JP2001146540A - ゴム組成物及び自動車用燃料輸送ホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アクリルゴムを基材とし、燃料不透過性，耐
アミン性，耐サワーガソリン性，耐熱性，低温性等が良
好で、優れた導電性をも有し得るゴム組成物と、これを
用いた自動車用燃料ホースを提供する。 【解決手段】 アクリルゴムの主なモノマー成分として
アルコキシアルキルアクリレートと１０〜１５％のＡＣ
Ｎを含み、更に好ましくは特定のＳＰ値と分子量の可塑
材を所定量配合したゴム組成物と、これを用いてなる自
動車用燃料ホース。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物及び自動
車用燃料輸送ホースに関し、更に詳しくは、簡易かつ安
価な構成によって、低温性等の特性を確保したもとで、
燃料不透過性や一定の自動車用燃料輸送ホースに要求さ
れる導電性をも満足させた自動車用燃料輸送ホースと、
これに用いるゴム組成物とに関する。

【０００２】

【従来の技術】米国におけるいわゆるＳＨＥＤ規制と同
様の自動車からの燃料透過の規制が、国内及び欧州にお
いても西暦２０００年より実施される。周知のように、
自動車からの燃料透過性に対する燃料輸送ホースの寄与
率は大変高いため、燃料輸送ホースにおいてその対策が
求められている。

【０００３】従来、我が国においては、自動車の燃料配
管におけるフィード回路、リターン回路等のいわゆるリ
キッドラインに用いる燃料ホースにおいては、サワー性
を考慮して、内層に優れた燃料不透過性を示すＦＫＭ
（フッ素ゴム）を用いると言う対策が進んでいるが、ガ
ソリン給油口とガソリンタンクを結ぶフィラーネックホ
ースや、いわゆるベーパーラインを構成するブリーザー
ホース、エバポレーションホースにおいては、汎用的な
ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジェンゴム）やＮＢＲ・
ＰＶＣ（ＮＢＲとＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）のブレンド
材）が用いられている。

【０００４】一方、既にＳＨＥＤ規制が実施されている
米国においては、フィラーネックホースやエバポレーシ
ョンホースとして、内層にＦＫＭや、ポリアミド樹脂，
フッ素樹脂等の樹脂材を用い、外層にＮＢＲ・ＰＶＣ，
ＥＣＯ（エピクロルヒドリンゴム），ＣＳＭ（クロロス
ルホン化ポリエチレンゴム）等を用いた仕様が実施され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、我が国
における上記フィラーネックホース，ブリーザーホー
ス，エバポレーションホースの仕様では、実施予定の上
記国内規制に適合する燃料不透過性は得られない。

【０００６】又、米国におけるような、内層にＦＫＭや
樹脂材を用いたフィラーネックホースやエバポレーショ
ンホースなら規制をクリアする燃料不透過性を期待でき
るものの、ＦＫＭやフッ素樹脂は高価であるし、その反
応性の乏しさから外層材との接着処理に加重的な技術力
と加工コストを要し、ＦＫＭを用いたホースを蛇腹形状
に加工する際には製造方法が複雑になる、等の難点があ
る。

【０００７】更に、給油時や車体振動時のガソリンの流
動等に起因する静電気の帯電から、給油時の金属製給油
ガンの接触によりスパークが発生してガソリンに引火す
る、と言う可能性が従来より指摘され、フィラーネック
ホースやブリーザーホースに導電性を付与（例えば１０
⁸Ω・ｃｍ以下の体積固有抵抗値に設定）して上記帯電
を防止することが期待されているが、ＦＫＭや樹脂材は
本質的に電気抵抗が大きいため、十分な導電性を付与す
ることは困難である。

【０００８】このような従来技術の問題点に対して、本
願発明者は既に、特願平１１−１８２４６３号の願書に
添付した明細書や、特願平１１−１８２４７６号の願書
に添付した明細書において、ＮＢＲ・ＰＶＣを基材とす
る有望なゴム組成物とこれを用いた自動車用燃料輸送ホ
ースを提案している。

