JP2001042467A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度で残色の少ないハロゲン化銀写真感光材
料を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物のう
ち少なくとも１つを含有ことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 【化１】 式（Ｉ）中、ｄｙｅ₁ はメチン色素を表す。Ｍ₁ は電荷
均衡対イオンを表し、ｍ ₁ は分子の電荷を中和するのに
必要な数を表す。q 及びr は１以上の整数を表す。Ｒ₁
はR_1a,R_1b, R_1c,R_1dで表されるアルキル基であり、Ｒ₂
はＲ_2a又はＲ_2bで表されるアルキル基である。Ｒａ、Ｒ
ｂ、Ｒｃ及びＲｄは、アルキル基、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロシクリルオ
キシ基、又はアミノ基を表し、Ｑａ、Ｑｂ、Ｑｃ、及び
Ｑｄはメチレン基を表し、ｒ、ｓ、ｔ及びｕは１以上の
整数を表す。Ａ₁ は炭素原子以外の原子を少なくとも１
つ含む連結基を表わす。Ａ₂ は連結基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度で残色の少
ないハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感度化、及び処理後の残存着色（残色）低減のため
に、多大の努力がなされてきた。分光増感のために用い
られる増感色素は、ハロゲン化銀写真感光材料の性能に
大きな影響を与えることが知られている。増感色素にお
いては、構造上の僅かな違いが、感度・被り・保存安定
性・残色などの写真性能に大きな影響を与えるが、その
効果を事前に予測するのは困難であり、従来から多くの
研究者は数多くの増感色素を合成し、その写真性能を調
べる努力をしてきた。

【０００３】また、米国特許５、４９４、７８９号など
で開示された高アスペクト比平板状ハロゲン化銀粒子
（以下平板状粒子と呼ぶ）は、その写真特性として、体
積に対する表面積の比率が大きく、多量の増感色素を表
面に吸着させる事ができる。その結果、より高い色増感
感度を得る事ができる。

【０００４】ここで言うアスペクト比とは、平板状粒子
の厚さに対する直径の比率で示される。さらに平板状粒
子の直径とは乳剤を顕微鏡または電子顕微鏡で観察した
時、粒子投影面積と等しい面積を有する円の直径を示す
ものである。また厚みは平板粒子を構成する二つの平行
な面の距離で示される。

【０００５】このように、平板状粒子は高い色増感感度
を得るために有利である。しかし反面、多量の増感色素
が吸着することにより、処理後の残色が増大するという
問題があり、その解決が望まれていた。

【０００６】以上の理由から、高感度で残色の少ない増
感色素が求められてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高感
度で、かつ残色の少ないハロゲン化銀感光材料を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記の（１）〜（５）によって達成す
ることができた。 （１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち少なく
とも１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化５】

【００１０】式（Ｉ）中、ｄｙｅ₁ はメチン色素を表
す。Ｍ₁ は電荷均衡対イオンを表し、ｍ ₁ は分子の電荷
を中和するのに必要な数を表す。q 及びr は１以上の整
数を表す。Ｒ₁ は下記のＲ_1a、Ｒ_1b、Ｒ_1c、又はＲ_1dで
表されるアルキル基である。

【００１１】

【化６】

【００１２】Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，及びＲｄは、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、ヘテロシクリルオキシ基、又はアミノ基を表し、
Ｑａ，Ｑｂ，Ｑｃ，及びＱｄはメチレン基を表し、ｒ，
ｓ，ｔ，及びｕは１以上の整数を表す。Ｒ₂ は下記で表
されるアルキル基である。

【００１３】

【化７】

【００１４】Ａ₁ は炭素原子以外の原子を少なくとも１
つ含む連結基( 好ましくは２価の連結基) を表わす。Ａ
₂ は連結基( 好ましくは２価の連結基) を表わす。 （２） （１）記載のＲ₂ において、Ａ₂ が炭素原子以
外の原子を少なくとも１つ含む連結基( 好ましくは２価
の連結基) を表わすことを特徴とする（１）記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 （３） （１）記載の一般式（I)で表される化合物が、
下記一般式（X)で表されることを特徴とする（１）記載
のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（X)

【００１５】

【化８】

【００１６】式（X)中、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂、Ｌ₁₃、Ｌ₁₄、
Ｌ₁₅、Ｌ₁₆及びＬ₁₇はメチン基を表す。ｐ₁₁、及びｐ₁₂
は０又は１を表す。ｎ₁₁は０、１、２、又は３を表す。
Ｚ₁₁及びＺ₁₂は５又は６員の含窒素複素環を形成するた
めに必要な原子群を表す。ただし、これらに芳香族環が
縮環していても良い。Ｍ₁₁は電荷均衡対イオンを表し、
ｍ ₁₁は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４以下の
数を表す。Ｒ₁₁はＲ₁ と同義である。Ｒ₁₂はＲ₂ と同義
である。 （４） （３）記載のＲ₁₂において、Ａ₂ が炭素原子以
外の原子を少なくとも１つ含む連結基( 好ましくは２価
の連結基) を表わすことを特徴とする（３）記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 （５）請求項１，２，３、４記載の一般式（Ｉ），また
は（Ｘ）で表わされる化合物のうち少なくとも１つを含
有し、かつ該化合物が含まれる乳剤層を形成するハロゲ
ン化銀粒子のアスペクト比が３以上１００以下であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に本発明に使用する一般式
（Ｉ），（Ｘ）の化合物について詳細に説明する。ｄｙ
ｅ₁ で表されるメチン色素はいかなるものでも良いが、
好ましくはシアニン色素、メロシアニン色素、ロダシア
ニン色素、オキソノール色素、３核メロシアニン色素、
４核メロシアニン色素、アロポーラー色素、スチリル色
素、スチリルベース色素、ヘミシアニン色素、ストレプ
トシアニン色素、ヘミオキソノール色素、などが挙げら
れる。好ましくは、シアニン色素、メロシアニン色素、
3核メロシアニン色素、ロダシアニン色素であり、さら
に好ましくはシアニン色素、メロシアニン色素、ロダシ
アニン色素であり、特に好ましくはシアニン色素であ
る。これらの色素の詳細については、エフ・エム・ハー
マー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウン
ズーシアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウ
ンズ(Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Relat
ed Compounds) 」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ
(John Wiley & Sons)社ーニューヨーク、ロンドン、１
９６４年刊、及びデー・エム・スターマー(D.M.Sturme
r) 著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャ
ル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リー(Heterocyclic Compounds-Special topics in hete
rocyclic chemistry) 」、第１８章、第１４節、第４８
２から５１５項などに記載されている。

【００１８】好ましいメチン色素の中で、３核メロシア
ニンでは塩基性核１つと、酸性核２つがある。それぞれ
の核のN 位の３つの置換基のうち、少なくとも１つはＲ
₁ 、少なくとも１つはＲ₂ が置換している場合が好まし
い。３核メロシアニンの基本骨格としては、特開平３−
１７１１３５号の一般式（I),(II) 、特開平７−１５９
９２０号記載の一般式（I)で表わされる基本骨格が好ま
しい。

【００１９】さらに好ましくは 一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物が、前述の一般式（Ｘ）、又は下記一般式
（XI）、又は一般式（XII)で表される化合物である場合
である。

【００２０】一般式（XI）

【００２１】

【化９】

【００２２】式（XI）中、Ｌ₁₈、Ｌ₁₉、Ｌ₂₀、及びＬ₂₁
はメチン基を表す。ｐ₁₃は０又は１を表す。ｎ₁₂は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ₁₃、Ｚ₁₄は５又は６員の含窒
素複素環を形成するために必要な原子群を表す。Ｍ₁₂は
電荷均衡対イオンを表し、ｍ₁₂は分子の電荷を中和する
のに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄のうち
一方はＲ₁ と同義であり、もう一方はＲ₂と同義であ
る。 一般式（XII)

【００２３】

【化１０】

【００２４】式（XII)中、Ｌ₂₂、Ｌ₂₃、Ｌ₂₄、Ｌ₂₅、Ｌ
₂₆、Ｌ₂₇，Ｌ₂₈、Ｌ₂₉及びＬ₃₀はメチン基を表す。ｐ₁₄
及びｐ₁₅は０又は１を表す。ｎ₁₃及びｎ₁₄は０、１、
２、又は３を表す。Ｚ₁₅、Ｚ₁₆及びＺ₁₇は５又は６員の
含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。た
だし、Ｚ₁₅，Ｚ₁₇には芳香族環が縮環していても良い。
Ｍ ₁₃は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₁₄は分子の電荷を中
和するのに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ₁₅，
Ｒ₁₆，及びＲ₁₇のうち、少なくとも１つはＲ₁ と同義で
あり、少なくとも１つはＲ₂ と同義であり、その他はア
ルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。

【００２５】一般式（Ｘ），（XI），及び（XII)のう
ち、好ましくは（Ｘ），（XI）であり、さらに好ましく
は（X)である。

【００２６】Ｒ₁ において、Qa,Qb,Qc,Qd は無置換メチ
レン基又は置換メチレン基である。置換基をＶとする
と、Ｖで示される置換基としては特に制限はないが、例
えば、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、フッ
素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン
酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数１から１０、好
ましくは炭素数２から８、さらに好ましくは炭素数２か
ら５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、モルホリノカルボニル）、炭素数０
から１０、好ましくは炭素数２から８、さらに好ましく
は炭素数２から５のスルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスル
ホニル）、ニトロ基、炭素数１から２０、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２ーメトキシ
エトキシ、２ーフェニルエトキシ）、炭素数６から２
０、好ましくは炭素数６から１２、さらに好ましくは炭
素数６から１０のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ナ
フトキシ）、

