JP2001072805A

JP2001072805A - ゴム組成物及び自動車用導電性燃料低透過ホース

Info

Publication number: JP2001072805A
Application number: JP2000197892A
Authority: JP
Inventors: Atsuo Miyajima; 敦夫宮島; Takahiro Nishiyama; 高広西山; Kazuhiro Kato; 和宏加藤; Shinobu Kanbe; 忍神戸
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 2000-06-27
Publication date: 2001-03-21

Abstract

(57)【要約】【課題】ＮＢＲ・ＰＶＣを基材とする簡易かつ安価な
組成のゴム組成物を用いて、厳しい燃料透過規制に適合
すると共に望ましい導電性を備え、かつ低温性等も良好
な導電性低透過ホースを構成する。【解決手段】ＮＢＲ中のＡＮ量が４３〜５０重量％で
あるＮＢＲ・ＰＶＣにＳＰ値が８．８以上で分子量が５
５０以下である可塑剤を比較的少量添加し、かつカーボ
ンブラックの添加により１０⁸Ω・ｃｍ以下の体積固有
抵抗値とされたゴム材料を用いた構成された導電性低透
過ホース。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物及び自動
車用導電性燃料低透過ホースに関し、更に詳しくは、Ｎ
ＢＲ・ＰＶＣを基材とする簡易かつ安価な構成によっ
て、燃料低透過性と低温性とを両立させたもとで、フィ
ラーホース又はブリーザーホースに要求される導電性を
も満足させた自動車用導電性燃料低透過ホースと、これ
に好適に用いられるゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】米国におけるいわゆるＳＨＥＤ規制と同
様の自動車からの燃料透過性の規制が、我が国やヨーロ
ッパにおいても西暦２０００年より実施される。周知の
ように、自動車からの燃料透過性に対する燃料輸送ホー
スの寄与率は大変高いため、燃料輸送ホースにおける高
度な燃料不透過性が求められている。

【０００３】従来我が国では、フィラーホースやブリー
ザーホースにおいて一般的な組成のＮＢＲやＮＢＲ・Ｐ
ＶＣが用いられているが、これらの仕様では、実施予定
の上記国内規制に適合する燃料不透過性は得られない。
又、これらのゴム材料では一般的に、燃料油に浸漬され
た場合に可塑剤や加硫剤及び加硫剤の反応生成物が抽出
され、特に加硫剤やその反応生成物は燃料ポンプ内の金
属製部品の腐食、燃料配管中の各種バルブの詰まり等の
不具合を起こす場合がある。

【０００４】一方、既にＳＨＥＤ規制の実施されている
米国では、これらのホースとして、内層にＦＫＭやフッ
素樹脂等の樹脂材を用い、外層にＮＢＲ・ＰＶＣ，ＥＣ
Ｏ（エピクロロヒドリンゴム），ＣＳＭ（クロロスルホ
ン化ポリエチレン）等を用いた仕様が実施されており、
これによって厳しい燃料透過規制をクリアしている。

【発明が解決しようとする課題】ところで、給油時や車
体の振動時におけるガソリンの流動等に起因する静電気
の帯電から、給油時における金属製給油ガンの接触によ
り、スパークが発生してガソリンに引火すると言う可能
性が従来より指摘されている。その対策として、フィラ
ーパイプからボディ等へアース線を付けて静電気を逃が
すことも試みられているが、設計の煩雑化，部品点数及
び取付け工数の増大等の無視できないデメリットを伴
う。そこで、自動車用燃料ホースの内、設置部位の関係
から、フィラーホースとブリーザーホースに関しては、
例えば１０⁸Ω・ｃｍ以下の体積固有抵抗値に設定する
と言う導電性の付与によって、上記のような帯電を防止
することが期待されている。

