JP2001064281A - 純粋なトリエチレンジアミンの溶液の製法 - Google Patents
純粋なトリエチレンジアミンの溶液の製法Info
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- JP2001064281A JP2001064281A JP2000221322A JP2000221322A JP2001064281A JP 2001064281 A JP2001064281 A JP 2001064281A JP 2000221322 A JP2000221322 A JP 2000221322A JP 2000221322 A JP2000221322 A JP 2000221322A JP 2001064281 A JP2001064281 A JP 2001064281A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/08—Bridged systems
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 純粋なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）お
よびその溶液を製造するための、改良され、有効かつ経
済的な方法を見出すこと。 【解決手段】 ＴＥＤＡを気化し、気体のＴＥＤＡを液
体溶剤中に導入することから成る、純粋なトリエチレン
ジアミン（ＴＥＤＡ）の製法。
よびその溶液を製造するための、改良され、有効かつ経
済的な方法を見出すこと。 【解決手段】 ＴＥＤＡを気化し、気体のＴＥＤＡを液
体溶剤中に導入することから成る、純粋なトリエチレン
ジアミン（ＴＥＤＡ）の製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、純粋なトリエチレ
ンジアミン（＝ＴＥＤＡ＝ＤＡＢＣＯ(R)＝１,４−ジア
ザビシクロ[２.２.２]オクタン）およびその溶液に関す
る。
ンジアミン（＝ＴＥＤＡ＝ＤＡＢＣＯ(R)＝１,４−ジア
ザビシクロ[２.２.２]オクタン）およびその溶液に関す
る。
【０００２】トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）は、標
準条件において固体であり、ポリウレタン発泡体を製造
するための重要な触媒である。
準条件において固体であり、ポリウレタン発泡体を製造
するための重要な触媒である。
【０００３】様々な適用に関し、できるだけ変色せず
（例えば非常に低いＡＰＨＡ色番号を有する（ＤＩＮ−
ＩＳＯ６２７１）、長期の貯蔵（例えば６、１２ヶ月ま
たはそれ以上）後もこのような特性を保持している、純
粋かつ臭気の少ない純白のＴＥＤＡが必要とされてい
る。
（例えば非常に低いＡＰＨＡ色番号を有する（ＤＩＮ−
ＩＳＯ６２７１）、長期の貯蔵（例えば６、１２ヶ月ま
たはそれ以上）後もこのような特性を保持している、純
粋かつ臭気の少ない純白のＴＥＤＡが必要とされてい
る。
【０００４】ＴＥＤＡを製造し精製する方法は数多く知
られている：ＤＴ−Ａ−２４４２９２９は、触媒である
Ａｌ2Ｏ3の存在下に、Ｎ,Ｎ'−ジ（ヒドロキシエチル）
ピペラジンからグリコールを除去してＴＥＤＡを製造す
る方法に関する。
られている：ＤＴ−Ａ−２４４２９２９は、触媒である
Ａｌ2Ｏ3の存在下に、Ｎ,Ｎ'−ジ（ヒドロキシエチル）
ピペラジンからグリコールを除去してＴＥＤＡを製造す
る方法に関する。
【０００５】ＵＳ−Ａ−３２９７７０１には、相応のヒ
ドロキシエチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジ
ンを、金属のリン酸塩、例えばリン酸カルシウムの存在
下に高温で反応させて、ジアザビシクロ[２.２.２]オク
タンを製造する方法が記載されている。
ドロキシエチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジ
ンを、金属のリン酸塩、例えばリン酸カルシウムの存在
下に高温で反応させて、ジアザビシクロ[２.２.２]オク
タンを製造する方法が記載されている。
【０００６】ＤＥ−Ａ−３６３４２５８には、相応のヒ
ドロキシエチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジ
ンを、リン酸ジルコニウムの存在下に反応させて、ジア
ザビシクロ[２.２.２]オクタンを製造する方法が記載さ
れている。
ドロキシエチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジ
ンを、リン酸ジルコニウムの存在下に反応させて、ジア
ザビシクロ[２.２.２]オクタンを製造する方法が記載さ
れている。
【０００７】ＤＥ−Ａ−１７４５６２７は、エチレンジ
アミンをシリカ−アルミナ酸性触媒上で高温で反応さ
せ、蒸留および／または結晶化によりＴＥＤＡを単離す
ることから成る、ＴＥＤＡおよびピペラジンの製造方法
に関する。
アミンをシリカ−アルミナ酸性触媒上で高温で反応さ
せ、蒸留および／または結晶化によりＴＥＤＡを単離す
ることから成る、ＴＥＤＡおよびピペラジンの製造方法
に関する。
【０００８】ＤＥ−Ａ−３７１８３９５には、非環式ヒ
ドロキシエチルエチレンポリアミンおよび／または環式
ヒドロキシエチルエチレンポリアミンを、二酸化チタン
または二酸化ジルコニウム触媒を含有するリンの存在下
に反応させる、ＴＥＤＡの製法が記載されている。
ドロキシエチルエチレンポリアミンおよび／または環式
ヒドロキシエチルエチレンポリアミンを、二酸化チタン
または二酸化ジルコニウム触媒を含有するリンの存在下
に反応させる、ＴＥＤＡの製法が記載されている。
【０００９】ＥＰ−Ａ−１１１９２８は、有機凝縮反
応、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンの
ＴＥＤＡへの変換反応における、特異的リン酸触媒、例
えばマグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミ
ニウムのモノリン酸あるいはピロリン酸の使用について
記載している。
応、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンの
ＴＥＤＡへの変換反応における、特異的リン酸触媒、例
えばマグネシウム、カルシウム、バリウムまたはアルミ
