アニオン重合あるい
は配位アニオン重合によってメタクリル酸メチルを含む
有機化合物溶液中で重合したシンジオタクティックポリ
（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含有する重合体溶液
をそのまま本発明の重合体組成物として用いることもで
きる。
【0024】重合体組成物には、重合開始剤や連鎖移動剤を
添加してもよいし、その他の添加物や安定剤を添加して
もよい。
添加してもよいし、その他の添加物や安定剤を添加して
もよい。
【0025】本発明の重合体組成物は、温度に対して応答性
を示し、粘度及び状態（溶液−物理ゲル）の変化、いわ
ゆるゾルゲル転移が起こる。その現象は、示差熱分析
（ＤＳＣ）、レオメーター、ＮＭＲ、粘度計などによっ
て検出することができる。例えばＤＳＣを用いた場合、
物理ゲルを形成した際にはゲル融解温度を測定すること
ができる。ゲルの融解温度は特に限定されないが、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１２１に従って測定した融解温度が０℃以上
であることが好ましく、１０℃以上であることがより好
ましい。
を示し、粘度及び状態（溶液−物理ゲル）の変化、いわ
ゆるゾルゲル転移が起こる。その現象は、示差熱分析
（ＤＳＣ）、レオメーター、ＮＭＲ、粘度計などによっ
て検出することができる。例えばＤＳＣを用いた場合、
物理ゲルを形成した際にはゲル融解温度を測定すること
ができる。ゲルの融解温度は特に限定されないが、ＪＩ
Ｓ Ｋ ７１２１に従って測定した融解温度が０℃以上
であることが好ましく、１０℃以上であることがより好
ましい。
【0026】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施
例中の各種評価は下記の条件で実施した。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）・分子量分布 ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ウォー
ターズ社製）、溶媒はクロロホルムを用いて３５℃で測
定し、ＧＰＣ法によりポリメタクリル酸メチル換算で求
めた。 （２）タクティシティー プロトン核磁気共鳴スペクトル測定装置（日本電子
（株）製ＥＸ−２７０）、溶媒は重クロロホルムを用い
５０℃で測定した。タクティシティーは３連子表示（％
ｒｒ）で示した。 （３）ゲルの融解温度 示差熱分析装置（（株）島津製作所製）、ＪＩＳ Ｋ
７１２１に従って測定し、昇温測定でのゲル融解ピーク
より求めた。
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施
例中の各種評価は下記の条件で実施した。 （１）重量平均分子量（Ｍｗ）・分子量分布 ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ウォー
ターズ社製）、溶媒はクロロホルムを用いて３５℃で測
定し、ＧＰＣ法によりポリメタクリル酸メチル換算で求
めた。 （２）タクティシティー プロトン核磁気共鳴スペクトル測定装置（日本電子
（株）製ＥＸ−２７０）、溶媒は重クロロホルムを用い
５０℃で測定した。タクティシティーは３連子表示（％
ｒｒ）で示した。 （３）ゲルの融解温度 示差熱分析装置（（株）島津製作所製）、ＪＩＳ Ｋ
７１２１に従って測定し、昇温測定でのゲル融解ピーク
より求めた。
【0027】［実施例１］重量平均分子量９８，０００、分
子量分布１．０８、３連子表示（％ｒｒ）で９０のシン
ジオタクティシティーを有するシンジオタクティックポ
リ（メタクリル酸メチル）１０ｇをアクリル酸ｎ−ブチ
ル（以下「ｎ−ＢＡ」という）９０ｇに溶解し、重合体
組成物を得た。ｎ−ＢＡの溶解性パラメーターは１８．
０ＭＰａ1/2、２５℃におけるモル体積は１４３．４ｃ
ｍ3／ｍｏｌであった。ＤＳＣ測定によってゲルの融解
温度（以下、「Ｔｍｅｌｔ」という）を測定し、結果を
表１に示した。
子量分布１．０８、３連子表示（％ｒｒ）で９０のシン
ジオタクティシティーを有するシンジオタクティックポ
リ（メタクリル酸メチル）１０ｇをアクリル酸ｎ−ブチ
ル（以下「ｎ−ＢＡ」という）９０ｇに溶解し、重合体
組成物を得た。ｎ−ＢＡの溶解性パラメーターは１８．
０ＭＰａ1/2、２５℃におけるモル体積は１４３．４ｃ
ｍ3／ｍｏｌであった。ＤＳＣ測定によってゲルの融解
温度（以下、「Ｔｍｅｌｔ」という）を測定し、結果を
表１に示した。
【0028】［実施例２］シンジオタクティックポリ（メタ
クリル酸メチル）を５ｇ、ｎ−ＢＡを９５ｇとしたこと
以外は実施例１と同様にして重合体組成物を得、測定結
果を表１に示した。
クリル酸メチル）を５ｇ、ｎ−ＢＡを９５ｇとしたこと
以外は実施例１と同様にして重合体組成物を得、測定結
果を表１に示した。
【0029】［実施例３］シンジオタクティックポリ（メタ
クリル酸メチル）を２０ｇ、ｎ−ＢＡを８０ｇとしたこ
と以外は実施例１と同様にして重合体組成物を得、測定
結果を表１に示した。
クリル酸メチル）を２０ｇ、ｎ−ＢＡを８０ｇとしたこ
と以外は実施例１と同様にして重合体組成物を得、測定
結果を表１に示した。
【0030】［実施例４］ｎ−ＢＡ９０ｇをスチレン９０ｇ
としたこと以外は実施例１と同様にし、重合体組成物を