【０００５】しかしながら、米国における上記フィラー
ホースやブリーザーホースの仕様では、直接パイプへ接
触する内層のＦＫＭや樹脂材が本質的に電気抵抗が大き
いために、充分な導電性を付与することは困難である。
又、ＦＫＭやフッ素樹脂は高価であるし、ＦＫＭや樹脂
材を用いた内層は反応性が乏しいことから外層材との接
着処理に加重的な技術力と加工コストを要し、更にＦＫ
Ｍを用いたホースを蛇腹形状等に加工する際には製造方
法が複雑になる、等の種々の問題を伴う。

【０００６】そこで本発明は、簡易かつ安価な構成のゴ
ム組成物を用いて、燃料不透過性と導電性に優れた自動
車用導電性燃料低透過ホースを構成することを、解決す
べき課題とする。

【０００７】本願発明者は、各種ＮＢＲ・ＰＶＣを基材
とする種々の組成のゴム材料について、実際のガソリン
（米国エバポ規制評価用ＰＨＡＳＥ II ガソリン及び欧
州エバポ規制評価用ガソリン）を用いて燃料不透過性や
導電性等を評価した処、燃料不透過性においてＦＫＭに
対抗可能で、かつ低温性等の必要な特性を確保したもと
で、優れた導電性を示すゴム組成物があり得ること、更
にこのゴム組成物においては加硫剤やその反応生成物の
燃料油への抽出量も低減可能であることを新たに発見
し、本発明を完成した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエ
ンゴム）のＡＮ量（結合アクリロニトリル含有量）が４
３〜５０重量％であるＮＢＲ・ＰＶＣ（ＮＢＲとポリ塩
化ビニルとのブレンド材）を基材とし、自動車用導電性
燃料低透過ホースに用いるゴム組成物であって、ＳＰ
（溶解度パラメーター）値が８．８以上であって分子量
が５５０以下の可塑剤を添加したもとで、ＣＢ（カーボ
ンブラック）の添加によってその体積固有抵抗値を１０
⁸Ω・ｃｍ以下とした、ゴム組成物である。

【０００９】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明における可塑剤の添加量が前記ゴム組成物
に対して２０〜３５ｐｈｒ（parts per hundred parts
of rubber ）である、ゴム組成物である。

【００１０】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明に係るゴム組成物が以下
（１）〜（５）のいずれか一以上に該当する、ゴム組成
物である。（１）ＮＢＲの前記ＡＮ量が４５〜４８重量％である。（２）可塑剤の前記ＳＰ値が９．０以上である。（３）可塑剤の前記分子量が４５０以下である。（４）可塑剤の前記添加量がゴム組成物に対して２５〜
３０ｐｈｒである。（５）前記ＮＢＲ・ＰＶＣ中のＰＶＣブレンド量が２５
〜４０重量％である。

【００１１】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
第１発明〜第３発明のいずれかに係るゴム組成物を用い
た、自動車用導電性燃料低透過ホースである。

【００１２】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第４発明に係る自動車用導電性燃料低透過ホースが
フィラーホース又はブリーザーホースである、自動車用
導電性燃料低透過ホースである。

【００１３】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）従来、
ＮＢＲ・ＰＶＣにおけるＮＢＲ中のＡＮ量を３６〜４２
重量％程度の高い領域に調整すると、その耐燃料性（即
ち、耐燃料膨潤性）を向上させることができる、との指
摘がなされることはあった。しかし、評価用のＰＨＡＳ
ＥIIガソリン（米国ＣＡＲＢにて規定された透過試験−
ＳＨＥＤ試験用のガソリン）や欧州エバポ規制評価用ガ
ソリンを用いた本願発明者の研究によれば、かかるＡＮ
量のＮＢＲ・ＰＶＣは、明らかに燃料不透過性が不十分
である。

【００１４】一方、同じ研究の過程で、ＮＢＲ中のＡＮ
量を更に４３〜５０重量％程度の極めて高い領域に設定
すると、ＦＫＭに匹敵する優れた燃料不透過性が得られ
ることが分かった。

