JP2001072820A - 水性エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】放置粘度安定性に優れ、耐水性、耐煮沸水接着
力に優れる水性エマルジョン組成物を得ること。 【解決手段】分子内に炭素数４以下のα−オレフィン単
位を１〜２０モル％含有し、けん化度９５モル％以上の
ビニルアルコール系重合体を分散剤とし、エチレン性不
飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少なくと
も一種の単量体単位１００重量部に対し、カルボキシル
基含有エチレン性不飽和単量体単位０．１〜２０重量部
を含有する重合体を分散質とする水性エマルジョン(A)
およびアルミニウム化合物(B)からなる水性エマルジョ
ン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性エマルジョン
組成物に関し、詳しくは、α−オレフィン単位を有する
ビニルアルコール系重合体を分散剤とし、エチレン性不
飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少なくと
も一種の単量体単位及びカルボキシル基含有エチレン性
不飽和単量体単位を有する重合体を分散質とする水性エ
マルジョンとアルミニウム化合物からなる水性エマルジ
ョン組成物に関する。さらに詳細には、耐水性および放
置安定性に優れる水性エマルジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記することがある）はエチレン性不飽和単量
体、特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量
体の乳化重合用保護コロイドとして広く用いられてお
り、これを保護コロイドとして用いて乳化重合して得ら
れるビニルエステル系水性エマルジョンは紙用、木工用
およびプラスチック用などの各種接着剤、含浸紙用およ
び不織製品用などの各種バインダー、混和剤、打継ぎ
材、塗料、紙加工および繊維加工などの分野で広く用い
られている。このような水性エマルジョンは、ＰＶＡ系
重合体のけん化度を調整することにより、一般的に粘度
が低く、ニュートニアン流動に近い粘性を有し、比較的
耐水性の良好なものから、一般的に粘度が高く、比較的
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいものが得られる
ことから、種々の用途に賞用されてきた。しかしなが
ら、該水性エマルジョンのあるものは、流動性（高速塗
工性）が不足している、また耐水性が悪い、エマルジョ
ン粘度の温度依存性が大きい、低温時のエマルジョン粘
度の上昇が著しいなどの欠点を有しており、これらの性
質は乳化重合に用いたＰＶＡ系重合体に依るところが大
であることが知られている。

【０００３】すなわち、乳化重合用分散剤としてのＰＶ
Ａ系重合体は、一般的には鹸化度９８モル％程度のいわ
ゆる”完全鹸化ＰＶＡ”と鹸化度８８モル％程度の”部
分鹸化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、比較的耐
水性および流動性（高速塗工性）は良好なものの、低温
放置時のエマルジョン粘度の上昇が著しく、ゲル化し易
いという欠点がある。他方、後者のＰＶＡ系重合体を使
用した場合、エマルジョンの低温時の粘度上昇やゲル化
性向は改善されるものの耐水性に劣る欠点を有してい
る。このような欠点を改良するために、両者のＰＶＡ系
重合体の併用、両者の中間的な鹸化度のＰＶＡ系重合体
の使用等が行われているが、耐水性、エマルジョン粘度
の低温放置安定性を同時に満足することはできなかっ
た。そこで、エチレン単位を含有するビニルアルコール
系重合体が提案され、耐水性と低温放置安定性が大幅に
改善された。しかしながら、エチレン単位を有していて
も、ＰＶＡであるが故に、厳しい耐水性を要求される用
途、例えば耐煮沸水浸漬試験をクリアしなければならな
い用途では要求を完全に満足することができないのが現
状であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐水性、放置安定性の両者に優れ、さら
に耐煮沸水接着力に優れる水性エマルジョン組成物を提
供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、分子内に炭素数４以下のα−
オレフィン単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９５
モル％以上のビニルアルコール系重合体を分散剤とし、
エチレン性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ば
れる少なくとも一種の単量体単位１００重量部に対し、
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体単位０．１
〜２０重量部を含有する重合体を分散質とする水性エマ
ルジョン（Ａ）およびアルミニウム化合物（Ｂ）からな
る水性エマルジョン組成物が目的を満足するものである
ことを見出し、本発明を完成した。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性エマルジョン組成物
に用いる水性エマルジョン（Ａ）の分散剤として用いら
れる分子内に炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜
２０モル％含有し、けん化度９５モル％以上のビニルア
ルコール系重合体は、ビニルエステルと炭素数４以下の
α−オレフィンとの共重合体をけん化することにより得
ることができる。ここで炭素数４以下のα−オレフィン
単位としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソ
ブチレン単位が挙げられるが、エチレン単位が好適であ
る。