【０００９】しかし、更に観点を変えると、近年、フィ
ラーネックホースではガソリンタンクに対する取付け位
置を下部方向へ切替えるニーズがあり、その下部内面が
常時ガソリンと接触することが予想されるため耐サワー
ガソリン性を考慮する必要が出て来た。又、エバポレー
ションホースにおいては、その一部がエンジンルーム内
で使用されるため優れた耐熱性に対するニーズがある。
更に、ガソリンにはゴム材を劣化させ得るアミン化合物
が添加されているため、耐アミン性も必要である。この
ような点に関しては、上記ＮＢＲ・ＰＶＣを基材とする
ゴム組成物は必ずしも万全とは言えない。

【００１０】そこで本発明は、前記従来技術の問題点を
解消するだけでなく、更に耐サワーガソリン性，耐熱
性，耐アミン性等の点ににおいても優れたゴム組成物
と、これを有効に用いた自動車用燃料輸送ホースとを提
供することを、解決すべき課題とする。本願発明者は、
耐燃料油用途には従来ほとんど使用されていないが、基
本的に耐サワーガソリン性，耐熱性，耐アミン性等が優
れているアクリルゴムに注目した。そして、そのモノマ
ー組成や添加剤の配合処方を検討する過程で、本発明の
課題を解決し得る組成及び配合処方の領域があることを
見出し、本願発明を完成した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、自動車用燃料輸送ホースに用いるアク
リルゴムを基材とするゴム組成物であって、前記アクリ
ルゴムが、アルコキシアルキルアクリレートと、１０〜
１５重量％のアクリロニトリル（ＡＣＮ）と、必要量の
架橋席モノマーとを共重合させたものである、ゴム組成
物である。

【００１２】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係るアルコキシアルキルアクリレートが
メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）である、ゴム組
成物である。

【００１３】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明に係るゴム組成物には、ＳＰ
（溶解度パラメーター）値が８．８以上であって分子量
が５５０以下である可塑剤が、基材１００重量部に対し
て１５〜２５重量部添加されている、ゴム組成物であ
る。

【００１４】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第３発明に係る可塑剤が（１）〜（３）のいずれか
一以上に該当する、ゴム組成物である。 （１）可塑剤のＳＰ値が９．０以上である。 （２）可塑剤の分子量が４５０以下である。 （３）可塑剤の添加量が基材１００重量部に対して１５
〜２０重量部である。

【００１５】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第４発明に係るゴム組成物が（５）及び
／又は（６）に該当する、ゴム組成物である。 （５）ゴム組成物の体積固有抵抗値が、１０⁸Ω・ｃｍ
以下である。 （６）ゴム組成物の硬度（JIS K6253 のデ _ユロメ−タ
タイプＡ）が、５５〜７５度の範囲にある。

【００１６】（第６発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、
第１発明〜第５発明のいずれかに記載のゴム組成物を用
いたホースであって、次の（７）〜（９）のいずれかに
該当する、自動車用燃料輸送ホースである。 （７）上記ゴム組成物を用いた単層ホース。 （８）補強糸層を介して上記ゴム組成物を内層及び外層
に用いた複層ホース。 （９）上記ゴム組成物を内層に用いると共に、補強糸層
を介してあるいは介さずに耐候性あるいは耐オゾン性に
優れた他の所定のゴム材料を外層に用いた複層ホース。

【００１７】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）アクリ
ルゴムは本来、耐サワーガソリン性，耐熱性，耐アミン
性等において優れたゴム材料であるが、その自動車ホー
ス用途としては、通常はエンジンオイルホース等の耐オ
イル性用途に使用されており、アクリルゴムのガソリン
等の燃料に対する膨潤性のために、燃料ホース用途には
殆ど使用されていない。一方、本願発明者は、アクリル
ゴムにＡＣＮを導入することにより潤滑油や燃料に対す
る膨潤性を低減させ得る旨を指摘した公知文献は散見し
ているが、ＡＣＮの導入がアクリルゴムの燃料透過性に
与える影響を指摘した公知文献については未だ知らな
い。

【００１８】そして、評価用のＰＨＡＳＥIIガソリン
（米国ＣＡＲＢにて規定された透過試験−ＳＨＥＤ試験
用のガソリン）を用いた本願発明者の研究により、一定
量のＡＣＮを共重合させたアクリルゴムの加硫体が、本
来の耐サワーガソリン性や耐熱性もしくは耐アミン性を
保持したままで、非常に優れた燃料不透過性を示すこと
が分かった。