【００２７】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１
２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ま
しくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニルなど）、炭素１から２０、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど）、

【００２８】アミノ基、、炭素１から２０、好ましくは
炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８の
置換アミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、
ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素
数０から１５、好ましくは炭素数３から１０、さらに好
ましくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリ
メチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基）、
炭素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、さら
に好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばト
リメチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましく
は炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６
のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ、Ｎージメチルウ
レイド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基
（例えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１か
ら８のアルキルまたはアリールチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチル
チオ、フェニルチオなど）、炭素２から２０、好ましく
は炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から８
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素６から２０、好ましくは炭素数６から１２、
さらに好ましくは炭素数６から８のアリーロキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）、

【００２９】炭素数１から１８、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基
（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、
カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチ
ルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数２か
ら１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に好ま
しくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニ
ル基、エチニル基、１ーシクロヘキセニル基、ベンジリ
ジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる
ことにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換
または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３、５ージクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、

【００３０】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５ーメチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）が挙げられる。さらに、これらの置換基上にさ
らにＶが置換していても良い。

【００３１】置換メチレン基として具体的にはメチル基
置換メチレン基、エチル基置換メチレン基、フェニル基
置換メチレン基、ヒドロキシ基置換メチレン基ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）置換メチレン基など
が挙げられる。

【００３２】Qa,Qb,Qc,Qd として好ましくは、無置換メ
チレン基である。

【００３３】ｒ，ｓ，ｔ，ｕは１以上の整数を表すが、
好ましくは１から１８の整数である。ｒ，ｓ，ｔ，ｕと
して好ましくは１，２，３，４であり、さらに好ましく
は１，２であり、特に好ましくは１である。ｒ，ｓ，
ｔ，ｕが２以上の時、メチレン基が繰り返されるが同一
である必要はない。

【００３４】Ｒ_a ，Ｒ_b ，Ｒ_c ，Ｒ_d はアルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、
ヘテロシクリルオキシ基（複素環基で置換されたオキシ
基を意味する）、アミノ基を表わすが、本発明ではこれ
らの基はいずれも置換基を有するものの意味とする。好
ましく次のものが挙げられる。

【００３５】例えば、炭素数１から１８、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無
置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
ブチル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル
基（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジ
ル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、ア
セチルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数
２から１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に
好ましくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えば
ビニル基、エチニル基、１ーシクロヘキセニル基、ベン
ジリジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含ま
れることにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭
素数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の
置換または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフ
チル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３、５ージクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、

【００３６】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５ーメチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）

【００３７】炭素数１から１０、好ましくは炭素数１か
ら８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２ー
メトキシエトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２ーフェ
ニルエトキシ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１２、さらに好ましくは炭素数６から１０のアリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１か
ら２０、好ましくは炭素数３から１２、さらに好ましく
は炭素数３から１０のヘテロシクリルオキシ基（例えば
２−チエニルオキシ、２−モルホリノオキシ）、アミノ
基としては炭素０から２０、好ましくは炭素数０から１
２、さらに好ましくは炭素数０から８のアミノ基（例え
ば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ヒドロキシエチルアミノ、ベン
ジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、環を形成し
たモルホリノ、ピロリジノ）が挙げられる。さらに、こ
れらに、前述のVが置換していても良い。

【００３８】さらに好ましくは、メチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基であり、特に好ましくはメチル基で
ある。R₁として、好ましい例を下記に示す。

【００３９】

【化１１】

【００４０】Ｒ₁₀₁ 〜Ｒ₁₁₀ の中では番号の小さい方が
好ましく、最も好ましくはＲ₁₀₁ である。なお、Ｒ₁ の
解離基は全て解離の形（Ｎ^- ）で表記したが、非解離の
形（ＮＨ）になることも可能である。実際には、色素の
置かれたｐHなどの環境により解離状態になったり、非
解離状態になったりする。表記法としては、対塩として
カチオン化合物が存在する場合（Ｎ^- ，Ｎａ⁺ ）と表記
する。非解離状態では（ＮＨ）と表記するが、対塩のカ
チオン化合物がプロトンと考えれば、（Ｎ^- ，Ｈ⁺ ）と
表記することも可能である。

【００４１】Ｒ_2aにおいて、Ａ₁ は炭素原子以外の原子
を少なくとも１つ含む連結基（好ましくは２価の連結
基）であれば、いかなるものでも可能であるが、好まし
くは下記に示す連結基である。

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】式中、ＮＨは解離してＮ^- になっても良
い。ＡＡ₁ ，ＡＡ₂ は、２価の連結基を表わす。この連
結基は、好ましくは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸
素原子のうち、少なくとも１種を含む原子又は原子団か
らなる。好ましくは、アルキレン基（例えば、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、
アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン）、ア
ルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニレン）、
アルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオピニレ
ン）、アミド基、エステル基、スルホアミド基、スルホ
ン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、チオエーテル基、エーテル基、カルボニル基、
ーＮ（Ｒｑ）−（Ｒｑは水素原子、置換又は無置換のア
ルキル基、置換又は無置換のアリール基を表す。）、複
素環２価基（例えば、６ークロロー１、３、５ートリア
ジンー２、４ージイル基、ピリミジンー２、４ージイル
基、キノキサリンー２、３ージイル基）を１つ又はそれ
以上組み合わせて構成される炭素数１以上２０以下の２
価の連結基を表す。

【００４５】さらに好ましくは、炭素数１以上４以下の
アルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン）、炭素数６以上１０以下のアリーレン基
（例えば、フェニレン、ナフチレン）、炭素数１以上４
以下のアルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニ
レン）、炭素数１以上４以下のアルキニレン基（例え
ば、エチニレン、プロオピニレン）を１つ又はそれ以上
組み合わせて構成される炭素数１以上１０以下の２価の
連結基である。Ｙａは、酸素原子、硫黄原子、窒素原子
（置換しても良い）、セレン原子を表わし、好ましくは
酸素原子、硫黄原子、窒素原子であり、さらに好ましく
は酸素原子である。

【００４６】Ａ₁₁からＡ₂₈の中で、好ましくはＡ₁₁〜Ａ
₁₆であり、さらに好ましくはＡ₁₁〜Ａ₁₃であり、特に好
ましくはＡ₁₁である。Ａ₁₁において、さらにＡＡ₁ ，Ａ
Ａ₂がメチレンの場合が好ましい。

【００４７】Ｒ_2bにおいて、Ａ₂ はの連結基であれば、
いかなるものでも可能であるが、炭素原子以外の原子を
少なくとも１つ含む２価の連結基が好ましい。炭素原子
のみからなる２価の連結基としては、アルキレン基（例
えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペ
ンチレン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフ
チレン）、アルケニレン基（例えば、エテニレン、プロ
ペニレン）、アルキニレン基（例えば、エチニレン、プ
ロオピニレン）が挙げられる。さらに好ましくは、炭素
数１以上４以下のアルキレン基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン）であり、特に好ましく
はメチレン基である。炭素原子以外の原子を少なくとも
１つ含む２価の連結基として好ましくは、前述の（化１
２）及び（化１３）で示したＡＡ₁₁〜ＡＡ₂₈である。Ａ
₁₁からＡ₂₈の中で、好ましくはＡ₁₁〜Ａ₁₆であり、さら
に好ましくはＡ₁₁〜Ａ₁₃であり、特に好ましくはＡ₁₃で
ある。Ａ₁₃において、さらにＡＡ₁ ，ＡＡ₂がメチレン
の場合が好ましい。Ｘは、カルボキシル基、スルファト
基、リン酸基又はほう酸基であり、好ましくはカルボキ
シル基、又はスルファト基であり、さらに好ましくはカ
ルボキシル基である。これらの基は解離していても非解
離でも、どちらでもよい。例えば、カルボキシル基、ス
ルファト基の解離型はＣＯ₂ ^- 、ＯＳＯ₃ ^- 、非解離型
はＣＯ₂ Ｈ、ＯＳＯ₃ Ｈと表記される。

【００４８】また、Ｒ₂ のｌｏｇＰ値が、特開平５−１
３２９０号、第４，５頁記載のように親水的であると
き、処理後の残色が少ない点で好ましい。

【００４９】Ｒ_2aとＲ_2bの中では、Ｒ_2aがより好まし
い。q 及びr として好ましくは１から４の整数であり、
さらに好ましくは１，２であり、特に好ましくは１であ
る。

【００５０】Ｚ₁₁、Ｚ₁₂，Ｚ₁₃，Ｚ₁₅，Ｚ₁₇で表される
５又は６員の含窒素複素環としては、芳香族環が縮環し
ていても良い。芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタ
レン環などや、ピラジン環、チオフェン環などの複素芳
香族環でも良い。

【００５１】好ましくは、チアゾリン核、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾー
ル核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、３，３−ジアルキル
インドレニン核（例えば３、３−ジメチルインドレニ
ン）、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、２ーピリジン核、４ーピリジン核、２ーキノ
リン核、４ーキノリン核、１ーイソキノリン核、３ーイ
ソキノリン核、イミダゾ［４、５ーｂ］キノキザリン
核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾ
ール核、ピリミジン核を挙げることができる。

【００５２】さらに好ましくはベンゾオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ベンゾイミダゾール核およびキノ
リン核であり、さらに好ましくはベンゾオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核である。特に好ましくはベンゾ
チアゾール核である。