ニウムのモノリン酸あるいはピロリン酸の使用について
記載している。
【００１０】ＥＰ−Ａ−３８２０５５には、１,２−ジ
アミノエタンおよび０〜２００ｍｏｌ％のピペラジン
を、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ボロン、ケイ酸ガリウ
ムおよび／またはケイ酸鉄ゼオライト上で高温で反応さ
せて、ＴＥＤＡを製造する方法が記載されている。
アミノエタンおよび０〜２００ｍｏｌ％のピペラジン
を、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ボロン、ケイ酸ガリウ
ムおよび／またはケイ酸鉄ゼオライト上で高温で反応さ
せて、ＴＥＤＡを製造する方法が記載されている。
【００１１】ＥＰ−Ａ−８４２９３５には、モノエタノ
ールアミンのようなアミン化合物を触媒上で反応させ
て、ＴＥＤＡとピペラジンとを含有する生成物を取得
し、次いでこの生成物を、少なくともひとつのＮおよび
／またはＯ原子を有するエチル化合物と、形状−選択的
なゼオライト触媒の存在下に反応させて、ＴＥＤＡを製
造する方法が記載されている。
ールアミンのようなアミン化合物を触媒上で反応させ
て、ＴＥＤＡとピペラジンとを含有する生成物を取得
し、次いでこの生成物を、少なくともひとつのＮおよび
／またはＯ原子を有するエチル化合物と、形状−選択的
なゼオライト触媒の存在下に反応させて、ＴＥＤＡを製
造する方法が記載されている。
【００１２】ＵＳ−Ａ−５７４１９０６は、モノエタノ
ールアミンのようなアミン化合物をペンタシル型（pent
asil type）のゼオライト触媒上で反応させる、ＴＥＤ
Ａの製法に関する。
ールアミンのようなアミン化合物をペンタシル型（pent
asil type）のゼオライト触媒上で反応させる、ＴＥＤ
Ａの製法に関する。
【００１３】ＴＥＤＡの公知の製法では、ＴＥＤＡだけ
でなく、水、副生成物、例えばピペラジンおよび高分子
量ポリマー、および場合により、反応に使用した溶剤を
も含有する粗反応生成物が形成される。ＴＥＤＡは、通
常、バッチワイズまたは連続的な蒸留あるいは精留によ
り混合物から分離され、標準的には、続く結晶化または
再結晶化工程で精製される。
でなく、水、副生成物、例えばピペラジンおよび高分子
量ポリマー、および場合により、反応に使用した溶剤を
も含有する粗反応生成物が形成される。ＴＥＤＡは、通
常、バッチワイズまたは連続的な蒸留あるいは精留によ
り混合物から分離され、標準的には、続く結晶化または
再結晶化工程で精製される。
【００１４】その特性（吸湿性、温度感受性、近似した
沸点（常圧で１７４℃）と融点（１６８〜１６０℃））
のために、ＴＥＤＡの取り扱いは非常に困難であり、
色、色の安定性（ＡＰＨＡ色番号による評価での色番号
の不所望な増加、貯蔵期間中）、臭気（環式飽和５−員
環Ｎ−複素環または他の環式飽和６−員環Ｎ−複素環お
よび／または芳香族５ないしは６−員環Ｎ−複素環がも
たらす不所望の臭気）および純度の面でＴＥＤＡの品質
の低下を防ぐには、かなりの技術費用を要する。
沸点（常圧で１７４℃）と融点（１６８〜１６０℃））
のために、ＴＥＤＡの取り扱いは非常に困難であり、
色、色の安定性（ＡＰＨＡ色番号による評価での色番号
の不所望な増加、貯蔵期間中）、臭気（環式飽和５−員
環Ｎ−複素環または他の環式飽和６−員環Ｎ−複素環お
よび／または芳香族５ないしは６−員環Ｎ−複素環がも
たらす不所望の臭気）および純度の面でＴＥＤＡの品質
の低下を防ぐには、かなりの技術費用を要する。
【００１５】蒸留または精留後に公知の方法で得られた
ＴＥＤＡおよび該ＴＥＤＡから製造された溶液は、通
常、色（ＡＰＨＡ色番号による評価）、色の安定性およ
び／または臭気の面で市販に適さず、ＴＥＤＡの品質
は、更なる精製工程、例えば複雑な技術を要する結晶化
または再結晶化を経て初めて向上する。
ＴＥＤＡおよび該ＴＥＤＡから製造された溶液は、通
常、色（ＡＰＨＡ色番号による評価）、色の安定性およ
び／または臭気の面で市販に適さず、ＴＥＤＡの品質
は、更なる精製工程、例えば複雑な技術を要する結晶化
または再結晶化を経て初めて向上する。
【００１６】従って、品質の向上したＴＥＤＡを製造す
るためのより好ましい方法を見出す試みが続けられてい
る。
るためのより好ましい方法を見出す試みが続けられてい
る。
【００１７】ＤＴ−Ａ−２６１１０６９は、ＴＥＤＡの
単離に関し、ここではプロピレングリコールを粗ＴＥＤ
Ａに添加し、次いで混合物を分別蒸留している。
単離に関し、ここではプロピレングリコールを粗ＴＥＤ
Ａに添加し、次いで混合物を分別蒸留している。
【００１８】ＤＥ−Ａ−２８４９９９３には、ＴＥＤＡ
を分別して単離する方法が記載されており、ここでは水
を粗ＴＥＤＡに添加し、次いで混合物を蒸留している。
を分別して単離する方法が記載されており、ここでは水
を粗ＴＥＤＡに添加し、次いで混合物を蒸留している。
【００１９】特開昭４９−０４８６０９号公報では、ピ
ペラジンおよび／またはＴＥＤＡを含む混合物の分別蒸
留により、ピペラジンおよび／またはＴＥＤＡを精製す
る方法が請求されている。この方法は、ピペラジンおよ
び／またはＴＥＤＡの蒸留物を、水または有機溶剤に溶
解し、該蒸留物の溶液を回収することから成り、ただ
し、溶剤は液体または気体の形であってよい。この明細
書によれば、この方法は蒸留装置内の固体が原因となっ
て起きる目詰まりの回避という課題を解決している。こ
の明細書の発明の詳細な説明、蒸留装置の図面および実
施例によれば、この目的のために、ピペラジンまたはＴ
ＥＤＡを最初に蒸留塔頭頂部の冷却装置で液化し、次い
で、初めて溶剤中に溶解する。
ペラジンおよび／またはＴＥＤＡを含む混合物の分別蒸
留により、ピペラジンおよび／またはＴＥＤＡを精製す
る方法が請求されている。この方法は、ピペラジンおよ
び／またはＴＥＤＡの蒸留物を、水または有機溶剤に溶
解し、該蒸留物の溶液を回収することから成り、ただ
し、溶剤は液体または気体の形であってよい。この明細
書によれば、この方法は蒸留装置内の固体が原因となっ
て起きる目詰まりの回避という課題を解決している。こ
の明細書の発明の詳細な説明、蒸留装置の図面および実
施例によれば、この目的のために、ピペラジンまたはＴ
ＥＤＡを最初に蒸留塔頭頂部の冷却装置で液化し、次い
で、初めて溶剤中に溶解する。
【００２０】このような方法の不利な点は、得られるＴ
ＥＤＡが所望の品質を有さない点である。
