JP2001151946A - ゴム組成物及び自動車用燃料輸送ホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＮＢＲとアクリルゴムとのブレンド材を基材
とし、燃料不透過性，耐熱性，耐アミン性，耐サワーガ
ソリン性，低温性等が良好で、優れた導電性をも有し得
るゴム組成物と、これを用いた自動車用燃料ホースを提
供する。 【解決手段】 ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮＢＲ
と、アクリロニトリルを１０〜１５重量％含むアクリル
ゴムとの重量％比率７０：３０〜３０：７０のブレンド
材であって、前記アクリルゴムのアクリル酸エステル成
分がアルコキシアルキルアクリレートからなり、及び／
又は、前記ブレンド材にはポリマー１００重量部に対し
て１０〜２５重量部の可塑剤、好ましくはＳＰ値が８．
８以上で分子量が５５０以下の可塑剤が添加されている
ゴム組成物と、これを用いてなる自動車用燃料ホース。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物及び自動
車用燃料輸送ホースに関し、更に詳しくは、簡易かつ安
価な構成によって、自動車用燃料輸送ホースに要求され
る燃料不透過性，低温性，耐熱性，耐サワーガソリン
性，耐アミン性，導電性等の各種特性を満足させたゴム
組成物と、これを用いた自動車用燃料輸送ホースとに関
する。

【０００２】

【従来の技術】米国におけるいわゆるＳＨＥＤ規制と同
様の自動車からの燃料透過の規制が、国内及び欧州にお
いても西暦２０００年より実施される。周知のように、
自動車からの燃料透過性に対する燃料輸送ホースの寄与
率は大変高いため、燃料輸送ホースにおいてその対策が
求められている。

【０００３】従来、我が国においては、自動車の燃料配
管におけるフィード回路、リターン回路等のいわゆるリ
キッドラインに用いる燃料ホースにおいては、サワー性
を考慮して、内層に優れた燃料不透過性を示すＦＫＭ
（フッ素ゴム）を用いると言う対策が進んでいるが、ガ
ソリン給油口とガソリンタンクを結ぶフィラーネックホ
ースや、いわゆるベーパーラインを構成するブリーザー
ホース、エバポレーションホースにおいては、汎用的な
ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジェンゴム）やＮＢＲ・
ＰＶＣ（ＮＢＲとＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）のブレンド
材）が用いられている。

【０００４】一方、既にＳＨＥＤ規制が実施されている
米国においては、フィラーネックホースやエバポレーシ
ョンホースとして、内層にＦＫＭや、ポリアミド樹脂，
フッ素樹脂等の樹脂材を用い、外層にＮＢＲ・ＰＶＣ，
ＥＣＯ（エピクロルヒドリンゴム），ＣＳＭ（クロロス
ルホン化ポリエチレンゴム）等を用いた仕様が実施され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、我が国
における上記フィラーネックホース，ブリーザーホー
ス，エバポレーションホースの仕様では、実施予定の上
記国内規制に適合する燃料不透過性は得られない。

【０００６】又、米国におけるような、内層にＦＫＭや
樹脂材を用いたフィラーネックホースやエバポレーショ
ンホースなら規制をクリアする燃料不透過性を期待でき
るものの、ＦＫＭやフッ素樹脂は高価であるし、その反
応性の乏しさから外層材との接着処理に加重的な技術力
と加工コストを要し、ＦＫＭを用いたホースを蛇腹形状
に加工する際には製造方法が複雑になる、等の難点があ
る。

【０００７】更に、給油時や車体振動時のガソリンの流
動等に起因する静電気の帯電から、給油時の金属製給油
ガンの接触によりスパークが発生してガソリンに引火す
る、と言う可能性が従来より指摘され、フィラーネック
ホースやブリーザーホースに導電性を付与（例えば１０
⁸Ω・ｃｍ以下の体積固有抵抗値に設定）して上記帯電
を防止することが期待されているが、ＦＫＭや樹脂材は
本質的に電気抵抗が大きいため、十分な導電性を付与す
ることは困難である。このような従来技術の問題点に対
して、本願発明者は既に、特願平１１−１８２４６３号
の願書に添付した明細書や、特願平１１−１８２４７６
号の願書に添付した明細書において、ＮＢＲ・ＰＶＣを
基材とする有望なゴム組成物とこれを用いた自動車用燃
料輸送ホースを提案している。

【０００８】しかし、更に観点を変えると、近年、フィ
ラーネックホースではガソリンタンクに対する取付け位
置を下部方向へ切替えるニーズがあり、その下部内面が
常時ガソリンと接触することが予想されるため耐サワー
ガソリン性を考慮する必要が出て来た。又、エバポレー
ションホースにおいては、その一部がエンジンルーム内
で使用されるため優れた耐熱性に対するニーズがある。
更に、ガソリンにはゴム材を劣化させ得るアミン化合物
が添加されているため、耐アミン性も必要である。この
ような点に関しては、上記ＮＢＲ・ＰＶＣを基材とする
ゴム組成物は必ずしも万全とは言えない。

【０００９】そこで本発明は、前記従来技術の問題点を
解消するだけでなく、更に耐サワーガソリン性，耐熱
性，耐アミン性等においても優れ、かつ低温性が確保さ
れ、材料面や加硫工程面でもコスト高要因を含まないゴ
ム組成物と、これを有効に用いた自動車用燃料輸送ホー
スとを提供することを、解決すべき課題とする。

