JP2001072829A - エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低温のみならず高温における放置粘度安定性に
優れ、かつ耐水性、耐水接着力に優れる水性エマルジョ
ン組成物を得ること。 【解決手段】けん化度９５モル％以上のビニルアルコー
ル系重合体を分散剤とし、エチレン性不飽和単量体およ
びジエン系単量体から選ばれる少なくとも一種の単量体
単位を含有する重合体を分散質とする水性エマルジョン
（Ａ）および有機チタン化合物およびジルコニウム化合
物から選ばれる少なくとも一種の耐水化剤（Ｂ）からな
る水性エマルジョン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性および放置
粘度安定性とりわけ高温放置粘度安定性に優れる水性エ
マルジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリビニルアルコール（以
下、ＰＶＡと略記することがある）はエチレン性不飽和
単量体、特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系
単量体の乳化重合用保護コロイドとして広く用いられて
おり、これを保護コロイドとして用いて乳化重合して得
られるビニルエステル系水性エマルジョンは紙用、木工
用およびプラスチック用などの各種接着剤、含浸紙用お
よび不織製品用などの各種バインダー、混和剤、打継ぎ
材、塗料、紙加工および繊維加工などの分野で広く用い
られている。このような水性エマルジョンは、ＰＶＡ系
重合体のけん化度を調整することにより、一般的に粘度
が低く、ニュートニアン流動に近い粘性を有し、比較的
耐水性の良好なものから、一般的に粘度が高く、比較的
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいものが得られる
ことから、種々の用途に賞用されてきた。しかしなが
ら、該水性エマルジョンのあるものは、流動性（高速塗
工性）が不足している、また耐水性が悪い、エマルジョ
ン粘度の温度依存性が大きい、低温時のエマルジョン粘
度の上昇が著しいなどの欠点を有しており、これらの性
質は乳化重合に用いたＰＶＡ系重合体に依るところが大
であることが知られている。

【０００３】すなわち、乳化重合用分散剤としてのＰＶ
Ａ系重合体は、一般的には鹸化度９８モル％程度のいわ
ゆる”完全鹸化ＰＶＡ”と鹸化度８８モル％程度の”部
分鹸化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、比較的耐
水性および流動性（高速塗工性）は良好なものの、低温
放置時のエマルジョン粘度の上昇が著しく、ゲル化し易
いという欠点がある。他方、後者のＰＶＡ系重合体を使
用した場合、エマルジョンの低温時の粘度上昇やゲル化
性向は改善されるものの耐水性に劣る欠点を有してい
る。このような欠点を改良するために、両者のＰＶＡ系
重合体の併用、両者の中間的な鹸化度のＰＶＡ系重合体
の使用等が行われているが、耐水性、エマルジョン粘度
の低温放置安定性を同時に満足することはできなかっ
た。そこで、エチレン単位を含有するビニルアルコール
系重合体が提案され、耐水性と低温放置安定性が大幅に
改善された。しかしながら、エチレン単位を有していて
も、ＰＶＡであるが故に、厳しい耐水性を要求される用
途では要求を完全に満足することができないのが現状で
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで耐水性、放置粘度安定性とりわけ高温放置
粘度安定性の両者に優れる水性エマルジョン組成物を提
供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、けん化度９５モル％以上のビ
ニルアルコール系重合体を分散剤とし、エチレン性不飽
和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少なくとも
一種の単量体単位を含有する重合体を分散質とする水性
エマルジョン（Ａ）および、有機チタン化合物およびジ
ルコニウム化合物から選ばれる少なくとも一種の耐水化
剤（Ｂ）からなる水性エマルジョン組成物が目的を満足
するものであることを見出した。また、さらには、けん
化度９５モル％以上のビニルアルコール系重合体が分子
内に炭素数４以下のα−オレフィン単位を１〜２０モル
％含有するものである場合、さらに耐水性が向上するこ
とを見出し、本発明を完成した。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性エマルジョン組成物
に用いる水性エマルジョン（Ａ）の分散剤として用いら
れる、けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系重
合体は定法により、ビニルエステル系重合体をけん化す
ることにより得られる。また、本発明に用いるビニルア
ルコール系重合体としては、分子内に炭素数４以下のα
−オレフィン単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９
５モル％以上のビニルアルコール系重合体が好適であ
り、この重合体はビニルエステルと炭素数４以下のα−
オレフィンとの共重合体をけん化することにより得るこ
とができる。ここで炭素数４以下のα−オレフィン単位
としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン単位が挙げられるが、エチレン単位が好適である。