ＥＤＡが所望の品質を有さない点である。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、純粋
なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）およびその溶液を
製造するための、改良され、有効かつ経済的な方法を見
出すことであり、この方法であれば、色、色の安定性、
臭気および純度の面で、より高い品質を有するＴＥＤＡ
およびＴＥＤＡ溶液が得られる。
なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）およびその溶液を
製造するための、改良され、有効かつ経済的な方法を見
出すことであり、この方法であれば、色、色の安定性、
臭気および純度の面で、より高い品質を有するＴＥＤＡ
およびＴＥＤＡ溶液が得られる。
【００２２】
【課題を解決するための手段】この課題が、ＴＥＤＡを
気化し、気体のＴＥＤＡを液体溶剤中に導入することか
ら成る、純粋なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）溶液
の製法により解決されることが見出された。次いで、こ
のようにして得られたＴＥＤＡ溶液からの結晶化によ
り、所望の高い品質を有する純粋なＴＥＤＡが得られ
る。
気化し、気体のＴＥＤＡを液体溶剤中に導入することか
ら成る、純粋なトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）溶液
の製法により解決されることが見出された。次いで、こ
のようにして得られたＴＥＤＡ溶液からの結晶化によ
り、所望の高い品質を有する純粋なＴＥＤＡが得られ
る。
【００２３】本発明の方法において、気体ＴＥＤＡの液
体溶剤への導入（これを以降ＴＥＤＡの急冷と呼ぶ）
は、品質低下の原因となる不所望な副生成物の形成を著
しく低下させる。通常の蒸留では蒸留物の液化は起こら
ないが、本発明では、蒸発または蒸留装置の出口に液体
ＴＥＤＡが貯留するのを回避する。
体溶剤への導入（これを以降ＴＥＤＡの急冷と呼ぶ）
は、品質低下の原因となる不所望な副生成物の形成を著
しく低下させる。通常の蒸留では蒸留物の液化は起こら
ないが、本発明では、蒸発または蒸留装置の出口に液体
ＴＥＤＡが貯留するのを回避する。
【００２４】ＴＥＤＡの急冷に好適な溶剤は、特に、環
式または非環式（＝脂肪族）炭化水素、特に分枝鎖また
は非分枝鎖のアルカンまたはアルカン混合物（例えばｎ
−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテ
ル）、塩化脂肪族炭化水素（特にアルカンの塩化物、例
えばジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタ
ン、トリクロロエタン）、芳香族炭化水素（例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン）、塩化芳香族炭化水素（例
えばクロロベンゼン）、アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、エチレングリコール、１,４−ブタン
ジオールおよびポリエーテルアルコール、特にポリアル
キレングリコール、例えばジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール）、ケトン、特に脂肪族ケトン（例
えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン）、脂肪族カルボン酸エステル（例えば酢酸メチル、
酢酸エチル）、脂肪族ニトリル（例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル）、エーテル（例えばジオキサ
ン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル）およびその混合物である。
式または非環式（＝脂肪族）炭化水素、特に分枝鎖また
は非分枝鎖のアルカンまたはアルカン混合物（例えばｎ
−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、石油エーテ
ル）、塩化脂肪族炭化水素（特にアルカンの塩化物、例
えばジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタ
ン、トリクロロエタン）、芳香族炭化水素（例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン）、塩化芳香族炭化水素（例
えばクロロベンゼン）、アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、エチレングリコール、１,４−ブタン
ジオールおよびポリエーテルアルコール、特にポリアル
キレングリコール、例えばジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール）、ケトン、特に脂肪族ケトン（例
えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン）、脂肪族カルボン酸エステル（例えば酢酸メチル、
酢酸エチル）、脂肪族ニトリル（例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル）、エーテル（例えばジオキサ
ン、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル）およびその混合物である。
【００２５】本発明の、例えばポリウレタン発泡体の製
造時に触媒溶液として使用され得る、純粋なＴＥＤＡ溶
液の製造に関し、ＴＥＤＡの冷却に使用される溶剤は、
特にアルコール（例えばエチレングリコール、１,４−
ブタンジオール、ジプロピレングリコール）である。こ
のようにして得られたジプロピレングリコール中の３３
質量％濃度のＴＥＤＡ溶液の色番号は、１５０ＡＰＨＡ
を下回り、特に１００ＡＰＨＡを下回る。
造時に触媒溶液として使用され得る、純粋なＴＥＤＡ溶
液の製造に関し、ＴＥＤＡの冷却に使用される溶剤は、
特にアルコール（例えばエチレングリコール、１,４−
ブタンジオール、ジプロピレングリコール）である。こ
のようにして得られたジプロピレングリコール中の３３
質量％濃度のＴＥＤＡ溶液の色番号は、１５０ＡＰＨＡ