【００１９】一方、極性基であるＡＣＮを導入すること
により、アクリルゴムのガラス転移点が高くなり、自動
車用燃料ホースとして必要な低温性（−３０°Ｃ程度に
も達する極寒地での使用時におけるホースの柔軟性）の
悪化が予想される。しかし、アクリルゴムのアクリル酸
エステル成分としてアルコキシアルキルアクリレートを
多量に導入することで、低温性を維持しつつ燃料透過性
も有効に改良できることが分かった。

【００２０】第１発明に係るゴム組成物においては、基
材であるアクリルゴムに１０〜１５重量％のＡＣＮが導
入されており、かつ、アクリル酸エステル成分としてア
ルコキシアルキルアクリレートを用いているので、該ゴ
ム組成物の加硫体は、アクリルゴム本来の耐サワーガソ
リン性や耐熱性等を維持したままで、優れた燃料不透過
性と有効な低温性とを実現することができる。

【００２１】アクリルゴム中のＡＣＮが１０重量％未満
である場合にはゴム組成物の燃料不透過性が不十分であ
り、アクリルゴム中のＡＣＮが１５重量％を超える場合
には有効な低温性の確保が難しくなる。アクリル酸エス
テル成分としてアルコキシアルキルアクリレート以外の
成分を多量に用いる場合には低温性の改良効果に限界が
ある。

【００２２】（第２発明の作用・効果）アクリル酸エス
テル成分である上記アルコキシアルキルアクリレートと
しては、ゴム組成物の低温性改良への寄与度の高さか
ら、ＭＥＡが好ましい。

【００２３】（第３発明の作用・効果）第１発明又は第
２発明に係るゴム組成物に対して、適正に選択された種
類及び量の可塑剤を配合する場合には、優れた燃料不透
過性を阻害することなく、更に有効な低温性を実現でき
ることが分かった。又、可塑剤とのバランスにおいて適
正に選択された種類及び量のカーボンブラック（ＣＢ）
を配合することにより、上記の燃料不透過性と低温性と
を確保しつつ、ゴム組成物に十分な導電性を付与し得る
ことも分かった。

【００２４】第３発明においては、基材であるアクリル
ゴムに、ＳＰ値が８．８以上であって分子量が５５０以
下である可塑剤を基材１００重量部に対して１５〜２５
重量部添加することにより、このような効果が確保され
る。

【００２５】分子量が５５０以下の可塑剤は、低温時粘
性が低く、アクリルゴム組成物の低温性を更に顕著に改
善する。ＳＰ値が８．８以上である可塑剤はアクリルゴ
ムに対して良好に相溶すると共に、ゴム組成物の燃料不
透過性を余り阻害しない。従って、ゴム組成物は優れた
低温性を確保しつつ、更に有効な燃料不透過性も併せ実
現できる。加えて、適正にカーボンブラック（ＣＢ）を
配合することで、これらの特性を確保しつつ十分な導電
性も併せ実現することができる。

【００２６】可塑剤のＳＰ値が８．８未満であると、基
材に対する相溶性の不足からブリードしてしまい、ゴム
組成物の低温性向上に有効に寄与できなくなる恐れがあ
る。可塑剤の分子量が５５０を超えると、低温時粘性の
不足から、やはりゴム組成物の低温性向上に有効に寄与
できなくなる恐れがある。可塑剤の添加量が１５重量部
未満であるとその添加効果が不十分となる恐れがあり、
可塑剤の添加量が２５重量部を超えるとゴム組成物の燃
料不透過性への悪影響が懸念されると共に相溶の限界を
超えてブリードする恐れがある。

【００２７】（第４発明の作用・効果）第４発明のよう
に、（１）可塑剤のＳＰ値が９．０以上であるとき、
（２）可塑剤の分子量が４５０以下であるとき、（４）
可塑剤の添加量が基材１００重量部に対して１５〜２０
重量部であるとき、上記した第３発明の作用・効果を特
に良好に実現することができる。

【００２８】（第５発明の作用・効果）第５発明のよう
に、上記アクリルゴムを基材とするゴム組成物が、適当
な種類及び量のＣＢの配合によって体積固有抵抗値を１
０⁸Ω・ｃｍ以下とされたとき、その良好な導電性か
ら、前記したような静電気の帯電に基づく給油時のスパ
ーク発生等の不具合を有効に防止することができる。な
お、今日のアルコキシアルキルアクリレートをベースと
するアクリルゴムは元々電気抵抗値が小さい傾向がある
ため、上記のような体積固有抵抗値の設定が容易であ
る、と言う利点がある。