【００１０】本願発明者は、所定の燃料低透過性対策を
施したＮＢＲとアクリルゴムとをブレンドし、かつアク
リルゴムに所定の低温性対策を施すか、及び／又は、ブ
レンド材に対して低温性対策のための一定量の可塑剤を
添加することにより上記課題を解決し得ることを見出
し、本願発明を完成した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、自動車用燃料輸送ホースに用いるゴム
組成物であって、ＡＮ量（結合アクリロニトリル含有
量）が４６〜５２重量％であるＮＢＲ（アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム）と、アルコキシアルキルアクリレ
ートを主体とし１０〜１５重量％のＡＮ（アクリロニト
リル）を共重合させたアクリルゴムとの重量％ブレンド
比率が７０：３０〜３０：７０のブレンド材を基材とす
る、ゴム組成物である。

【００１２】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
自動車用燃料輸送ホースに用いるゴム組成物であって、
ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮＢＲと、１０〜１５
重量％のＡＮを共重合させたアクリルゴムとの重量％ブ
レンド比率が７０：３０〜３０：７０のブレンド材を基
材とし、かつ、前記ＮＢＲ及び／又はアクリルゴムに対
して、その１００重量部当たり１５〜３０重量部の可塑
剤を添加した、ゴム組成物である。

【００１３】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
自動車用燃料輸送ホースに用いるゴム組成物であって、
ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮＢＲと、アルコキシ
アルキルアクリレートを主体とし１０〜１５重量％のＡ
Ｎを共重合させたアクリルゴムとの重量％ブレンド比率
が７０：３０〜３０：７０のブレンド材を基材とし、か
つ、前記ＮＢＲ及び／又はアクリルゴムに対して、その
１００重量部当たり１５〜３０重量部の可塑剤を添加し
た、ゴム組成物である。

【００１４】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第３発明に係るアルコキシアルキルア
クリレートがメトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）で
ある、ゴム組成物である。

【００１５】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第２発明又は第３発明に係る可塑剤が、ＳＰ（溶解
度パラメーター）値が８．８以上であって分子量が５５
０以下のものである、ゴム組成物である。

【００１６】（第６発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、
前記第５発明に係る可塑剤が（１）〜（３）のいずれか
一以上に該当する、ゴム組成物である。 （１）可塑剤のＳＰ値が９．０以上である。 （２）可塑剤の分子量が４５０以下である。 （３）可塑剤の添加量がＮＢＲ及び／又はアクリルゴム
１００重量部に対して１５〜２０重量部である。

【００１７】（第７発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第６発明に係るゴム組成物が（５）及び
／又は（６）に該当する、ゴム組成物である。 （５）ゴム組成物の体積固有抵抗値が、１０⁸Ω・ｃｍ
以下である。 （６）ゴム組成物の硬度（JIS K6253 のデ_ユロメータ
タイプＡ）が、５５〜７５度の範囲にある。

【００１８】（第８発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第７発明のいずれかに係るゴム組成物を
用いたホースであって、次の（７）〜（９）のいずれか
に該当する、自動車用燃料輸送ホースである。 （７）上記ゴム組成物を用いた単層ホース。 （８）補強糸層を介して上記ゴム組成物を内層及び外層
に用いた複層ホース。 （９）上記ゴム組成物を内層に用いると共に、補強糸層
を介してあるいは介さずに耐候性あるいは耐オゾン性に
優れた他の所定のゴム材料を外層に用いた複層ホース。

【００１９】

【発明の作用・効果】（第１発明〜第３発明の作用・効
果）従来、ＡＮ量を３６〜４２重量％程度の比較的高い
領域に設定したＮＢＲは耐燃料膨潤性が良くなる、との
指摘がなされたことはある。しかし、評価用のＰＨＡＳ
ＥIIガソリン（米国ＣＡＲＢにて規定された透過試験−
ＳＨＥＤ試験用のガソリン）を用いた本願発明者の実験
によれば、かかるＡＮ量のＮＢＲは、明らかに燃料不透
過性が不十分である。

【００２０】本願発明者は、ＮＢＲ中のＡＮ量をいわゆ
る極高領域の所定値（例えば、４６重量％以上）に設定
すると、ＦＫＭに匹敵する優れた燃料不透過性が得られ
ることを究明した。

【００２１】但し、ＡＮ量を極高領域に設定したＮＢＲ
においては、自動車用燃料ホースとして必要な低温性
（−３０°Ｃ程度にも達する極寒地での使用時における
ホースの柔軟性）の悪化が予想される。又、自動車用燃
料ホースの構成材料に対する更に高性能レベルの要求を
考慮したとき、耐サワーガソリン性，耐熱性，耐アミン
性等においても優れていること、ホース外層材適応のた
めに耐候性もしくは耐オゾン性を備えることが望ましい
が、このような点についてはＮＢＲは必ずしも理想的な
材料ではない。

【００２２】一方、アクリルゴムは本来、耐サワーガソ
リン性，耐熱性，耐アミン性，耐候性等において優れた
ゴム材料であるが、その自動車ホース用途としては、通
常はオイルホース等の耐エンジンオイル性用途に使用さ
れており、燃料ホース用途には殆ど使用されていない。
そして本願発明者は、アクリルゴムにＡＮを導入するこ
とにより潤滑油や燃料に対する膨潤性を低減させ得る旨
を指摘した公知文献は散見しているが、ＡＮの導入がア
クリルゴムの燃料透過性に与える影響を指摘した公知文
献については未だ知らない。