【０００７】ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど
が挙げられるが、酢酸ビニルが経済的にみて好ましい。

【０００８】炭素数４以下のα−オレフィン単位の含有
量としては、１〜２０モル％であることが必要であり、
好ましくは３〜１５％、さらに好ましくは５〜１０％で
ある。炭素数４以下のα−オレフィン単位の含有量が１
モル％未満の場合には、上述の耐水性と放置安定性を同
時に満足する水性エマルジョンが得られず、２０モル％
を越える場合には、水溶性が低下し、安定な水性エマル
ジョンが得られない懸念が生じる。

【０００９】また、分散剤に用いられる分子内に炭素数
４以下のα−オレフィン単位を１〜２０モル％含有し、
けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系重合体
は、本発明の効果を損なわない範囲で共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体を共重合したものでも良い。このよ
うなエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、
（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩、エチルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレ
ン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナ
トリウムなどが挙げられる。また、チオール酢酸、メル
カプトプロピオン酸などのチオール化合物の存在下で、
酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を、エチレン
と共重合し、それをけん化することによって得られる末
端変性物も用いることができる。また、分散剤に用いら
れるビニルアルコール系重合体（Ｂ）も、本発明の効果
を損なわない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量
体を共重合することができる。このようなエチレン性不
飽和単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、
トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロ
ピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩、エ
チルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオ
ロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスル
ホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、チオール酢
酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存
在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を、
カルボキシル基を有するエチレン性単量体と共重合し、
それをけん化することによって得られる末端変性物も用
いることができる。

【００１０】本発明の水性エマルジョンの分散剤として
用いる分子内にα−オレフィン単位を１〜２０モル％含
有し、けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系重
合体のけん化度は、９５．０モル％以上であることが必
要であり、より好ましくは９６．０モル％以上、さらに
好ましくは９７．０モル％以上である。けん化度が９
５．０モル％未満の場合には、耐水性に優れた水性エマ
ルジョン組成物が得られない。ビニルアルコール系重合
体の重合度は、１００〜８０００の範囲が好ましく、３
００〜３０００がより好ましい。重合度が１００未満の
場合には、ＰＶＡ保護コロイドとしての特徴が発揮され
ず、８０００を越える場合には、該ＰＶＡ系重合体の工
業的な製造に問題がある。

【００１１】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンにおける分散質を構成するエチレン
性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少な
くとも一種の単量体単位としては、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレンなどのオレフィン、塩化ビニル、フッ
化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデンフルオリド
などのハロゲン化オレフィン、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの
ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
などのメタクリル酸エステル、アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこ
れらの四級化物、さらには、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩などのアクリ
ルアミド系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−スチレンスルホン酸およびナトリウム、カリウム塩な
どのスチレン系単量体、その他Ｎ−ビニルピロリドンな
ど、また、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど
のジエン系単量体が挙げられ、これらは単独あるいは二
種以上混合して用いられる。上記エチレン性不飽和単量
体の中でも、ビニルエステル系単量体、エチレンとビニ
ルエステル系単量体との併用が好適である。ビニルエス
テル系単量体としては一般的に酢酸ビニルが用いられ
る。

【００１２】また、本発明においてはカルボキシル基含
有エチレン性不飽和単量体を用いることが不可欠であ
る。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体として
は特に制限されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、特にアクリル
酸が好適に用いられる。

【００１３】本発明において、カルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体は、エチレン性不飽和単量体および
ジエン系単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部用いることが
重要で、好ましくは０．２〜１５重量部、より好ましく
は０．２５〜１０重量部である。カルボキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体が０．１重量部未満の場合、耐水
性、耐煮沸水接着力が不足し、２０重量部をこえると重
合安定性が低下する場合がある。