【００２９】又、可塑剤やＣＢの適正な配合によって、
ゴム組成物の硬度（JIS K6253 のデ_ユロメータ タイプ
Ａ）が５５〜７５度の範囲とされることにより、実用に
適した硬さもしくは柔らかさを持った自動車用燃料ホー
スを構成することができる。 （第６発明の作用・効果）第１発明〜第５発明に係るゴ
ム組成物は、優れた燃料不透過性と低温性のバランスを
備えると共に、良好な導電性をも実現し得るものであ
り、更に、十分な耐候性や耐オゾン性を示す。

【００３０】従って第６発明のように、（７）該ゴム組
成物を用いた単層ホース、（８）補強糸層を介して該ゴ
ム組成物を内層及び外層に用いた複層ホース、（９）該
ゴム組成物を内層に用いると共に、補強糸層を介してあ
るいは介さずに耐候性あるいは耐オゾン性に優れた他の
所定のゴム材料を外層に用いた複層ホース、等を構成す
ることができる。コスト面や材料選択の自由度から、上
記（９）のホースが好ましい場合がある。

【００３１】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第６発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは第１発明〜第６発明を一括して指してい
る。

【００３２】〔ゴム組成物〕本発明に係るゴム組成物
は、アルコキシアルキルアクリレートと、１０〜１５重
量％のＡＣＮと、必要量の架橋席モノマーとを共重合さ
せたアクリルゴムを基材とするものである。

【００３３】架橋席モノマーの種類とアクリルゴムへの
導入量については特段の限定がなく、必要に応じて任意
に決定すれば良いが、好ましくは、例えばアクリルゴム
について通常用いられるエポキシ架橋席モノマーを例え
ば１〜５重量％程度用いることができる。又、この場合
において加硫剤に関してはアミン加硫，イミダゾール加
硫，パーオキサイド加硫等が可能であり、場合によって
２次加硫を行う必要がある。

【００３４】アルコキシアルキルアクリレートの種類は
限定されないが、ゴム組成物に対する低温性改良効果の
大きいＭＥＡ又はＥＥＡ、とりわけＭＥＡが好ましい。
又、例えば合計量が８０〜９０重量％となるようにＭＥ
ＡとＥＥＡとを併用する場合のように、２種類以上のア
ルコキシアルキルアクリレートを合計量が８０〜９０重
量％となるように併用することもできる。アクリルゴム
において上記の基本的なモノマー組成が守られる限りに
おいて、他種類のアクリル酸エステルモノマーが若干量
併用されていても構わない。

【００３５】上記アクリルゴムを基材とするゴム組成物
に対して、第３発明のように、ＳＰ値が８．８以上であ
って分子量が５５０以下である可塑剤が、基材１００重
量部に対して１５〜２５重量部添加されていることが、
好ましい。可塑剤のＳＰ値に関しては９．０以上である
ことが、可塑剤の分子量に関しては４５０以下であるこ
とが、可塑剤の添加量に関しては基材１００重量部に対
して１５〜２０重量部であることが、とりわけ好まし
い。

【００３６】好適に用いられる可塑剤としては、例えば
旭電化社製の「アデカサイザーＲＳ−１０７（商品
名）」や、「アデカサイザーＲＳ−７０５（商品名）」
等のエーテル−エステル系可塑剤を挙げることができる
が、上記の条件に該当する限りにおいて、これらに限定
されない。

【００３７】一方、該ゴム組成物には、適正にＣＢを配
合することにより、その体積固有抵抗値を１０⁸Ω・ｃ
ｍ以下とし、及び／又は、前記可塑剤の添加とのバラン
スにより、ゴム組成物の硬度（JIS K6253 のデ_ユロメー
タ タイプＡ）を５５〜７５度の範囲とすることが好ま
しい。ＣＢの配合量は、可塑剤の添加量とのバランスや
用いるＣＢの種類等に対応して変わるので一律には規定
できないが、一例として、基材１００重量部に対して２
０〜１００重量部程度とすることができる。ＣＢの種類
には特段の限定がないが、該基材の導電効果を悪化させ
ない範囲で他の諸物性とのバランスをとる必要がある。
又、必要であれば不透過性を悪化させないＣＢ以外の導
電剤の配合も可能である。

