JP2001064459A - ゴム組成物およびその架橋ゴム成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明のゴム組成物は、特定のエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
(A)、水素化ニトリルゴム(B)、および任意に該ゴム(A)
と該ゴム(B)との中間の溶解度パラメータを有する相溶
化剤(C)、有機過酸化物を特定の割合で含有してなり、
かつ、該ゴム(A)と該ゴム(B)のムーニー粘度〔ＭＬ
₁₊₄(100℃)〕をそれぞれａ、ｂとしたとき、ａとｂと
が、次の関係式を満たすことを特徴としている。２．０
×ｂ≧ａ≧０．３×ｂ 本発明の架橋ゴム成形体は、上
記のような、本発明のゴム組成物からなることを特徴と
している。 【効果】本発明によれば、引張強度等の機械的強度特
性、耐油性に優れるとともに耐候性、耐オゾン性、耐熱
老化性、耐寒性に優れ、しかも、剥離強度特性に優れる
架橋ゴム成形体を調製できる、共架橋性に優れるゴム組
成物、およびその架橋ゴム成形体を提供することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム、水素化ニト
リルゴム、および任意に相溶化剤を含むゴム組成物、お
よびその架橋ゴム成形体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）に代表されるエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、耐油
性に劣るものの、その分子主鎖中に二重結合を有しない
ため、耐侯性、耐オゾン性、耐熱老化性に優れており、
さらにそのガラス転移温度（Ｔｇ）が低いため耐寒性に
優れている。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムは、それらの特性を活かしてウェザース
トリップスポンジ、ドアグラスランチャンネル、ラジエ
ーターホース、ブレーキ部品などの用途に好適に使用さ
れている。

【０００３】一方、水素化ニトリルゴムは、機械的強度
特性、耐油性、耐オゾン性などの特性に優れていること
から、シール材、ホース、ベルト類などの用途に広く用
いられているが、耐寒性に劣るという問題がある。

【０００４】上記のようなエチレン・プロピレン・非共
役ジエン共重合体ゴム、水素化ニトリルゴムおよび相溶
化剤を含むゴム組成物が知られており、特開平５−２２
２２４３号公報には、エチレン・プロピレン・非共役ジ
エン共重合体ゴム５〜４０重量％、部分水素化不飽和ニ
トリル・共役ジエン系共重合体ゴム４０〜９０重量％、
およびエチレン・酢酸ビニル共重合体、アクリルゴムま
たはハロゲン化ブチルゴム５〜２０重量％を含むゴム組
成物が記載されている。

【０００５】このゴム組成物は、水素化ニトリルゴムを
主成分とし、その耐寒性を改善するためにエチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムが配合されてい
る。このゴム組成物は、耐寒性のほか共架橋性が改良さ
れ、架橋物の定伸長疲労性が改良されている。

【０００６】しかしながら、本願発明者らは、特開平５
−２２２２４３号公報に記載されているゴム組成物につ
いて追試したところ、そのゴム組成物は、分散性が向上
し、耐疲労性が向上しているものの、得られる架橋ゴム
成形体は、共架橋性が不十分で、耐圧縮永久歪み性が劣
り、実用性に耐えうるものではないことを確認してい
る。

【０００７】そこで、本願発明者らは、鋭意研究し、特
定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴムに、水素化ニトリルゴムを特定の割合で
配合したゴム組成物、およびこの組成物に特定の相溶化
剤を特定の条件を満たす量で配合したゴム組成物が共架
橋性に優れていること、およびこれらのゴム組成物から
機械的強度特性、耐油性に優れるとともに、耐侯性、耐
オゾン性、耐熱老化性、耐寒性に優れ、しかも、剥離強
度特性に優れる架橋ゴム成形体を調製できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、機械的強度特
性、耐油性に優れるとともに、耐侯性、耐オゾン性、耐
熱老化性、耐寒性に優れ、しかも、剥離強度特性に優れ
るゴム成形体特に架橋ゴム成形体を調製できる、共架橋
性に優れたゴム組成物およびその架橋ゴム成形体を提供
することを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るゴム組成物は、非共役ポリ
エンが下記一般式〔Ｉ〕あるいは〔II〕で表わされる少
なくとも一種のノルボルネン化合物から導かれる構成単
位を有するエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ）と、水素化ニトリルゴム
（Ｂ）とからなり、かつ、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と水素化ニ
トリルゴム（Ｂ）との重量比〔(Ａ)／(Ｂ)〕が５／９５
〜９５／５であり、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）のムーニー粘度
〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕をａ、水素化ニトリルゴム（Ｂ）の
ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕をｂとしたとき、ａと
ｂとが、関係式 ２．０×ｂ≧ａ≧０．３×ｂ ・・・・・（１） を満たすことを特徴としている。

【００１０】

【化３】

【００１１】〔式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ｒ¹
は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基であ
り、Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル
基である。〕

【００１２】

【化４】

【００１３】〔式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基である。〕 本発明に係るゴム組成物は、さらに、前記エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）と前記水素化ニトリルゴム（Ｂ）との中間の溶解
度パラメータ（ＳＰ値）を有する相溶化剤（Ｃ）を、エ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重
合体ゴム（Ａ）と水素化ニトリルゴム（Ｂ）との合計量
１００重量部に対して、０．１〜３０重量部含有してい
てもよい。

【００１４】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、炭
素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエン
化合物とのランダム共重合体であり、（ｉ）エチレンと
炭素数原子３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチ
レン／α- オレフィン）が４０／６０〜９５／５の範囲
にあり、（ii）ヨウ素価が０．５〜５０の範囲にあり、
（iii)ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕が１〜１８０の
範囲にある。

【００１５】また、前記水素化ニトリルゴム（Ｂ）は、
（ｉ）結合不飽和ニトリル量が５〜６０重量％の範囲に
あり、（ii）ヨウ素価が０〜１２０の範囲にあり、（ii
i)ムーニー粘度が〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕が１〜１８０の範
囲にある。

【００１６】前記相溶化剤（Ｃ）としては、溶解度パラ
メータ（ＳＰ値）が８．２〜９．２である、塩素化エチ
レン・α- オレフィン共重合体、エチレン・ビニルエス
テル共重合体またはエチレン・不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体が好ましく用いられる。