を下回り、特に１００ＡＰＨＡを下回る。
【００２６】純粋な（結晶の）ＴＥＤＡに関する本発明
の製法において、ＴＥＤＡの急冷に使用される溶剤は、
有利に脂肪族炭化水素、特に炭素原子５〜８個を有する
飽和脂肪族炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン）である。本発明における、ＴＥＤＡ溶液からの純
粋なＴＥＤＡの結晶化は、当業者に公知の方法で実施で
きる。その後の複数または有利に単一工程での結晶化に
よって得られたＴＥＤＡ結晶は、高純度（一般的に純度
は少なくとも９９.５質量％、特に少なくとも９９.９質
量％）であり、ジプロピレングリコール中の３３質量％
濃度溶液の色番号は５０ＡＰＨＡを下回り、特に３０Ａ
ＰＨＡを下回る。
の製法において、ＴＥＤＡの急冷に使用される溶剤は、
有利に脂肪族炭化水素、特に炭素原子５〜８個を有する
飽和脂肪族炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン）である。本発明における、ＴＥＤＡ溶液からの純
粋なＴＥＤＡの結晶化は、当業者に公知の方法で実施で
きる。その後の複数または有利に単一工程での結晶化に
よって得られたＴＥＤＡ結晶は、高純度（一般的に純度
は少なくとも９９.５質量％、特に少なくとも９９.９質
量％）であり、ジプロピレングリコール中の３３質量％
濃度溶液の色番号は５０ＡＰＨＡを下回り、特に３０Ａ
ＰＨＡを下回る。
【００２７】本発明において、気体のＴＥＤＡの液体溶
剤中への導入は、急冷装置、例えば有利に流下フィルム
型冷却器（薄膜、細流フィルム型（trickle film)また
は落流(falling stream)冷却器）中またはノズル装置中
で実施される。ここで、気体のＴＥＤＡは、並流または
向流で液体溶剤へ送り込むことができる。気体のＴＥＤ
Ａを、有利に、急冷装置の塔頂から導入する。また、有
利には、急冷装置の内壁を完全に湿潤させるために、液
体溶剤を落下フィルム型冷却器の塔頂部において接線方
向に導入しても、あるいは液体溶剤をひとつまたはそれ
以上のノズルを介して導入してもよい。
剤中への導入は、急冷装置、例えば有利に流下フィルム
型冷却器（薄膜、細流フィルム型（trickle film)また
は落流(falling stream)冷却器）中またはノズル装置中
で実施される。ここで、気体のＴＥＤＡは、並流または
向流で液体溶剤へ送り込むことができる。気体のＴＥＤ
Ａを、有利に、急冷装置の塔頂から導入する。また、有
利には、急冷装置の内壁を完全に湿潤させるために、液
体溶剤を落下フィルム型冷却器の塔頂部において接線方
向に導入しても、あるいは液体溶剤をひとつまたはそれ
以上のノズルを介して導入してもよい。
【００２８】溶剤は装置内を一度だけ貫流しても循環し
てもよい。
てもよい。
【００２９】本発明では、使用する溶剤の量は重要では
なく、便益、効果および費用の見地から選択する。一般
的に、溶剤の種類に応じて、ＴＥＤＡ含量が約１〜５０
質量％、有利に２０〜４０質量％となるように急冷す
る。
なく、便益、効果および費用の見地から選択する。一般
的に、溶剤の種類に応じて、ＴＥＤＡ含量が約１〜５０
質量％、有利に２０〜４０質量％となるように急冷す
る。
【００３０】通常、ＴＥＤＡ急冷の温度は、使用する溶
剤および／または急冷装置を加熱／冷却して、２０〜１
００℃、有利に３０〜６０℃に調節する。
剤および／または急冷装置を加熱／冷却して、２０〜１
００℃、有利に３０〜６０℃に調節する。
【００３１】ＴＥＤＡ急冷の絶対圧力は、通常、０.５
〜１.５ｂａｒである。
〜１.５ｂａｒである。
【００３２】気体のＴＥＤＡによって導入された熱によ
り、使用する溶剤が部分的に気化し、急冷装置中の気体
スペースが溶剤の蒸気で飽和する。これにより、気体の
ＴＥＤＡの昇華が著しく減少するかあるいは完全に回避
され、結果的に、排気ライン中に固体が沈着することに
より誘起される目詰まりの問題が解決される。
り、使用する溶剤が部分的に気化し、急冷装置中の気体
スペースが溶剤の蒸気で飽和する。これにより、気体の
ＴＥＤＡの昇華が著しく減少するかあるいは完全に回避
され、結果的に、排気ライン中に固体が沈着することに
より誘起される目詰まりの問題が解決される。
【００３３】本発明の方法で気化されるＴＥＤＡは、公
知の方法により得られ、例えばモノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペ
ラジン、Ｎ,Ｎ'−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラ
ジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−
ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、モルホリンまた
はその混合物を、触媒（例えば金属ピロリン酸塩、金属
リン酸塩（例えばアルカリ土類金属リン酸一水素塩）、
ゼオライト、リン酸ジルコニウム、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2、ＴｉＯ2またはＺｒＯ2含有性のリン）上で、高温
（通常２５０〜４５０℃）で反応させる。
知の方法により得られ、例えばモノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペ
ラジン、Ｎ,Ｎ'−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラ
ジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ,Ｎ'−
ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、モルホリンまた
はその混合物を、触媒（例えば金属ピロリン酸塩、金属
リン酸塩（例えばアルカリ土類金属リン酸一水素塩）、
ゼオライト、リン酸ジルコニウム、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2、ＴｉＯ2またはＺｒＯ2含有性のリン）上で、高温
（通常２５０〜４５０℃）で反応させる。
【００３４】ここで圧力は、通常０.１〜５０ｂａｒ、
特に０.１〜５ｂａｒである。場合により、反応を、不
活性極性中性溶剤（例えばＮ−アルキルピロリドン（例