【００５３】Ｚ₁₁、Ｚ₁₂，Ｚ₁₃，Ｚ₁₅，Ｚ₁₇上の置換基
としては、特に制限はないが、前述のＶで表される置換
基が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン環やア
ントラセン環が縮合した構造をとることもできる。さら
に、これらの置換基上にさらにＶが置換していても良
い。

【００５４】Ｚ₁₁、Ｚ₁₂，Ｚ₁₃，Ｚ₁₅，Ｚ₁₇上の置換基
として好ましいものは上述のアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、シアノ基、ス
ルホニル基、及びベンゼン環縮合であり、さらに好まし
くはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アシル
基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合であり、特に好
ましくはメチル基、フェニル基、メトキシ基、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、及びベンゼン環縮
合である。最も好ましくは、フェニル基、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、沃素原子である。

【００５５】Ｌ₁₁，Ｌ₁₂、Ｌ₁₆，Ｌ₁₇、Ｌ₁₈，Ｌ₁₉、Ｌ
₂₂，Ｌ₂₃、Ｌ₂₉，Ｌ₃₀で表わされるメチン基は置換基を
有していても良く、置換基としては前述のＶで示した置
換基が挙げられる。好ましくは無置換メチン基である。
ｐ₁₁，ｐ₁₂，ｐ₁₃，ｐ₁₄，ｐ₁₅は０又は１であり、好ま
しくは０である。

【００５６】Ｒ₁₅、Ｒ₁₆，Ｒ₁₇のうち、Ｒ₁ とＲ₂ と同
義でないものは、アルキル基、アリール基、又は複素環
基のいずれでも良いが、例えば、炭素原子１から１８、
好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の無置換
アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、オクタデシル）、炭素原子１から１８、好ま
しくは１から７、特に好ましくは１から４の置換アルキ
ル基｛例えば前述のＶが置換したアルキル基が挙げられ
る。好ましくはアラルキル基（例えばベンジル、２−フ
ェニルエチル）、不飽和炭化水素基（例えばアリル
基）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシ
エチル、３−ヒドロキシプロピル）、カルボキシアルキ
ル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボキシ
プロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチ
ル）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエ
チル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、アリー
ロキシアルキル基（例えば２ーフェノキシエチル、２ー
（１ーナフトキシ）エチル）、アルコキシカルボニルア
ルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル、２ーベン
ジルオキシカルボニルエチル）、アリーロキシカルボニ
ルアルキル基（例えば３ーフェノキシカルボニルプロピ
ル）、アシルオキシアルキル基（例えば２ーアセチルオ
キシエチル）、アシルアルキル基（例えば２ーアセチル
エチル）、カルバモイルアルキル基（例えば２ーモルホ
リノカルボニルエチル）、スルファモイルアルキル基
（例えばＮ，Ｎージメチルカルバモイルメチル）、スル
ホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホ
プロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−
［３−スルホプロポキシ］エチル、２−ヒドロキシ−３
−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチ
ル）、スルホアルケニル基、スルファトアルキル基（例
えば、２ースルファトエチル基、３−スルファトプロピ
ル、４−スルファトブチル）、複素環置換アルキル基
（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチ
ル、テトラヒドロフルフリル）、アルキルスルホニルカ
ルバモイルアルキル基（例えばメタンスルホニルカルバ
モイルメチル基）、アシルカルバモイルアルキル基（例
えばアセチルカルバモイルメチル基）、アシルスルファ
モイルアルキル基（例えばアセチルスルファモイルメチ
ル基）、アルキルスルフォニルスルファモイルアルキル
基（例えばメタンスルフォニルスルファモイルメチル
基）｝、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１
０、さらに好ましくは炭素数６から８の無置換アリール
基（例えばフェニル基、１ーナフチル基）、炭素数６か
ら２０、好ましくは炭素数６から１０、さらに好ましく
は炭素数６から８の置換アリール基（例えば前述のＶが
置換したアリール基が挙げられる。具体的にはｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基などが挙げられる。）、炭素数１から２０、好
ましくは炭素数３から１０、さらに好ましくは炭素数４
から８の無置換複素環基（例えば２ーフリル基、２ーチ
エニル基、２ーピリジル基、３ーピラゾリル、３ーイソ
オキサゾリル、３ーイソチアゾリル、２ーイミダゾリ
ル、２ーオキサゾリル、２ーチアゾリル、２ーピリダジ
ル、２ーピリミジル、３ーピラジル、２ー（1,3,5-トリ
アゾリル）、３ー（1,2,4-トリアゾリル）、５ーテトラ
ゾリル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数３から
１０、さらに好ましくは炭素数４から８の置換複素環基
（例えば前述のＶが置換した複素環基が挙げられる。具
体的には５ーメチルー２ーチエニル基、４ーメトキシー
２ーピリジル基などが挙げられる。）が挙げられる。

【００５７】Ｍ₁ 、Ｍ₁₁，Ｍ₁₂，Ｍ₁₃は色素のイオン電
荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン又は陰
イオンの存在を示すために式の中に含められている。典
型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ⁺）、アルカリ
金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例え
ばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、アンモニウ
ムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキ
ルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピ
リジニウムイオン）などの有機陽イオンが挙げられる。
陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれ
であってもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオ
ン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ−ルスルホ
ン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ
−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ−ルジスル
ホン酸イオン（例えば１、３−ベンゼンスルホン酸イオ
ン、１、５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２、６−
ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン
（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン
酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イオン性ポ
リマー又は色素と逆電荷を有する他の色素を用いても良
い。また、ＣＯ ₂ ^- ，ＳＯ₃ ^- は、対イオンとして水素
イオンを持つとき即ち、非解離のときはＣＯ₂ Ｈ，ＳＯ
₃ Ｈと表記することも可能である。ｍ₁、ｍ₁₁，ｍ₁₂，
ｍ₁₃は電荷を均衡させるのに必要な数を表わし、好まし
くは０以上4以下の数であり、分子内で塩を形成する場
合には０である。

【００５８】Ｚ₁₄は酸性核を形成するために必要な原子
群を表すが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核
の形をとることもできる。ここでいう酸性核とは、例え
ばジェイムス（Ｊａｍｅｓ）編「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅ
ｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒ
ｏｃｅｓｓ）第４版、マクミラン出版社、１９７７年、
１９８貢により定義される。具体的には、米国特許第
３、５６７、７１９号、第３、５７５、８６９号、第
３、８０４、６３４号、第３、８３７、８６２号、第
４、００２、４８０号、第４、９２５、７７７号、特開
平３ー１６７５４６号などに記載されているものが挙げ
られる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコゲン（典型
的には酸素、硫黄、セレン、及びテルル）原子からなる
５員又は６員の含窒素複素環を形成するとき好ましく、
次の核が挙げられる。２ーピラゾリンー５ーオン、ピラ
ゾリジンー３、５ージオン、イミダゾリンー５ーオン、
ヒダントイン、２または４ーチオヒダントイン、２ーイ
ミノオキサゾリジンー４ーオン、２ーオキサゾリンー５
ーオン、２ーチオオキサゾリンー２、４ージオン、イソ
オキサゾリンー５ーオン、２ーチアゾリンー４ーオン、
チアゾリジンー４ーオン、チアゾリジンー２、４ージオ
ン、ローダニン、チアゾリジンー２、４ージチオン、イ
ソローダニン、インダンー１、３ージオン、チオフェン
ー３ーオン、チオフェンー３ーオンー１、１ージオキシ
ド、インドリンー２ーオン、インドリンー３ーオン、２
ーオキソインダゾリニウム、３ーオキソインダゾリニウ
ム、５、７ージオキソー６、７ージヒドロチアゾロ[3,2
-a]ピリミジン、シクロヘキサンー１、３ージオン、
３、４ージヒドロイソキノリンー４ーオン、１、３ージ
オキサンー４、６ージオン、バルビツール酸、２ーチオ
バルビツール酸、クロマンー２、４ージオン、インダゾ
リンー２ーオン、ピリド［１，２−ａ］ピリミジンー
１、３ージオン、ピラゾロ［１，５−ｂ］キナゾロン、
ピラゾロ［１，え−ａ］ベンゾイミダゾール、ピラゾロ
ピリドン、１、２、３、４ーテトラヒドロキノリンー
２、４ージオン、３ーオキソー２、３ージヒドロベンゾ
［ｄ］チオフェンー１、１ージオキサイド、３ージシア
ノメチンー２、３ージヒドロベンゾ［ｄ］チオフェンー
１、１ージオキサイドの核。

【００５９】Ｚ₁₄として好ましくはヒダントイン、２ま
たは４ーチオヒダントイン、２ーオキサゾリンー５ーオ
ン、２ーチオオキサゾリンー２、４ージオン、チアゾリ
ジンー２、４ージオン、ローダニン、チアゾリジンー
２、４ージチオン、バルビツール酸、２ーチオバルビツ
ール酸であり、さらに好ましくは、ヒダントイン、２ま
たは４ーチオヒダントイン、２ーオキサゾリンー５ーオ
ン、ローダニン、バルビツール酸、２ーチオバルビツー
ル酸である。特に好ましくは２または４ーチオヒダント
イン、２ーオキサゾリンー５ーオン、ローダニンであ
る。