得た。スチレンの溶解性パラメーターは１９．０ＭＰａ
1/2、２５℃におけるモル体積は１１５．６ｃｍ3／ｍｏ
ｌであった。測定結果を表１に示した。
としたこと以外は実施例１と同様にし、重合体組成物を
得た。スチレンの溶解性パラメーターは１９．０ＭＰａ
1/2、２５℃におけるモル体積は１１５．６ｃｍ3／ｍｏ
ｌであった。測定結果を表１に示した。
【0031】［実施例５］ｎ−ＢＡ９０ｇをα−メチルスチ
レン（以下「α−ＭＳt」という）９０ｇとしたこと以
外は実施例１と同様にし、重合体組成物を得た。α−Ｍ
Ｓｔの溶解性パラメーターは１７．４ＭＰａ1/2、２５
℃におけるモル体積は１３０．０ｃｍ3／ｍｏｌであっ
た。測定結果を表１に示した。
レン（以下「α−ＭＳt」という）９０ｇとしたこと以
外は実施例１と同様にし、重合体組成物を得た。α−Ｍ
Ｓｔの溶解性パラメーターは１７．４ＭＰａ1/2、２５
℃におけるモル体積は１３０．０ｃｍ3／ｍｏｌであっ
た。測定結果を表１に示した。
【0032】［実施例６］シンジオタクティックポリ（メタ
クリル酸メチル）として、重量平均分子量１５，００
０、分子量分布１．０８、３連子表示（％ｒｒ）で９０
のシンジオタクティシティーを有するシンジオタクティ
ックポリ（メタクリル酸メチル）を用いたこと以外は実
施例１と同様にし、重合体組成物を得、測定結果を表１
に示した。
クリル酸メチル）として、重量平均分子量１５，００
０、分子量分布１．０８、３連子表示（％ｒｒ）で９０
のシンジオタクティシティーを有するシンジオタクティ
ックポリ（メタクリル酸メチル）を用いたこと以外は実
施例１と同様にし、重合体組成物を得、測定結果を表１
に示した。
【0033】［実施例７］シンジオタクティックポリ（メタ
クリル酸メチル）として、重量平均分子量３９８，００
０、分子量分布１．０８、３連子表示（％ｒｒ）で９０
のシンジオタクティシティーを有するシンジオタクティ
ックポリ（メタクリル酸メチル）を用いたこと以外は実
施例１と同様にし、重合体組成物を得、測定結果を表１
に示した。
クリル酸メチル）として、重量平均分子量３９８，００
０、分子量分布１．０８、３連子表示（％ｒｒ）で９０
のシンジオタクティシティーを有するシンジオタクティ
ックポリ（メタクリル酸メチル）を用いたこと以外は実
施例１と同様にし、重合体組成物を得、測定結果を表１
に示した。
【0034】［実施例８］シンジオタクティックポリ（メタ
クリル酸メチル）１０ｇの代わりに、シンジオタクティ
ックポリ（メタクリル酸メチル）−ポリブタジエン−シ
ンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）の３元
ブロック共重合体１０ｇを使用したこと以外は実施例１
と同様にし、重合体組成物を得た。３元ブロック共重合
体の両端のシンジオタクティックポリ（メタクリル酸メ
チル）の連鎖部は、重量平均分子量が３４，０００、分
子量分布が１．２４、３連子表示（％ｒｒ）が９０であ
った。ポリブタジエン部は重量平均分子量が８，００
０、分子量分布が１．０５であった。測定結果を表１に
示した。
クリル酸メチル）１０ｇの代わりに、シンジオタクティ
ックポリ（メタクリル酸メチル）−ポリブタジエン−シ
ンジオタクティックポリ（メタクリル酸メチル）の３元
ブロック共重合体１０ｇを使用したこと以外は実施例１
と同様にし、重合体組成物を得た。３元ブロック共重合
体の両端のシンジオタクティックポリ（メタクリル酸メ
チル）の連鎖部は、重量平均分子量が３４，０００、分
子量分布が１．２４、３連子表示（％ｒｒ）が９０であ
った。ポリブタジエン部は重量平均分子量が８，００
０、分子量分布が１．０５であった。測定結果を表１に
示した。
【0035】［実施例９］ｎ−ＢＡ９０ｇを、ｎ−ＢＡ５４
ｇとトルエン３６ｇとしたこと以外は実施例１と同様に
し、重合体組成物を得た。トルエンの溶解性パラメータ
ーは１８．２ＭＰａ1/2、２５℃におけるモル体積は１
０６．８ｃｍ3／ｍｏｌであった。測定結果を表１に示
した。
ｇとトルエン３６ｇとしたこと以外は実施例１と同様に
し、重合体組成物を得た。トルエンの溶解性パラメータ
ーは１８．２ＭＰａ1/2、２５℃におけるモル体積は１
０６．８ｃｍ3／ｍｏｌであった。測定結果を表１に示
した。
【0036】［比較例１］シンジオタクティックポリ（メタ
クリル酸メチル）として、重量平均分子量９８，００
０、分子量分布１．５、３連子表示（％ｒｒ）で４９の
シンジオタクティシティーを有するポリ（メタクリル酸
メチル）を用いたこと以外は実施例１と同様にし、重合
体と単量体との混合物を得、測定結果を表１に示した。
この混合物にはゲル形成能がなく、Ｔｍｅｌｔは測定で
きなかった。
クリル酸メチル）として、重量平均分子量９８，００
０、分子量分布１．５、３連子表示（％ｒｒ）で４９の
シンジオタクティシティーを有するポリ（メタクリル酸
メチル）を用いたこと以外は実施例１と同様にし、重合
体と単量体との混合物を得、測定結果を表１に示した。
この混合物にはゲル形成能がなく、Ｔｍｅｌｔは測定で
きなかった。
【表１】
【0037】
【発明の効果】本発明の重合体組成物は、ゲル形成能を
有する新規な重合体組成物である。この重合体組成物は
２種類の高立体規則性ポリ（メタクリル酸メチル）を必
要としないため、安価である。また架橋構造を有しない