【００１５】更に、一般的に、ＮＢＲ中のＡＮ量を高く
設定すると、ゴム組成物の体積固有抵抗値は少なくとも
高くなる方向には変化しないと予想される。但し、この
ようにＮＢＲ中のＡＮ量を極めて高く設定すると、燃料
ホースとして必要な低温性（−３０°Ｃ程度にも達する
極寒地での使用時におけるホースの柔軟性）の悪化も予
想される。

【００１６】しかしながら本願発明者は、ＮＢＲ中のＡ
Ｎ量を極めて高く設定したＮＢＲ・ＰＶＣに対して、適
正に設計された種類及び量の可塑剤とＣＢとを添加する
場合においては、優れた燃料不透過性を確保しつつ、充
分な導電性及び低温性も併せて実現することが可能であ
ることを解明した。

【００１７】即ち、分子量が５５０以下の可塑剤は、低
温時粘性が低く、ＮＢＲ・ＰＶＣを基材とするゴム組成
物の低温性を顕著に改善する。又、ＳＰ値が８．８以上
である可塑剤は、上記ＡＮ量のＮＢＲを含むＮＢＲ・Ｐ
ＶＣ基材に対しても良好に相溶すると共に、ゴム組成物
の燃料不透過性を余り阻害しない。

【００１８】従って、ＳＰ値が８．８以上であって分子
量が５５０以下の可塑剤を添加する場合、比較的少量の
添加によってゴム組成物の有効な低温性改善を期待で
き、かつ少量添加により優れた燃料不透過性を有するこ
とができる。

【００１９】なお、ＮＢＲ中のＡＮ量が４３重量％未満
であると、上記のようにゴム組成物の燃料不透過性が不
十分となリ、ＡＮ量が５０重量％を超えると、可塑剤の
添加によって対策し難い程に低温性が悪化する。又、可
塑剤のＳＰ値が８．８未満であると、ＮＢＲ・ＰＶＣ基
材に対する相溶性の不足からブリードしてしまい、ゴム
組成物の低温性向上を望み難い。更に、可塑剤の分子量
が５５０を超えると、低温時粘性の不足から、ゴム組成
物の低温性向上を望み難い。

【００２０】更に第１発明に係るゴム組成物は、燃料油
に浸漬された場合における加硫剤やその反応生成物の抽
出量が少ないので、これらの抽出物に起因する燃料ポン
プ内の金属製部品の腐食、燃料配管中の各種バルブの詰
まり等の不具合を起こし難い。

【００２１】（第２発明の作用・効果）第１発明におけ
る上記可塑剤の添加量は、ゴム組成物に対して２０〜３
５ｐｈｒのレベルに設定することが、特に好ましい。可
塑剤の添加量が上記の範囲を超えると、極高ＡＮ量のＮ
ＢＲ・ＰＶＣによって期待できる筈の優れた燃料不透過
性を維持できなくなり、又、可塑剤の添加量が上記の範
囲を下回ると、可塑剤の添加効果自体が不十分となる。

【００２２】（第３発明の作用・効果）第３発明のよう
に、（１）ＮＢＲ・ＰＶＣにおけるＮＢＲ中のＡＮ量が
４５〜４８重量％であるとき、（２）可塑剤のＳＰ値が
９．０以上であるとき、（３）可塑剤の分子量が４５０
以下であるとき、又は、（４）可塑剤の添加量が２５〜
３０ｐｈｒであるとき、上記した第１発明又は第２発明
の作用・効果を特に良好に実現することができる。

【００２３】又、第１発明及び第２発明のゴム組成物は
耐オゾン性を考慮したＮＢＲ・ＰＶＣブレンド材である
が、第３発明のように、（５）該ブレンド材中のＰＶＣ
のブレンド量を２５重量％以上とすることにより、充分
な耐オゾン性を確保できると共に、そのブレンド量を４
０重量％以下とすることにより、良好な加工性等を維持
することができる。

【００２４】（第４発明の作用・効果）第１発明〜第３
発明のいずれかに係るゴム組成物を用いて自動車用導電
性燃料低透過ホースを構成することにより、簡易かつ安
価な構成によって、燃料低透過性と低温性とを両立させ
たもとで、導電性をも満足させた自動車用導電性燃料低
透過ホースを提供することができる。

