JP2001049144A - 高電気抵抗性カーボンブラック及びそのゴム組成物 - Google Patents

高電気抵抗性カーボンブラック及びそのゴム組成物

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JP2001049144A
JP2001049144A JP22317099A JP22317099A JP2001049144A JP 2001049144 A JP2001049144 A JP 2001049144A JP 22317099 A JP22317099 A JP 22317099A JP 22317099 A JP22317099 A JP 22317099A JP 2001049144 A JP2001049144 A JP 2001049144A
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carbon black
rubber
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high electrical
rubber composition
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JP22317099A
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Kazuto Kataoka
和人 片岡
Takehiko Kuwayama
毅彦 桑山
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Tokai Carbon Co Ltd
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Tokai Carbon Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴムに配合した際に補強性を維持しつつ相対
的に高位の電気抵抗を付与することのできる高電気抵抗
性カーボンブラック及び高電気抵抗用ゴム組成物を提供
する。 【解決手段】 窒素吸着比表面積(N2SA;m2/g) がN2
A≦23m2/g、造粒粒子の硬さ (IPH;cN) がIPH≦9
cN、DBP吸油量(ml/100g) が下記式値を満足すること
を特徴とする高電気抵抗性カーボンブラック。 DBP≧10×N2 SA−100 及び、このカーボンブラックをゴム成分100重量部に
対し、20〜300重量部配合した高電気抵抗用ゴム組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムに配合した際
に高い電気抵抗を付与することのできる高電気抵抗性の
カーボンブラック、及びこのカーボンブラックを配合し
た高電気抵抗用のゴム組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】カーボンブラックはゴムの補強用充填材
として広く使用されており、またカーボンブラック自体
の有する導電性を利用してゴム成分に配合して、電気、
電子分野における導電性ゴム組成物としても有用されて
いる。一般に、カーボンブラックを配合したゴム組成物
の導電性は、カーボンブラックの粒子径が小さく、スト
ラクチャーが高く、粒子内部の結晶子が発達して粒子表
面の官能基が少ないほど高導電性を示すとされている。
【0003】一方、例えば、通信ケーブル、ケーブルジ
ャケット、自動車のラジエータホース、複写機用のゴム
ローラー等の用途においては、導電性とは逆に、ゴム組
成物とした際に高い電気抵抗を付与することのできるカ
ーボンブラックが要求されている。高電気抵抗性のゴム
組成物を得るためには、カーボンブラックの粒子径が大
きく、低ストラクチャーで、内部結晶子の発達度合いが
小さく、またカーボンブラック配合量が少ないほど有利
となる。
【0004】しかしながら、粒子径が大きく、ストラク
チャーが低いソフト系のカーボンブラックはゴム補強性
が低いうえにゴム中への分散性が悪く、高配合量でゴム
成分中に均一分散させることが困難である。すなわち、
ゴムに対する補強性と高電気抵抗性とを同時に付与する
ためには、カーボンブラックに要求される特性は相反す
るものとなる。
【0005】そこで、このような難点を解消するために
本出願人は特開平7−316463号公報により、窒素
吸着比表面積(N2SA)が15〜50m2/gで、DBP吸油量
(D0)と圧縮DBP吸油量(D1)の比(D0/D1) が1.6〜
2.0の範囲にあり、かつ圧縮DBP吸油量(D1)が45
〜90 ml/100gの特性を備えることを特徴とする高電気
抵抗性カーボンブラックを開発提案した。このカーボン
ブラックによれば、ゴム成分に高配合した場合にも優れ