【００２３】しかし、評価用のＰＨＡＳＥIIガソリン
（米国ＣＡＲＢにて規定された透過試験−ＳＨＥＤ試験
用のガソリン）を用いた本願発明者の研究により、以下
〜の新しい知見が得られた。

【００２４】一定量のＡＮを共重合させたアクリルゴ
ムの加硫体は、耐サワーガソリン性，耐熱性，耐アミン
性，耐候性等を保持したままで優れた燃料不透過性を示
す。そして、ＡＮ量を極高領域に設定した上記低透過性
ＮＢＲに対し上記の低透過性アクリルゴムを所定の比率
でブレンドした材料は、やはり非常に優れた燃料不透過
性を示し、かつアクリルゴムに起因する上記諸特性が阻
害されない。

【００２５】反面、上記のブレンド材はガラス転移
点が高くなり、自動車用燃料ホースとして必要な低温性
（−３０°Ｃ程度にも達する極寒地での使用時における
ホースの柔軟性）に関しては不十分なものとなるが、ア
クリルゴムのアクリル酸エステル成分として比較的低温
性の良好なアルコキシアルキルアクリレートを多量に導
入した場合、又はブレンド材に適正に選択された種類及
び量の可塑剤を配合した場合には、前記の諸特性を確保
しつつ十分な低温性も併せ実現できる。

【００２６】ブレンド材に対して更に、可塑剤とのバ
ランスを考慮しつつ適正にカーボンブラック（ＣＢ）を
配合することにより、十分な導電性も併せ実現できる。

【００２７】以上の知見を踏まえ、第１発明に係るゴム
組成物においては、ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮ
ＢＲと、アルコキシアルキルアクリレートを主体とし１
０〜１５重量％のＡＮを共重合させたアクリルゴムとの
重量％ブレンド比率が７０：３０〜３０：７０のブレン
ド材を基材とするので、又、第２発明に係るゴム組成物
においては、ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮＢＲ
と、１０〜１５重量％のＡＮを共重合させたアクリルゴ
ムとの重量％ブレンド比率が７０：３０〜３０：７０の
ブレンド材を基材とし、かつ、前記ＮＢＲ及び／又はア
クリルゴムに対して、その１００重量部当たり１５〜３
０重量部の可塑剤を添加するので、いずれのゴム組成物
も、耐サワーガソリン性，耐熱性，耐アミン性，耐候性
等を維持したままで、優れた燃料不透過性と有効な低温
性とを併せ実現することができるのである。

【００２８】更に第３発明に係るゴム組成物において
は、第１発明と第２発明との特徴的構成を併せ持つの
で、これらの発明の上記作用・効果を更に顕著に実現す
ることができる。

【００２９】第１発明〜第３発明のゴム組成物における
上記のブレンド比率がＮＢＲ過多の側に逸脱すると、耐
オゾン性、耐候性、耐サワーガソリン性，耐熱性，耐ア
ミン性等が不足する懸念があり、又、上記のブレンド比
率がアクリルゴム過多の側に逸脱すると、材料コストが
高くなると共に、アクリルゴム主体のゴム組成物一般の
性質として、加工時に２次加硫が必要になる可能性が生
じる。

【００３０】アクリルゴム中のＡＮが１０重量％未満で
ある場合にはゴム組成物の燃料不透過性が不十分であ
り、アクリルゴム中のＡＮが１５重量％を超える場合に
は有効な低温性の確保が難しくなる。アクリル酸エステ
ル成分としてアルコキシアルキルアクリレート以外の成
分を多量に用いる場合には低温性の保持に限界がある。

【００３１】ＮＢＲ中のＡＮ量が４６重量％未満である
と、ゴム組成物全体の燃料不透過性が不十分となる恐れ
があり、これが５２重量％を超えると、ゴム組成物にお
ける有効な低温性の確保が難しくなる。

【００３２】又、第２発明及び第３発明のように可塑剤
を添加する場合、ブレンド材を構成するＮＢＲ，アクリ
ルゴムの双方に対して添加することが最も好ましいが、
いずれか一方のみに添加しても良い。可塑剤の添加量が
１５重量部未満であるとその添加効果が不十分となる恐
れがあり、可塑剤の添加量が３０重量部を超えるとゴム
組成物の燃料不透過性への悪影響が懸念されると共に相
溶の限界を超えてブリードする恐れがある。

【００３３】（第４発明の作用・効果）アクリルゴムの
アクリル酸エステル成分である上記アルコキシアルキル
アクリレートとしては、ゴム組成物の低温性、耐燃料油
性への寄与度の高さから、ＭＥＡ又はＥＥＡ（とりわ
け、ＭＥＡ）が好ましい。

【００３４】（第５発明の作用・効果）基材に添加する
可塑剤は、ＳＰ（溶解度パラメーター）値が８．８以上
であって分子量が５５０以下のものであることが好まし
い。分子量が５５０以下の可塑剤は、低温時粘性が低
く、ゴム組成物の低温性を更に顕著に改善する。ＳＰ値
が８．８以上である可塑剤はＮＢＲやアクリルゴムに対
して良好に相溶すると共に、ゴム組成物の燃料不透過性
を余り阻害しない。従って、ゴム組成物は優れた燃料不
透過性を確保しつつ、更に有効な低温性も併せ実現でき
る。加えて、適正にカーボンブラック（ＣＢ）を配合す
ることで、これらの特性を確保しつつ十分な導電性も併
せ実現することができる。