【０００７】ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなど
が挙げられるが、酢酸ビニルが経済的にみて好ましい。

【０００８】けん化度９５モル％以上のビニルアルコー
ル系重合体が、炭素数４以下のα−オレフィン単位を含
むものである場合、炭素数４以下のα−オレフィン単位
の含有量としては、１〜２０モル％であることが必要で
あり、好ましくは３〜１５％、さらに好ましくは５〜１
０％である。炭素数４以下のα−オレフィン単位の含有
量が１モル％未満の場合には、導入効果が見られない場
合があり、２０モル％を越える場合には、水溶性が低下
し、安定な水性エマルジョンが得られない懸念が生じ
る。

【０００９】また、分散剤に用いられるビニルアルコー
ル系重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で共重合
可能なエチレン性不飽和単量体を共重合したものでも良
い。このようなエチレン性不飽和単量体としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、（無水）マ
レイン酸、（無水）イタコン酸、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチル
プロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム
塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ
−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフ
ルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリル
スルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、チオー
ル酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物
の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体
を、エチレンと共重合し、それをけん化することによっ
て得られる末端変性物も用いることができる。

【００１０】本発明の水性エマルジョンの分散剤として
用いる、けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系
重合体あるいは分子内にα−オレフィン単位を１〜２０
モル％含有し、けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
ール系重合体のけん化度は、９５．０モル％以上である
ことが必要であり、より好ましくは９６．０モル％以
上、さらに好ましくは９７．０モル％以上である。けん
化度が９５．０モル％未満の場合には、耐水性に優れた
水性エマルジョン組成物が得られない。上記ビニルアル
コール系重合体の重合度は、１００〜８０００の範囲が
好ましく、３００〜３０００がより好ましい。重合度が
１００未満の場合には、ＰＶＡ保護コロイドとしての特
徴が発揮されず、８０００を越える場合には、該ＰＶＡ
系重合体の工業的な製造に問題がある。

【００１１】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンにおける分散質を構成するエチレン
性不飽和単量体およびジエン系単量体から選ばれる少な
くとも一種の単量体単位としては、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレンなどのオレフィン、塩化ビニル、フッ
化ビニル、ビニリデンクロリド、ビニリデンフルオリド
などのハロゲン化オレフィン、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどの
ビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
などのメタクリル酸エステル、アクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルおよびこ
れらの四級化物、さらには、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリルアミド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩などのアクリ
ルアミド系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−スチレンスルホン酸およびナトリウム、カリウム塩な
どのスチレン系単量体、その他Ｎ−ビニルピロリドンな
ど、また、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなど
のジエン系単量体が挙げられ、これらは単独あるいは二
種以上混合して用いられる。上記エチレン性不飽和単量
体の中でも、ビニルエステル系単量体、エチレンとビニ
ルエステル系単量体との併用が好適である。

【００１２】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンは、前述したけん化度９５モル％以
上のビニルアルコール系重合体（以後ＰＶＡと略記する
ことがある）あるいは炭素数四以下のα−オレフィン単
位を有するけん化度９５モル％以上のビニルアルコール
系重合体（以後α−オレフィン変性ＰＶＡと略記するこ
とがある）の水溶液を分散剤に用いて、従来公知の重合
開始剤の存在下に、上記エチレン性不飽和単量体あるい
はジエン系単量体を一時又は連続的に添加して、該エチ
レン性不飽和単量体あるいはジエン系単量体を乳化重合
することにより得られる。また、エチレン性不飽和単量
体を、予めＰＶＡ水溶液を用いて乳化したものを、連続
的に重合反応系に添加する乳化重合法も採用できる。該
ＰＶＡの使用量については特に制限はないが、エチレン
性不飽和単量体あるいはジエン系単量体の重合体１００
重量部に対して好ましくは１〜３０重量部、より好まし
くは２〜２０重量部の範囲である。該使用量が１重量部
未満および３０重量部を越える場合には、重合安定性が
低下したり、初期接着力や耐水接着力が低下することが
ある。本発明に用いる水性エマルジョンは、上記の方法
で得られる水性エマルジョンをそのまま用いることがで
きるが、必要があれば、本発明の効果を損なわない範囲
で、従来公知の各種エマルジョンを添加して用いること
ができる。なお、本発明に用いる水性エマルジョンにお
ける分散剤としては、前述のＰＶＡ系重合体およびα−
オレフィン変性ＰＶＡが用いられるが、必要に応じて、
従来公知のアニオン性、ノニオン性あるいはカチオン性
の界面活性剤や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロキシエチルセ
ルロースなどを併用することもできる。