えばＮ−メチルピロリドン）、ジオキサン、ＴＨＦ、ジ
アルキルホルムアミド（例えばジメチルホルムアミ
ド）、ジアルキルアセトアミド（例えばジメチルアセト
アミド））および不活性キャリアーガス（例えばＮ2ま
たはＡｒ）の存在下に実施してもよい。
特に０.１〜５ｂａｒである。場合により、反応を、不
活性極性中性溶剤（例えばＮ−アルキルピロリドン（例
えばＮ−メチルピロリドン）、ジオキサン、ＴＨＦ、ジ
アルキルホルムアミド（例えばジメチルホルムアミ
ド）、ジアルキルアセトアミド（例えばジメチルアセト
アミド））および不活性キャリアーガス（例えばＮ2ま
たはＡｒ）の存在下に実施してもよい。
【００３５】得られたＴＥＤＡを、蒸留および／または
結晶化により精製してよい。
結晶化により精製してよい。
【００３６】このような方法は、例えば、ＤＴ−Ａ２４
４２９２９、ＵＳ−Ａ−３２９７７０１、ＤＥ−Ａ−３
６３４２５８、ＤＥ−Ａ−１７４５６２７、ＤＥ−Ａ−
３７１８３９５、ＥＰ−Ａ−１１１９２８、ＥＰ−Ａ−
３８２０５５、ＥＰ−Ａ−８４２９３５、ＥＰ−Ａ−８
４２９３６、ＥＰ−Ａ−８３１０９６、ＥＰ−Ａ−９５
２１５２およびＵＳ−Ａ−５７４１９０６に記載されて
いる。
４２９２９、ＵＳ−Ａ−３２９７７０１、ＤＥ−Ａ−３
６３４２５８、ＤＥ−Ａ−１７４５６２７、ＤＥ−Ａ−
３７１８３９５、ＥＰ−Ａ−１１１９２８、ＥＰ−Ａ−
３８２０５５、ＥＰ−Ａ−８４２９３５、ＥＰ−Ａ−８
４２９３６、ＥＰ−Ａ−８３１０９６、ＥＰ−Ａ−９５
２１５２およびＵＳ−Ａ−５７４１９０６に記載されて
いる。
【００３７】色、色の安定性、臭気および／または純度
の面で品質の要求を満たさず、本発明において出発物質
として使用されるＴＥＤＡを、当業者に公知の方法およ
び条件を用いて、例えば、ＴＥＤＡまたはＴＥＤＡ含有
する混合物（粗ＴＥＤＡ）を装填／供給した蒸留装置中
で、気化してよい。気体のＴＥＤＡは、有利に蒸留塔の
塔頂または側方出口から得られる。本発明の方法で使用
する気体のＴＥＤＡは、通常、９０質量％を上回る、有
利に９５質量％を上回る、特に有利に９７質量％を上回
る純度を有する。
の面で品質の要求を満たさず、本発明において出発物質
として使用されるＴＥＤＡを、当業者に公知の方法およ
び条件を用いて、例えば、ＴＥＤＡまたはＴＥＤＡ含有
する混合物（粗ＴＥＤＡ）を装填／供給した蒸留装置中
で、気化してよい。気体のＴＥＤＡは、有利に蒸留塔の
塔頂または側方出口から得られる。本発明の方法で使用
する気体のＴＥＤＡは、通常、９０質量％を上回る、有
利に９５質量％を上回る、特に有利に９７質量％を上回
る純度を有する。
【００３８】本発明の方法で使用される気体のＴＥＤＡ
が得られる時間と、ＴＥＤＡの急冷が実施される時間と
の時間間隔は、有利に１０秒以下である。
が得られる時間と、ＴＥＤＡの急冷が実施される時間と
の時間間隔は、有利に１０秒以下である。
【００３９】有利な実施態様において、本発明方法は以
下のようにして実施する：例えばＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジンを、極性中性溶剤（例えばＮ−アル
キルピロリドン（例えばＮ−メチルピロリドン）、ジオ
キサン、ＴＨＦ、ジアルキルホルムアミド（例えばジメ
チルホルムアミド）、ジアルキルアセトアミド（例えば
ジメチルアセトアミド））、キャリアーガス（例えばＮ
2またはＡｒ）および触媒であるアルカリ土類金属リン
酸一水素塩の存在下に、気相反応器中で、３２０〜４２
０℃、０.５〜１.５ｂａｒで、連続法により反応させ
て、気化したＴＥＤＡ含有混合物を獲得し、これを、例
えば約３０の理論段を有する蒸留塔を備えた蒸留装置中
に導入する。ここで、低沸点溶剤（例えば水、ピペラジ
ン、Ｎ−エチルピペラジン）を、塔頂温度１００〜１２
０℃、通常圧力５００ｍｂａｒ〜１.５ｂａｒで、頭頂
部から分離する。
下のようにして実施する：例えばＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピペラジンを、極性中性溶剤（例えばＮ−アル
キルピロリドン（例えばＮ−メチルピロリドン）、ジオ
キサン、ＴＨＦ、ジアルキルホルムアミド（例えばジメ
チルホルムアミド）、ジアルキルアセトアミド（例えば
ジメチルアセトアミド））、キャリアーガス（例えばＮ
2またはＡｒ）および触媒であるアルカリ土類金属リン
酸一水素塩の存在下に、気相反応器中で、３２０〜４２
０℃、０.５〜１.５ｂａｒで、連続法により反応させ
て、気化したＴＥＤＡ含有混合物を獲得し、これを、例
えば約３０の理論段を有する蒸留塔を備えた蒸留装置中
に導入する。ここで、低沸点溶剤（例えば水、ピペラジ
ン、Ｎ−エチルピペラジン）を、塔頂温度１００〜１２
０℃、通常圧力５００ｍｂａｒ〜１.５ｂａｒで、頭頂
部から分離する。
【００４０】塔底製品を、例えば約２５の理論段を有す
る別の蒸留塔へ供給する。このカラムは通常圧力５００
ｍｂａｒ〜１.５ｂａｒで操作され、ＴＥＤＡの合成に
使用される別の溶剤は側方出口から分別され、場合によ
り、合成反応器へ戻し、高沸点溶剤を塔底排出口から排
出する。９５質量％を上回る、特に９７質量％を上回る
純度を有するＴＥＤＡを、塔頂で、気体の形で、分縮器
を介して取り出し、急冷し、同時に、通常３０〜１００
℃、有利に３０〜６０℃で、落下フィルム型冷却器中で
溶剤（例えばペンタン、ジプロピレングリコール）に溶
解する（ＴＥＤＡの急冷）。
る別の蒸留塔へ供給する。このカラムは通常圧力５００
ｍｂａｒ〜１.５ｂａｒで操作され、ＴＥＤＡの合成に
使用される別の溶剤は側方出口から分別され、場合によ
り、合成反応器へ戻し、高沸点溶剤を塔底排出口から排
出する。９５質量％を上回る、特に９７質量％を上回る
純度を有するＴＥＤＡを、塔頂で、気体の形で、分縮器
を介して取り出し、急冷し、同時に、通常３０〜１００
℃、有利に３０〜６０℃で、落下フィルム型冷却器中で
溶剤（例えばペンタン、ジプロピレングリコール）に溶
解する（ＴＥＤＡの急冷）。
【００４１】
【実施例】例１ 実験を、ステンレス鋼製の電気加熱テープで加熱され
る、４ｌ（触媒容量）の塩浴反応器（７つの管を有する
円筒多管式、内直径２１ｍｍ、長さ２ｍ）中で実施す
る。反応供給部、反応器の排出口および蒸留セクション
のためのラインは、部分的に２重壁管構造を有してお
り、油で加熱する。装置の構成部は保護しながら加熱さ
れ、様々な加熱回路を用いて、場合に応じた要求温度に
まで個別に導かれる。