【００３５】可塑剤のＳＰ値が８．８未満であると、Ｎ
ＢＲやアクリルゴムに対する相溶性の不足からブリード
してしまい、ゴム組成物の低温性向上に有効に寄与でき
なくなる恐れがある。可塑剤の分子量が５５０を超える
と、低温時粘性の不足から、やはりゴム組成物の低温性
向上に有効に寄与できなくなる恐れがある。

【００３６】（第６発明の作用・効果）第６発明のよう
に、（１）可塑剤のＳＰ値が９．０以上であるとき、
（２）可塑剤の分子量が４５０以下であるとき、（４）
可塑剤の添加量が基材１００重量部に対して１５〜２０
重量部であるとき、上記した第５発明の作用・効果を特
に良好に実現することができる。

【００３７】（第７発明の作用・効果）第７発明のよう
に、上記ゴム組成物が、適当な種類及び量のＣＢの配合
によって体積固有抵抗値を１０⁸Ω・ｃｍ以下とされた
とき、その良好な導電性から、前記したような静電気の
帯電に基づく給油時のスパーク発生等の不具合を有効に
防止することができる。

【００３８】又、可塑剤やＣＢの適正な配合によって、
ゴム組成物の硬度（JIS K6253のデ_ユロメータ タイプ
Ａ）が５５〜７５度の範囲とされることにより、実用に
適した硬さもしくは柔らかさを持った自動車用燃料ホー
スを構成することができる。

【００３９】（第８発明の作用・効果）第１発明〜第７
発明に係るゴム組成物は、優れた燃料不透過性と低温性
のバランスを備えると共に耐サワーガソリン性，耐アミ
ン性も良く、優れた導電性をも実現可能である点で自動
車用燃料ホースの内層の構成材料に好適である。又、前
記導電性に加え、充分な耐熱性，耐候性，耐オゾン性を
示す点で自動車用燃料ホースの外層の構成材料にも好適
である。

【００４０】従って第８発明のように、（７）該ゴム組
成物を用いた単層ホース、（８）補強糸層を介して該ゴ
ム組成物を内層及び外層に用いた複層ホース、（９）該
ゴム組成物を内層に用いると共に、補強糸層を介してあ
るいは介さずに耐候性あるいは耐オゾン性に優れた他の
所定のゴム材料を外層に用いた複層ホース、等を好まし
く構成することができる。

【００４１】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第８発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは第１発明〜第８発明を一括して指してい
る。

【００４２】〔ゴム組成物〕本発明に係る自動車用燃料
輸送ホースに用いるゴム組成物には、第１発明に係るゴ
ム組成物と、第２発明に係るゴム組成物と、第３発明に
係るゴム組成物とが含まれるので、以下にこれらのゴム
組成物の実施形態を順次説明する。

【００４３】（第１発明に係るゴム組成物）第１発明に
係るゴム組成物は、ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮ
ＢＲと、アルコキシアルキルアクリレートを主体とし１
０〜１５重量％のＡＮを共重合させたアクリルゴムとの
重量％ブレンド比率が７０：３０〜３０：７０のブレン
ド材を基材とするものである。アクリルゴムにおいて
は、アクリル酸エステル成分としての上記アルコキシア
ルキルアクリレートや、ＡＮの他に、例えばエポキシ架
橋席モノマー等の適宜な架橋席モノマーを例えば１〜５
重量％程度含ませることができる。

【００４４】該ゴム組成物において、ＮＢＲのＡＮ量が
４８〜５２％である場合には燃料不透過性が特に優れ
る。上記ＮＢＲとアクリルゴムとのブレンド比は、４
０：６０〜６０：４０の重量％ブレンド比率であること
が特に好ましい。上記アルコキシアルキルアクリレート
の種類は限定されないが、メトキシエチルアクリレート
（ＭＥＡ）やエトキシエチルアクリレート（ＥＥＡ）、
とりわけ前者が好ましい。又、アルコキシアルキルアク
リレートはアクリルゴムの共重合モノマーのうち８０〜
９０重量％を占めることが望ましい。

【００４５】第１発明に係るゴム組成物には、適正にＣ
Ｂを配合することにより、その体積固有抵抗値を１０⁸
Ω・ｃｍ以下とし、及び／又は、ゴム組成物の硬度（JI
S K6253 のデ_ユロメータ タイプＡ）を５５〜７５度の
範囲とすることが好ましい。ＣＢの配合量は一律には規
定できないが、例えばＮＢＲ１００重量部に対して２０
〜１００重量部程度とすることができる。ＣＢの種類に
は特段の限定がないが、比較的粒径が小さくストラクチ
ャーの大きなグレードの導電効果、補強効果の高いＣＢ
が好ましく、これと併せ又はこれに代えて、アセチレン
ブラック、ケッチェンブラック等の導電カーボンを配合
することもできる。又、不透過性を悪化させないＣＢ以
外の導電剤の配合も可能である。