【００６０】Ｚ₁₆によって形成される５員又は６員の含
窒素複素環は、Ｚ₁₄によって表される複素環からオキソ
基、又はチオキソ基を除いたものである。好ましくはヒ
ダントイン、２または４ーチオヒダントイン、２ーオキ
サゾリンー５ーオン、２ーチオオキサゾリンー２、４ー
ジオン、チアゾリジンー２、４ージオン、ローダニン、
チアゾリジンー２、４ージチオン、バルビツール酸、２
ーチオバルビツール酸からオキソ基、又はチオキソ基を
除いたものであり、さらに好ましくは、ヒダントイン、
２または４ーチオヒダントイン、２ーオキサゾリンー５
ーオン、ローダニン、バルビツール酸、２ーチオバルビ
ツール酸からオキソ基、又はチオキソ基を除いたもので
あり、特に好ましくは２または４ーチオヒダントイン、
２ーオキサゾリンー５ーオン、ローダニンからオキソ
基、又はチオキソ基を除いたものである。

【００６１】Ｌ₁₃，Ｌ₁₄，Ｌ₁₅，Ｌ₂₀、Ｌ₂₁，Ｌ₂₄，Ｌ
₂₅，Ｌ₂₆，Ｌ₂₇，Ｌ₂₈はそれぞれ独立にメチン基を表
す。これらのメチン基は置換基を有していてもよく、置
換基としては例えば置換もしくは無置換の炭素数１から
１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ましくは
炭素数１から５のアルキル基（例えばメチル、エチル、
２ーカルボキシエチル）、置換もしくは無置換の炭素数
６から２０、好ましくは炭素数６から１５、さらに好ま
しくは炭素数６から１０のアリール基（例えばフェニ
ル、ｏ−カルボキシフェニル）、置換もしくは無置換の
炭素数３から２０、好ましくは炭素数４から１５、さら
に好ましくは炭素数６から１０の複素環基（例えばＮ，
Ｎー、ジエチルバルビツール酸基）、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素、沃素）、炭素数１から１５、
好ましくは炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数
１から５のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５のアルキルチオ基
（例えばメチルチオ、エチルチオ）、炭素数６から２
０、好ましくは炭素数６から１５、さらに好ましくは炭
素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニルチ
オ）、炭素数０から１５、好ましくは炭素数２から１
０、さらに好ましくは炭素数４から１０のアミノ基（例
えば、Ｎ，Ｎージフェニルアミノ、ＮーメチルーＮーフ
ェニルアミノ、Ｎーメチルピペラジノ）などが挙げられ
る。また他のメチン基と環を形成してもよく、あるいは
Ｚ₁₁，Ｚ₁₂，Ｚ₁₃，Ｚ₁₅，Ｚ₁₇と共に環を形成すること
もできる。

【００６２】ｎ₁₁、ｎ₁₂、ｎ₁₃として好ましくは０、
１、２であり、さらに好ましくは０、１であり、特に好
ましくは１である。ｎ₁₄として好ましくは０、１であ
り、さらに好ましくは０である。ｎ_11、 ｎ_12、 ｎ_13、 ｎ
₁₄が２以上の時、メチン基が繰り返されるが同一である
必要はない。

【００６３】以下に本発明の一般式（Ｉ）（下位概念の
一般式（Ｘ）、（XI）、（XII)も含む）の化合物の具体
例を示すが、これにより本発明が制限されるわけではな
い。

【００６４】

【化１４】

【００６５】

【化１５】

【００６６】

【化１６】

【００６７】本発明の一般式（Ｉ）（下位概念の色素も
含む）で表される化合物は、エフ・エム・ハーマー(F.
M.Harmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシ
アニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ(H
eterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related Com
pounds)」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(JohnWi
ley & Sons)社ーニューヨーク、ロンドン、１９６４年
刊、デー・エム・スターマー(D.M.Sturmer)著「ヘテロ
サイクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス
・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Heterocyc
lic Compounds-Special topics in heterocyclic chemi
stry)」、第１８章、第１４節、第４８２から５１５
貢、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley &
Sons)社ーニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊、
「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウン
ズ(Rodd's Chemistry of Carbon Compounds)」2nd.Ed.v
ol.IV,partB,１９７７刊、第１５章、第３６９から４２
２貢、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニ
ー・インク(Elsevier Science Publishing Company In
c.)社刊、ニューヨーク、などに記載の方法に基づいて
合成することができる。

【００６８】本発明の一般式（Ｉ）（下位概念の色素も
含む。以下、本発明の化合物）で表される化合物は、単
独で用いても良いが、他の分光増感色素と併用しても良
い。

【００６９】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に
ついて詳しく説明する。

【００７０】本発明の化合物（又、その他の増感色素に
ついても同様）を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加す
る時期は、これまで有用である事が認められている乳剤
調製の如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特
許２，７３５，７６６号、同３，６２８，９６０号、同
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号等に
開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程ま
たは／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または脱塩
後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１１３
９２０号等に開示されているように、化学熟成の直前ま
たは工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗
布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されて
も良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
５８−７６２９号等に開示されているように、同一化合
物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、
例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟
成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完
了後とに分けるなどして分割して添加しても良く、分割
して添加する化合物及び化合物の組み合わせの種類をも
変えて添加されても良い。

【００７１】本発明の化合物の添加量としては、ハロゲ
ン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-6〜８×１０^-3モルで用いる
ことができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．
２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り、２×１０^-6〜３．５×１０^-3モルの添加量が好まし
く、７．５×１０^-6〜１．５×１０^-3モルの添加量がよ
り好ましい。

【００７２】本発明の化合物は、直接乳剤中へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ添加すること
もできる。この際、塩基や酸、界面活性剤などの添加物
を共存させることもできる。また、溶解に超音波を使用
することもできる。また、この化合物の添加方法として
は米国特許第３，４６９，９８７号などに記載のごと
き、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親
水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加す
る方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のごと
き、水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、米国特許第３，８２２，１３５号に記載の
ごとき、界面活性剤に化合物を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０８２６号
に記載のごとき、化合物を実質的に水を含まない酸に溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられ
る。その他、乳剤中への添加には米国特許第２，９１
２，３４３号、同３，３４２，６０５号、同２，９９
６，２８７号、同３，４２９，８３５号などに記載の方
法も用いられる。

【００７３】また、本発明の化合物は、鮮鋭度、色分解
能向上などの目的のための種々のフィルター染料、イラ
ジェーション防止染料またはアンチハレーション用染料
等として用いることができる。この化合物は慣用の方法
でハロゲン化銀写真感光材料層、フィルター層および／
またはハレーション防止層などの塗布液に含有させるこ
とができる。染料の使用量は写真層を着色させるに充分
な量でよく、当業者は容易にこの量を使用目的に応じて
適宜選定できる。一般には、光学濃度が０．０５ないし
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。また、染
料イオンと反対の荷電をもつポリマーを媒染剤として層
に共存させ、これを染料分子との相互作用によって、染
料を特性層中に局在化させることもできる。ポリマー媒
染剤としては例えば米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号、同
３，９５８，９９５号、同４，１６８，９７６号、同
３，４４５，２３１号に記載されているものなどを挙げ
ることができる。

【００７４】本発明における分光増感において有用な強
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。

【００７５】次に本発明で好ましく用いられるハロゲン
化銀乳剤等について記載する。本発明のハロゲン化銀粒
子の製法については、粒子成長を一定濃度、一定流速で
可溶性銀塩とハロゲン塩を添加する方法以外に、英国特
許第１，４６９，４８０号、米国特許第３，６５０，７
５７号、同４，２４２，４５５号に記載されているよう
に濃度を変化させる、あるいは流速を変化させる粒子形
成法は好ましい方法である。濃度を増加させる、あるい
は流速を増加させることにより、供給するハロゲン化銀
量を添加時間の一次関数、二次関数、あるいはより複雑
な関数で変化させることができる。また必要により供給
ハロゲン化銀量を減量することも場合により好ましい。
さらに溶液組成の異なる複数個の可溶性銀塩を添加す
る、あるいは溶液組成の異なる複数個の可溶性ハロゲン
塩を添加する場合に、一方を増加させ、もう一方を減少
させるような添加方式も有効な方法である。

【００７６】平板粒子を含有する乳剤の製造時には、粒
子成長を速める為に、添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮ
Ｏ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶
液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましい。これらの方法に関しては、例えば、英国特許
第１，３３５，９２５号、米国特許第３，６７２，９０
０号、同３，６５０，７５７号、同４，２４２，４４５
号、特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２
４号等の記載を参考にすることができる。

【００７７】本発明の乳剤調製時、例えば粒子形成時、
脱塩工程時、化学増感時、塗布前に金属イオンの塩を存
在させることは目的に応じて好ましい。このように金属
イオンの塩を存在させることにより、再反転を生じさせ
ないですむ過剰露光の量を増加させたり、最小濃度を低
くすることが可能である。粒子にドープする場合には、
粒子形成時、粒子表面の修飾あるいは化学増感剤として
用いるときは粒子の形成後、化学増感終了前に添加する
ことが好ましい。粒子全体にドープする場合と粒子のコ
ア部のみ、またはシェル部のみ、あるいはエピタキシャ
ル部分のみに、または基盤粒子のみにドープする方法も
選べる（本発明では、シェルの他にエピタキシャル成長
させた部分を含んでいてもよい）。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒ
ｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｉ
ｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ等を用いることができるが、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｂが好ましく、
特にＦｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｐｂが好ましい。