【００１７】本発明に係るゴム組成物は、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）および水素化ニトリルゴム（Ｂ）の他に、さら
に、架橋剤として有機過酸化物（Ｄ）を含有していても
よく、また、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）、水素化ニトリルゴム
（Ｂ）および相溶化剤（Ｃ）の他に、さらに、架橋剤と
して有機過酸化物を含有していてもよい。

【００１８】本発明に係る架橋ゴム成形体は、上記のよ
うな、本発明に係るゴム組成物からなることを特徴とし
ている。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るゴム組成物お
よびその架橋ゴム成形体について具体的に説明する。

【００２０】本発明に係るゴム組成物は、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）、水素化ニトリルゴム（Ｂ）、および任意に相溶
化剤（Ｃ）、架橋剤として有機過酸化物を含有してい
る。

【００２１】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、
炭素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエ
ンとがランダムに共重合したポリマーである。

【００２２】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチ
ル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペ
ンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセ
ン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、
3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデ
セン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンなどが挙げられる。これらの中では、
プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ま
しい。

【００２３】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。エチレンとα-
オレフィンとのモル比（エチレン／α- オレフィン）
は、４０／６０〜９５／５、好ましくは５５／４５〜９
０／１０、さらに好ましくは６０／４０〜８５／１５の
範囲にあることが望ましい。エチレンとα- オレフィン
とのモル比が上記範囲にあるエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いる
と、低温下でもゴム弾性を損なうことがなく、耐寒性に
優れ、機械的強度特性に優れた架橋ゴム成形体を提供で
きるゴム組成物が得られる。

【００２４】本発明で用いられる非共役ポリエンは、下
記の一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表わされるノルボルネ
ン化合物である。

【００２５】

【化５】

【００２６】一般式〔Ｉ〕において、ｎは０〜１０の整
数であり、Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０の
アルキル基であり、Ｒ²は水素原子または炭素原子数１
〜５のアルキル基である。

【００２７】Ｒ¹のアルキル基としては、具体的には、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-
ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、
n-ペンチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペ
ンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、へプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられる。

【００２８】Ｒ²のアルキル基の具体例としては、上記
Ｒ¹の具体例のうち、炭素原子数１〜５のアルキル基が
挙げられる。

【００２９】

【化６】

【００３０】一般式〔II〕において、Ｒ³は水素原子ま
たは炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³のア
ルキル基の具体例は、上記Ｒ¹のアルキル基の具体例と
同じアルキル基を挙げることができる。

【００３１】上記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表わされ
るノルボルネン化合物としては、具体的には、5-メチレ
ン-2-ノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、5-（2-
プロペニル）-2-ノルボルネン、5-（3-ブテニル）-2-ノ
ルボルネン、5-（1-メチル-2-プロペニル）-2-ノルボル
ネン、5-（4-ペンテニル）-2-ノルボルネン、5-（1-メ
チル-3-ブテニル）-2-ノルボルネン、5-（5-ヘキセニ
ル）-2-ノルボルネン、5-（1-メチル-4-ペンテニル）-2
-ノルボルネン、5-（2,3-ジメチル-3-ブテニル）-2-ノ
ルボルネン、5-（2-エチル-3-ブテニル）-2-ノルボルネ
ン、5-（6-ヘプテニル）-2-ノルボルネン、5-（3-メチ
ル-5-ヘキセニル）-2-ノルボルネン、5-（3,4-ジメチル
-4-ペンテニル）-2-ノルボルネン、5-（3-エチル-4-ペ
ンテニル）-2-ノルボルネン、5-（7-オクテニル）-2-ノ
ルボルネン、5-（2-メチル-6-ヘプテニル）-2-ノルボル
ネン、5-（1,2-ジメチル-5-ヘキセシル）-2-ノルボルネ
ン、5-（5-エチル-5-ヘキセニル）-2-ノルボルネン、5-
（1,2,3-トリメチル-4-ペンテニル）-2-ノルボルネンな
ど挙げられる。これらのなかでも、5-ビニル-2-ノルボ
ルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-（2-プロペニ
ル）-2-ノルボルネン、5-（3-ブテニル）-2-ノルボルネ
ン、5-（4-ペンテニル）-2-ノルボルネン、5-（5-ヘキ
セニル）-2-ノルボルネン、5-（6-ヘプテニル）-2-ノル
ボルネン、5-（7-オクテニル）-2-ノルボルネンが好ま
しい。

【００３２】これらのノルボルネン化合物は、単独で、
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。上
記ノルボルネン化合物たとえば5-ビニル-2-ノルボルネ
ンの他に、本発明の目的とする物性を損なわない範囲
で、以下に示す非共役ポリエンと併用することもでき
る。

【００３３】このような非共役ポリエンとしては、具体
的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4-ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサ
ジエン、4,5-ジメチル-1,4-ヘキサジエン、7-メチル-1,
6-オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテトラヒ
ドロインデン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチ
レン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボル
ネン、5-ビニリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-
5-イソプロペニル-2-ノルボルネン、ジシクロペンタジ
エン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピリデン-5
-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-
ノルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等
のトリエンなどが挙げられる。

【００３４】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）のヨ
ウ素価は、０．５〜５０（ｇ／100ｇ）、好ましくは
０．８〜４０（ｇ／100ｇ）、さらに好ましくは１〜３
０（ｇ／100ｇ）、特に好ましくは１．５〜２５（ｇ／1
00ｇ）である。エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、そのヨウ素価が上
記範囲内にあると、架橋効率が大きく、水素化ニトリル
ゴム（Ｂ）との共架橋性に優れ、しかも、耐熱老化性
（耐環境劣化性）に優れた架橋ゴム成形体を提供できる
ゴム組成物が得られるため好ましい。また、高価なノル
ボルネン化合物の使用割合が少なくて済むので、コスト
面でも好ましい。

【００３５】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、
そのムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕をａ、水素化ニト
リルゴム（Ｂ）のムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕をｂ
としたとき、ａとｂとが、下記の関係式（１）を満たし
ている。

【００３６】 ２．０×ｂ≧ａ≧０．３×ｂ ・・・・・（１） 本発明では、ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕が１〜１
８０、好ましくは２〜１５０、さらに好ましくは３〜１
２０の範囲にあるエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を用いるのが望まし
い。

【００３７】ムーニー粘度が上記範囲にあるエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、水素化ニトリルゴム（Ｂ）とのブレンド性が
良好である。また、このようなムーニー粘度を有するエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重
合体ゴム（Ａ）を用いると、加工性に優れたゴム組成物
が得られる。