【００４６】第１発明に係るゴム組成物には、上記以外
にも、加硫剤，加硫促進剤，白色充填剤，老化防止剤等
の公知の各種添加剤を配合することができる。加硫剤と
しては一般的にＮＢＲやアクリルゴムに用いられるもの
を使用できるが、例えば低硫黄の硫黄加硫系、過酸化物
加硫系、イミダゾール加硫系、アミン加硫系等や、これ
らを適宜組み合わせた系が好ましく使用できる。シリ
カ，炭酸カルシウム等の一部の白色充填剤は、燃料不透
過性，低温性，導電性等への好ましくない影響を配慮し
て、添加しないか、添加するとしても基材１００重量部
に対して１０重量部程度まで、とすることが好ましい。

【００４７】（第２発明に係るゴム組成物）第２発明に
係るゴム組成物は、ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮ
ＢＲと、１０〜１５重量％のＡＮを共重合させたアクリ
ルゴムとの重量％ブレンド比率が７０：３０〜３０：７
０のブレンド材を基材とし、かつ、前記ＮＢＲ及び／又
はアクリルゴムに対して、その１００重量部当たり１５
〜３０重量部の可塑剤を添加したものである。

【００４８】ＮＢＲ自体の実施形態は「第１発明に係る
ゴム組成物」の場合と同様である。アクリルゴムについ
ては、そのアクリル酸エステル成分としてアルコキシア
ルキルアクリレートを含んでも良く、かつアルコキシア
ルキルアクリレートを含むものに限定されないが、その
他の点は「第１発明に係るゴム組成物」の場合と同様で
ある。

【００４９】可塑剤は、上記ＮＢＲ又はアクリルゴムの
一方に対してのみ添加しても良いが、双方に対して添加
することが、より好ましい。可塑剤の添加量としては、
ＮＢＲ及び／又はアクリルゴムに対して、その１００重
量部当たり１５〜３０重量部、特に好ましくは、その１
００重量部当たり１５〜２０重量部添加される。可塑剤
はＳＰ値が８．８以上であって分子量が５５０以下のも
のが好ましく、とりわけ、ＳＰ値が９．０以上であって
分子量が４５０以下のものが好ましい。

【００５０】好適に用いられる可塑剤としては、例えば
旭電化工業社製の「アデカサイザーＲＳ１０７（商品
名）」や、「アデカサイザーＲＳ５４０（商品名）」等
のエーテル−エステル系可塑剤を挙げることができる
が、上記の条件に該当する限りにおいて、これらに限定
されない。

【００５１】第２発明に係るゴム組成物においても、適
正にＣＢを配合することによって、その体積固有抵抗値
を１０⁸Ω・ｃｍ以下とし、及び／又は、ゴム組成物の
硬度（JIS K6253 のデ_ユロメータ タイプＡ）を５５〜
７５度の範囲とすることが好ましい。ＣＢの種類や配合
量に関しては「第１発明に係るゴム組成物」の場合と同
様であるが、上記可塑剤とのバランスを考慮することが
好ましい。

【００５２】第２発明に係るゴム組成物においても、前
記第１発明に係るゴム組成物の場合と同様に、加硫剤，
加硫促進剤，白色充填剤，老化防止剤等の公知の各種添
加剤を配合することができる。

【００５３】（第３発明に係るゴム組成物）第３発明に
係るゴム組成物は、ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮ
ＢＲと、アルコキシアルキルアクリレートを主体とし１
０〜１５重量％のＡＮを共重合させたアクリルゴムとの
重量％ブレンド比率が７０：３０〜３０：７０のブレン
ド材を基材とし、かつ、前記ＮＢＲ及び／又はアクリル
ゴムに対して、その１００重量部当たり１５〜３０重量
部の可塑剤を添加したものである。

【００５４】ＮＢＲ，アクリルゴム，可塑剤，ＣＢ及び
その他の添加剤や加硫系に関する実施形態は、「第１発
明に係るゴム組成物」の場合と同様である。

【００５５】〔自動車用燃料輸送ホース〕自動車用燃料
輸送ホースは、第８発明の（７）〜（９）のように、任
意に種々の構成とすることができる。又、これらの構成
のホースに対して、更に任意のホース構成要素を付加す
ることができる。しかし、少なくともホースの最内層
は、本発明に係るゴム組成物によって構成されているこ
とが好ましい。

【００５６】上記（７）〜（９）のホース構成におい
て、補強糸層を形成する場合における補強糸の種類や補
強糸層の構成形式（ブレード巻き、単層又は複層のスパ
イラル巻き、中間ゴム層の存在等）は限定されない。
又、（９）における「耐候性あるいは耐オゾン性に優れ
た他の所定のゴム材料」としては、エピクロルヒドリン
ゴム（ＥＣＯ），クロロスルホン化ポリエチレンゴム
（ＣＳＭ），アクリロニトリル−ブタジエンゴム／塩化
ビニルブレンドゴム（ＮＢＲ・ＰＶＣ），アクリロニト
リル−ブタジエンゴムとエチレン−プロピレン−ジエン
３元共重合体ゴムとのブレンドゴム（ＮＥ）を挙げるこ
とができる。

【００５７】ホースの内層と外層との肉厚構成について
は、ホースの総肉厚、必要とされる燃料不透過性のレベ
ル、及びホースのその他の諸性能に対応して適宜に設定
可能であるが、より好ましくは内層がホース総肉厚の１
／２以上の肉厚とされる。

【００５８】自動車用燃料輸送ホースの製造に当たって
は、通常の押出し成形法も、インジェクション成形法も
利用可能である。又、本発明に係るゴム組成物は十分な
加硫ヘタリ性を備えており、大径の燃料ホースであって
も、ノーマンドレルのいわゆる皿巻き加硫を行うことが
できる、と言う利点がある。