【００３８】ゴム組成物には、上記以外にも、加硫剤，
加硫促進剤，白色充填剤，老化防止剤等の公知の各種添
加剤を配合することができる。シリカ，炭酸カルシウム
等の白色充填剤は、燃料不透過性，低温性，導電性等へ
の好ましくない影響を配慮して、一般的には添加しない
か、又は添加するとしても基材１００重量部に対して１
０重量部程度まで、とすることが好ましい。

【００３９】上記ゴム組成物は、前記した燃料不透過性
や耐アミン性，導電性等の燃料ホース内層材として好適
な特性と共に、耐熱性，耐候性，耐オゾン性と言った燃
料ホース外層材として好適な特性をも備えるので、単層
又は複層構造の自動車用燃料輸送ホースの任意の部分の
構成材料として用いることができる 〔自動車用燃料輸送ホース〕自動車用燃料輸送ホース
は、第６発明の（７）〜（９）のように、任意に種々の
構成とすることができる。又、これらの構成のホースに
対して、更に任意のホース構成要素を付加することがで
きる。これらの場合において、少なくともホースの最内
層は、本発明に係るアクリルゴムを基材とするゴム組成
物によって構成されていることが好ましい。

【００４０】上記（７）〜（９）のホース構成におい
て、補強糸層を形成する場合における補強糸の種類や補
強糸層の構成形式（ブレード巻き、単層又は複層のスパ
イレル巻き、中間ゴム層の存在等）は限定されない。
又、（９）における「耐候性あるいは耐オゾン性に優れ
た他の所定のゴム材料」としては、エピクロルヒドリン
ゴム（ＥＣＯ），クロロスルホン化ポリエチレンゴム
（ＣＳＭ），アクリロニトリル−ブタジエンゴム／塩化
ビニルブレンドゴム（ＮＢＲ・ＰＶＣ），アクリロニト
リル−ブタジエンゴムとエチレン−プロピレン−ジエン
３元共重合体ゴムとのブレンドゴム（ＮＥ）を挙げるこ
とができる。

【００４１】ホースの内層と外層との肉厚構成について
は、ホースの総肉厚、必要とされる燃料不透過性のレベ
ル、及びホースのその他の諸性能に対応して適宜に設定
可能であるが、より好ましくは内層がホース総肉厚の１
／２以上の肉厚とされる。

【００４２】自動車用燃料輸送ホースの製造に当たって
は、通常の押出し成形法も、インジェクション成形法も
利用可能である。又、本発明に係るゴム組成物は十分な
加硫ヘタリ性を備えており、大径の燃料ホースであって
も、ノーマンドレルのいわゆる皿巻き加硫を行うことが
できる、と言う利点がある。

【００４３】第６発明に係る自動車用燃料輸送ホース
は、燃料ホースとしての各種用途に限定なく使用できる
が、特にフィラーネックホース，ベーパーラインのブリ
ーザーホース又はエバポレーションホースとしての使用
に好適である。

【００４４】

【実施例】（未加硫ゴム組成物の配合処方）末尾の表１
〜表３に列挙した実施例１〜７、比較例１〜１０の各例
に係る評価用試験片をそれぞれ調製するために、アクリ
ルゴムがポリマーである下記の基本配合１，ＮＢＲ又は
ＮＢＲ・ＰＶＣがポリマーである下記の基本配合２，及
びＦＫＭがポリマーである下記の基本配合３に従って、
かつ各表に示す所定の例では白色充填剤を配合して、各
例に係る組成物のそれぞれの配合処方を設定した。

【００４５】基本配合１ ポリマー １００重量部 ステアリン酸 １重量部 老化防止剤 １重量部 カーボンブラック（ＣＢ） 変量 可塑剤 変量 加工助剤 １重量部 加硫剤 変量 加硫助剤 変量 この基本配合１は、実施例１〜７、及び比較例５〜１０
に該当するものであって、上記の「ポリマー」とは、各
表の該当欄に示す種類及び量のアクリル酸エステルを用
いると共に、ＡＣＮ量が該当欄に示す通りであるアクリ
ルゴムを指している。

【００４６】基本配合２ ポリマー １００重量部 酸化亜鉛 ５重量部 ステアリン酸 １重量部 老化防止剤 ２重量部 カーボンブラック（ＣＢ） 変量 可塑剤 変量 硫黄 ０．５重量部 チウラム系加硫促進剤剤 １．５重量部 スルフェンアミド系加硫促進剤 １．５重量部。