【００３８】〔共重合体ゴム（Ａ）の調製〕上記のよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム
共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンと非共役ポリエンとを、オレフィン重
合用触媒の存在下に、通常、液相でランダム共重合させ
ることにより調製することができる。

【００３９】このようなオレフィン重合用触媒として
は、バナジウム（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニ
ウム（Ｔｉ）等の遷移金属化合物と、有機アルミニウム
化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）とからなるチ
ーグラー型触媒などが使用できる。また、元素の周期律
表第IVＢ族から選ばれる繊維金属のメタロセン化合物
と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物とからなるメタロセン触媒を用いることもで
きる。

【００４０】共重合反応を行なう際、プロピレン等のα
- オレフィンを溶媒として用いることもできるが、炭化
水素溶媒を用いるのが好ましい。このような炭化水素溶
媒としては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化
水素およびそのハロゲン誘導体；シクロヘキサン、メチ
ルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭
化水素およびそのハロゲン誘導体；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素およびクロロベンゼン
等のハロゲン誘導体などが用いられる。

【００４１】これらの溶媒は、単独で、あるいは２種以
上組合わせて用いることができる。水素化ニトリルゴム（Ｂ） 本発明で用いられる水素化ニトリルゴム（Ｂ）は、不飽
和ニトリルと共役ジエンとがランダムに共重合した不飽
和ニトリル・共役ジエン系共重合体ゴム中の共役ジエン
単位部分を部分的にまたは完全に水素化したポリマーで
ある。

【００４２】上記不飽和ニトリルとしては、具体的に
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げ
られる。上記共役ジエンとしては、具体的には、1,3-ブ
タジエン、2,8-ジメチル-1,3-ブタジエン、イソプレ
ン、1,3-ペンタジエンなどが挙げられる。

【００４３】不飽和ニトリル・共役ジエン系共重合体ゴ
ムは、不飽和ニトリルおよび共役ジエンの他に、エチレ
ン性不飽和モノマーまたは非共役ジエンが共重合されて
いてもよい。

【００４４】このような共重合可能なエチレン性不飽和
モノマーとしては、具体的には、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸お
よびその塩；メチルアクリレート、ブチルアクリレート
等の不飽和カルボン酸のアルキルエステル；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、N-メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、N,N'-ジメチロール（メタ）アクリルアミ
ド、N-エトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のN-置
換（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

【００４５】また、上記非共役ジエンとしては、具体的
には、5-ビニル-2-ノルボルネン、ジシクロペンタジエ
ン、1,4-ヘキサジエンなどが挙げられる。不飽和ニトリ
ル・共役ジエン系共重合体ゴム中に占める結合不飽和ニ
トリル量は、架橋ゴム成形体の耐油性の面から通常５〜
６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であることが
望ましい。

【００４６】このような不飽和ニトリル・共役ジエン系
共重合体ゴムの水素化は、たとえば水素化用触媒を、平
均粒子径１０μｍ以下の粉末状シリカ担体または平均粒
子径５ｍμｍ〜１０μｍ、比表面積５〜２０００ｍ²／
ｇのカーボン担体に担持させた担体担持触媒の存在下
に、溶液中で、上記不飽和ニトリル・共役ジエン系共重
合体ゴムを水素化することにより行なうことができる。

【００４７】上記シリカ担体としては、触媒活性および
水素化ニトリルゴム（Ｂ）中にシリカを残存させること
を考慮すると、平均粒子径が１０μｍ以下のシリカが好
ましい。すなわち、平均粒子径１０μｍ以下のシリカが
水素化ニトリルゴム（Ｂ）中に残存しても、架橋ゴムの
優れた機械的強度特性を保持することができる。

【００４８】シリカは、触媒活性を示し、上記範囲の平
均粒子径を有するものであれば特に限定されるものでは
ないが、一般的には、シリカゲル；シリカゾル；ゴム用
あるいは樹脂用等の補強剤として使用されるシリカ；ラ
テックスの充填剤等に使用されるシリカ；接着剤、塗
料、インキ用に使用されるシリカ；増粘剤用シリカ；紙
コーティング用シリカ；水分散用シリカ；薄層クロマト
グラフィー、カラムクロマトグラフィー、ガスクロマト
グラフィー、液体クロマトグラフィー用のシリカなどを
使用することができる。

【００４９】また、上記カーボン担体としては、触媒活
性および水素化ニトリルゴム（Ｂ）中にカーボンを残存
させることを考慮すると、平均粒子径が５ｍμｍ〜１０
μｍ、好ましくは２０ｍμｍ〜１０μｍであり、比表面
積が５〜２０００ｍ²／ｇ、好ましくは２０〜２０００
ｍ²／ｇであるカーボンが望ましい。

【００５０】このようなカーボンとしては、粉末状活性
炭；着色用、ゴム用等の補強剤として、あるいは電気伝
導用の充填剤等として使用される石油系の重質油、天然
ガス等を原料としてファーネス法、チャンネル法の製造
方式を用いて製造されるカーボンブラックなどが使用で
きる。

【００５１】カーボンブラックとしては、具体的には、
ガスファーネス法で製造されるＦＥＦカーボンブラッ
ク、ＨＭＦカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラッ
ク；オイルファーネス法で製造されるＳＡＦカーボンブ
ラック；各種グレードのＨＡＦカーボンブラック、ＩＳ
ＡＦカーボンブラック、ＦＥＦカーボンブラック、ＣＦ
カーボンブラック；チャンネル法で製造されるカラー用
のＨＣＣカーボンブラック、ＭＣＣカーボンブラック；
ゴム用等のＥＰＣカーボンブラック、ＭＰＣカーボンブ
ラックなどが挙げられる。

【００５２】カーボンブラックは、触媒活性および水素
化ニトリルゴム（Ｂ）の架橋物性への影響を考慮して適
宜選択すれば良いが、上記カーボンブラックの中では、
ＳＲＦ、ＦＥＦ、ＣＦタイプのカーボンブラックが好ま
しく、特にＣＦタイプのカーボンブラックが好ましい。

【００５３】水素化触媒は、水素化活性を有する金属あ
るいは非金属触媒であれば何でもよく、触媒が水素化後
の不飽和ニトリル・共役ジエン系共重合体ゴム中に残存
しても悪影響を及ぼさないものであれば特に限定はされ
ない。