【００７８】これらの金属は、アンモニウム塩、酢酸
塩、硝酸塩、硫酸塩、燐酸塩、水酸塩又は６配位錯塩、
４配位錯塩等、粒子形成時に溶解させることができる塩
の形であれば添加できる。例えばＣｄＢｒ₂ 、ＣｄＣｌ
₂ 、Ｃｄ（ＮＯ₃)₂ 、Ｐｂ（ＮＯ₃ )₂、Ｐｂ（ＣＨ₃ Ｃ
ＯＯ)₂、Ｋ₃ 〔Ｆｅ（ＣＮ)₆〕、（ＮＨ₄)₄ 〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ)₆〕、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆ 、ＮＨ₄ ＲｈＣｌ₆ 、Ｋ₄ Ｒｕ
（ＣＮ)₆等が挙げられる。配位化合物のリガンドとして
ハライド、Ｈ₂Ｏ、シアノ、シアネート、ニトロシル、
チオニトロシル、オキソ、カルボニルの中から選ぶこと
ができる。これらの金属化合物を１種類のみ用いてもよ
いが２種あるいは３種以上を組合せて用いてもよい。

【００７９】米国特許第３，７７２，０３１号に記載さ
れているようなカルコゲナイド化合物を乳剤調製中に添
加する方法も有効な場合がある。Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ以外に
もシアン塩、チオシアン塩、セレノシアン塩、炭酸塩、
リン酸塩、酢酸塩を存在させてもよい。これらについて
は、米国特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，
１６７号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０
３１号、及びリサーチ・ディスクロージャー、１３４
巻、１９７５年６月、１３４５２等に記載されている。

【００８０】本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体や八
面体、十四面体等の正常粒子であってもよく、また、平
板粒子の場合はその形状として三角形、六角形、円形等
を選ぶことができる。米国特許第４，９９６，１３７号
に記載されているような六辺の長さがほぼ等しい正六角
形は好ましい形態である。

【００８１】本発明で好ましく用いられる平板乳剤は、
アスペクト比（ハロゲン化銀粒子の円相当直径／粒子厚
み）３以上１００以下のハロゲン化銀粒子が、乳剤中の
全ハロゲン化銀粒子の５０％（面積）以上存在する乳剤
をいう。好ましくはアスペクト比５以上、より好ましく
はアスペクト比８以上のハロゲン化銀粒子が、乳剤中の
全ハロゲン化銀粒子の５０％（面積）以上存在する乳剤
であり、好ましくは６０％以上、特に好ましくは８５％
以上存在する乳剤である。ここで、平板状ハロゲン化銀
粒子に於ける円相当直径とは、２つの対向する平行また
は平行に近い主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影
面積を有する円の直径）、粒子厚みとは該主平面間の距
離を表す。また、アスペクト比が１００を越える場合に
は、この乳剤を塗布物として完成するまでの工程におい
て、乳剤が変形したり、破壊されてしまう問題が生じ、
好ましくない。

【００８２】平板状粒子の円相当直径は０．３μｍ以
上、好ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．
５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜３．０μｍ
である。粒子厚さは１．５μｍ未満、好ましくは０．１
μｍ未満、より好ましくは０．０７μｍ未満である。さ
らに粒子厚みの変動係数が３０％以下の、厚みの均一性
が高い乳剤も好ましい。さらに特開昭６３−１６３４５
１号に記載されている粒子の厚みと双晶面の面間距離を
規定した粒子も好ましい。平板粒子の粒子直径、粒子厚
さの測定は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方
法の如く粒子の電子顕微鏡写真により求めることができ
る。

【００８３】また、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布
は任意であるが、単分散であることが好ましい。ここで
単分散とは、それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量
又は全個数の９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０
％以内、好ましくは４０％以内のサイズに入る分散系と
定義される。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀
粒子の投影面積径の数平均直径である。単分散の平板粒
子の構造及び製造法は、例えば特開昭６３−１５１６１
８号等に記載されており、これらの単分散乳剤を混合し
て用いてもよい。

【００８４】これらの粒子のハロゲン化銀組成として
は、塩化銀，臭化銀、塩臭化銀，沃臭化銀、沃塩臭化
銀、及び塩沃化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
いが、沃臭化銀（好ましくは沃化銀１〜２０モル％の沃
臭化銀）が好ましい。

【００８５】本発明のハロゲン化銀粒子は、内部と表面
とが異なる相を持っているが、粒子内部のハロゲン化銀
組成は均一であってもよく、あるいは異質なハロゲン化
銀組成からなるものでもよい。表面相は不連続層であっ
ても、あるいは連続に層状構造をなしていてもよい。ま
た、転位線をもつ粒子でも構わない。

【００８６】これ等の晶癖、ハロゲン組成、粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布等が異なった２種以上のハロゲン化
銀を併用することが可能であり、それぞれ異なる乳剤層
及び／又は同一乳剤層に使用することが可能である。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン（Die Grundlagen der Photographische
n Prozesse mit Silberhalogeniden) 」、アカデミッシ
ェ フェアラーグス社（Akademische Verlagsgesellsch
aft)社、（１９６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、
第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法等を単独または組合せて用いることができ
る。

【００８８】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。たとえ
ばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフト
ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セ
ルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体、
アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体
のような多種の合成親水性高分子物質を用いることがで
きる。

【００８９】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Photo.Japan, No.1
6, p.30 (1966)に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができる。ゼラチン中には多くの不純物
イオンが含まれているが、イオン交換処理して無機不純
物イオン量を減少させたゼラチンを使用することも好ま
しい。

【００９０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１mg〜１０ｇ／m²の範囲であ
る。

【００９１】本発明の化合物は、種々のカラー及び白黒
用のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるが、カラー
ネガ用感光材料、カラー反転用感光材料等の撮影用カラ
−感光材料に好ましく用いられる。これらの撮影用カラ
−感光材料を主体に以下説明する。本発明の感光材料
は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられて
いればよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。

【００９２】また特公昭 55-34932 公報に記載されてい
るように、支持体から最も遠い側から青感光性層／GH／
RH／GL／RLの順に配列することもできる。また特開昭56
-25738、同62-63936に記載されているように、支持体か
ら最も遠い側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配
列することもできる。

【００９３】また特公昭49-15495に記載されているよう
に上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中
層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
59-202464 に記載されているように、同一感色性層中に
おいて支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳
剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【００９４】色再現性を改良するために、米国特許４，
６６３，２７１、同４，７０５，７４４、同４，７０
７，４３６、特開昭６２−１６０４４８、同６３−８９
８５０の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分
光増感分布が異なる重層効果のドナー層(CL)を主感光層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。

【００９５】また重層効果を与える素材としては、現像
により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤
又はその前駆体を放出する化合物を用いる。例えば、Ｄ
ＩＲ（現像抑制剤放出型）カプラー、ＤＩＲ−ハイドロ
キノン、ＤＩＲ−ハイドロキノン又はその前駆体を放出
するカプラー等が用いられる。拡散性の大きい現像抑制
効果を得ることができるが、意図しない方向への現像抑
制効果も生じるためこれを補正するために、ドナー層を
発色させる（例えば、望ましくない現像抑制剤の影響を
受ける層と同じ色に発色させる）ことが好ましい。本発
明の感光材料が所望する分光感度を得るには、重層効果
を与えるドナー層は、マゼンタ発色することが好まし
い。

【００９６】赤感層に重層効果を与える層に用いられる
ハロゲン化銀粒子は、例えば、そのサイズ、形状につい
て特に限定されないが、アスペクト比の高いいわゆる平
板状粒子や粒子サイズのそろった単分散乳剤、ヨードの
層状構造を有する沃臭化銀粒子が好ましく用いられる。
また、露光ラチチュードを拡大するために、粒子サイズ
の異なる２種以上の乳剤を混合することが好ましい。

【００９７】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、支
持体上のどの位置に塗設しても良いが、青感層より支持
体に近く赤感性層より支持体から遠い位置に塗設するこ
とが好ましい。またイエローフィルター層より支持体に
近い側にあるのが更に好ましい。

【００９８】赤感層に重層効果を与えるドナー層は、緑
感性層よりも支持体に近く、赤感性層よりも支持体から
遠い側にあることがさらに好ましく、緑感性層の支持体
に近い側に隣接して位置することが最も好ましい。この
場合「隣接する」とは中間層などを間に介さないことを
言う。

【００９９】赤感層に重層効果を与える層は複数の層か
ら成ってもよい。その場合、それらの位置はお互いに隣
接していても離れていてもよい。

【０１００】本発明の感光材料に用いる乳剤は潜像を主
として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有す
る型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが好
ましい。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０
に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
く、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２に記載さ
れている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によっ
て異なるが、３〜40nmが好ましく、５〜20nmが特に好ま
しい。

【０１０１】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１０２】米国特許4,082,553 に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許4,626,498 、特開
昭５９−２１４８５２に記載の粒子内部をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤
層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層
に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶ
らせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部およ
び露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能とな
るハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、米国
特許4,626,498 、特開昭５９−２１４８５２に記載され
ている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲ
ン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲ
ン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をか
ぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。
これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズとしては0.01〜0.75μm 、特に0.05〜0.6 μm が好ま
しい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散
乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の重量ま
たは粒子数の少なくとも95％が平均粒子径の±40％以内
の粒子径を有するもの）であることが好ましい。

【０１０３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が０〜100 モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5 μm が好ましく、0.02〜0.2 μm がより好
ましい。

【０１０４】本技術に関する感光材料には、前記の種々
の添加剤が用いられるが、それ以外にも目的に応じて種
々の添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、
より詳しくはリサーチディスクロージャー Item １７６
４３（１９７８年１２月）、同 Item １８７１６（１９
７９年１１月）および同 Item ３０８１１９（１９８９
年１２月）に記載されており、その該当個所を後掲の表
にまとめて示した。