る、４ｌ（触媒容量）の塩浴反応器（７つの管を有する
円筒多管式、内直径２１ｍｍ、長さ２ｍ）中で実施す
る。反応供給部、反応器の排出口および蒸留セクション
のためのラインは、部分的に２重壁管構造を有してお
り、油で加熱する。装置の構成部は保護しながら加熱さ
れ、様々な加熱回路を用いて、場合に応じた要求温度に
まで個別に導かれる。
【００４２】使用する触媒は、ペレットの形をしたＣａ
ＨＰＯ4（直径約３ｍｍ、高さ約３ｍｍ）である（触媒
層）。
ＨＰＯ4（直径約３ｍｍ、高さ約３ｍｍ）である（触媒
層）。
【００４３】触媒は以下のようにして製造する：換気機
能付きの乾燥器中で、ＣａＨＰＯ4×２Ｈ2Ｏを約２５０
℃で１６時間加熱した。次いで、グラファイト２質量％
を得られた粉末に混合し、その結果生じた粉末混合物を
押出機で２７０ｂａｒで圧縮し、ペレットを得た。
能付きの乾燥器中で、ＣａＨＰＯ4×２Ｈ2Ｏを約２５０
℃で１６時間加熱した。次いで、グラファイト２質量％
を得られた粉末に混合し、その結果生じた粉末混合物を
押出機で２７０ｂａｒで圧縮し、ペレットを得た。
【００４４】供給物１６００ｇ／ｈおよび窒素１５０標
準ｌ／ｈ（標準ｌ＝標準リットル＝標準状態での体積）
を、常圧で、３８０℃に加熱した塩浴反応器に通過させ
た（触媒上での時間速度あたりの質量：時間あたり触媒
（層体積）リットルあたり供給物０.４ｋｇ）。
準ｌ／ｈ（標準ｌ＝標準リットル＝標準状態での体積）
を、常圧で、３８０℃に加熱した塩浴反応器に通過させ
た（触媒上での時間速度あたりの質量：時間あたり触媒
（層体積）リットルあたり供給物０.４ｋｇ）。
【００４５】供給物は以下の組成である（％は、質量％
を意味する）。
を意味する）。
【００４６】 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン ３３％ Ｎ,Ｎ'−ジ（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン １２％ ピペラジン １５％ Ｎ−メチルピロリドン １９％（溶剤として） 水 ２１％ 気体反応生成物を、先に得られた液体反応生成物（下記
参照）を含む液体を循環させて冷却しながら６０℃で凝
縮した（＝反応生成物の急冷）。
参照）を含む液体を循環させて冷却しながら６０℃で凝
縮した（＝反応生成物の急冷）。
【００４７】凝縮物の分析結果は、以下のような組成で
あった（％は、質量％を意味する）。
あった（％は、質量％を意味する）。
【００４８】 ピペラジン ７％ エチルピペラジン ３％ トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ） ２９％ Ｎ−メチルピロリドン ２３％ 水 ２７％ その他 高沸点溶剤および他の副生成物 凝縮しなかった成分を、気体／液体分離器の後に、冷却
トラップおよび次の洗浄ボトルとを介して排出した。
トラップおよび次の洗浄ボトルとを介して排出した。
【００４９】液体反応生成物の一部を冷却し、（反応生
成物の冷却のための）循環液として使用し、その間、残
りの部分を連続して蒸留塔（Ｋ１）へポンプで供給し
た。ガラスカラムは直径が５０ｍｍであり、６０個の泡
鐘段を有する。還流比は、１.４：１である。低沸点溶
剤（水、ピペラジン、エチルピペラジン）を、常圧かつ
塔頂温度１１６℃で、塔頂部において、液体の形で分離
した。
成物の冷却のための）循環液として使用し、その間、残
りの部分を連続して蒸留塔（Ｋ１）へポンプで供給し
た。ガラスカラムは直径が５０ｍｍであり、６０個の泡
鐘段を有する。還流比は、１.４：１である。低沸点溶
剤（水、ピペラジン、エチルピペラジン）を、常圧かつ
塔頂温度１１６℃で、塔頂部において、液体の形で分離
した。
【００５０】低沸点溶剤部分の分析結果は、以下のよう
な組成であった（％は、質量％を意味する）。
な組成であった（％は、質量％を意味する）。
【００５１】 ピペラジン １７％ エチルピペラジン ９％ トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ） ２％ 水 ６３％ その他 副生成物 蒸留塔からの塔底製品を、次の蒸留塔Ｋ２へ、１８４℃
で連続的に供給した。ガラスカラムＫ２は、直径５０ｍ
ｍであり、５０個の泡鐘段を有する。還流比は、１０：
１である。Ｎ−メチルピロリドン溶剤を、第一泡鐘段の
上方に位置する側方出口から、２０８℃の温度で分離
し、反応器へ再循環させ、この間、高沸点溶剤を塔底か
ら２２５℃で排出した。ＴＥＤＡを頭頂部において蒸気
の形で分離し、急冷し、同時に約３０℃で、液体溶剤で
あるペンタン（ｎ−ペンタン８０質量％およびイソペン
タン２０質量％の混合物）へ溶解した（＝ＴＥＤＡの急
冷）。ＴＥＤＡの急冷を、落下フィルム型冷却器（細流
フィルム型または落流冷却器）を使用して実施し、この
際、気体のＴＥＤＡを塔頂から導入する。ペンタンを、
落下フィルム型冷却器の頭頂部で接線方向に導入した。
得られた溶液は以下の組成を有した（％は、質量％を意
味する）。
で連続的に供給した。ガラスカラムＫ２は、直径５０ｍ
ｍであり、５０個の泡鐘段を有する。還流比は、１０：
１である。Ｎ−メチルピロリドン溶剤を、第一泡鐘段の
上方に位置する側方出口から、２０８℃の温度で分離
し、反応器へ再循環させ、この間、高沸点溶剤を塔底か
ら２２５℃で排出した。ＴＥＤＡを頭頂部において蒸気
の形で分離し、急冷し、同時に約３０℃で、液体溶剤で
あるペンタン（ｎ−ペンタン８０質量％およびイソペン
タン２０質量％の混合物）へ溶解した（＝ＴＥＤＡの急
冷）。ＴＥＤＡの急冷を、落下フィルム型冷却器（細流
フィルム型または落流冷却器）を使用して実施し、この
際、気体のＴＥＤＡを塔頂から導入する。ペンタンを、
落下フィルム型冷却器の頭頂部で接線方向に導入した。
得られた溶液は以下の組成を有した（％は、質量％を意
味する）。
【００５２】 ピペラジン ０.０２％ エチルピペラジン ０.０２％ トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ） ７.５％ Ｎ−メチルピロリドン ０.０１％ ペンタン ９２％ 窒素下に０℃で冷却結晶化してペンタンを分離した後、
ＴＥＤＡを少なくとも９９.５質量％の純度で得た。
ＴＥＤＡを少なくとも９９.５質量％の純度で得た。
【００５３】ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の得