【００１４】また、カルボキシル基含有エチレン性不飽
和単量体の添加方法も特に制限されないが、カルボキシ
ル基含有エチレン性不飽和単量体をエチレン性不飽和単
量体あるいはジエン系単量体に均一に混合して使用す
る、あるいは、重合初期に投入する単量体のなかにカル
ボキシル基含有エチレン性不飽和単量体全量を投入する
方法などが挙げられる。

【００１５】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンは、前述した炭素数４以下のα−オ
レフィン単位を有するビニルアルコール系重合体（以後
α−オレフィン変性ＰＶＡと略記することがある）の水
溶液を分散剤に用いて、従来公知の重合開始剤の存在下
に、上記エチレン性不飽和単量体あるいはジエン系単量
体を一時又は連続的に添加して、該エチレン性不飽和単
量体あるいはジエン系単量体を乳化重合することにより
得られる。また、エチレン性不飽和単量体を、予めα−
オレフィン変性ＰＶＡ水溶液を用いて乳化したものを、
連続的に重合反応系に添加する乳化重合法も採用でき
る。該α−オレフィン変性ＰＶＡの使用量については特
に制限はないが、エチレン性不飽和単量体あるいはジエ
ン系単量体の重合体１００重量部に対して好ましくは１
〜３０重量部、より好ましくは２〜２０重量部の範囲で
ある。該使用量が１重量部未満および３０重量部を越え
る場合には、重合安定性が低下したり、初期接着力や耐
水接着力が低下することがある。本発明に用いる水性エ
マルジョンは、上記の方法で得られる水性エマルジョン
をそのまま用いることができるが、必要があれば、本発
明の効果を損なわない範囲で、従来公知の各種エマルジ
ョンを添加して用いることができる。なお、本発明に用
いる水性エマルジョンにおける分散剤としては、前述の
エチレン変性ＰＶＡ系重合体およびα−オレフィン変性
ＰＶＡが用いられるが、必要に応じて、従来公知のアニ
オン性、ノニオン性あるいはカチオン性の界面活性剤
や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロキシエチルセルロースなど
を併用することもできる。

【００１６】本発明に用いられるアルミニウム化合物
（Ｂ）としては特に制限はないが、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウムおよびその水和物、硫酸アルミニウム
（硫酸バンド）などが好ましく用いられる。なかでも、
塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムがより好ましく用
いられる。

【００１７】本発明の水性エマルジョン組成物におい
て、アルミニウム化合物（Ｂ）の水性エマルジョンに対
する配合量に特に制限はないが、水性エマルジョン(A)
１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の割合で配
合されることが好ましく、０．０２〜３重量部、さらに
は０．０３〜２．５重量部配合されることがより好まし
い。アルミニウム化合物（Ｂ）の配合比率が０．０１重
量部未満の場合には耐水性、耐煮沸水接着力が低く、５
重量部を越えると水性エマルジョン組成物の粘度安定性
が低下する場合がある。

【００１８】本発明の水性エマルジョン組成物は、必要
に応じて、その乾燥性、セット性、粘度、造膜性などを
調製するために、トルエン、パークレン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でんぷ
ん、変性でんぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソーダ、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、無水マレイン酸／イソブテン
共重合体、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無水マ
レイン酸／メチルビニルエーテル共重合体、ポリビニル
アルコールなどの水溶性高分子や尿素／ホルマリン樹
脂、尿素／メラミン／ホリマリン樹脂、フェノール／ホ
リマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、さらに、クレー、カ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、木粉などの充填剤、
小麦粉などの増量剤、酸化チタンなどの顔料あるいはそ
の他、消泡剤、分散剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆剤な
どの各種添加剤を含有するものでも良い。本発明の水性
エマルジョン組成物は、耐水性、耐煮沸水接着力が高い
という特徴を生かして、木工用接着剤、紙加工用接着
剤、塗料、繊維処理剤等の各種用途において用いられ
る。