ために均質な構造であり、粘度制御能にも優れるため、
無機充填剤を含む重合性組成物や塗料として好適であ
る。
有する新規な重合体組成物である。この重合体組成物は
２種類の高立体規則性ポリ（メタクリル酸メチル）を必
要としないため、安価である。また架橋構造を有しない
ために均質な構造であり、粘度制御能にも優れるため、
無機充填剤を含む重合性組成物や塗料として好適であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BG051 EA046 EA057 EB127 EB137 EE037 EH037 EH076 ET006 GH01 4J100 AL03P CA01 CA12 JA01
Claims (6)
- 【請求項１】 ３連子表示（％ｒｒ）で６５以上のシン
ジオタクティシティーを有するシンジオタクティックポ
リ（メタクリル酸メチル）連鎖単位を含む重合体と、少
なくとも１つの重合性官能基を分子内に有するメタクリ
ル酸メチル以外の単量体とを含むゲル形成能を有する重
合体組成物。 - 【請求項２】 重合性官能基を分子内に有しない有機化
合物をさらに含む請求項１に記載の重合体組成物。 - 【請求項３】 単量体の溶解性パラメーターが１２〜３
０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけるモル体積が６０〜
２５０ｃｍ3／ｍｏｌであることを特徴とする請求項１
又は請求項２に記載の重合体組成物。 - 【請求項４】 有機化合物の溶解性パラメーターが１２
〜３０ＭＰａ1/2で、且つ２５℃におけるモル体積が６
０〜２５０ｃｍ3／ｍｏｌであることを特徴とする請求
項２又は請求項３に記載の重合体組成物。 - 【請求項５】 単量体が、アクリル酸ブチル、スチレン
またはα−メチルスチレンであることを特徴とする請求
項１〜４のいずれかに記載の重合体組成物。 - 【請求項６】ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従って測定した融
解温度が０℃以上であることを特徴とする請求項１〜５
のいずれかに記載の重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26000499A JP2001081134A (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | ゲル形成能を有するポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26000499A JP2001081134A (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | ゲル形成能を有するポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001081134A true JP2001081134A (ja) | 2001-03-27 |
Family
ID=17341974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26000499A Withdrawn JP2001081134A (ja) | 1999-09-14 | 1999-09-14 | ゲル形成能を有するポリ（メタクリル酸メチル）系重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001081134A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056864A (ja) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Japan Science & Technology Agency | フラーレン高分子複合体とその製造方法 |
| WO2023238886A1 (ja) * | 2022-06-07 | 2023-12-14 | 株式会社カネカ | メタクリル樹脂及びその製造方法、樹脂組成物、ドープ、並びに樹脂フィルム |
-
1999
- 1999-09-14 JP JP26000499A patent/JP2001081134A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056864A (ja) * | 2006-09-01 | 2008-03-13 | Japan Science & Technology Agency | フラーレン高分子複合体とその製造方法 |
| JP4489741B2 (ja) * | 2006-09-01 | 2010-06-23 | 独立行政法人科学技術振興機構 | フラーレン高分子複合体とその製造方法 |
| WO2023238886A1 (ja) * | 2022-06-07 | 2023-12-14 | 株式会社カネカ | メタクリル樹脂及びその製造方法、樹脂組成物、ドープ、並びに樹脂フィルム |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060914 |
|
| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20070517 |