られたＴＥＤＡの３３質量％濃度の溶液は、ＡＰＨＡ色
番号２８であった。
られたＴＥＤＡの３３質量％濃度の溶液は、ＡＰＨＡ色
番号２８であった。
【００５４】得られたＴＥＤＡは、環式飽和５員環Ｎ−
複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素環および／ま
たは芳香族５または６員環Ｎ−複素環による臭気を有さ
なかった。
複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素環および／ま
たは芳香族５または６員環Ｎ−複素環による臭気を有さ
なかった。
【００５５】例２ ＴＥＤＡの急冷に使用する溶剤としてペンタンの代わり
にジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を用いて例１の手
順を繰り返し、次いで溶剤からのＴＥＤＡの結晶化を実
施せずに以下の結果を得た。
にジプロピレングリコール（ＤＰＧ）を用いて例１の手
順を繰り返し、次いで溶剤からのＴＥＤＡの結晶化を実
施せずに以下の結果を得た。
【００５６】ＴＥＤＡ／ＤＰＧ溶液の組成（％は、質量
％を意味する）。
％を意味する）。
【００５７】 ピペラジン ０.０３％ エチルピペラジン ０.０６％ トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ） ２５％ Ｎ−メチルピロリドン ０.０１％ ジプロピレングリコール ７３％ このＴＥＤＡ／ＤＰＧ溶液は、ＡＰＨＡ色番号１４０で
あり、ポリウレタンの製造時に触媒として直接使用でき
る。
あり、ポリウレタンの製造時に触媒として直接使用でき
る。
【００５８】得られたＴＥＤＡ／ＤＰＧ溶液は、環式飽
和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素
環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環によ
る臭気を有さなかった。
和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素
環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環によ
る臭気を有さなかった。
【００５９】比較例 ＴＥＤＡをガラスカラムＫ２の塔頂で液体の形で分離し
て例１の手順を繰り返し、ＴＥＤＡの急冷を実施せずに
以下のような結果を得た。
て例１の手順を繰り返し、ＴＥＤＡの急冷を実施せずに
以下のような結果を得た。
【００６０】蒸留物の組成（％は、質量％を意味す
る）。
る）。
【００６１】 ピペラジン ０.０７％ エチルピペラジン ０.０６％ トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ） ９８.８％ Ｎ−メチルピロリドン ０.０１％ 冷却器中でＴＥＤＡを慣用の方法により凝縮し、液体Ｔ
ＥＤＡを高温の条件（＞１６０℃）でさらに例えば蒸留
単位へと運搬するので、ＴＥＤＡに相当の熱の負荷が発
生じ、不所望の分解産物が形成される。
ＥＤＡを高温の条件（＞１６０℃）でさらに例えば蒸留
単位へと運搬するので、ＴＥＤＡに相当の熱の負荷が発
生じ、不所望の分解産物が形成される。
【００６２】このようにして得られたＴＥＤＡは、色お
よび臭気の点において、不満足な特性を有し、従って市
販に不適である。
よび臭気の点において、不満足な特性を有し、従って市
販に不適である。
【００６３】ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の３
３質量％濃度溶液のＡＰＨＡ色番号：１０００ 環式飽和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ
−複素環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素
環による臭気あり。
３質量％濃度溶液のＡＰＨＡ色番号：１０００ 環式飽和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ
−複素環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素
環による臭気あり。
【００６４】更なる精製工程で得られたＴＥＤＡの層状
の結晶体は、臭気の面でＴＥＤＡの品質をほとんど改善
していない：ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の３
３質量％濃度の溶液のＡＰＨＡ色番号：１３０、環式飽
和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素
環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環によ
る臭気あり。
の結晶体は、臭気の面でＴＥＤＡの品質をほとんど改善
していない：ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）中の３
３質量％濃度の溶液のＡＰＨＡ色番号：１３０、環式飽
和５員環Ｎ−複素環または他の環式飽和６員環Ｎ−複素
環および／または芳香族５または６員環Ｎ−複素環によ
る臭気あり。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルトゥーア ヘーン ドイツ連邦共和国 キルヒハイム オーベ ラー ヴァルトヴェーク 17 (72)発明者 ヨアヒム ジモン ドイツ連邦共和国 マンハイム エヌ ４ 15 (72)発明者 オルトムント ラング ドイツ連邦共和国 オームバッハ オーベ レ タールシュトラーセ ７ (72)発明者 ハルトムート シェーンマーカース ドイツ連邦共和国 ハイデルベルク ハン トシュースハイマー ラントシュトラーセ 31 (72)発明者 マティアス ラウルス ドイツ連邦共和国 リンブルガーホーフ フロースバッハシュトラーセ ２ (72)発明者 クーン クレールボウト ベルギー国 フェレブルーク ビンネンデ イク ４
Claims (9)
- 【請求項１】 トリエチレンジアミンを気化し、気体の
トリエチレンジアミンを液体溶剤中に導入することから
成る、純粋なトリエチレンジアミンの溶液の製法。 - 【請求項２】 気体のトリエチレンジアミンが、蒸留塔
の塔頂または側方出口から得られる、請求項１記載の製