【００２５】（第５発明の作用・効果）本発明に係る自
動車用導電性燃料低透過ホースは、燃料低透過性と低温
性とを両立させたもとで、導電性をも満足させたもので
あるため、フィラーホース又はブリーザーホースとして
特に好適に使用することができる。

【００２６】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第５発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第５発明を一括して指してい
る。

【００２７】〔自動車用導電性燃料低透過ホース〕本発
明の自動車用導電性燃料低透過ホースは自動車用燃料ホ
ース、特にフィラーホース又はブリーザーホースとして
好ましく使用される。ホース構成としては、図１（ａ）
に示すように、後述のゴム組成物を用いた単一層からな
るホース１として、又は、図１（ｂ）〜図１（ｄ）に示
すように、該ゴム組成物を用いた内層１ａと、その外側
に補強糸層２を介して又は介さずに設けられた外層３
（図示の外層３はいずれも単一層であるが、複層構造を
備えていても良い。）とからなる複層構造のホースとし
て、構成することができる。図１（ｂ）の外層３は、内
層１ａと同じゴム材料からなり、図１（ｃ）及び図１
（ｄ）の外層３は、ＣＳＭ，ＥＣＯ等の耐候性ゴム材料
からなる。

【００２８】ホースの形状は限定されないが、例えば直
管状（ブリーザーホースにおいて多い），曲り管状ある
いはこれらの少なくとも一部に蛇腹形状を備えたもの
（フィラーホースにおいて多い）とすることができる。
ホースの管径も限定されないが、例えば、内径が３〜２
０ｍｍで管壁の肉厚が２〜４ｍｍ（ブリーザーホースに
おいて好適）、あるいは、内径が２０〜５０ｍｍで管壁
の肉厚が３〜５ｍｍ（フィラーホースにおいて好適）と
することができる。

【００２９】〔自動車用導電性燃料低透過ホースの製造
方法〕本発明の自動車用導電性燃料低透過ホースの製造
方法は、公知の任意の方法を適宜に採用すれば良いが、
その未加硫成形体の管形状がヘタリ易い傾向があるた
め、例えば次のような製造方法を好ましく採用すること
ができる。

【００３０】第１に、直管状又は曲り管状の単層又は複
層構造のホースを製造する際に、これら単層又は複層構
造のホースの未加硫成形体を直線状に押出し成形し、該
未加硫成形体に直線形状又は曲り形状の細い芯材を挿通
するか、あるいは該未加硫成形体を加熱型の直線形状又
は曲り形状に設けた溝に嵌合することにより直管状又は
曲り管状の管形状を保持したもとで、加熱して加硫させ
ると言う方法である。これらの方法は、特にブリーザー
ホースの成形に好適である。

【００３１】第２に、直管状，曲り管状又は少なくとも
一部に蛇腹形状を有する管状のホースを製造する際に、
加熱可能な成形型に中子を含めて直管状，曲り管状又は
一部に蛇腹形状を有する管形状のキャビティを構成し、
このキャビティに未加硫のゴム材料を注入してそのまま
型加熱による熱加硫工程を行う、と言う方法である。加
硫後に脱型したホースを更に任意の方法で加熱して加硫
を促進することもできる。この方法は、特にフィラーホ
ースの成形に好適である。

【００３２】〔ゴム組成物〕本発明の自動車用導電性燃
料低透過ホースに用いるゴム組成物は、後述のＮＢＲ・
ＰＶＣを基材とし、少なくとも後述の可塑剤とＣＢとが
添加されて、燃料低透過性、低温性及び導電性（その体
積固有抵抗値が１０⁸Ω・ｃｍ以下）を付与されたもの
である。