【００１３】本発明に用いられる耐水化剤(B)のうち、
有機チタン化合物としては特に制限はないが、イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピ
ルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、
ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテート
チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチ
レンチタネート、ジイソプロピルビス（ジオクチルピロ
ホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス
（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチ
ルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テト
ラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシルホスファイト）チタネート、イソプロピ
ルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプ
ロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネー
ト、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテ
ートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）
エチレンチタネート、ジイソプロピルビス（ジオクチル
ピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルチ
タネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチ
タネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタ
ネート、テトラメチルチタネート、チタンアセチルアセ
トネート、チタンテトラアセチルアセトネート、ポリチ
タンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレ
ート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテ
ート、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキ
シチタンステアレート等をあげることができ、とくに水
溶性の有機チタン化合物が好適である。市販品として
は、プレンアクトシリーズ（味の素（株）製）、チタコ
ートシリーズ（日本曹達（株）製）、オルガチックスシ
リーズ（松本製薬工業（株）製）などが挙げられる。

【００１４】本発明に用いられる耐水化剤(B)のうち、
ジルコニウム化合物としては、水溶性又は酸により水可
溶性になる化合物が挙げられ、オキシ塩化ジルコニウ
ム、ヒドロオキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウ
ム、臭化ジルコニウム等のハロゲン化ジルコニウム、硫
酸ジルコニウム、塩基性硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコ
ニウム等の鉱酸のジルコニウム塩、酢酸ジルコニル、ギ
酸ジルコニル等の有機酸のジルコニウム塩、炭酸ジルコ
ニウムアンモニウム、硫酸ジルコニウムナトリウム、酢
酸ジルコニウムアンモニウム、シュウ酸ジルコニウムナ
トリウム、クエン酸ジルコニウムアンモニウム等のジル
コニウム錯塩が例示できる。上記有機チタン化合物およ
びジルコニウム化合物はそれぞれ単独で使用してもよい
しまた併用してもよい。

【００１５】本発明の水性エマルジョン組成物におい
て、水性エマルジョン（Ａ）／耐水化剤（Ｂ）の重量配
合比率（固形分重量比）は９９．９／０．１〜８０／２
０であり、好ましくは９９．８／０．２〜９０／１０で
ある。この配合比率が９９．９／０．１を超える場合に
は耐水化効果が低く、８０／２０未満の場合には水性エ
マルジョン組成物の放置粘度安定性が低下する場合があ
る。

【００１６】本発明の水性エマルジョン組成物は、必要
に応じて、その乾燥性、セット性、粘度、造膜性などを
調製するために、トルエン、パークレン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でんぷ
ん、変性でんぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソーダ、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、無水マレイン酸／イソブテン
共重合体、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無水マ
レイン酸／メチルビニルエーテル共重合体、ポリビニル
アルコールなどの水溶性高分子や尿素／ホルマリン樹
脂、尿素／メラミン／ホリマリン樹脂、フェノール／ホ
リマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、さらに、クレー、カ
オリン、タルク、炭酸カルシウム、木粉などの充填剤、
小麦粉などの増量剤、酸化チタンなどの顔料あるいはそ
の他、消泡剤、分散剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆剤な
どの各種添加剤を含有するものでも良い。本発明の水性
エマルジョン組成物は、耐水性が高いという特徴を生か
して、木工用接着剤、紙加工用接着剤、塗料、繊維処理
剤等の各種用途において用いられる。

【００１７】

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。

【００１８】水性エマルジョン製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２６０
ｇ、ＰＶＡ−１（重合度１０００、けん化度９９．０
％、エチレン変性量７．０mol%）３７ｇを仕込み９５℃
で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒
素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル３７
ｇを仕込み、６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸
のレドックス開始剤系の存在下で重合を開始した。重合
開始１５分後から酢酸ビニル３３３ｇを３時間にわたっ
て連続的に添加し、重合を完結させた。固形分濃度４
８．３％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られた。
このエマルジョンの１００重量部に対してジブチルフタ
レート５部を添加混合した（Ｅｍ−１）。