【０１０５】 添加剤種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ308119 １ 化学増感剤 23頁 648頁右欄 996頁 ２ 感度上昇剤 同 上 ３ 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄〜 996右〜 998右 強色増感剤 649頁右欄 ４ 増 白 剤 24頁 998右 ５ カブリ防止剤 24〜25頁 649頁右欄 998右〜1000右 および安定剤 ６ 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 1003左〜1003右 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 ７ ステイン防止剤 25頁右欄 650左〜右欄 1002右 ８ 色素画像安定剤 25頁 1002右 ９ 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 1004右〜1005左 10 バインダー 26頁 同 上 1003右〜1004右 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 1006左〜1006右 12 塗布助剤、 26〜27頁 同 上 1005左〜1006左 表面活性剤 13 スタチック 27頁 同 上 1006右〜1007左 防止剤 14 マット剤 1008左〜1009左。

【０１０６】本発明の乳剤ならびにその乳剤を用いた写
真感光材料に使用することができる層配列等の技術、ハ
ロゲン化銀乳剤、色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー等
の機能性カプラー、各種の添加剤等、及び現像処理につ
いては、欧州特許第０５６５０９６Ａ１号（１９９３年
１０月１３日公開）及びこれに引用された特許に記載さ
れている。以下に各項目とこれに対応する記載個所を列
記する。

【０１０７】１．層構成：６１頁２３〜３５行、６１頁
４１行〜６２頁１４行 ２．中間層：６１頁３６〜４０行、 ３．重層効果付与層：６２頁１５〜１８行、 ４．ハロゲン化銀ハロゲン組成：６２頁２１〜２５行、 ５．ハロゲン化銀粒子晶癖：６２頁２６〜３０行、 ６．ハロゲン化銀粒子サイズ：６２頁３１〜３４行、 ７．乳剤製造法：６２頁３５〜４０行、 ８．ハロゲン化銀粒子サイズ分布：６２頁４１〜４２
行、 ９．平板粒子：６２頁４３〜４６行、 10．粒子の内部構造：６２頁４７行〜５３行、 11．乳剤の潜像形成タイプ：６２頁５４行〜６３頁５
行、 12．乳剤の物理熟成・化学増感：６３頁６〜９行、 13．乳剤の混合使用：６３頁１０〜１３行、 14．かぶらせ乳剤：６３頁１４〜３１行、 15．非感光性乳剤：６３頁３２〜４３行、 16．塗布銀量：６３頁４９〜５０行、

【０１０８】17. ホルムアルデヒドスカベンジャー：６
４頁５４〜５７行、 18．メルカプト系カブリ防止剤：６５頁１〜２行、 19．かぶらせ剤等放出剤：６５頁３〜７行、 20．色素：６５頁７〜１０行、 21．カラーカプラー全般：６５頁１１〜１３行、 22．イエロー、マゼンタ及びシアンカプラー：６５頁１
４〜２５行、 23．ポリマーカプラー：６５頁２６〜２８行、 24．拡散性色素形成カプラー：６５頁２９〜３１行、 25．カラードカプラー：６５頁３２〜３８行、 26．機能性カプラー全般：６５頁３９〜４４行、 27．漂白促進剤放出カプラー：６５頁４５〜４８行、 28．現像促進剤放出カプラー：６５頁４９〜５３行、 29．その他のＤＩＲカプラー：６５頁５４行〜６６頁４
行、 30．カプラー分散方法：６６頁５〜２８行、 31．防腐剤・防かび剤：６６頁２９〜３３行、 32．感材の種類：６６頁３４〜３６行、 33．感光層膜厚と膨潤速度：６６頁４０行〜６７頁１
行、 34．バック層：６７頁３〜８行、 35．現像処理全般：６７頁９〜１１行、 36．現像液と現像薬：６７頁１２〜３０行、 37．現像液添加剤：６７頁３１〜４４行、 38．反転処理：６７頁４５〜５６行、 39．処理液開口率：６７頁５７行〜６８頁１２行、 40．現像時間：６８頁１３〜１５行、 41．漂白定着、漂白、定着：６８頁１６行〜６９頁３１
行、 42．自動現像機：６９頁３２〜４０行、 43．水洗、リンス、安定化：６９頁４１行〜７０頁１８
行、 44．処理液補充、再使用：７０頁１９〜２３行、 45．現像薬感材内蔵：７０頁２４〜３３行、 46．現像処理温度：７０頁３４〜３８行、 47．レンズ付フィルムへの利用：７０頁３９〜４１行。

【０１０９】また、欧州特許第６０２６００号公報に記
載の、２−ピリジンカルボン酸または２，６−ピリジン
ジカルボン酸と硝酸第二鉄のごとき第二鉄塩、及び過硫
酸塩を含有した漂白液も好ましく使用できる。この漂白
液の使用においては、発色現像工程と漂白工程との間
に、停止工程と水洗工程を介在させることが好ましく、
停止液には酢酸、コハク酸、マレイン酸などの有機酸を
使用することが好ましい。さらに、この漂白液には、ｐ
Ｈ調整や漂白カブリの目的に、酢酸、コハク酸、マレイ
ン酸、グルタル酸、アジピン酸などの有機酸を０．１〜
２モル／リットル（以下、リットルを「Ｌ」と表記す
る。）の範囲で含有させることが好ましい。

【０１１０】上記の内容を含む好ましいカラー反転フィ
ルムの処理剤としては、イーストマンコダック社のE-6
処理剤及び富士写真フィルム（株）のCR-56 処理剤をあ
げることができる。

【０１１１】次に、本発明に好ましく用いられる磁気記
録層について説明する。本発明に好ましく用いられる磁
気記録層とは、磁性体粒子をバインダー中に分散した水
性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上に塗設したもの
である。

【０１１２】本発明で用いられる磁性体粒子は、γFe₂O
₃ などの強磁性酸化鉄、Co被着γFe ₂O₃ 、Co被着マグネ
タイト、Co含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、強
磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライト、Srフ
ェライト、Pbフェライト、Caフェライトなどを使用でき
る。Co被着γFe₂O₃ などのCo被着強磁性酸化鉄が好まし
い。形状としては針状、米粒状、球状、立方体状、板状
等いずれでもよい。比表面積では SBET で20m²/g以上が
好ましく、30m²/g以上が特に好ましい。

【０１１３】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平４−２１９５６９号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体（セルロース誘導
体，糖誘導体など）およびそれらの混合物を使用するこ
とができる。

【０１１４】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも１種以上がモース
硬度が５以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。

【０１１５】次に本発明に好ましく用いられるポリエス
テル支持体について記すが、後述する感材、処理、カー
トリッジ及び実施例なども含め詳細については、公開技
報、公技番号94-6023(発明協会;1994.3.15.)に記載され
ている。本発明に用いられるポリエステルはジオールと
芳香族ジカルボン酸を必須成分として形成され、芳香族
ジカルボン酸として２，６−、１，５−、１，４−、及
び２，７−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ジオールとしてジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールが挙げら
れる。この重合ポリマーとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等のホモポリマーを挙
げることができる。特に好ましいのは２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を50モル％〜100 モル％含むポリエステ
ルである。中でも特に好ましいのはポリエチレン−２，
６−ナフタレートである。平均分子量の範囲は約5,000
ないし200,000 である。本発明のポリエステルのTgは50
℃以上であり、さらに90℃以上が好ましい。ポリエステ
ル支持体は、巻き癖をつきにくくするために熱処理温度
は40℃以上Ｔｇ未満、より好ましくはＴｇ−20℃以上Ｔ
ｇ未満で熱処理を行う。

【０１１６】また、本発明においては、帯電防止剤が好
ましく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カル
ボン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、
カチオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げる
ことができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、
ZnO 、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃ 、In₂O₃ 、SiO₂、MgO 、BaO
、MoO₃、V₂O₅の中から選ばれた少くとも１種の体積抵
抗率が10 ⁷ Ω・cm以下、より好ましくは10⁵ Ω・cm以下
である粒子サイズ0.001 〜1.0 μｍ結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など）
の微粒子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの
複合酸化物の微粒子である。

【０１１７】本発明の感材にはマット剤が有る事が好ま
しい。マット剤としては乳剤面、バック面とどちらでも
よいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ましい。
マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよく、好
ましくは両者を併用することである。例えばポリメチル
メタクリレート、ポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝ 9/1又は5/5(モル比))、ポリスチレン粒子など
が好ましい。粒径としては 0.8〜10μｍが好ましく、そ
の粒径分布も狭いほうが好ましく、平均粒径の0.9 〜
1.1倍の間に全粒子数の90％以上が含有されることが好
ましい。また、マット性を高めるために 0.8μｍ以下の
微粒子を同時に添加することも好ましく例えばポリメチ
ルメタクリレート(0.2μｍ）、ポリ（メチルメタクリレ
ート／メタクリル酸＝ 9/1（モル比）、 0.3μｍ))、ポ
リスチレン粒子（0.25μｍ）、コロイダルシリカ（0.03
μm)が挙げられる。

【０１１８】本発明のカラー写真感光材料は、アドバン
スト・フォト・システム（以下、APシステムという）用
ネガフィルムとしても好適であり、富士写真フイルム
（株）（以下、富士フイルムという）製NEXIA A 、NEXI
A F 、NEXIA H （順にISO 200/100/400 ）のようにフィ
ルムをAPシステムフォーマットに加工し、専用カートリ
ッジに収納したものを挙げることができる。これらのAP
システム用カートリッジフィルムは、富士フイルム製エ
ピオンシリーズ（エピオン300Z等）等のAPシステム用カ
メラに装填して用いられる。また、本発明のカラー写真
感光材料は、富士フイルム製フジカラー写ルンですスー
パースリムのようなレンズ付きフィルムにも好適であ
る。これらにより撮影されたフィルムは、ミニラボシス
テムでプリントされる。