【００１９】

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。

【００２０】水性エマルジョン製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２６０
ｇ、ＰＶＡ−１（重合度１０００、けん化度９９．０
％、エチレン変性量７．０mol%）３７ｇを仕込み９５℃
で２時間攪拌し、完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水
溶液を冷却、窒素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら
酢酸ビニル３７ｇおよびアクリル酸３．７ｇを仕込み、
６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸のレドックス
開始剤系の存在下で重合を開始した。重合開始１５分後
から酢酸ビニル３３３ｇを３時間にわたって連続的に添
加し、重合を完結させた。固形分濃度４８．３％のポリ
酢酸ビニル系エマルジョンが得られた。このエマルジョ
ンの１００重量部に対してジブチルフタレート５部を添
加混合した（Ｅｍ−１）。

【００２１】水性エマルジョン製造例２ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２６０
ｇ、ＰＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９７．３mo
l％、エチレン変性量４．０mol%）３７ｇを仕込み９５
℃で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、
窒素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル３
７ｇおよびアクリル酸３．７ｇを仕込み、６０℃に昇温
した後、過酸化水素／酒石酸のレドックス開始剤系の存
在下で重合を開始した。重合開始１５分後から酢酸ビニ
ル３３３ｇを３時間にわたって連続的に添加し、重合を
完結させた。固形分濃度４８．４％のポリ酢酸ビニル系
エマルジョンが得られた。このエマルジョンの１００重
量部に対してジブチルフタレート５部を添加混合した
（Ｅｍ−２）。

【００２２】水性エマルジョン製造例３ 水性エマルジョン製造例１において用いたＰＶＡ−１、
ＰＶＡ−２を用いる代わりにＰＶＡ−３（クラレ製ＰＶ
Ａ−２１７；重合度１７００、けん化度８８．０モル
％）を用いた以外は水性エマルジョン製造例１と同様に
して、水性エマルジョン（Ｅｍ−３）を得た。

【００２３】水性エマルジョン製造例４ 水性エマルジョン製造例１において用いたアクリル酸を
用いなかった以外は水性エマルジョン製造例１と同様に
して、水性エマルジョン（Ｅｍ−４）を得た。

【００２４】水性エマルジョン製造例５ 水性エマルジョン製造例１において用いたアクリル酸を
１０ｇ用いた以外は水性エマルジョン製造例１と同様に
して、乳化重合を試みたが、重合途中で凝集し、安定な
水性エマルジョンは得られなかった。

【００２５】実施例１ 水性エマルジョン製造例１で得られたＥｍ−１ １００
重量部（固形分）に対して、塩化アルミニウムを０．５
重量部配合して水性エマルジョン組成物を調整した。得
られた水性エマルジョン組成物の皮膜耐水性、耐煮沸水
接着力および粘度安定性を下記の要領で評価した。結果
を表１に示す。

【００２６】（エマルジョンの評価） （１）皮膜の耐水性 得られた水性エマルジョンを２０℃６５％ＲＨ下で、Ｐ
ＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて５００μｍの乾燥皮
膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜き、それ
を試料として煮沸水に４時間浸漬した場合の、皮膜の吸
水率、溶出率を求めた。 （２）耐煮沸水接着力 得られた水性エマルジョンをツガ材（柾目）に１５０ｇ
／ｍ２塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ２の荷重で１６
時間圧締した。その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下で
５日間養生した後、煮沸水に４時間浸漬し、ぬれたまま
の状態で圧縮せん断強度を測定した。 （３）粘度安定性 エマルジョンを５℃および５０℃に放置した場合の３０
日後の粘度変化を観察した。

【００２７】実施例２ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを用いる代わ
りに硝酸アルミニウムを１重量部用いる他は実施例１と
同様にして試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００２８】実施例３ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを０．０５重
量部用いる他は実施例１と同様にして試験を行った。結
果を併せて表１に示す。

【００２９】実施例４ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを２．３重量
部用いる他は実施例１と同様にして試験を行った。結果
を併せて表１に示す。