た分散性とゴム補強性能を後退させることなく、高電気
抵抗性を付与することが可能となる。
【0006】また、特開平8−127731号公報に
は、カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA;m2/g)
が50m2/g以下であり、カーボンブラック中の水素含有
量(H2)(ppm)が式(1) のN2 SAとの関係式を満足する
ことを特徴とする絶縁性に優れたカーボンブラックが提
案されている。 (H2)≧−36.7×(N2 SA)+5340……(1)
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ゴム成
分に多量に配合しても分散性を損ねることなくゴム補強
性を維持しつつ、相対的に高位の電気抵抗を付与するこ
とのできるカーボンブラックの開発について更に研究を
行った結果、カーボンブラックの比表面積(粒子径)及
び造粒粒子の硬さを特定範囲に設定するとともに、DB
P吸油量を窒素吸着比表面積(N2SA)との関係において相
対的に高く設定すると、ゴム成分に配合した場合に補強
性を損ねることなく、高い電気抵抗を付与することがで
きることを見出した。
【0008】本発明は、この知見に基づいて開発された
ものであって、その目的は工業用機能ゴム部品、例えば
通信ケーブル、ケーブルジャケット、自動車のラジエー
タホース、複写機用のゴムローラー等の用途に好適に用
いることのできるゴム補強性を維持しつつ、相対的に高
位の電気抵抗性とを付与することのできる高電気抵抗性
カーボンブラック、及びこのカーボンブラックを配合し
た高電気抵抗用ゴム組成物を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
の本発明の高電気抵抗性カーボンブラックは、窒素吸着
比表面積(N2SA;m2/g) がN2 SA≦23(m2/g)、造粒粒
子の硬さ(IPH; cN) がIPH≦9cNであり、DBP吸油
量(ml/100g) が下記式値を満足することを構成上の特徴
とする。 DBP≧10×N2 SA−100
【0010】また、本発明の高電気抵抗用ゴム組成物は
請求項1記載のカーボンブラック、すなわち、窒素吸着
比表面積(N2SA;m2/g) がN2 SA≦23(m2/g)、造粒粒
子の硬さ(IPH; cN) がIPH≦9cN、DBP吸油量(ml/
100g) がDBP≧13×N2SA−100の式値を満足
するカーボンブラックをゴム100重量部に対し20〜
300重量部配合してなることを構成上の特徴とする。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の高電気抵抗性カーボンブ
ラックは、窒素吸着比表面積(N2SA;m2/g) をN2 SA≦
23m2/gの範囲に設定することが必要である。N2 SA
が23m2/gを越えると、ゴム配合物の硬度を一定とした
際の電気抵抗の高位化を図ることが困難となるためであ
る。好ましくはN2 SAの値は18m2/g以下に設定され
る。
【0012】また、造粒粒子の硬さ(IPH) を9cN以下の
値に設定するのは、カーボンブラックをゴム成分中へミ
クロな状態で分散させるための要件となるものであり、
この値が9cNを越えるとゴム中におけるカーボンブラッ
クのミクロ分散化が不充分となり、一定硬度当たりの高
電気抵抗化を図ることが困難となる。
【0013】更に、本発明の高電気抵抗性カーボンブラ
ックはストラクチャーの大きさを示すDBP吸油量 (ml
/100g)が、DBP≧10×N2 SA−100の式値を満
足することが必要である。DBP吸油量が窒素吸着比表
面積との関係において、この式値を満足しない場合には
一定硬度当たりの高電気抵抗化が困難となる。なお、D
BP吸油量は95ml/100g 以上であることが好ましい。
【0014】このようにカーボンブラックの特性とし
て、窒素吸着比表面積(N2SA)の値をN2 SA≦23m2/
g、造粒粒子の硬さ(IPH) をIPH≦9cN、更に、DB
P吸油量(ml/100g) の値を窒素吸着比表面積(N2SA)との
関係において、DBP≧10×N2 SA−100の関係
式値を満足させることによって、ゴム配合物の補強性能
を後退させることなく、一定硬度当たりの電気抵抗の高
いゴム組成物とすることが可能となる。なお、好ましく
は窒素吸着比表面積(N2SA)を18m2/g以下に、DBP吸
油量を95ml/100g 以上の値に設定する。
【0015】上記の構成におけるカーボンブラックの各
特性は、下記の測定方法によって得られた値が適用され
る。 窒素吸着比表面積(N2 SA);ASTM D3037−
88 “Standard Test Methods for Carbon Black-Surfa
ceArea by Nitrogen Adsorption”Method Bによる。 造粒粒子の硬さ(IPH);JISK6219−1997「ゴ