【０１１９】これらのシステムとしては、富士フイルム
ミニラボチャンピオンスーパーFA-298/FA-278/FA-258/F
A-238 及び富士フイルムデジタルラボシステム フロン
ティアが好ましい。ミニラボチャンピオンのフィルムプ
ロセサーとしてはFP922AL/FP562B/FP562B,AL/FP362B/FP
362B,AL が挙げられ、推奨処理薬品はフジカラージャス
トイットCN-16L及びCN-16Qである。プリンタープロセサ
ーとしては、PP3008AR/ PP3008A/ PP1828AR/ PP1828A/
PP1258AR/ PP1258A/ PP728AR/ PP728Aが挙げられ、推奨
処理薬品はフジカラージャストイットCP-47L及びCP-40F
AII である。フロンティアシステムでは、スキャナー＆
イメージプロセサー SP-1000及びレーザープリンター＆
ペーパープロセサー LP-1000P もしくはレーザープリン
ター LP-1000W が用いられる。デタッチ工程で用いるデ
タッチャー、リアタッチ工程で用いるリアタッチャー
は、それぞれ富士フイルムのDT200/DT100 及びAT200/AT
100が好ましい。

【０１２０】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実施例１ 下記に示す方法で乳剤１，２，３を調製した。 （１）乳剤１の調製 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液（ＡｇＮＯ₃ １．７ｇを含む）
を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ ＮＯ₃ （５
０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ₃ （２５ｗｔ％）７．
０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。

【０１２１】次に乳剤をＨＮＯ₃ （３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ₃ 水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mo
l ％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶液
１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ちな
がら添加して、乳剤１を得た。

【０１２２】得られた乳剤１は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が２．８であり、アスペクト比３以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は２６％であった。粒
子サイズの変動係数は７％であり、粒子サイズの平均は
球相当径で０．９８μｍであった。

【０１２３】乳剤１を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して４．１×１０^-4mol の増感
色素を添加し、その存在下で金・硫黄・セレン増感を最
適に行った。

【０１２４】（２）乳剤２の調製 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内３５０mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液（ＡｇＮＯ₃ １．７ｇを含む）
を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ ＮＯ₃ （５
０ｗｔ％）水溶液６．２mlとＮＨ₃ （２５ｗｔ％）６．
２mlを添加し、さらに４０分間熟成した。

【０１２５】次に乳剤をＨＮＯ₃ （３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ₃ 水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mo
l ％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶液
１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを８．３に保ちな
がら添加して、乳剤２を得た。

【０１２６】得られた乳剤２は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が６．７であり、アスペクト比６以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は８０％，アスペクト
比３以上１００以下の平板状粒子の全投影面積に占める
割合は９５％であった。粒子サイズの変動係数は１１％
であり、粒子サイズの平均は球相当径で１．００μｍで
あった。

【０１２７】乳剤２を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して５．４×１０^-4mol の増感
色素を添加し、その存在下で金・硫黄・セレン増感を最
適に行った。

【０１２８】（３）乳剤３の調製 ０．０５モルの臭化カリウムを有する０．８％低分子量
（分子量１万）ゼラチン溶液１．５リットルに攪拌しな
がらダブルジェット法で０．５Mの硝酸銀溶液と、同じ
く０．５Mの臭化カリウム溶液とを１５ｃｃ、15秒間添
加する。この間、ゼラチン溶液は４０℃に保たれた。こ
の時、ゼラチン溶液のｐHは５．０であった。添加後、7
5℃に昇温した。１０％のトリメリット化ゼラチン（ト
リメリット化率９５％）溶液２２０ｃｃが添加された
後、乳剤を20分間熟成した。その後、０．４７Mの硝酸
銀溶液を８０ｃｃ添加した。さらに、10分熟成した後、
60分間に１５０ｇの硝酸銀と、ｐBrを２．５５に保つよ
うにヨウ化カリウムを５モル％含む臭化カリウム溶液が
加速された流量で（終了時の流量が開始時の流量の19
倍）コントロールダブルジェット法で０ｍV に保たれて
添加された。添加終了後、１０％KI溶液を３０ｃｃ添加
した。その後、１N NaOH を添加して乳剤のｐHを７．
２にした後、０．５M の硝酸銀溶液３２７ｃｃと黄血塩
の１０^-2M 溶液を１６．４ｃｃ添加し、０．５M の臭化
カリウム溶液３２７ｃｃを、20分間で電位０ｍVでコン
トロールダブルジェット法で添加した。（シェル形成）
その後、乳剤を３５℃まで冷却し、通常のフロキュレイ
ション法で水洗し、４０℃にて脱イオンされたアルカリ
処理骨ゼラチン８０ｇと２％Zn(NO₃)₂を４０ｃｃ添加
し、溶解しｐHを６．５、ｐAgを８．６に調製後、冷暗
所に保存した。

【０１２９】この平板粒子は、その投影面積円相当直径
（以後、円相当径と言う）の変動係数が１５％で、円相
当径は２．５μｍ、平均の厚みは０．１０μｍであり
（アスペクト比２５）、ヨウ化銀を５．７モル％含むヨ
ウ臭化銀であった。

【０１３０】乳剤３を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して９．３×１０^-4mol の増感
色素を添加し、その存在下でチオ硫酸ナトリウムと塩化
金酸カリウムとチオシアン酸カリウムで６０℃で最適に
化学増感した。

【０１３１】（４）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、表１に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料を作成した。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。

【０１３４】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補 充 量 タンク容量 発色現像 ２分45秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗（１） １分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗（２） １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.05 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 5.8−8.0 5.8 −8.0

【０１３５】処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測
定し、フレッシュ感度と処理後の残色を評価した。感度
は被り濃度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で
定義し、各試料の感度は試料０１の値を１００とした相
対値で表した。また、処理後の残存着色（残色）を目視
で観察し、残色の少ないものから順に◎、○、×の順で
評価を行った。各試料に使用した乳剤および増感色素と
各試料の感度・残色の結果を後掲の表２に示す。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【化１７】

【０１３８】表２より、本発明の化合物は比較化合物に
比べ、フレッシュ感度が高く、残色が少ないことが分か
る。また、乳剤のアスペクト比が高くなると顕著に感度
が向上することが分かる。

【０１３９】実施例２ 特開平8-29904 号の実施例５の乳剤Ｄと同様に平板状沃
臭化銀乳剤を調製して、乳剤３とした。多層カラー感光
材料は特開平8-29904 号の実施例５の試料１０１に従い
同様に作製した。特開平8-29904 号の実施例５の試料１
０１における第５層の乳剤Ｄを乳剤３に置き換え、Ｅｘ
Ｓ−１、２、３を増感色素（SS−３）（５．０×１０^-4
mol/Agmol)もしくは増感色素（１１）（５．０×１０^-4
mol/Agmol)に置き換え試料２０１および試料２０２とし
た。こうして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ
型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に光学ウエ
ッジと赤色フィルターを通して１／１００秒露光を与
え、特開平8-29904 号の実施例１と同じ処理工程と処理
液を用いて発色現像処理をしてシアン濃度測定を行なっ
た。感度はかぶり濃度＋０．２の相対値で表示した。そ
の結果、比較試料２０１の感度１００（基準）に対し
て、本発明の試料２０２は１２１と高感度であった。ま
た、処理後の残色も少なかった。

【０１４０】実施例３ 特開平7-92601 号の実施例１の乳剤１とは、分光増感色
素を増感色素（ＳS−２）（８×１０^-4mol/Agmol)もし
くは増感色素（９）（８×１０^-4mol/Agmol)に置き換え
たことのみ異なる１４面体状沃臭化銀乳剤を調製して、
これを乳剤３０１および３０２とした。また、特開平7-
92601 号の実施例１の乳剤１とは、２回目のダブルジェ
ット中の銀電位を＋６５ｍＶから＋１１５ｍＶに変更し
たことと、分光増感色素を増感色素（ＳＳ−２）（８×
１０^-4mol/Agmol)もしくは増感色素（９）（８×１０^-4
mol/Agmol)に置き換えたことのみ異なる立方体沃臭化銀
乳剤を調製して、これを乳剤３０３および３０４とし
た。多層カラー感光材料は特開平7-92601 号の実施例４
の試料４０１に従い同様に作製した。特開平7-92601 号
の実施例４の試料４０１の第９層の乳剤ｌを乳剤３０１
もしくは乳剤３０２に変更した試料を試料３１１および
試料３１２とした。同様に、同実施例の第９層の乳剤ｌ
を乳剤３０３もしくは乳剤３０４に変更した試料を試料
３１３および試料３１４とした。こうして得た試料の感
度評価を行なった。特開平7-92601 号の実施例４と同様
に１／５０秒の露光とカラー反転現像処理してイエロー
濃度測定を行なった。感度は十分な露光を与えて得られ
る最低濃度＋０．２の濃度を与えるのに必要な露光量の
逆数を求め、比較試料３１１の感度を１００とする相対
値として示した。その結果、本発明の試料３１２の感度
は１３６と高感度であった。また、処理後の残色も少な
かった。さらに、同様に比較試料３１３の感度を１００
としたとき、本発明の試料３１４の感度は１３４と高感
度であった。また、処理後の残色も少なかった。