【００１９】水性エマルジョン製造例２ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２６０
ｇ、ＰＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９８．０
％、エチレン変性量４．０mol%）３７ｇを仕込み９５℃
で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒
素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル３７
ｇを仕込み、６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸
のレドックス開始剤系の存在下で重合を開始した。重合
開始１５分後から酢酸ビニル３３３ｇを３時間にわたっ
て連続的に添加し、重合を完結させた。固形分濃度４
８．４％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られた。
このエマルジョンの１００重量部に対してジブチルフタ
レート５部を添加混合した（Ｅｍ−２）。

【００２０】水性エマルジョン製造例３ 水性エマルジョン製造例１において用いたＰＶＡ−１を
用いる代わりにＰＶＡ−３（無変性ＰＶＡ、クラレ製Ｐ
ＶＡ−１１７；重合度１７００、けん化度９８．０モル
％）を用いた以外は水性エマルジョン製造例１と同様に
して、水性エマルジョン（Ｅｍ−３）を得た。

【００２１】水性エマルジョン製造例４ 水性エマルジョン製造例１において用いたＰＶＡ−１を
用いる代わりにＰＶＡ−４（クラレ製ＰＶＡ−２１７；
重合度１７００、けん化度８８．０モル％）を用いた以
外は水性エマルジョン製造例１と同様にして、水性エマ
ルジョン（Ｅｍ−４）を得た。

【００２２】実施例１ 水性エマルジョン製造例１で得られた「Ｅｍ−１」 １
００重量部（固形分）に対して、乳酸チタン（松本製薬
工業社製「オルガチックスTA-10」）を５重量部配合し
て水性エマルジョン組成物を調整した。得られた水性エ
マルジョン組成物の皮膜耐水性、耐水接着力および放置
粘度安定性を下記の要領で評価した。結果を表１に示
す。

【００２３】（エマルジョンの評価） （１）皮膜の耐水性 得られた水性エマルジョンを２０℃６５％ＲＨ下で、Ｐ
ＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて５００μｍの乾燥皮
膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜き、それ
を試料として２０℃水に２４時間浸漬した場合の、皮膜
の吸水率、溶出率を求めた。 （２）耐水接着力 得られた水性エマルジョンをツガ材（柾目）に１５０ｇ
／ｍ２塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ２の荷重で１６
時間圧締した。その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下で
５日間養生した後、、６０℃の温水に３時間浸漬し、ぬ
れたままの状態で圧縮せん断強度を測定した。 （３）放置粘度安定性 エマルジョンを５℃（低温放置粘度安定性）および５０
℃（高温放置粘度安定性）に放置した場合の１００日後
の粘度変化を観察した。

【００２４】実施例２ 実施例１において用いた乳酸チタンを用いる代わりにジ
ルコニウム化合物（炭酸ジルコニウムアンモニウム、第
一稀元素化学工業（株）製ジルコゾールAC-7）を５重量
部用いる他は実施例１と同様にして試験を行った。結果
を併せて表１に示す。

【００２５】実施例３ 水性エマルジョン製造例２で得られた「Ｅｍ−２」 １
００重量部（固形分）に対して、乳酸チタン（松本製薬
工業社製「オルガチックスTA-10」）を５重量部配合し
て水性エマルジョン組成物を調整した。得られた水性エ
マルジョン組成物の物性を実施例１と同様にして評価し
た。結果を併せて表１に示す。

【００２６】実施例４ 水性エマルジョン製造例３で得られた「Ｅｍ−３」 １
００重量部（固形分）に対して、乳酸チタン（松本製薬
工業社製「オルガチックスTA-10」）を５重量部配合し
て水性エマルジョン組成物を調整した。得られた水性エ
マルジョン組成物の物性を実施例１と同様にして評価し
た。結果を併せて表１に示す。

【００２７】実施例５ 乳酸チタンを９部用いる他は実施例１と同様にして試験
を行った。結果を併せて表１に示す。

【００２８】実施例６ 乳酸チタンを０．５部用いる他は実施例１と同様にして
試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００２９】比較例１〜３ 実施例１、３、４において用いた乳酸チタンを用いない
以外は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せ
て表１に示す。

【００３０】比較例４ 水性エマルジョン製造例４で得られた「Ｅｍ−４」 １
００重量部（固形分）に対して、乳酸チタン（松本製薬
工業社製「オルガチックスTA-10」）を５重量部配合し
て水性エマルジョン組成物を調整した。得られた水性エ
マルジョン組成物の物性を実施例１と同様にして評価し
た。結果を併せて表１に示す。