【００４７】この基本配合２は比較例２〜４に該当する
ものであって、上記の「ポリマー」とは、比較例２にお
いてＡＣＮ量が５０重量％であるＮＢＲ、比較例３にお
いてＡＣＮ量が４６重量％であるＮＢＲに３０重量％の
ＰＶＣをブレンドしたＮＢＲ・ＰＶＣ、比較例４におい
てＡＣＮ量が３６重量％であるＮＢＲに３０重量％のＰ
ＶＣをブレンドしたＮＢＲ・ＰＶＣである。

【００４８】基本配合３ ポリマー １００重量部 酸化マグネシウム ３重量部 水酸化カルシウム ６重量部 カーボンブラック（ＣＢ） １５重量部。

【００４９】この基本配合３は比較例１に該当するもの
であって、上記の「ポリマー」とは、フッ素含量が６９
％であるポリオール加硫剤内添のフッ素ゴム（ＦＫＭ）
である住友スリーエム社製「フローレルＦＥ５７３１Ｑ
（商品名）」である。

【００５０】次に、各表について一括して説明するが、
可塑剤としては、実施例１〜５，７、比較例２，３，５
〜７，１０には旭電化工業社製の「アデカサイザーＲＳ
１０７（商品名）」を、実施例６には旭電化工業社製の
「アデカサイザーＲＳ７０５（商品名）」を、比較例４
にはＤＯＰを、比較例８にはＤＯＡを、比較例９には旭
電化工業社製の「アデカサイザーＲＳ７３５（商品
名）」を、それぞれ表に示すｐｈｒ（ポリマー１００重
量部当たりの重量部数）単位で用いた。これらの可塑剤
のＳＰ値と分子量も併せて表に示す。

【００５１】次にＣＢとしては、表中のカーボングレー
ドの表記に従い、「ＨＡＦ」として昭和キャボット社製
の「ショウブラックＮ３３０（商品名）」を、「ＦＥ
Ｆ」として東海カーボン社製の「シーストＳＯ（商品
名）」を、「ＳＲＦ」として東海カーボン社製の「シー
ストＳ（商品名）」を、それぞれ表に示すｐｈｒ単位で
用いた。

【００５２】更に比較例においては、表に示すように、
「タルク」としてSierra Talc 社製の「ミストロンベー
パー（商品名）」を３０ｐｈｒ充填した。

【００５３】又、基本配合１〜基本配合３について一括
して説明するが、基本配合１の老化防止剤としては Uni
royal Chem社製の「ナウガード４４５（商品名）」を、
基本配合２の老化防止剤としては精工化学社製の「オゾ
ノン３Ｃ（商品名）」又は「ノンフレックスＲＤ（商品
名）」を、基本配合１の加工助剤としてはEsso石油社製
の「クリストール＃７０（商品名）」を、基本配合３の
酸化マグネシウムとしては協和化学社製の「協和マグ＃
１５０（商品名）」を、基本配合３の水酸化カルシウム
としては近江化学社製の「Ｃａｌ−Ｚ（商品名）」を、
それぞれ用いた。

【００５４】更に、基本配合１に係る加硫剤種を表１〜
表３に示すが、ここにおいて「イミダゾール」とは、イ
ミダゾール系加硫剤である電気化学工業社製の「ＣＮ−
２５（商品名）」と、同加硫促進剤である大内新興化学
工業社製の「パルノックＡＢ−Ｓ（商品名）」又は花王
社製の「エマール２Ｆニードル（商品名）」とを使用し
たことを示し、「パーオキサイド」とは、パーオキサイ
ド系加硫剤である日本油脂社製の「パーヘキサＶ−４０
（商品名）」又は精工化学社製の「フェノチアジン（商
品名）」を用いたことを示している。基本配合２に係る
チウラム系加硫促進剤剤としては大内新興化学社製の
「ノクセラーＴＴ−Ｇ（商品名）」を用い、スルフェン
アミド系加硫促進剤としては同社製の「ノクセラーＣＺ
−Ｇ（商品名）」を用いた。