【００３０】比較例１ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを用いない以
外は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００３１】実施例５ 実施例１において用いた水性エマルジョン製造例１で得
られたＥｍ−１を用いる代わりに水性エマルジョン製造
例２で得られたＥｍ−２を用いた他は実施例１と同様に
して試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３２】実施例６ 実施例５において用いた塩化アルミニウムを用いる代わ
りに硝酸アルミニウムを１重量部用いる他は実施例５と
同様にして試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３３】比較例２ 実施例５において用いた塩化アルミニウムを用いない以
外は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００３４】比較例３ 実施例１において用いた水性エマルジョン製造例１で得
られたＥｍ−１を用いる代わりに水性エマルジョン製造
例３で得られたＥｍ−３を用いた他は実施例１と同様に
して試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３５】比較例４ 実施例１において用いた水性エマルジョン製造例１で得
られたＥｍ−１を用いる代わりに水性エマルジョン製造
例４で得られたＥｍ−４を用いた他は実施例１と同様に
して試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００３６】比較例５ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水１００
部、アセトアセチル基変性PVA(重合度１０３０、けん化
度９８．５％、アセトアセチル基変性量５．０モル％)
のビニルアルコール系重合体５部を仕込み９５℃で完全
に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換
後、１４０ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル１０部を仕
込み、６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸のレド
ックス開始剤系の存在下で重合を開始した。重合開始１
５分後から酢酸ビニル９０部を３時間にわたって連続的
に添加し、重合を完結させた。固形分濃度５５％のポリ
酢酸ビニルエマルジョンが得られた。このエマルジョン
の１００重量部に対してジブチルフタレート５部を添加
混合した（Ｅｍ−５）。得られた「Ｅｍ−５」 １００
重量部に対して、４０％グリオキザール水溶液を５重量
部配合して水性エマルジョン組成物を調整した。得られ
た水性エマルジョン組成物の皮膜耐水性、耐煮沸水接着
力および粘度安定性を実施例１と同様の要領で評価し
た。結果を併せて表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】Ｅｍ−１：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1(重
合度1000,けん化度99.0mol％,エチレン変性量7.0mol%)使
用、固形分濃度48.3%｝ Ｅｍ−２：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-2(重合度1700,け
ん化度97.3mol%,エチレン変性量4.0mol%)使用、固形分濃度4
8.4%｝ Ｅｍ−３：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-3(クラレ製PVA-217；
重合度1700,けん化度88.0mol%)使用,固形分濃度48.5%｝ Ｅｍ−４：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1,固形分濃度48.4
%｝ Ｅｍ−５：変性ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛アセトアセチル基変性PV
A;重合度1030,けん化度98.5mol%,アセトアセチル基変性量5.0mo
l%)使用、固形分濃度55%｝ アルミニウム化合物；(1) 塩化アルミニウム、(2) 硝酸アルミニウ
ム、(3) ４０％ク゛リオキサ゛ール水溶液

【００３９】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョン組成物は、放
置粘度安定性に優れる上、耐水性、耐煮沸水接着力に優
れており、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工剤、塗
料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に炭素数４以下のα−オレフィン
   単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９５モル％以上
   のビニルアルコール系重合体を分散剤とし、エチレン性
   不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少なく
   とも一種の単量体単位１００重量部に対し、カルボキシ
   ル基含有エチレン性不飽和単量体単位０．１〜２０重量
   部を含有する重合体を分散質とする水性エマルジョン
   (A)およびアルミニウム化合物(B)からなる水性エマルジ
   ョン組成物。
2. 【請求項２】 炭素数４以下のα−オレフィン単位がエ
   チレン単位である請求項１記載の水性エマルジョン組成
   物。
3. 【請求項３】 アルミニウム化合物(B)が、水性エマル
   ジョン(A)１００重量部（固形分）に対して、０．０１
   〜５重量部の割合で配合されている請求項１または２の
   いずれかに記載の水性エマルジョン組成物。
4. 【請求項４】 アルミニウム化合物(B)が、塩化アルミ
   ニウムあるいは硝酸アルミニウムから選ばれる少なくと
   も一種の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の
   水性エマルジョン組成物。
5. 【請求項５】 エチレン性不飽和単量体およびジエン系
   単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体が、ビニル
   エステル系単量体とエチレンである請求項１〜４のいず
   れかに記載の水性エマルジョン組成物。
6. 【請求項６】エチレン性不飽和単量体およびジエン系単
   量体から選ばれる少なくとも一種の単量体が、ビニルエ
   ステル系単量体である請求項１〜４のいずれかに記載の
   水性エマルジョン組成物。
7. 【請求項７】カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
   体が、アクリル酸である請求項１〜６のいずれかに記載
   の水性エマルジョン組成物。