【００３１】比較例５ 比較例４において用いた乳酸チタンを用いる代わりにジ
ルコニウム化合物（炭酸ジルコニウムアンモニウム、第
一稀元素化学工業（株）製ジルコゾールAC-7）を５重量
部用いる他は比較例４と同様にして試験を行った。結果
を併せて表１に示す。

【００３２】比較例６ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水１００
部、アセトアセチル基変性PVA(重合度１０３０、けん化
度９８．５％、アセトアセチル基変性量５．０モル％)
のビニルアルコール系重合体５部を仕込み９５℃で完全
に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換
後、１４０ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル１０部を仕
込み、６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸のレド
ックス開始剤系の存在下で重合を開始した。重合開始１
５分後から酢酸ビニル９０部を３時間にわたって連続的
に添加し、重合を完結させた。固形分濃度５５％のポリ
酢酸ビニルエマルジョンが得られた。このエマルジョン
の１００重量部（固形分）に対してジブチルフタレート
５部を添加混合した（Ｅｍ−５）。得られた「Ｅｍ−
５」 １００重量部に対して、４０％グリオキザール水
溶液を５重量部配合して水性エマルジョン組成物を調整
した。得られた水性エマルジョン組成物の皮膜耐水性、
耐水接着力および放置粘度安定性を実施例１と同様の要
領で評価した。結果を併せて表１に示す。

【００３３】比較例７ 実施例１において、乳酸チタンの代わりに酸化チタンを
用いる以外は実施例１と同様にして試験を行った。結果
を併せて表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】Ｅｍ−１：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1(重
合度1000,けん化度99.0mol％,エチレン変性量7.0mol%)使
用、固形分濃度48.3%｝ Ｅｍ−２：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-2(重合度1700,け
ん化度98.0mol%,エチレン変性量4.0mol%)使用、固形分濃度4
8.4%｝ Ｅｍ−３：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-3(クラレ製PVA-117；
重合度1700,けん化度98.0mol%)使用,固形分濃度48.5%｝ Ｅｍ−４：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-4(クラレ製PVA-217；
重合度1700,けん化度88.0mol%)使用,固形分濃度48.5%｝ Ｅｍ−５：変性ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛アセトアセチル基変性PV
A;重合度1030,けん化度98.5mol%,アセトアセチル基変性量5.0mo
l%)使用、固形分濃度55%｝ 耐水化剤；(1) 乳酸チタン（「オルカ゛チックスTA-10」;松本製薬
工業（株）製）、(2) 炭酸シ゛ルコニウムアンモニウム（「シ゛ルコソ゛ールA
C-7」第一稀元素化学工業（株）製）、(3)４０％ク゛リオキサ
゛ール水溶液、（4）酸化チタン

【００３６】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョン組成物は、低
温のみならず高温における放置粘度安定性に優れる上、
耐水性、耐水接着力に優れており、木工用接着剤、合板
用接着剤、紙加工剤、塗料、繊維加工剤などに幅広く好
適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC03X AC06X AC09X BB00X BC02X BC10X BD00X BE03W BF01X BG05X BG13X BJ00X DD076 DF036 DG046 EG056 EZ006 FD206 GH01 GJ01 GK02 HA07

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
   ール系重合体を分散剤とし、エチレン性不飽和単量体お
   よびジエン系単量体から選ばれる少なくとも一種の単量
   体単位を含有する重合体を分散質とする水性エマルジョ
   ン（Ａ）および有機チタン化合物（Ｂ）からなる水性エ
   マルジョン組成物。
2. 【請求項２】 けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
   ール系重合体を分散剤とし、エチレン性不飽和単量体お
   よびジエン系単量体から選ばれる少なくとも一種の単量
   体単位を含有する重合体を分散質とする水性エマルジョ
   ン（Ａ）およびジルコニウム化合物（Ｂ）からなる水性
   エマルジョン組成物。
3. 【請求項３】 けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
   ール系重合体が分子内に炭素数４以下のα−オレフィン
   単位を１〜２０モル％含有するビニルアルコール系重合
   体である請求項１または２記載の水性エマルジョン組成
   物。
4. 【請求項４】 炭素数４以下のα−オレフィン単位がエ
   チレン単位である請求項３記載の水性エマルジョン組成
   物。