ム用カーボンブラックの基本性能の試験方法」7項A法
による。 DBP吸油量;JISK6217−1997「ゴム用カーボン
ブラックの造粒物の性質の試験方法」9項A法による。
【0016】本発明の高電気抵抗用ゴム組成物は、上記
の選択的特性を備えた高電気抵抗性カーボンブラック
を、常法に従って加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟
化剤、可塑剤等の必要成分とともにゴム成分に配合、混
練、加硫処理してなるものである。ゴム成分としては、
天然ゴムをはじめスチレンブタジエンゴム、ポリブタジ
エンゴム、エチレン−プロピレンゴム等の各種合成ゴム
や混合ゴムが用いられ、これらのゴム成分に配合するカ
ーボンブラック量は、ゴム成分100重量部に対し上記
の高電気抵抗性カーボンブラックを20〜300重量部
の量比に設定される。カーボンブラックの配合比が20
重量部未満では強度特性が低く、一方、300重量部を
越えると加工性が低下するためである。
【0017】本発明の高電気抵抗性カーボンブラック
は、緩徐に収斂、開拡する鼓状絞り部をもつ広径の円筒
反応炉を用い、燃料油と空気または酸素を含む適宜な酸
化剤とによる高温燃焼ガス流中に原料油の霧化気流を二
段に導入することにより製造される。例えば、図1に例
示した、炉頭部に接線方向空気供給口1と炉軸方向に装
着された複数の燃焼バーナ2及び水冷外套を有し炉軸方
向に進退可能な外筒ノズル3とこれに挿着された伸縮自
在な中軸筒ノズル4からなる二重筒構造の原料油噴射ノ
ズル5を備えた燃焼室6と、同軸的に鼓状の狭径部7を
介して広径反応室8が連設され、下流域に水冷クエンチ
9を備えた急冷部10を経て垂直に立ち上がる煙道11
に接続する円筒反応炉を用い、原料油は霧化空気ととも
に外筒ノズル3及び中軸筒ノズル4を介して二段に分割
導入される。なお、原料油導入位置は外筒ノズル3の進
退と、中軸筒ノズル4の伸縮により適宜変更することが
できる。
【0018】原料油にはクレオソート油、エチレンボト
ム油等の高芳香族系重質油が使用され、高温燃焼ガスと
の良好な均質混合状態を得るために霧化噴射ノズルを介
して充分な微粒子気流の状態で導入する。本発明のカー
ボンブラックは、上記の装置において、供給する空気
量、燃料油量、原料油導入量、上流側と下流側の原料油
導入量の割合、燃焼ガス流速および炉内滞留時間等を制
御することにより製造される。また、造粒粒子の硬さの
調整は公知の乾式あるいは湿式造粒法により造粒条件並
びに乾燥条件を適宜設定制御することによりIPHの異
なるカーボンブラックを得ることができる。
【0019】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して説
明する。
【0020】実施例1〜6、比較例1〜6 炉頭部に接線方向空気供給口1を備えたウインドボック
スと下流側出口部が緩やかに収斂する燃焼室6(内径7
00mm、長さ1200mm)、該燃焼室と同軸的に連設す
る狭径部7(内径400mm、長さ200mm)、及びこれ
に引き続き開拡するテーパー状反応室8(内径900m
m、長さ9000mm)、反応室の下流域に位置変更し得
る水冷クエンチ9を設けた図1に例示した形態の円筒反
応炉を設置し、炉頭から炉中心軸に沿って二重筒構造の
原料油噴射ノズル5を挿着し、その周辺に4本の燃焼バ
ーナ2を同軸的に設置した。原料油噴射ノズル5は、上
流側の原料油導入点(外筒ノズル3の噴出孔)が収斂部
位に、下流側原料油導入点(中軸筒ノズル4の噴出孔)
は狭径部位にそれぞれ位置するように調整した。なお燃
料油及び原料油には表1に示した性状のものを使用し
た。
【0021】
【表1】
【0022】上記の反応炉、原料油、燃料油を用いて、
全空気供給量、燃料油供給量、燃料油燃焼率、全原料油
供給量、上流側および下流側原料油導入量、炉内滞留時
間等を変えて特性の異なるカーボンブラックを発生し、
また湿式造粒法により造粒機のピン回転数、粉末カーボ
ンブラック供給量、造粒水量などを変えて造粒した。こ
のようにして製造したカーボンブラックの生成条件と得
られたカーボンブラックの特性を表2(実施例)及び表
3(比較例)に示した。
【0023】
【表2】 注 *1 生成カーボンブラック含有ガスの水冷点までの滞留時間
【0024】
【表3】 注 *1 生成カーボンブラック含有ガスの水冷点までの滞留時間 *2 市販品
【0025】次に、これらのカーボンブラックを、表4
に示す配合比率でEPDMゴムに配合した。なお、カー
ボンブラックの配合比率はゴム組成物の硬度(JIS) が略
60となるように変量配合とした。
【0026】
【表4】
【0027】これらの配合物を160℃の温度で20分
間加硫してゴム組成物を作製した。得られたゴム組成物
についてゴム物性を測定し、測定した結果を表5(実施