【００３３】又、必要に応じて公知の各種加硫剤，加硫
促進剤，老化防止剤等も添加される。加硫剤は、一般的
にＮＢＲ・ＰＶＣに用いられるものを使用できるが、特
に低硫黄の硫黄系促進剤加硫系が好ましい。シリカ，炭
酸カルシウム等の白色充填剤は、ゴム組成物の燃料低透
過性を悪化させる恐れがあり、かつタルク，マイカ等の
板状フィラーにおいては燃料不透過性には効果が見られ
るもののゴム組成物の低温性を阻害する恐れがあり、更
にこれらの白色充填剤はいずれも非導電であるためゴム
組成物の導電性を悪化させるため、添加しないか、又は
添加するとしても１０ｐｈｒまで、とすることが好まし
い。

【００３４】〔ＮＢＲ・ＰＶＣ〕ゴム組成物の基材であ
るＮＢＲ・ＰＶＣについては、そのＮＢＲとしてＡＮ量
が４３〜５０重量％（特に好ましくは４５〜４８重量
％）のものを用いる、と言う点以外には特段の限定がな
く、この種の用途に用いられる任意の種類のＮＢＲとＰ
ＶＣをブレンドすれば良い。ＮＢＲ・ＰＶＣ中のＰＶＣ
の配合量は限定されないが、一般的な耐オゾン性を考慮
して、ブレンド材中の２５〜４０重量％とすることが好
ましい。ＰＶＣの配合量が２５重量％未満であると耐オ
ゾン性が不足する恐れがあり、ＰＶＣの配合量が４０重
量％を超えると加工性等の面で問題を生じ得る。

【００３５】〔可塑剤〕ＮＢＲ・ＰＶＣには、可塑剤が
２０〜３５ｐｈｒ、より好ましくは２５〜３０ｐｈｒ配
合される。かかる可塑剤としては、ＳＰ値が８．８以
上、より好ましくは９．０以上であり、分子量が５５０
以下、より好ましくは４５０以下であることが求められ
る。本発明に好適に用いられる可塑剤として、例えば旭
電化工業社製の商品名「アデカサイザーＲＳ−１０７」
や、「アデカサイザーＲＳ−５４０」等のエ−テル−エ
ステル系可塑剤を挙げることができるが、上記の条件に
該当する限りにおいて、これらに限定されない。

【００３６】〔ＣＢの添加と導電性〕ＣＢの充填量は、
フィラーホース又はブリーザーホース等の自動車用燃料
輸送ホースと言う用途との関係では、可塑剤の添加量と
ＣＢの充填量とのバランスによって、ゴム組成物の硬度
（ＪＩＳＫ６２５３）が５５〜７５度の範囲となるよ
うに調整することが好ましい。このようなＣＢの充填量
は、可塑剤の添加量との対応や用いるＣＢの種類又はそ
の組合せ等によって変わるので一律には規定できない
が、例えば３０〜１００ｐｈｒ程度とすることができ
る。

【００３７】一方、本発明の自動車用導電性燃料低透過
ホースに用いるゴム組成物は、その体積固有抵抗値を１
０⁸Ω・ｃｍ以下に設定するものである。そのため、用
いるＣＢの種類やその組合せとしては、特段に限定はさ
れないが、比較的粒径が小さくてストラクチャーの大き
なグレードの導電効果の高いＣＢが好ましく、これと併
せて又はこれに代えて、必要に応じてアセチレンブラッ
ク，ケッチェンブラック等の導電カーボンを添加するこ
ともできる。又、不透過性を悪化させないＣＢ以外の導
電剤の添加等も可能である。

【００３８】

〔基本配合〕

ポリマー１００重量部酸化亜鉛５重量部ステアリン酸１重量部老化防止剤２重量部カーボンブラック変量可塑剤変量硫黄０．５重量部チウラム系加硫促進剤１．５重量部スルフェンアミド系加硫促進剤１．５重量部。