【００５９】第８発明に係る自動車用燃料輸送ホース
は、燃料ホースとしての各種用途に限定なく使用できる
が、特にフィラーネックホース，ベーパーラインのブリ
ーザーホース又はエバポレーションホースとしての使用
に好適である。

【００６０】

【実施例】（未加硫ゴム組成物の配合処方）末尾の表１
〜表３に列挙した実施例１〜５、比較例１〜１０の各例
に係る評価用試験片をそれぞれ調製するために、ポリマ
ーがＮＢＲとアクリルゴムのブレンド材である下記の基
本配合１，ポリマーがＮＢＲ又はＮＢＲ・ＰＶＣである
下記の基本配合２，及びポリマーがＦＫＭである下記の
基本配合３に従って、かつ各表に示す所定の例では白色
充填剤を配合して、各例に係るゴム組成物のそれぞれの
配合処方を設定した。

【００６１】基本配合１ ポリマー １００重量部 ステアリン酸 １重量部 老化防止剤 １重量部 カーボンブラック（ＣＢ） 変量 可塑剤 変量 加工助剤 １重量部 加硫剤 変量 加硫助剤 変量 加硫促進剤 変量 この基本配合１は、実施例１〜５、及び比較例５〜１０
に該当するものであって、上記の「ポリマー」とは、各
表の該当欄に示すＮＢＲとアクリルゴムとの重量％比率
のブレンド材である。これらのポリマーにおけるＮＢＲ
中及びアクリルゴム中のＡＮ量は表の該当欄に示す通り
である。

【００６２】基本配合２ ポリマー １００重量部 酸化亜鉛 ５重量部 ステアリン酸 １重量部 老化防止剤 ２重量部 カーボンブラック（ＣＢ） 変量 可塑剤 変量 硫黄 ０．５重量部 チウラム系加硫促進剤剤 １．５重量部 スルフェンアミド系加硫促進剤 １．５重量部。

【００６３】この基本配合２は比較例２〜４に該当する
ものであって、上記の「ポリマー」とは、比較例２にお
いてＡＮ量が５０重量％であるＮＢＲ、比較例３におい
てＡＮ量が４６重量％であるＮＢＲに３０重量％のＰＶ
ＣをブレンドしたＮＢＲ・ＰＶＣ、比較例４においてＡ
Ｎ量が３５重量％であるＮＢＲに３０重量％のＰＶＣを
ブレンドしたＮＢＲ・ＰＶＣである。

【００６４】基本配合３ ポリマー １００重量部 酸化マグネシウム ３重量部 水酸化カルシウム ６重量部 カーボンブラック（ＣＢ） １５重量部。

【００６５】この基本配合３は比較例１に該当するもの
であって、上記の「ポリマー」とは、フッ素含量が６９
％であるポリオール加硫剤内添のフッ素ゴム（ＦＫＭ）
である住友スリーエム社製「フローレルＦＥ５７３１Ｑ
（商品名）」である。

【００６６】次に、各表について一括して説明するが、
可塑剤としては、実施例１〜５、比較例２，３，５〜
７，１０には旭電化工業社製の「アデカサイザーＲＳ１
０７（商品名）」を、比較例４にはＤＯＰを、比較例８
にはＤＯＡを、比較例９には旭電化工業社製の「アデカ
サイザーＲＳ７３５（商品名）」を、それぞれ表に示す
ｐｈｒ（基材１００重量部当たりの重量部数）単位で用
いた。これらの可塑剤のＳＰ値と分子量も併せて表に示
す。

【００６７】次にＣＢとしては、表中のカーボングレー
ドの表記に従い、「ＨＡＦ」として昭和キャボット社製
の「ショウブラックＮ３３０（商品名）」を、「ＦＥ
Ｆ」として東海カーボン社製の「シーストＳＯ（商品
名）」を、「ＳＲＦ」として東海カーボン社製の「シー
ストＳ（商品名）」を、それぞれ表に示すｐｈｒ単位で
用いた。

【００６８】更に比較例１０においては、表に示すよう
に、「タルク」としてSierra Talc社製の「ミストロン
ベーパー（商品名）」を３０ｐｈｒ充填した。

【００６９】又、基本配合１〜基本配合３について一括
して説明するが、基本配合１の老化防止剤としては Uni
royal Chem社製の「ナウガード４４５（商品名）」を、
基本配合２の老化防止剤としては精工化学社製の「オゾ
ノン３Ｃ（商品名）」又は「ノンフレックスＲＤ（商品
名）」を、基本配合１の加工助剤としてはEsso石油社製
の「クリストール♯７０（商品名）」を、基本配合３の
酸化マグネシウムとしては協和化学社製の「協和マグ♯
１５０（商品名）」を、基本配合３の水酸化カルシウム
としては近江化学社製の「Ｃａｌ−Ｚ（商品名）」を、
それぞれ用いた。