法。 - 【請求項３】 請求項１または２の記載に従って純粋な
トリエチレンジアミンの溶液を製造し、次いで、該溶液
からトリエチレンジアミンを結晶化する、純粋なトリエ
チレンジアミンの製法。 - 【請求項４】 液体溶剤を、環式または非環式炭化水
素、塩化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、アルコー
ル、ケトン、脂肪族カルボン酸エステル、脂肪族ニトリ
ルおよびエーテルから成る群より選択する、請求項１か
ら３までのいずれか１項記載の製法。 - 【請求項５】 使用する液体溶剤が、ペンタンまたはジ
プロピレングリコールである、請求項１から３までのい
ずれか１項記載の製法。 - 【請求項６】 液体溶剤へ導入される気体のトリエチレ
ンジアミンが純度９５質量％を上回る、請求項１から５
までのいずれか１項記載の製法。 - 【請求項７】 気化すべきトリエチレンジアミンを、触
媒上でモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ピペラジン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、N,Ｎ'−ビス
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジン、N,Ｎ'−ビス（２−アミノエチ
ル）ピペラジン、モルホリンまたはその混合物を高温で
反応させることにより得る、請求項１から６までのいず
れか１項記載の製法。 - 【請求項８】 触媒が、金属のリン酸塩またはゼオライ
トである、請求項７記載の製法。 - 【請求項９】 反応を、気相中で、２５０〜４５０℃で
実施する、請求項７または８記載の製法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1999133850 DE19933850A1 (de) | 1999-07-23 | 1999-07-23 | Verfahren zur Reinigung von Triethylendiamin |
| DE19962455.0 | 1999-12-22 | ||
| DE19933850.7 | 1999-12-22 | ||
| DE1999162455 DE19962455A1 (de) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | Verfahren zur Herstellung von reinem Triethylendiamin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064281A true JP2001064281A (ja) | 2001-03-13 |
| JP4847640B2 JP4847640B2 (ja) | 2011-12-28 |
Family
ID=26054244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000221322A Expired - Fee Related JP4847640B2 (ja) | 1999-07-23 | 2000-07-21 | 純粋なトリエチレンジアミンの溶液の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6627756B1 (ja) |
| EP (1) | EP1070717B1 (ja) |
| JP (1) | JP4847640B2 (ja) |
| AT (1) | ATE213739T1 (ja) |
| DE (1) | DE50000116D1 (ja) |
| ES (1) | ES2173064T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004323526A (ja) * | 2003-04-29 | 2004-11-18 | Basf Ag | 高純度トリエチレンジアミン（ｔｅｄａ）を蒸留により精製する方法 |
| JP2007538012A (ja) * | 2004-05-15 | 2007-12-27 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 純トリエチレンジアミン（ｔｅｄａ）の溶液の製造方法 |
| JP2015151368A (ja) * | 2014-02-14 | 2015-08-24 | 東ソー株式会社 | 二環式アミン化合物の製造方法 |
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| DE10122502A1 (de) | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Basf Ag | Aufarbeitung der bei der Herstellung von hochreinem Triethylendiamin anfallenden Mutterlauge |
| DE10145117A1 (de) | 2001-09-13 | 2003-04-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Triethylendiamin durch Einleiten des Triethylendiamins in ein Lösungsmittel nach vorherigem Abtrennen der Schwersieder |
| DE10303696A1 (de) | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Basf Ag | Entfärbung und Farbstabilisierung von TEDA-Lösung |
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| DE102009027791B4 (de) | 2009-07-17 | 2013-02-21 | Basf Se | Zusammensetzung enthaltend Triethylendiamin, Monethylenglykol und Borhydrid |
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