【００３９】上記の基本配合において、「ポリマー」と
はＮＢＲ・ＰＶＣを指す。これらのＮＢＲ・ＰＶＣは、
各例の該当欄に示すように、各例において、ＰＶＣのブ
レンド量と、ＮＢＲ中のＡＮ量とが異なるＮＢＲ・ＰＶ
Ｃを用いている。又、「加硫促進剤」としては大内新興
化学社製の商品名「ノクセラーＴＴ−Ｇ」又は「ノクセ
ラーＣＺ−Ｇ」を用いている。

【００４０】一方、表３に示す比較例１においては、下
記のＦＫＭ配合に従って未加硫ゴム組成物の配合処方を
設定した。下記のＦＫＭ配合において、「ポリマー」と
は、フッ素含量が６９％の３元系ＦＫＭである住友３Ｍ
社製の商品名「ＦｌｕｏｒｅｌＦＥ５７３１Ｑ」を
指している。〔ＦＫＭ配合〕ポリマー１００重量部酸化マグネシウム３重量部水酸化カルシウム６重量部カーボンブラック変量次に「可塑剤」としては、実施例１〜５，７〜１３，比
較例３〜７，１０〜２０ではＳＰ値が９．２であり分子
量が４３４である旭電化工業社製の商品名「アデカサイ
ザーＲＳ１０７」を、実施例６ではＳＰ値が８．９であ
り分子量が５５０である旭電化工業社製の商品名「アデ
カサイザーＲＳ７００」を、比較例２ではＳＰ値が９．
０であり分子量が３９１であるＤＯＰを、比較例８では
ＳＰ値が８．５であり分子量が３７１であるＤＯＡを、
比較例９ではＳＰ値が９．２であり分子量が８５０であ
る旭電化工業社製の商品名「アデカサイザーＲＳ７３
５」を、それぞれ表に示すｐｈｒ単位で用いている。

【００４１】次に「カーボンブラック」としては、表中
のカーボン種の表記に従い、「ＨＡＦ」としては昭和キ
ャボット社製の商品名「ショウブラックＮ３３０」を、
「ＦＥＦ」としては東海カーボン社製の商品名「シース
トＳＯ」を、「ＦＴ」としては旭カーボン社製の商品名
「アサヒサーマル」を、それぞれ表に示すｐｈｒ単位で
用いている。

【００４２】次に、所定の実施例及び比較例には、上記
カーボンブラックに代えて、又はこれに追加して、導電
カーボンであるアセチレンブラック又はケッチェンブラ
ックを添加している。即ち、実施例８，９，１１，１２
には表中に「アセチレン」と表記された電気化学工業社
製の商品名「アセチレンブラック」を、又、実施例１
０，１３，比較例１９には表中に「ケッチェン」と表記
されたケッチェンインターナショナル社製の商品名「ケ
ッチェンブラックＥＣ」を、それぞれ表に示すｐｈｒ単
位で添加している。

【００４３】更に、実施例１〜１２、比較例１〜１１及
び比較例１８〜２０には白色充填剤を添加していない
が、実施例１３，比較例１２〜比較例１７には、表４の
「白色充填剤種」の欄に表記した種類の白色充填剤を
「白色充填剤添加量」の欄に表記したｐｈｒ単位で添加
している。これらの白色充填剤は、具体的には、「シリ
カ」としては日本シリカ工業社製の商品名「ニプシール
ＥＲ」を、「炭酸カルシウム」としては白石カルシウム
社製の商品名「白艶華ＣＣ」を、マイカとしてはレプコ
社製の商品名「レプコマイカＭ−２００」を、「タルク
１」としては日本タルク社製の商品名「ミクロエースＫ
−１」を、「タルク２」としては Sierra Talc社製の商
品名「ミストロンベーパー」を、それぞれ用いた。

【００４４】又、老化防止剤としては、精工化学社製の
商品名「オゾノン３Ｃ」，「ノンフレックスＲＤ」等を
用いた。

【００４５】（評価用試験片の調製）比較例１を除く上
記各例に係る未加硫のゴム組成物を、各例に係る配合処
方に従ってバンバリーミキサー及びオープンロールによ
って混練りし、混練りした各例に係る未加硫状態のゴム
組成物を１５０°Ｃ、３０分間のプレス加硫にて２ｍｍ
の厚みでシート状に成形して、各例に係るシート状の評
価用試験片を調製した。