【０１４１】実施例４ 特開平5-313297号の実施例１の乳剤１および乳剤５と同
様に八面体臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤および六角平
板状臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤を調製して、これを
乳剤４０１および乳剤４０２とした。カラー拡散転写写
真フィルムは特開平5-313297号の実施例１の試料１０１
に従い同様に作製した。特開平5-313297号の実施例１の
試料１０１の第１６層の乳剤−２と増感色素（２）を乳
剤４０１と増感色素（ＳＳ−１）（９×１０^-4mol/Agmo
l)もしくは増感色素（１）（９×１０^-4mol/Agmol)に置
き換えて、試料４１１および試料４１２とした。こうし
て得た試料の感度を調べるために、特開平5-313297号の
実施例１と同様の露光と処理工程と処理液を用いて処理
し、転写濃度をカラー濃度計で測定した。感度は濃度
１．０の相対値で表示した。比較の試料４１１の感度を
１００としたとき本発明の試料４１２の感度は１２４と
高感度であり、また処理後の残色も少なかった。

【０１４２】実施例５ 特開平4-142536号の実施例２の乳剤Ｆとは、赤感性増感
色素（Ｓ−１）を硫黄増感前に添加しないこと、トリエ
チルチオ尿素の硫黄増感に加えて、塩化金酸も併用して
最適に金硫黄増感したこと、金硫黄増感後、増感色素
（ＳＳ−３）（２×１０^-4mol/Agmol)もしくは増感色素
（１１）（２×１０^-4mol/Agmol)を添加したことのみ異
なる塩臭化銀乳剤を調製して、これを乳剤５０１および
５０２とした。多層カラー印刷紙は特開平6-347944号の
実施例１の試料２０に従い同様に作製した。特開平6-34
7944号の実施例１の試料２０における第５層の乳剤を乳
剤５０１もしくは乳剤５０２に変更した試料を試料５１
１および試料５１２とした。こうして得た試料の感度を
調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株
式会社）の光に光学ウェッジと赤色フィルターを通して
１／１０秒露光を与え、特開平6-347944号の実施例１と
同じ処理工程と処理液を用いて発色現像処理を行なっ
た。その結果、比較試料５１１の感度を１００としたと
き本発明の試料５１２の感度は１３８と高感度であっ
た。また、処理後の残色も少なかった。

【０１４３】実施例６ 特開平8-122954号の実施例１の乳剤Ａと同様に平板状塩
化銀乳剤を調製して、同実施例の化学増感（Ｂ）とは、
増感色素−１，２を増感色素（ＳＳ−２）（２×１０^-4
mol/Agmol)もしくは増感色素（９）（２×１０^-4mol/Ag
mol)に置き換えたことのみ異なる化学増感を行い、これ
を乳剤６０１および乳剤６０２とした。塗布試料は特開
平8-122954号の実施例１の乳剤を乳剤６０１もしくは乳
剤６０２に置き換え、同実施例と同様に支持体上に乳剤
層と表面保護層とを組合せて同時押し出し法により両面
に塗布し、これを試料６１１および試料６１２とした。
片面当たりの塗布銀量は１．７５ｇ／m²とした。こうし
て得た試料の感度を調べるために、富士写真フイルム
（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭを使用して
両側から０．０５秒の露光を与え、特開平8-122954号の
実施例１と同様に自動現像機と処理液を用いて処理し
た。感度はかぶり＋０．１の濃度を与えるに要する露光
量の逆数の対数で表し試料６１１の感度を１００として
他を相対値で表した。その結果、本発明の試料６１２の
感度は１３１と高感度であった。また、処理後の残色も
少なかった。露光時に使用したＸレイオルソスクリーン
ＨＧＭのかわりにＨＲ−４もしくはＨＧＨで露光しても
同様の効果が得られた。

【０１４４】実施例７ 特開平8-227117号の実施例２の乳剤Ｄとは、増感色素−
２および３を添加しないことのみ異なる平板状塩化銀乳
剤を調製して、これを乳剤７０１とした。塗布試料は特
開平8-227117号の実施例３の塗布試料Ｆに従い同様に作
製した。特開平8-227117号の実施例３の塗布試料Ｆの乳
剤Ｆと増感色素−１を乳剤７０１と増感色素（ＳＳ−
１）（５×１０^-4mol/Agmol)もしくは増感色素（１）
（５×１０^-4mol/Agmol)に置き換えて、試料７１１およ
び試料７１２とした。こうして得た試料の感度を調べる
ために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会
社）の光に光学ウェッジと青色フィルターを通して１／
１００秒露光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６処理を
行い写真性を比較した。感度はかぶり＋０．２の濃度を
与えるに要する露光量の逆数の対数で表し、試料７１１
の感度を１００とした。本発明の試料７１２の感度は１
２５と高感度であった。また、処理後の残色も少なかっ
た。

【０１４５】実施例８ 特開平8-227117号の実施例３の乳剤Ｆと同様に八面体塩
化銀乳剤を調製して、これを乳剤層８０１とした。塗布
試料は特開平8-227117号の実施例３の塗布試料Ｆに従い
同様に作製した。特開平8-227117号の実施例３の塗布試
料Ｆの乳剤Ｆと増感色素−１を乳剤８０１と増感色素
（SS−３）（５×１０^-4mol/Agmol)もしくは増感色素
（１１）（５×１０^-4mol/Agmol)に置き換えて、試料８
１１および試料８１２とした。こうして得た試料の感度
を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム
株式会社）の光に光学ウェッジと赤色フィルターを通し
て１／１００秒露光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６
処理を行い写真性を比較した。感度はかぶり＋０．２の
濃度を与えるに要する露光量の逆数の対数で表し、試料
８１１の感度を１００とした。本発明の試料８１２の感
度は１２９と高感度であった。また、処理後の残色も少
なかった。

【０１４６】実施例９ 欧州特許第０６９９９５０号の乳剤CCと同様に平板粒子
乳剤を調製し、化学増感する際に、色素１及び色素８の
替わりに増感色素（SS−２) を５×１０^-4mol/Agmol 添
加して化学増感した後、（SS−２) を３×１０^-4mol/Ag
mol 添加し、更にその後、（SS−２) を３×１０^-4mol/
Agmol 添加した乳剤を９０１、（９）を５×１０^-4mol/
Agmol 添加して化学増感した後、（９) を３×１０^-4mo
l/Agmol添加し、更にその後、（９) を３×１０^-4mol/A
gmol 添加した乳剤を１００２とした。塗布試料は欧州
特許第０６９９９５０号の実施例の塗布試料と同様に作
成し、乳剤９０１を用いた試料を試料９１１、乳剤９０
２を用いた試料を試料９１２とした。露光及び現像も該
特許と同様に行い、写真性を比較した。感度はかぶり＋
０．２の濃度を与えるに要する露光量の逆数の対数で表
わし、試料９１１の感度を１００とした相対値で表わし
た。本発明の試料９１２の感度は１２５と高感度であっ
た。また、処理後の残色も少なかった。

【０１４７】

【発明の効果】本発明により高感度で残色の少ないハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物のう
   ち少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、ｄｙｅ₁ はメチン色素を表す。Ｍ₁ は電荷
   均衡対イオンを表し、ｍ ₁ は分子の電荷を中和するのに
   必要な数を表す。q 及びr は１以上の整数を表す。Ｒ₁
   は下記のＲ_1a、Ｒ_1b、Ｒ_1c、又はＲ_1dで表されるアルキ
   ル基である。 【化２】 Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，及びＲｄは、アルキル基、アリール
   基、複素環基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ヘテロ
   シクリルオキシ基、又はアミノ基を表し、Ｑａ，Ｑｂ，
   Ｑｃ，及びＱｄはメチレン基を表し、ｒ，ｓ，ｔ，及び
   ｕは１以上の整数を表す。Ｒ₂ は下記で表されるアルキ
   ル基である。 【化３】 Ａ₁ は炭素原子以外の原子を少なくとも１つ含む連結基
   を表わす。Ａ₂ は連結基を表わす。
2. 【請求項２】 請求項１記載のＲ₂ において、Ａ₂ が炭
   素原子以外の原子を少なくとも１つ含む連結基を表わす
   ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 請求項１記載の一般式（I)で表される化
   合物が、下記一般式（X)で表されることを特徴とする請
   求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（X) 【化４】 式（X)中、Ｌ₁₁、Ｌ₁₂、Ｌ₁₃、Ｌ₁₄、Ｌ₁₅、Ｌ₁₆及びＬ
   ₁₇はメチン基を表す。ｐ₁₁、及びｐ₁₂は０又は１を表
   す。ｎ₁₁は０、１、２、又は３を表す。Ｚ₁₁及びＺ₁₂は
   ５又は６員の含窒素複素環を形成するために必要な原子
   群を表す。ただし、これらに芳香族環が縮環していても
   良い。Ｍ₁₁は電荷均衡対イオンを表し、ｍ ₁₁は分子の電
   荷を中和するのに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ₁₁
   はＲ₁ と同義である。Ｒ₁₂はＲ₂ と同義である。
4. 【請求項４】 請求項３記載のＲ₁₂において、Ａ₂ が炭
   素原子以外の原子を少なくとも１つ含む連結基を表わす
   ことを特徴とする請求項３記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。
5. 【請求項５】請求項１，２，３、４記載の一般式
   （Ｉ），または（Ｘ）で表わされる化合物のうち少なく
   とも１つを含有し、かつ該化合物が含まれる乳剤層を形
   成するハロゲン化銀乳剤がアスペクト比３以上１００以
   下のハロゲン化銀粒子を全ハロゲン化銀粒子の５０％以
   上含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。