【００５４】具体的には、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｃｒ、Ｔｅ、Ｍｎ、Ｔ
ｉ、Ｖ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｗなどが挙げられる。これらの金
属は単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
もできる。

【００５５】その他にも、Ｐｄと、周期律表第Ｉａ族、
第IIａ族、第IIIａ族、第IIIｂ族、第IVａ族、第IVｂ
族、第Ｖａ族、第VIａ族、第VIIａ族の金属あるいは非
金属、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｂ、Ｔｅ等とを併用した触媒も活
性が高く好ましい。水素化効率、および水素化ニトリル
ゴム（Ｂ）中に触媒が残存したときに悪影響を及ぼさな
いこと等の点から特にＰｄ系触媒が好ましい。

【００５６】金属または非金属をシリカ担体またはカー
ボン担体へ担持させるには、通常の担体担持触媒の調製
方法を用いれば良い。たとえば上記のような金属あるい
は非金属元素をそのまま、上記シリカ担体またはカーボ
ン担体に担持させることによって担持触媒が得られる
し、また、これらの元素の各種塩の水溶液等を上記シリ
カ担体またはカーボン担体に含浸させた後、還元するこ
とによって担持触媒が得られる。

【００５７】担体への触媒金属および／または非金属の
担持量は、担体１００重量％当たり、０．００１〜３０
重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％である。触媒
の使用量は、水素化する不飽和ニトリル・共役ジエン系
共重合体ゴムの種類および目標とする水素化率により適
宜決めれば良いが、水素化ニトリルゴム（Ｂ）中に触媒
が残存して架橋物の諸特性に与える影響を考慮すると、
不飽和ニトリル・共役ジエン系共重合体ゴム当たり、２
０００重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０００重量ｐｐｍ
以下である。

【００５８】水素化反応は、溶液重合で重合した不飽和
ニトリル・共役ジエン系共重合体ゴムを使用するとき
は、この共重合体ゴムの溶液をそのままの状態で行なわ
れ、また、固形の不飽和ニトリル・共役ジエン系共重合
体ゴムを使用するときは、この共重合体ゴムを溶媒に溶
解して溶液の状態で行なわれる。不飽和ニトリル・共役
ジエン系共重合体ゴム溶液の濃度は１〜７０重量％、好
ましくは１〜４０重量％である。溶媒としては、触媒に
悪影響を与えないで、水素化される不飽和ニトリル・共
役ジエン系共重合体ゴムを溶解するものであれば特に制
限はなく、具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、
アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘ
キサノンなどが用いられる。

【００５９】水素化の反応温度は０〜３００℃、好まし
くは２０〜１５０℃である。反応温度は１５０℃を超え
ても差し支えないが、副反応が起こるため、選択的水素
化反応上望ましくない。

【００６０】水素化反応における水素圧は、大気圧〜３
００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは５〜２００ｋｇ／ｃｍ²の
範囲である。水素化反応終了後、担体担持触媒を含む水
素化ニトリルゴム溶液から水素化ニトリルゴム（Ｂ）を
分離するには、通常、重合体溶液から重合体を回収する
際に使用される方法をそのまま用いれば良い。

【００６１】たとえば（１）水素化ニトリルゴム溶液を
水蒸気と直接接触させる水蒸気凝固法、（２）加熱回転
ドラム上に水素化ニトリルゴム溶液を滴下させ溶媒を蒸
発させるドラム乾燥方法、（３）水素化ニトリルゴム溶
液に貧溶媒を添加して水素化ニトリルゴムを沈澱させる
方法等が挙げられる。

【００６２】このような分離方法を用いることによって
担体担持触媒を含有する水素化ニトリルゴムが溶液より
分離され、水切り工程、熱風乾燥、減圧乾燥あるいは押
出し乾燥等の乾燥工程を経て水素化ニトリルゴム（Ｂ）
が固形分として回収される。

【００６３】このような水素化方法は、特公昭６０−５
８２４２号公報、特公昭６２−６１０４５号公報などに
詳しく記載されている。本発明で用いられる水素化ニト
リルゴム（Ｂ）としては、具体的には、ブタジエン・ア
クリロニトリル共重合体ゴム（ＮＢＲ）、イソプレン・
ブタジエン・アクリロニトリル共重合体ゴム、イソプレ
ン・アクリロニトリル共重合体ゴム等の水素添加物；ブ
タジエン・メチルアクリレート・アクリロニトリル共重
合体ゴム、ブタジエン・アクリル酸・アクリロニトリル
共重合体ゴム等の水素添加物などが挙げられる。

【００６４】本発明で用いられる水素化ニトリルゴム
（Ｂ）としては、結合不飽和ニトリル量は、架橋ゴムの
耐油性の面から５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０
重量％の範囲にあることが望ましい。

【００６５】また、水素化ニトリルゴム（Ｂ）は、ヨウ
素価が０〜１２０、好ましくは０〜８０の範囲にあるこ
とが望ましい。ヨウ素価が上記範囲にある水素化ニトリ
ルゴム（Ｂ）を用いると、耐熱性に優れた架橋ゴム成形
体を提供できるゴム組成物が得られる。

【００６６】本発明で用いられる水素化ニトリルゴム
（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
ランダム共重合体ゴム（Ａ）のムーニー粘度〔ＭＬ
₁₊₄(100℃)〕をａ、水素化ニトリルゴム（Ｂ）のムーニ
ー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕をｂとしたとき、ａとｂと
が、下記の関係式（１）を満たしている。

【００６７】 ２．０×ｂ≧ａ≧０．３×ｂ ・・・・・（１） 水素化ニトリルゴム（Ｂ）のムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(10
0℃)〕は１〜１８０、好ましくは２〜１５０、さらに好
ましくは３〜１２０の範囲にあることが望ましい。

【００６８】本発明では、上記関係式（１）を満たす、
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）と水素化ニトリルゴム（Ｂ）とを組合
せて使用する。この場合、これらのゴム（Ａ）、（Ｂ）
は、それぞれ前記ムーニー粘度の範囲にあるものを使用
するのが好ましい。

【００６９】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）と水素化ニトリルゴム（Ｂ）のム
ーニー粘度が上記関係式（１）を満たす場合、これらの
ゴムは相溶性に優れているため、本発明に係るゴム組成
物から得られる架橋ゴム成形体は、剥離強度特性に優れ
る。