【００４６】又、比較例１については、未加硫のＦＫＭ
を比較例１に係る配合処方に従ってオープンロールによ
って混練りし、混練りした未加硫状態のＦＫＭ組成物を
１６０°Ｃ、４５分間のプレス加硫にて２ｍｍの厚みで
シート状に成形して、比較例１に係るシート状の評価用
試験片を調製した。（初期物性の評価）各例に係る評価用試験片を用い、Ｊ
ＩＳＫ６２５１及び６２５３に準じて、初期物性と
して、引張り強さ（ＭＰａ），伸び（％）及び硬さを評
価した。その結果を表１〜表５に示す。これらの初期物
性については、引張り強さが１０．０ＭＰａ以上、伸び
が３００％以上、硬さが５５〜７５であることが好まし
い、と考えられる。

【００４７】（ガソリン透過性の評価−ＰＨＡＳＥ I
I）各例に係る評価用試験片を用い、ＣＵＰ法によりガ
ソリン透過性を評価した。具体的な方法を図２によって
説明すると、外周に雄ネジ４を備えたカップ５を、その
開口部を上向きにして（図示とは上下逆向きにして）お
いて、内部に１００ｍＬの評価用ＰＨＡＳＥ II ガソリ
ン６を注入したもとで、前記開口部に評価用試験片７を
被せ、この評価用試験片７の端縁部に沿って試験片保護
用の金属リング８を重ねたもとで、更にその上に試験片
支持用のメッシュ金網９を重ねる。

【００４８】次いで内周に雌ネジ１０を備えた締付け用
キャップ１１を前記カップ５の開口部に螺合して、その
段部１２によりメッシュ金網９、金属リング８及び評価
用試験片７をカップ５の開口端部に強く押付け、開口部
を完全に封鎖する。この状態で、図２のように全体を倒
立させて静置するのである。

【００４９】評価に当たり、まず前処理として、上記の
方法により評価用試験片を４０°Ｃで７日間ガソリンに
浸漬（片面浸漬）した。次に、一旦ガソリンを入替え
て、入替え直後の評価治具の全体重量Ｗ0 （ｍｇ）を測
定した後、再度評価用試験片を４０°Ｃで３日間のガソ
リンに浸漬に供して、当該３日経過後の評価治具の全体
重量Ｗ1 （ｍｇ）を測定した。こうして得られた全体重
量測定値Ｗ0 ，Ｗ1 から、次の式１により透過係数（ｍ
ｇ・ｍｍ／ｃｍ²／ｄａｙ）を算出した。式１中、ｔは
評価用試験片の厚さ（ｍｍ）であり、Ａはガソリンに対
する評価用試験片の接触面積（ｃｍ²）即ちガソリン透
過面の面積である。

【００５０】透過係数＝〔（Ｗ0 −Ｗ1 ）×ｔ／３Ａ〕・・・式１算出された各例の透過係数を表１〜表５に示すが、透過
係数は１０以下であることが好ましい、と考えられる。

【００５１】（ガソリン透過性の評価−欧州評価用ガソ
リン）上記と同様にして、欧州評価用ガソリンを用いて
ガソリン透過性の評価を行った。各例の透過係数を表１
〜表５に示すが、透過係数は３０以下であることが好ま
しい、と考えられる。なお、上記ＰＨＡＳＥ II ガソリ
ンと欧州評価用ガソリンとの内容を末尾の表６に示す。

【００５２】（低温性の評価）ＪＩＳＫ６２６１記
載の低温衝撃脆化試験にて低温脆化温度（°Ｃ）を測定
し、その結果を表１〜表５に示した。低温脆化温度は−
２０°Ｃ以下であることが好ましい、と考えられる。