【００５５】（評価用試験片の調製）上記各例に係る未
加硫のゴム組成物を、各例に係る配合処方に従ってバン
バリーミキサー及びオープンロールによって混練りし、
これらのゴム組成物を１６０°Ｃ×４５分のプレス加硫
十１６０°Ｃ×４時間の熱風加硫（実施例５、比較例１
は１６０°Ｃ×４５分のプレス加硫、比較例２〜４は１
５０°Ｃ×３０分のプレス加硫）にて２ｍｍの厚さでシ
ート状に成形して、各例に係るシート状の評価用試験片
を調製した。

【００５６】（初期物性の評価）各例に係る評価用試験
片を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１及び６２５３に準じて、
初期物性として引張り強さ（ＭＰａ）、伸び（％）及び
硬さ（デ_ユロメータ タイプＡ）を評価した。その結果
を表１〜表３に示す。これらの初期物性については、引
張り強さが１０．０ＭＰａ以上、伸びが２５０％以上、
硬さ（Ｈｓ）が５５〜７５であることが好ましい、と考
えられる。

【００５７】（ガソリン透過性の評価）各例に係る評価
用試験片を用い、いわゆる「Ｆｕｅｌ Ｃ」ガソリンを
用いたＣＵＰ法により、透過係数（ｍｇ・ｍｍ／ｃｍ²
／ｄａｙ）を測定してガソリン透過性を評価した。ここ
に「ＣＵＰ法」とは、所定のカップ形状の治具にガソリ
ンを収容して、カップの開口部（開口面積Ｐｃｍ²）を
厚さｔ（ｍｍ）のシート状の評価用試験片で密閉し、治
具全体を倒立させることにより試験片の片面をガソリン
に浸漬する、と言う方法である。

【００５８】具体的には、まず前処理としてカップに１
００ｍｌのガソリンを収容した状態で、４０°Ｃ×７日
間の片面浸漬を行い、一旦このガソリンを１００ｍｌの
新規なガソリン入れ替えた後、そのカップごとの全体重
量Ｗ0 （ｍｇ）を測定して置く。次に、この状態で４０
°Ｃ×３日間の片面浸漬を行い、その直後のカップごと
の全体重量Ｗ1 （ｍｇ）を測定して、透過係数＝ｔ（Ｗ
0 −Ｗ1 ）／３Ｐ、と言う式により、前記透過係数を算
出するものである。算出された透過係数を各表に示す
が、この透過係数としては、４０以下であることが好ま
しい、と考えられる。

【００５９】（低温性の評価）表１〜表３に示す各例に
係る評価用試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２６１に規定
する低温衝撃脆化試験によって低温脆化温度（°Ｃ）を
測定し、その結果を表１〜表３に示した。低温脆化温度
としては、−２０°Ｃ以下であることが好ましい、と考
えられる。

【００６０】（体積固有抵抗の評価）表１〜表３に示す
各例に係る評価用試験片について、ＪＩＳ Ｋ６９１１
に準じ、印加電圧を１〜１００Ｖとした試験方法によ
り、その体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を評価し、その結
果を表１〜表３に示した。体積固有抵抗値としては、１
０⁸Ω・ｃｍ以下であることが好ましい、と考えられ
る。

【００６１】（耐熱性の評価）表１〜表３に示す各例に
係る評価用試験片について、１２０°Ｃ×１６８時間の
耐熱後の伸び変化率（％）を測定し、その結果を表１〜
表３に示した。伸び変化率としては、−３０％以内であ
ることが好ましい、と考えられる。

【００６２】（耐燃料油性の評価）表１〜表３に示す各
例に係る評価用試験片について、いわゆる「Ｆｕｅｌ
Ｃ」に４０°Ｃ×４８時間の条件で浸漬した後の体積変
化率（％）を測定し、その結果を表１〜表３に示した。
体積変化率としては、３０％以下であることが好まし
い、と考えられる。

【００６３】（耐サワーガス性の評価）表１〜表３に示
す各例に係る評価用試験片について、２．５重量％のラ
ウリルパーオキサイドを含む前記「ＦｕｅｌＣ」に４０
°Ｃ×７０時間の条件で２サイクル浸漬した後の試験片
について、硬化や軟化等の異常が無いかどうかを評価し
て、その結果を表１〜表３に示した。「ＯＫ」と表記し
たものは異常無し、「ＮＧ」と表記したものは異常有り
でその異常の内容を併記した。「異常無し」であること
が好ましいのは、言うまでもない。