【００７０】水素化ニトリルゴム（Ｂ）は、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）お
よび水素化ニトリルゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、９５〜５重量部、好ましくは９３〜７重量部、
さらに好ましくは９０〜１０重量部の割合で用いられ
る。

【００７１】相溶化剤（Ｃ） 本発明で任意に用いられる相溶化剤（Ｃ）は、溶解度パ
ラメータ（ＳＰ値）が、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と水素化ニト
リルゴム（Ｂ）との中間にある重合体であり、具体的に
は、溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．２〜９．２の範
囲にある重合体を挙げることができる。

【００７２】このような相溶化剤（Ｃ）としては、たと
えば塩素化エチレン・α- オレフィン共重合体、エチレ
ン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、クロロプレンゴム、アクリルゴムなどが挙げられ
る。これらの中では、塩素化エチレン・α- オレフィン
共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレ
ン・不飽和カルボン酸エステル共重合体が好ましい。

【００７３】相溶化剤（Ｃ）は、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）およ
び水素化ニトリルゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対
して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．１〜２５重
量部の割合で用いられる。

【００７４】〔塩素化エチレン・α- オレフィン共重合
体〕相溶化剤（Ｃ）として使用される塩素化エチレン・
α- オレフィン共重合体は、塩素含量が１５〜５０重量
％、好ましくは２５〜４０重量％であることが望まし
い。

【００７５】また、塩素化エチレン・α- オレフィン共
重合体のムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕は、物性、作
業性の点から１〜１８０、好ましくは２〜１５０、さら
に好ましくは３〜１２０の範囲にあることが望ましい。

【００７６】このような塩素化エチレン・α- オレフィ
ン共重合体は、通常エチレン・α-オレフィン共重合体
を塩素化することにより得られる。たとえば、（１）エ
チレン・α- オレフィン共重合体を粉砕して細粒化し、
この細粒を水性懸濁状態にして、約７０〜９０℃の温度
で分子状塩素と接触させる方法、（２）四塩化炭素、ク
ロロホルム、テトラクロロエチレン等の塩素に対して安
定な溶媒中にエチレン・α- オレフィン共重合体を溶解
し、均一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方
法、あるいは（３）N-クロロアセトアミド、N-クロロサ
クシニイミド、1,3-ジクロロ-5,5-ジメチルヒダントイ
ン等の塩素化合物を、ロールやバンバリー等でエチレン
・α-オレフィン共重合体中に均一に練込み、塩素を遊
離する温度に加熱する方法などの方法によって、エチレ
ン・α- オレフィン共重合体を塩素化することができ
る。

【００７７】特に、上記（２）の方法で、四塩化炭素、
クロロホルム等のハロゲン系溶媒中で、ラジカル開始剤
の存在下に塩素を吹込む方法が好ましい。上記（１）〜
（３）の方法において、エチレン・α- オレフィン共重
合体の塩素化は、塩素含有量が１５〜５０重量％の範囲
内になるように行なわれる。

【００７８】エチレン・α- オレフィン共重合体の塩素
化反応終了後は、以下のような処理がなされる。すなわ
ち、水性懸濁状態でエチレン・α- オレフィン共重合体
の塩素化を行なった場合、この塩素化により生成した塩
素化エチレン・α- オレフィン共重合体を水洗すること
により、塩素化エチレン・α- オレフィン共重合体から
分子状塩素、副生する塩化水素を除き、塩素化エチレン
・α- オレフィン共重合体を乾燥させる。

【００７９】また、溶液状態でエチレン・α- オレフィ
ン共重合体の塩素化を行なった場合には、その反応溶液
を、過剰のメタノール等の塩素化エチレン・α- オレフ
ィン共重合体の貧溶媒中に投入して沈澱物を生成させ、
次いで、この沈澱物を濾過し、この貧溶媒で洗浄した後
乾燥させ、塩素化エチレン・α- オレフィン共重合体を
得る。

【００８０】〔エチレン・ビニルエステル共重合体〕相
溶化剤（Ｃ）として使用されるエチレン・ビニルエステ
ル共重合体としては、エチレンと、ギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステルとの共重
合体が挙げられる。

【００８１】エチレン・ビニルエステル共重合体として
は、エチレンとビニルエステルとの割合が、ビニルエス
テル／エチレンの重量比で２０／８０〜６０／４０、好
ましくは２５／７５〜４５／５５であるものが望まし
い。

【００８２】このようなエチレン・ビニルエステル共重
合体の製造法としては、一般には反応温度１５０〜２５
０℃、反応圧力５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²の条件
で、エチレンおよびビニルエステルをバルク重合法でラ
ジカル共重合する方法が採用できるが、溶液重合あるい
は乳化重合でも製造が可能である。

【００８３】〔エチレン・不飽和カルボン酸エステル共
重合体〕相溶化剤（Ｃ）として使用されるエチレン・不
飽和カルボン酸エステル共重合体としては、エチレンと
α，β−不飽和カルボン酸エステルとの共重合体が挙げ
られる。

【００８４】α，β−不飽和カルボン酸エステルを構成
するα，β−不飽和カルボン酸成分としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などが挙げ
られる。

【００８５】また、α，β−不飽和カルボン酸エステル
を構成するアルコール成分としては、炭素原子数１〜１
０程度の直鎖または分岐状のアルコールが好ましく、具
体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、n-プロパノール、イソブタノール、n-ブタノール、
sec-ブタノール、n-へキサノール、n-オクタノール、2-
エチルヘキサノール、n-デカノールなどが挙げられる。

【００８６】上記不飽和カルボン酸エステルの具体例と
しては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）ア
クリル酸n-ブチル、（メタ）アクリル酸2-エチルヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、マレイン酸ジメチル
などが挙げられる。

【００８７】エチレン・ビニルエステル共重合体として
は、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの割合が、
不飽和カルボン酸エステル／エチレンの重量比で２０／
８０〜６０／４０、好ましくは２５／７５〜４５／５５
であるものが望ましい。

【００８８】エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重
合体の製造法としては、一般には反応温度１５０〜２５
０℃、反応圧力５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ²の条件
で、エチレンおよび不飽包和カルボン酸エステルをバル
ク重合法でラジカル共重合する方法が採用できるが、溶
液重合あるいは乳化重合でも製造が可能である。