【００７０】更に、基本配合１に係る加硫剤種を表１〜
表３に示すが、ここにおいて「硫黄＋イミダゾール」と
は硫黄加硫系とイミダゾール加硫系との併用を示し、こ
のうち硫黄加硫系は硫黄と加硫促進剤である大内新興化
学社製の「ノクセラーＴＴ−Ｇ（商品名）」又は同社製
「ノクセラーＣＺ−Ｇ（商品名）」とを用い、イミダゾ
ール加硫系はイミダゾール系加硫剤である電気化学工業
社製の「ＣＮ−２５（商品名）」と同加硫促進剤である
大内新興化学社製の「パルノックＡＢ−Ｓ（商品名）」
又は花王社製の「エマール２Ｆニードル（商品名）」と
を使用したことを示す。又、「パーオキサイド」とは、
パーオキサイド系加硫剤である日本油脂社製の「パーヘ
キサ２５Ｂ−４０（商品名）」と共架橋剤である精工化
学社製の「ハイクロス−Ｍ（商品名）」を用いたことを
示している。基本配合２に係るチウラム系加硫促進剤剤
としては大内新興化学社製の「ノクセラーＴＴ−Ｇ（商
品名）」を用い、スルフェンアミド系加硫促進剤として
は同社製の「ノクセラーＣＺ−Ｇ（商品名）」を用い
た。

【００７１】（評価用試験片の調製）上記各例に係る未
加硫のゴム組成物を、各例に係る配合処方に従ってバン
バリーミキサー及びオープンロールによって混練りし、
これらのゴム組成物を１５０°Ｃ×３０分のプレス加
硫、実施例３，比較例１は１６０°Ｃ×４５分のプレス
加硫、比較例５は１６０°Ｃ×４５分のプレス加硫十１
６０°Ｃ×４時間の熱風加硫にて２ｍｍの厚さでシート
状に成形して、各例に係るシート状の評価用試験片を調
製した。

【００７２】（初期物性の評価）各例に係る評価用試験
片を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１及び６２５３に準じて、
初期物性として引張り強さ（ＭＰａ）、伸び（％）及び
硬さ（デ_ユロメータ タイプＡ［デ_ユロＡ］）を評価し
た。その結果を表１〜表３に示す。これらの初期物性に
ついては、引張り強さが１０．０ＭＰａ以上、伸びが２
５０％以上、硬さ（デ_ユロメータ タイプＡ［デ_ユロ
Ａ］）が５５〜７５度であることが好ましい、と考えら
れる。

【００７３】（ガソリン透過性の評価）各例に係る評価
用試験片を用い、いわゆる「Ｆｕｅｌ Ｃ」ガソリンを
用いたＣＵＰ法により、透過係数（ｍｇ・ｍｍ／ｃｍ²
／ｄａｙ）を測定してガソリン透過性を評価した。ここ
に「ＣＵＰ法」とは、所定のカップ形状の治具にガソリ
ンを収容して、カップの開口部（開口面積Ｐｃｍ²）を
厚さｔ（ｍｍ）のシート状の評価用試験片で密閉し、治
具全体を倒立させることにより試験片の片面をガソリン
に浸漬する、と言う方法である。

【００７４】具体的には、まず前処理としてカップに１
００ｍｌのガソリンを収容した状態で、４０°Ｃ×７日
間の片面浸漬を行い、一旦このガソリンを１００ｍｌの
新規なガソリン入れ替えた後、そのカップごとの全体重
量Ｗ0 （ｍｇ）を測定して置く。次に、この状態で４０
°Ｃ×３日間の片面浸漬を行い、その直後のカップごと
の全体重量Ｗ1 （ｍｇ）を測定して、透過係数＝ｔ（Ｗ
0 −Ｗ1 ）／３Ｐ、と言う式により、前記透過係数を算
出するものである。算出された透過係数を各表に示す
が、この透過係数としては、４０以下であることが好ま
しい、と考えられる。

【００７５】（低温性の評価）表１〜表３に示す各例に
係る評価用試験片について、ＪＩＳ Ｋ６２６１に規定
する低温衝撃脆化試験によって低温脆化温度（°Ｃ）を
測定し、その結果を表１〜表３に示した。低温脆化温度
としては、−２０°Ｃ以下であることが好ましい、と考
えられる。

【００７６】（体積固有抵抗の評価）表１〜表３に示す
各例に係る評価用試験片について、ＪＩＳ Ｋ６９１１
に準じ、印加電圧を１〜１００Ｖとした試験方法によ
り、その体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を評価し、その結
果を表１〜表３に示した。体積固有抵抗値としては、１
０⁸Ω・ｃｍ以下であることが好ましい、と考えられ
る。

【００７７】（耐熱性の評価）表１〜表３に示す各例に
係る評価用試験片について、１２０°Ｃ×１６８時間の
熱老化後の伸び変化率（％）を測定し、その結果を表１
〜表３に示した。伸び変化率としては、−３０％以内で
あることが好ましい、と考えられる。

【００７８】（耐燃料油性の評価）表１〜表３に示す各
例に係る評価用試験片について、いわゆる「Ｆｕｅｌ
Ｃ」に４０°Ｃ×４８時間の条件で浸漬した後の体積変
化率（％）を測定し、その結果を表１〜表３に示した。
体積変化率としては、３０％以下であることが好まし
い、と考えられる。

【００７９】（耐サワーガス性の評価）表１〜表３に示
す各例に係る評価用試験片について、２．５重量％のラ
ウリルパーオキサイドを含む前記「ＦｕｅｌＣ」に４０
°Ｃ×７０時間の条件で２サイクル浸漬した後の試験片
について、硬化や軟化等の異常が無いかどうかを評価し
て、その結果を表１〜表３に示した。「ＯＫ」と表記し
たものは異常無し、「ＮＧ」と表記したものは異常有り
でその異常の内容を併記した。「異常無し」であること
が好ましいのは、言うまでもない。