【００５３】（体積固有抵抗の評価）各例に係る評価用
試験片について、ＪＩＳＫ６９１１に準じ、印加電
圧は１Ｖとした試験方法により、その体積固有抵抗値
（Ω・ｃｍ）を測定した。その結果を表１〜表５に示し
た。体積固有抵抗値は１０⁸Ω・ｃｍ以下であることが
好ましい、と考えられる。

【００５４】（耐オゾン性，ブリード，加工性の評価）
各例に係る評価用試験片について、耐オゾン性，ブリー
ドの有無（加硫後、常温にて１週間放置した後のシート
表面の状態を観察）及び加工性（加工性の問題がないか
否かをバンバリー，ロール加工性、ホース押出し性によ
って判定）を判定し、その結果を表１〜表５に示した。
耐オゾン性については、ＪＩＳＫ６２５９に準じ
て、かつ、試験片を Fuel Ｃに４０°Ｃで４８時間浸漬
した後、４０°Ｃで４８時間真空乾燥したものを、４０
％伸長させた状態で４０°Ｃにおいて５０ｐｐｈｍのオ
ゾンを含む空気に１６８時間晒し、クラック発生の有無
により判定した。

【００５５】（燃料油抽出量の評価）各実施例及び比較
例１〜３に係る評価用試験片について、その２０ｇを２
ｍｍ角に裁断し、Fuel Ｂ（ＪＩＳＫ６２５８）２０
０ｍＬに４０°Ｃで１６８時間浸漬した後、浸漬液（抽
出液）を１０ｍＬまで濃縮させ、遠心管に移して遠心分
離した。そして上澄み液を除去し、沈殿物を蒸発乾固さ
せて重量を測定し、上記サンプル重量２０ｇに対する割
合（ｗｔ％）を計算した。その結果を該当する表に示し
たが、０．２ｗｔ％以下であることが好ましい、と考え
られる。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【表３】

【００５９】

【表４】

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【図面の簡単な説明】

【図１】自動車用燃料輸送ホースの実施形態例を示す断
面図である。

【図２】ガソリン透過性の評価方法を示す図である。

【符号の説明】１ホース１ａ内層２補強糸層３外層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｆ１６Ｌ 11/04 Ｆ１６Ｌ 11/04 (72)発明者加藤和宏愛知県小牧市東三丁目１番地東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者神戸忍愛知県小牧市東三丁目１番地東海ゴム工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム）のＡＮ量（結合アクリロニトリル含有量）が４３
〜５０重量％であるＮＢＲ・ＰＶＣ（ＮＢＲとポリ塩化
ビニルとのブレンド材）を基材とし、自動車用導電性燃
料低透過ホースに用いるゴム組成物であって、ＳＰ（溶解度パラメーター）値が８．８以上であって分
子量が５５０以下の可塑剤を添加したもとで、ＣＢ（カ
ーボンブラック）の添加によってその体積固有抵抗値を
１０⁸Ω・ｃｍ以下としたことを特徴とするゴム組成
物。
【請求項２】前記可塑剤の添加量が前記ゴム組成物に
対して２０〜３５ｐｈｒであることを特徴とする請求項
１に記載のゴム組成物。
【請求項３】前記ゴム組成物が以下（１）〜（５）の
いずれか一以上に該当することを特徴とする請求項１又
は請求項２に記載のゴム組成物。（１）ＮＢＲの前記ＡＮ量が４５〜４８重量％である。（２）可塑剤の前記ＳＰ値が９．０以上である。（３）可塑剤の前記分子量が４５０以下である。（４）可塑剤の前記添加量がゴム組成物に対して２５〜
３０ｐｈｒである。（５）前記ＮＢＲ・ＰＶＣ中のＰＶＣブレンド量が２５
〜４０重量％である。
【請求項４】請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
ゴム組成物を用いたことを特徴とする自動車用導電性燃
料低透過ホース。
【請求項５】前記自動車用導電性燃料低透過ホースが
フィラーホース又はブリーザーホースであることを特徴
とする請求項４に記載の自動車用導電性燃料低透過ホー
ス。