【００８９】ゴム組成物 本発明に係るゴム組成物は、上記のエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）５
〜９５重量部と、水素化ニトリルゴム（Ｂ）９５重量部
と、任意に相溶化剤（Ｃ）０．１〜３０重量部とを含有
している（ゴム（Ａ）およびゴム（Ｂ）の合計量は１０
０重量部とする）。これらの各成分の配合量がそれぞれ
上記範囲内にある場合、得られるゴム組成物は、ゴム
（Ａ）とゴム（Ｂ）との共架橋性に優れ、耐寒性、耐油
性、ゴム弾性および剥離強度特性に優れる架橋ゴム成形
体を提供することができる。本発明に係るゴム組成物
は、意図する用途、性能に応じて、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、
水素化ニトリルゴム（Ｂ）および相溶化剤（Ｃ）の他
に、ゴム補強剤、充填剤、軟化剤、架橋剤（加硫剤）、
加硫促進剤、架橋助剤などの添加剤を、本発明の目的を
損なわない範囲で配合することができる。

【００９０】上記ゴム補強剤としては、具体的には、Ｓ
ＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＰ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴなどのカーボンブラック、微粉ケイ酸などが挙
げられる。

【００９１】また、充填剤としては、具体的には、軽質
炭酸カルシウム、重費炭酸カルシウム、タルク、クレー
などがあげられる。これらのゴム補強剤および充填剤の
種類および配合量は、その用途に応じて適宜選択できる
が、これらの配合量は、通常、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）および
水素化ニトリルゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て、最大３００重量部、好ましくは２００重量部以下と
するのが望ましい。

【００９２】軟化剤としては、通常、ゴムに用いられる
軟化剤が用いられる。軟化剤としては石油系軟化剤が好
ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いら
れる。軟化剤の配合量は、エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）および水素
化ニトリルゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
最大１５０重量部、好ましくは１００重量部以下とする
のが望ましい。

【００９３】本発明に係るゴム組成物は、未架橋（未加
硫）のまま用いることもできるが、架橋ゴム（加硫ゴ
ム）として用いた場合に最もその特性を発揮することが
できる。すなわち、木発明に係るゴム組成物から、機械
的強度特性、耐侯性、耐オゾン性、耐寒性および耐油性
に優れた架橋ゴム成形体を得ることができる。

【００９４】本発明に係るゴム組成物から架橋ゴム成形
体を製造する際に使用する架橋剤としては、有機過酸化
物系の架橋剤が好ましい。有機過酸化物系の架橋剤とし
ては、通常、ゴムの過酸化物架橋に使用される有機過酸
化物であればよい。たとえば、ジクミルペルオキシド、
ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシ-3,
3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルヒドロペルオ
キシド、t-ブチルクミルペルオキシド、ベンゾイルペル
オキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ
ン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5-ジ（ベンゾイルペ
ルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチル
ペルオキシ）ヘキサン、α，α′-ビス（t-ブチルペル
オキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。
これらの中では、ジクミルペルオキシド、ジ-t-ブチル
ペルオキシド、ジ-t-ブチルペルオキシ-3,3,5-トリメチ
ルシクロヘキサンが好ましい。これらの有機過酸化物
は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用され
る。

【００９５】有機過酸化物は、エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）および
水素化ニトリルゴム（Ｂ）の合計量１００ｇに対して、
通常０．０００３〜０．０５モル、好ましくは０．００
１〜０．０３モルの範囲で使用されるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。

【００９６】架橋剤として有機過酸化物を使用するとき
は、架橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤とし
ては、具体的には、イオウ；ｐ-キノンジオキシム等の
キノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジ
メタクリレート等のメタクリレート系化合物；ジアリル
フタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合
物；マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げ
られる。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物
１モルに対して、０．５〜２モル、好ましくは約等モル
の量で用いられるのが望ましい。

【００９７】ゴム組成物およびその架橋ゴム成形体の調
製 本発明に係るゴム組成物は、たとえば以下の方法により
調製される。すなわちバンバリーミキサーなどのミキサ
ー類を用いて、前記エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、水素化ニトリル
ゴム（Ｂ）および任意に相溶化剤（Ｃ）、さらには充填
剤、軟化剤などを８０〜１５０℃の温度で３〜１０分間
混練し、次いで、オープンロールなどのロール類を用い
て、架橋剤（加硫剤）、任意に架橋助剤または加硫促進
剤などを追加混合し、ロール温度４０〜６０℃で５〜３
０分間混練した後、混練物を押出し、リボン状またはシ
ート状の未架橋配合ゴムを調製する。

【００９８】このようにして調製された未架橋配合ゴム
は、押出成形機、カレンダーロールまたはプレスにより
意図する形状に成形され、成形と同時に、または成形物
を加硫槽内に導入し、１２０〜２７０℃の温度で１〜３
０分間加熱し、架橋ゴムとする。このような架橋を行な
う際には金型を用いてもよいし、また金型を用いなくて
もよい。金型を用いない場合には、成形、架橋の工程は
通常、連続的に実施される。

【００９９】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と水素化ニトリルゴ
ム（Ｂ）と任意に相溶化剤（Ｃ）とを前記割合でブレン
ドして得られた、本発明に係るゴム組成物は、ゴムアロ
イ化している。このようなゴム組成物から得られる架橋
ゴム成形体は、水素化ニトリルゴムの欠点であった耐候
性、耐寒性が改良されるだけでなく、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムの欠点
であった耐油性も改良されている。また、前述した特開
平５−２２２２４３号公報に記載されているゴム組成物
よりも、共架橋性がさらに向上している。

【０１００】

【発明の効果】本発明に係るゴム組成物は、特定のエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム、特定の水素化ニトリルゴム、および任意に特定
の相溶化剤を特定の割合で含有しているので、共架橋性
に優れ、引張強度等の機械的強度特性、耐油性に優れる
とともに耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、耐寒性に優
れ、しかも、剥離強度特性に優れる架橋ゴム成形体を提
供することができる。

【０１０１】本発明に係る架橋ゴム成形体は、本発明に
係るゴム組成物からなるので、機械的強度特性、耐油性
に優れるとともに耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、耐
寒性に優れ、しかも、剥離強度特性に優れる。