例)表6(比較例)に、また引張強さ(TB)と表面抵抗(l
og SR)の関係散布図を図2に示した。なお、ゴム物性の
測定は下記の方法により行った。
【0028】表面抵抗 log SR ;三菱油化(株)製表
面抵抗計ハイレスタ・ローレスタを使用し、約 140×14
0×2 mmの試験サンプルについて9点の表面抵抗を測定
して、その平均値を求め、log SR(Ω/□)で表示し
た。 その他のゴム物性は、JIS K6301「加硫ゴム物理
試験方法」により測定した。
【0029】
【表5】
【0030】
【表6】
【0031】表2〜3、表5〜6、及び図2の結果か
ら、本発明の特性要件を充足するカーボンブラックを配
合した実施例のゴム組成物は、特性要件の少なくとも1
つが外れるカーボンブラックを配合した比較例のゴム組
成物に比べて、硬度を一定(Hs;60) とした場合の表面抵
抗が高位にあり、補強性(TB)と表面電気抵抗(log SR)が
高位に両立化されていることが判る。
【0032】すなわち、DBP吸油量が10×N2 SA
−100の式値より小さい比較例1は窒素吸着比表面積
(N2SA)が同等の実施例1、2に対比して、また、比較例
3は実施例6に対比して、ともに表面電気抵抗が高く、
補強性も劣ることが認められる。また、造粒粒子の硬さ
(IPH) が高い比較例2では実施例3に比べてゴム中にお
けるカーボンブラックのミクロ分散性が劣るために表面
電気抵抗が低く、高抵抗化が図られていない。
【0033】また、比較例4〜6は窒素吸着比表面積(N
2SA)が高く、DBP吸油量が式値を満足しない、(比較
例5は造粒粒子の硬さも高い)場合であるが、いずれも
表面電気抵抗が低く、補強性と高抵抗化の両立が充分に
図られていないことが認められる。
【0034】
【発明の効果】以上のとおり、窒素吸着比表面積(N2S
A)、造粒粒子の硬さ(IPH) 及びDBP吸油量を窒素吸着
比表面積(N2SA)との関係式値以上の値に特定した本発明
の高電気抵抗性カーボンブラック、及びこのカーボンブ
ラックを配合したゴム組成物は、補強性能を後退させる
ことなく、一定硬度当たりの電気抵抗の高いゴム組成物
とすることが可能となる。すなわち、高補強性能と高電
気抵抗化の両立が図られ、例えば、通信ケーブル、ケー
ブルジャケット、自動車のラジエータホース、複写機用
のゴムローラー等の広い用途分野において極めて有用で
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のカーボンブラックを製造するために用
いられる反応炉を例示した側断面図である。
【図2】実施例と比較例による引張強さ(TB)と表面抵抗
(log SR)の関係を示した散布図である。
【符号の説明】
1 接線方向空気供給口 2 燃焼バーナ 3 外筒ノズル 4 中軸筒ノズル 5 原料油噴射ノズル 6 燃焼室 7 狭径部 8 広径反応室 9 水冷クエンチ 10 急冷部 11 煙道
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 AC011 AC031 AC081 BB151 DA036 FD016 4J037 AA02 CC06 DD07 DD12 DD17 EE44 EE48 FF11

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素吸着比表面積(N2SA;m2/g) がN2
    A≦23(m2/g)、造粒粒子の硬さ(IPH; cN) がIPH≦
    9cNであり、DBP吸油量(ml/100g) が下記式値を満足
    することを特徴とする高電気抵抗性カーボンブラック。 DBP≧10×N2 SA−100
  2. 【請求項2】 N2 SA≦18(m2/g)である請求項1記
    載の高電気抵抗性カーボンブラック。
  3. 【請求項3】 DBP≧95(ml/100g) である請求項1
    記載の高電気抵抗性カーボンブラック。
  4. 【請求項4】 ゴム100重量部に対し、請求項1記載
    のカーボンブラックを20〜300重量部配合してなる
    高電気抵抗用ゴム組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002322327A (ja) * 2001-04-25 2002-11-08 Mitsui Chemicals Inc ゴム組成物
JP2005041986A (ja) * 2003-07-22 2005-02-17 Kinugawa Rubber Ind Co Ltd ゴム組成物および自動車用シール部材
JP2009167288A (ja) * 2008-01-16 2009-07-30 Asahi Carbon Kk カーボンブラック製造装置

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