【００８０】（耐アミン性の評価）表１〜表３に示す各
例に係る評価用試験片について、０．００５ｍｏｌ／Ｌ
のドデカメチレンジアミンを含む前記「ＦｕｅｌＣ」に
８０°Ｃ×７２時間の条件で浸漬した後の試験片につい
て、硬化や軟化等の異常が無いかどうかを評価して、そ
の結果を表１〜表３に示した。「ＯＫ」と表記したもの
は異常無し、「ＮＧ」と表記したものは異常有りでその
異常の内容を併記した。「異常無し」であることが好ま
しいのは、言うまでもない。

【００８１】（耐オゾン性の評価）表１〜表３に示す各
例に係る評価用試験片について、「ＦｕｅｌＣ」に４０
°Ｃ×４８時間の条件で浸漬した後に４０°Ｃ×４８時
間の真空乾燥に供すると言う前処理を施した後、該試験
片を４０％伸長させた状態で、４０°Ｃ・５０ｐｐｈｍ
のオゾン濃度の槽内中に１６８時間暴露し、クラックの
発生が無いかどうかを観察して、その結果を表１〜表３
に示した。「ＯＫ」と表記したものはクラックの発生が
無かったことを示し、勿論、これが好ましい。

【００８２】（その他の評価）表１〜表３に示す各例に
係る評価用試験片について、加硫後、常温にて１週間放
置した後のシート表面の状態を観察し、ブリードの有無
を調べた。ブリードの無いものは「ＯＫ」、ブリードの
有るものは「ＮＧ」として表に記載した。

【００８３】又、表１〜表５に示す各例に係る評価用試
験片について、加工性に問題がないか否かをバンバリー
及びロール加工性、ホース押出し性によって総合的に判
定した。加工性に問題の無いものは「ＯＫ」、問題の有
るものは「ＮＧ」として表に記載した。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 自動車用燃料輸送ホースに用いるゴム組
   成物であって、 ＡＮ量（結合アクリロニトリル含有量）が４６〜５２重
   量％であるＮＢＲ（アクリロニトリル−ブタジエンゴ
   ム）と、アルコキシアルキルアクリレートを主体とし１
   ０〜１５重量％のＡＮ（アクリロニトリル）を共重合さ
   せたアクリルゴムとの重量％ブレンド比率が７０：３０
   〜３０：７０のブレンド材を基材とすることを特徴とす
   るゴム組成物。
2. 【請求項２】 自動車用燃料輸送ホースに用いるゴム組
   成物であって、 ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮＢＲと、１０〜１５
   重量％のＡＮを共重合させたアクリルゴムとの重量％ブ
   レンド比率が７０：３０〜３０：７０のブレンド材を基
   材とし、かつ、前記ＮＢＲ及び／又はアクリルゴムに対
   して、その１００重量部当たり１５〜３０重量部の可塑
   剤を添加したことを特徴とするゴム組成物。
3. 【請求項３】 自動車用燃料輸送ホースに用いるゴム組
   成物であって、 ＡＮ量が４６〜５２重量％であるＮＢＲと、アルコキシ
   アルキルアクリレートを主体とし１０〜１５重量％のＡ
   Ｎを共重合させたアクリルゴムとの重量％ブレンド比率
   が７０：３０〜３０：７０のブレンド材を基材とし、か
   つ、前記ＮＢＲ及び／又はアクリルゴムに対して、その
   １００重量部当たり１５〜３０重量部の可塑剤を添加し
   たことを特徴とするゴム組成物。
4. 【請求項４】 前記アルコキシアルキルアクリレートが
   メトキシエチルアクリレート（ＭＥＡ）であることを特
   徴とする請求項１又は請求項３のいずれかに記載のゴム
   組成物。
5. 【請求項５】 前記可塑剤が、ＳＰ（溶解度パラメータ
   ー）値が８．８以上であって分子量が５５０以下のもの
   であることを特徴とする請求項２又は請求項３のいずれ
   かに記載のゴム組成物。
6. 【請求項６】 前記可塑剤が（１）〜（３）のいずれか
   一以上に該当することを特徴とする請求項５に記載のゴ
   ム組成物。 （１）可塑剤のＳＰ値が９．０以上である。 （２）可塑剤の分子量が４５０以下である。 （３）可塑剤の添加量がＮＢＲ及び／又はアクリルゴム
   １００重量部に対して１５〜２０重量部である。
7. 【請求項７】 前記ゴム組成物が（５）及び／又は
   （６）に該当することを特徴とする請求項１〜請求項６
   のいずれかに記載のゴム組成物。 （５）ゴム組成物の体積固有抵抗値が、１０⁸Ω・ｃｍ
   以下である。 （６）ゴム組成物の硬度（JIS K6253のデ_ユロメータ タ
   イプＡ）が、５５〜７５度の範囲にある。
8. 【請求項８】 請求項１〜請求項７のいずれかに記載の
   ゴム組成物を用いたホースであって、（７）〜（９）の
   いずれかに該当することを特徴とする自動車用燃料輸送
   ホース。 （７）上記ゴム組成物を用いた単層ホース。 （８）補強糸層を介して上記ゴム組成物を内層及び外層
   に用いた複層ホース。 （９）上記ゴム組成物を内層に用いると共に、補強糸層
   を介してあるいは介さずに耐候性あるいは耐オゾン性に
   優れた他の所定のゴム材料を外層に用いた複層ホース。