【０１０２】本発明に係るゴム組成物から得られる架橋
ゴム成形体は、上記のような効果を有するので、オイル
シールパッキン；振動部のカバー材；オイル周りのホー
ス、燃料ホース；ブレーキ；燃料機器系、ランプソケッ
ト等のカバー材；ゴムロール、油圧ホース等の工業用ゴ
ム部品；電線；電気絶縁部品；半導電部品；アノードキ
ャップ、コンデンサーパッキン、クーラー用パッキン等
の電気・電子部品；ゴム引布、ルーフィングシート、ガ
スホース等の土木建築用品などの用途に、広く用いるこ
とができる。

【０１０３】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。

【０１０４】なお、実施例および比較例で用いたエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴムの組成、ヨウ素価およびムーニー粘度の測定は、下
記の方法に従って行なった。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）共重合体ゴムのムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100
℃）〕 共重合体ゴムのムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃）〕は、
ＪＩＳ Ｋ６３００（１９９４）に従って測定した。

【０１０５】また、実施例および比較例で行なった架橋
ゴムの物性試験は、下記の方法に従って行なった。 （１）引張試験 ＪＩＳ Ｋ ６２５１（１９９３）に従って、測定温度２
５℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行な
い、架橋ゴムシートの破断時の引張強度（Ｔ_B）を測定
した。 （２）硬さ試験 ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９３）に従い、スプリング硬
さ（ＪＩＳ Ａ硬度）を求めた。 （３）圧縮永久歪み試験 ＪＩＳ Ｋ６２６３に従い、１５０℃で２２時間老化さ
せた試験片について、圧縮永久歪み（ＣＳ）を求めた。 （４）耐油試験 ＪＩＳ Ｋ６２５８（１９９３）に規定されている浸漬
試験に準拠して耐油試験を行ない、試験片の体積変化率
（△Ｖ(％)）を求めた。なお、試験油としてＪＩＳ ３
号油を用いた。試験条件は１００℃で７２時間である。 （５）剥離試験 配合ゴムを分出しし、１３５ｍｍ×１２０ｍｍ×１．２
ｍｍの未架橋ゴムシートを２枚調製し、引裂き試験機の
チャック挟みしろ作製用に１４０ｍｍ×３０ｍｍ×０．
１ｍｍのテフロンシートを長手方向を合わせて挟んで、
１３５ｍｍ×１２０ｍｍ×２ｍｍの金型に入れて架橋接
着を行なった。

【０１０６】次に、この架橋シートを２５ｍｍ幅に打抜
き、測定温度２５℃、引張速度５０ｍｍ／分の条件で剥
離試験を行ない、剥離強度を測定した。 （６）共架橋性 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴムの配合物（１）の重量パーセントをｘ、水素
化ニトリルゴムの配合物（２）の重量パーセントをｙと
する。ここで、ｘ＋ｙ＝１００重量％とする。

【０１０７】下記の共架橋性の算出式において、ＨＯ
は、上記配合物（１）と配合物（２）をｘ：ｙの比で混
ぜたゴム配合物からなる架橋ゴムシートの引張強度であ
り、ＡＯは、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴムの配合物からなる架橋ゴムシー
トの引張強度であり、ＢＯは、水素化ニトリルゴムの配
合物からなる架橋ゴムシートの引張強度である。

【０１０８】共架橋性（％）＝〔Ｈ０×１００〕／
〔(Ａ０× ｘ/100)＋(Ｂ０× ｙ/100)〕

【０１０９】

【比較例１】まず、第１表に示す配合剤を、容量１．７
リットルのバンバリーミキサー〔（株）神戸製鋼所製〕
を用いて混練した。混練方法は、まずエチレン・プロピ
レン・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム
（Ａ−１）〔ＭＬ₁₊₄(100℃)＝５８、エチレン含量＝６
８モル％、ヨウ素価＝１０(ｇ／100g)〕１００重量部を
３０秒素練りし、次いで、亜鉛華５重量部、ステアリン
酸１重量部、カーボンブラック５０重量部、軟化剤１０
重量部を入れ、２分間混練した。その後、ラムを上昇さ
せ掃除を行ない、さらに１分間混練を行ない、約１５０
℃で排出し、未架橋のゴム配合物（１−１）を得た。こ
の混練は充填率７０％で行なった。

【０１１０】このゴム配合物（１−１）１００重量部
を、８インチロ−ル（前ロールの表面温度５０℃、後ロ
ールの表面温度５０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、
後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に１０分間巻き付けて、
ジクミルパーオキサイド（ＤＰＣ）１００％濃度品〔三
井化学（株）製、商品名 三井ＤＣＰ〕１．３５重量部
を加えて３分間混練した後、得られた混練物（１−２）
をシート状に分出しし、未架橋ゴムシートを得た。

【０１１１】得られた未架橋ゴムシートを１６０℃で２
０分間プレスし、厚み２ｍｍの架橋ゴムシートを調製
し、この架橋ゴムシートについて、引張試験、硬さ試
験、永久歪み試験、耐油性試験、低温ねじり試験、剥離
試験を上記試験方法に従って行なった。また引張試験の
引張強度より共架橋性を上記式により算出した。

【０１１２】また、ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９３）に
準拠して圧縮永久歪み測定用サンプルを１６０℃で２５
分架橋した。このサンプルを用いて圧縮永久歪み試験を
上記方法に従って行なった。これらの結果を第２表に示
す。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【実施例１】比較例１において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）１００重量部の代わりに、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）７５重量部と、水素化ニトリルゴム（Ｂ）として
日本ゼオン（株）より市販されているゼットポール２０
２０Ｌ（商標）〔水素化ＮＢＲ；ＭＬ₁₊₄(100℃)＝５
７．５、結合アクリロニトリル量＝３６重量％、ヨウ素
価＝２８(ｇ/100g)〕２５重量部を用いた以外は、比較
例１と同様に行なった。

【０１１５】結果を第２表に示す。

【０１１６】

【実施例２】実施例１において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）７５重量部を２５重量部に、また、ゼットポール
２０２０Ｌ（商標；日本ゼオン（株）製〕２５重量部を
７５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

【０１１７】結果を第２表に示す。

【０１１８】

【比較例２】比較例１において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）１００重量部の代わりに、ゼットポール２０２０
Ｌ（商標；日本ゼオン（株）製〕１００重量部を用いた
以外は、比較例１と同様に行なった。