【００６４】（耐アミン性の評価）表１〜表３に示す各
例に係る評価用試験片について、０．００５ｍｏｌ／Ｌ
のドデカメチレンジアミンを含む前記「ＦｕｅｌＣ」に
８０°Ｃ×７２時間の条件で浸漬した後の試験片につい
て、硬化や軟化等の異常が無いかどうかを評価して、そ
の結果を表１〜表３に示した。「ＯＫ」と表記したもの
は異常無し、「ＮＧ」と表記したものは異常有りでその
異常の内容を併記した。「異常無し」であることが好ま
しいのは、言うまでもない。

【００６５】（耐オゾン性の評価）表１〜表３に示す各
例に係る評価用試験片について、「ＦｕｅｌＣ」に４０
°Ｃ×４８時間の条件で浸漬した後に４０°Ｃ×４８時
間の真空乾燥に供すると言う前処理を施した後、該試験
片を４０％伸長させた状態で、４０°Ｃ・５０ｐｐｈｍ
のオゾンの濃度の槽内に１６８時間暴露し、クラックの
発生が無いかどうかを観察して、その結果を表１〜表３
に示した。「ＯＫ」と表記したものはクラックの発生が
無かったことを示し、勿論、これが好ましい。

【００６６】（その他の評価）表１〜表３に示す各例に
係る評価用試験片について、加硫後、常温にて１週間放
置した後のシート表面の状態を観察し、ブリードの有無
を調べた。ブリードの無いものは「ＯＫ」、ブリードの
有るものは「ＮＧ」として表に記載した。

【００６７】又、表１〜表３に示す各例に係る評価用試
験片について、加工性に問題がないか否かをバンバリー
及びロール加工性、ホース押出し性によって総合的に判
定した。加工性に問題の無いものは「ＯＫ」、問題の有
るものは「ＮＧ」として表に記載した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA31 BA34 CB02 CB03 CB04 DA05 DA09 DA11 DA12 DA26 DB08 DB19 4J002 BG041 DA037 EH156 FD010 FD026 GN00 4J100 AL08P AM02Q BA04P BA05P CA04 CA05 CA23 JA28

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 自動車用燃料輸送ホースに用いるアクリ
   ルゴムを基材とするゴム組成物であって、 前記アクリルゴムが、アルコキシアルキルアクリレート
   と、１０〜１５重量％のアクリロニトリル（ＡＣＮ）
   と、必要量の架橋席モノマーとを共重合させたものであ
   ることを特徴とするゴム組成物。
2. 【請求項２】 前記アルコキシアルキルアクリレートが
   メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）であることを特
   徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
3. 【請求項３】 前記ゴム組成物には、ＳＰ（溶解度パラ
   メーター）値が８．８以上であって分子量が５５０以下
   である可塑剤が、基材１００重量部に対して１５〜２５
   重量部添加されていることを特徴とする請求項１又は請
   求項２のいずれかに記載のゴム組成物。
4. 【請求項４】 前記可塑剤が（１）〜（３）のいずれか
   一以上に該当することを特徴とする請求項３に記載のゴ
   ム組成物。 （１）可塑剤のＳＰ値が９．０以上である。 （２）可塑剤の分子量が４５０以下である。 （３）可塑剤の添加量が基材１００重量部に対して１５
   〜２０重量部である。
5. 【請求項５】 前記ゴム組成物が（５）及び／又は
   （６）に該当することを特徴とする請求項１〜請求項４
   のいずれかに記載のゴム組成物。 （５）ゴム組成物の体積固有抵抗値が、１０⁸Ω・ｃｍ
   以下である。 （６）ゴム組成物の硬度（JIS K6253 のデュロメータ
   タイプＡ）が、５５〜７５度の範囲にある。
6. 【請求項６】 請求項１〜請求項５のいずれかに記載の
   ゴム組成物を用いたホースであって、（７）〜（９）の
   いずれかに該当することを特徴とする自動車用燃料輸送
   ホース。 （７）上記ゴム組成物を用いた単層ホース。 （８）補強糸層を介して上記ゴム組成物を内層及び外層
   に用いた複層ホース。 （９）上記ゴム組成物を内層に用いると共に、補強糸層
   を介してあるいは介さずに耐候性あるいは耐オゾン性に
   優れた他の所定のゴム材料を外層に用いた複層ホース。