【０１１９】結果を第２表に示す。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】

【比較例３】比較例１において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）の代わりに、エチレン・プロピレン・5-エチリデ
ン-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）
〔ＭＬ₁₊₄(100℃)＝４０、エチレン含量＝６６モル％、
ヨウ素価＝１３(ｇ／100g)〕を用いた以外は、比較例１
と同様に行なった。

【０１２２】結果を第３表に示す。

【０１２３】

【比較例４】実施例１において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）７５重量部の代わりに、比較例３で用いたエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ−２）７５重量部を用いた以外は、
実施例１と同様に行なった。

【０１２４】結果を第３表に示す。

【０１２５】

【比較例５】実施例２において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）２５重量部の代わりに、比較例３で用いたエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ−２）２５重量部を用いた以外は、
実施例２と同様に行なった。

【０１２６】結果を第３表に示す。

【０１２７】

【実施例３】実施例２において、相溶化剤（Ｃ）として
三井Ｄｕ−Ｐｏｎｔ（株）製のＥＶ４５Ｘ（商標）〔Ｍ
ＦＲ（ASTM D 1238，190゜C、2.16kg）＝１００ｇ／１０
分、酢酸ビニル含量＝４６％、ＳＰ値＝８．３７〕１０
重量部をバンバリーミキサーにて配合した以外は、実施
例２と同様に行なった。

【０１２８】結果を第３表に示す。

【０１２９】

【表３】

【０１３０】

【比較例６】実施例３において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）の代わりに、比較例３で用いたエチレン・プロピ
レン・5-エチリデン-2-ノルボルネンランダム共重合体
ゴム（Ａ−２）を用いた以外は、実施例３と同様に行な
った。

【０１３１】結果を第４表に示す。

【０１３２】

【比較例７】実施例２において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2-ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）の代わりに、エチレン・プロピレン・ジシクロペ
ンタジエンランダム共重合体ゴム（Ａ−３）〔ＭＬ
₁₊₄(100℃)＝３８、エチレン含量＝６８モル％、ヨウ素
価＝１２(ｇ／100g)〕を用いた以外は、実施例２と同様
に行なった。なお、エチレン・プロピレン・ジシクロペ
ンタジエンランダム共重合体ゴム（Ａ−３）の配合物か
らなる架橋ゴムシートの引張強度（Ｔ_B）は、１９．８
ＭＰａであった。

【０１３３】結果を第４表に示す。

【０１３４】

【表４】

【０１３５】第２表、第３表および第４表より明らかな
ように、各実施例で得られた架橋ゴムシートは、いずれ
も共架橋性が８５％以上であり、圧縮永久歪みが２５％
以下であり、耐油性の指標であるΔＶが１００％以下で
あり、架橋前のゴム組成物は共架橋性に優れ、その架橋
ゴムシートは、耐熱老化性（熱老化後の圧縮永久歪み
性）および耐油性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/18 Ｃ０８Ｌ 33/18 (72)発明者 有 野 恭 巨 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 武 石 敦 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4F070 AA07 AA13 AA16 AB11 AC05 AC43 AC44 AC45 AC48 AC56 AC65 AC66 AC73 AC75 AC77 AC82 AC83 AC94 AE02 AE08 AE30 GA05 GA06 GB07 GC02 4J002 AC093 AC11X BB063 BB073 BB10W BB14W BB15W BB17W BB19W BB243 BB273 BG043 EK016 EK036 EK046 FD010 FD146 FD203 GJ02 GM00 GM01 GQ00 GQ01

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非共役ポリエンが下記一般式〔Ｉ〕あるい
   は〔II〕で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化
   合物から導かれる構成単位を有するエチレン・α- オレ
   フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）
   と、 水素化ニトリルゴム（Ｂ）とからなり、かつ、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
   重合体ゴム（Ａ）と水素化ニトリルゴム（Ｂ）との重量
   比〔(Ａ)／(Ｂ)〕が５／９５〜９５／５であり、 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
   重合体ゴム（Ａ）のムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕を
   ａ、水素化ニトリルゴム（Ｂ）のムーニー粘度〔ＭＬ
   ₁₊₄(100℃)〕をｂとしたとき、ａとｂとが、関係式 ２．０×ｂ≧ａ≧０．３×ｂ ・・・・・（１） を満たすことを特徴とするゴム組成物； 【化１】 〔式中、ｎは０〜１０の整数であり、 Ｒ¹は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基
   であり、 Ｒ²は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基で
   ある〕、 【化２】 〔式中、Ｒ³は水素原子または炭素原子数１〜１０のア
   ルキル基である〕。
2. 【請求項２】さらに、前記エチレン・α- オレフィン・
   非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）と前記水素
   化ニトリルゴム（Ｂ）との中間の溶解度パラメータ（Ｓ
   Ｐ値）を有する相溶化剤（Ｃ）を、エチレン・α- オレ
   フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）お
   よび水素化ニトリルゴム（Ｂ）の合計量１００重量部に
   対して、０．１〜３０重量部含有していることを特徴と
   する請求項１に記載のゴム組成物。
3. 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、炭
   素原子数３〜２０のα- オレフィンと、非共役ポリエン
   化合物とのランダム共重合体であり、（ｉ）エチレンと
   炭素数原子３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エチ
   レン／α- オレフィン）が４０／６０〜９５／５の範囲
   にあり、（ii）ヨウ素価が０．５〜５０の範囲にあり、
   （iii)ムーニー粘度〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕が１〜１８０の
   範囲にあることを特徴とする請求項１または２に記載の
   ゴム組成物。
4. 【請求項４】前記水素化ニトリルゴム（Ｂ）は、（ｉ）
   結合不飽和ニトリル量が５〜６０重量％の範囲にあり、
   （ii）ヨウ素価が０〜１２０の範囲にあり、（iii)ムー
   ニー粘度が〔ＭＬ₁₊₄(100℃)〕が１〜１８０の範囲にあ
   ることを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成
   物。
5. 【請求項５】前記相溶化剤（Ｃ）は、溶解度パラメータ
   （ＳＰ値）が８．２〜９．２である、塩素化エチレン・
   α- オレフィン共重合体、エチレン・ビニルエステル共
   重合体またはエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重
   合体であることを特徴とする請求項２に記載のゴム組成
   物。
6. 【請求項６】さらに、架橋剤として有機過酸化物を含有
   していることを特徴とする請求項１または２に記載のゴ
   ム組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成
   物からなることを特徴とする架橋ゴム成形体。