JPH11212209A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH11212209A JPH11212209A JP996098A JP996098A JPH11212209A JP H11212209 A JPH11212209 A JP H11212209A JP 996098 A JP996098 A JP 996098A JP 996098 A JP996098 A JP 996098A JP H11212209 A JPH11212209 A JP H11212209A
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- silver halide
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Abstract
(57)【要約】
【課題】高感度でかつ保存性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち
少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｚはハロゲン化銀への吸着基、または光吸
収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素原子、窒素原
子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結基を表す。ｋ
1は０、１、２、３、４を表す。ｋ2 は１、２、３、４
を表す。ｋ3 は０又は１である。Ｚが光吸収基のとき、
Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わす。
Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘは酸化電位が−
０．５〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化電位が−０．５〜２０．
０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わす。
感光材料を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される化合物のうち
少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｚはハロゲン化銀への吸着基、または光吸
収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素原子、窒素原
子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結基を表す。ｋ
1は０、１、２、３、４を表す。ｋ2 は１、２、３、４
を表す。ｋ3 は０又は１である。Ｚが光吸収基のとき、
Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わす。
Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘは酸化電位が−
０．５〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化電位が−０．５〜２０．
０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わす。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは、高感度
で被りが少なく保存性に優れるハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは、高感度
で被りが少なく保存性に優れるハロゲン化銀写真感光材
料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感度化のために、多大の努力がなされてきた。また、
特に分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料の高感度
化が強く望まれていた。分光増感技術は高感度で色再現
性に優れた感光材料を製造する上で極めて重要かつ必須
の技術である。分光増感剤は本来ハロゲン化銀写真乳剤
が実質的に吸収しない、長波長域の光を吸収しハロゲン
化銀に伝達する作用を有している。従って、分光増感剤
による光補足量の増加は写真感度を高めるのに有利とな
る。このため、ハロゲン化銀乳剤への添加量を増加させ
て、光補足量を高める試みがなされている。しかしなが
ら、ハロゲン化銀への添加量を増加させて、光補足量を
高める試みがなされてきた。しかしながら、ハロゲン化
銀乳剤への分光増感剤の添加量は最適量を過ぎて添加す
れば、かえって大きな減感をもたらす。これは、一般に
色素減感と言われるもので、実質的に増感色素による光
吸収がないハロゲン化銀固有の感光域において減感を生
ずる減少である。色素減感が大きいと分光増感効果はあ
るのに総合的な感度は低くなってしまう。換言すれば、
色素減感が減少すれば、ぞの分だけ分光感度が上昇す
る。従って分光増感技術において、色素減感の改善は大
きな課題である。
高感度化のために、多大の努力がなされてきた。また、
特に分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料の高感度
化が強く望まれていた。分光増感技術は高感度で色再現
性に優れた感光材料を製造する上で極めて重要かつ必須
の技術である。分光増感剤は本来ハロゲン化銀写真乳剤
が実質的に吸収しない、長波長域の光を吸収しハロゲン
化銀に伝達する作用を有している。従って、分光増感剤
による光補足量の増加は写真感度を高めるのに有利とな
る。このため、ハロゲン化銀乳剤への添加量を増加させ
て、光補足量を高める試みがなされている。しかしなが
ら、ハロゲン化銀への添加量を増加させて、光補足量を
高める試みがなされてきた。しかしながら、ハロゲン化
銀乳剤への分光増感剤の添加量は最適量を過ぎて添加す
れば、かえって大きな減感をもたらす。これは、一般に
色素減感と言われるもので、実質的に増感色素による光
吸収がないハロゲン化銀固有の感光域において減感を生
ずる減少である。色素減感が大きいと分光増感効果はあ
るのに総合的な感度は低くなってしまう。換言すれば、
色素減感が減少すれば、ぞの分だけ分光感度が上昇す
る。従って分光増感技術において、色素減感の改善は大
きな課題である。
【０００３】また、谷忠昭(T.Tani)等著、ジャーナル・
オブ・フィジカル・ケニストリー（Journal of Physica
l Chemistry)94巻、１２９８ページ（１９９０年）に記
載されているように、−１．２５ｖより貴な還元電位を
持つ増感色素は分光増感の相対量子収率が低いことが知
られている。このような色素の分光増感の相対量子収率
を高めるために、”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス”（The Theory of the Photogra
phic Process)259-265頁（１９６６年刊）に記載されて
いるような正孔捕獲による強色増感が提案されている。
オブ・フィジカル・ケニストリー（Journal of Physica
l Chemistry)94巻、１２９８ページ（１９９０年）に記
載されているように、−１．２５ｖより貴な還元電位を
持つ増感色素は分光増感の相対量子収率が低いことが知
られている。このような色素の分光増感の相対量子収率
を高めるために、”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグ
ラフィック・プロセス”（The Theory of the Photogra
phic Process)259-265頁（１９６６年刊）に記載されて
いるような正孔捕獲による強色増感が提案されている。
【０００４】上記の減感を解消するための強色増感剤と
しては、増感色素よりも卑な酸化電位を持つ化合物を併
用すればよい。例えば、米国特許第２，３１３，９２２
号、同２，０７５，０４６号、同２，４４８，８５８
号、同２，６８０，６８６号、英国特許第１，２３０，
４４９号、ベルギー特許第７７１，１６８号などが知ら
れている。しかし、これらによる高感度化効果は不十分
であり、さらなる高感度化が求められていた。
しては、増感色素よりも卑な酸化電位を持つ化合物を併
用すればよい。例えば、米国特許第２，３１３，９２２
号、同２，０７５，０４６号、同２，４４８，８５８
号、同２，６８０，６８６号、英国特許第１，２３０，
４４９号、ベルギー特許第７７１，１６８号などが知ら
れている。しかし、これらによる高感度化効果は不十分
であり、さらなる高感度化が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高感
度で被りが少なく、保存安定性に優れたハロゲン化銀感
光材料を提供することにある。
度で被りが少なく、保存安定性に優れたハロゲン化銀感
光材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記の手段によって達成することがで
きた。すなわち、
を行なった結果、下記の手段によって達成することがで
きた。すなわち、
【０００７】（１）下記一般式（Ｉ）で表される化合物
のうち少なくとも１つを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ）
のうち少なくとも１つを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ）
【０００８】
【化２】
【０００９】式（Ｉ）中、Ｚはハロゲン化銀への吸着
基、または光吸収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素
原子、窒素原子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結
基を表す。ｋ1 は０、１、２、３、４を表す。ｋ2 は
１、２、３、４を表す。ｋ3 は０又は１である。Ｚが光
吸収基のとき、Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還
元剤を表わす。Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘ
は酸化電位が−５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の
還元剤を表わす。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化電位が−
５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。 （２）（１）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
酸化電位に関する全ての規定はなく、その変わりＸの再
配置エネルギーが０ｅＶ以上であることを特徴とする
（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであることを特
徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （４）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶであること
を特徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Ｘの酸化電位は−５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
であるが、好ましくは−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
Ｅ）であり、さらに好ましくは０〜１．０Ｖ（ｖｓ Ｓ
ＣＥ）であり、特に好ましくは０〜０．８Ｖ（ｖｓ Ｓ
ＣＥ）である。Ｘの再配置エネルギーは０ｅＶ以上であ
るが、好ましくは０ｅＶ〜４ｅＶであり、さらに好まし
くは０．１ｅＶ〜２ｅＶであり、特に好ましくは０．１
ｅＶ〜０．３ｅＶである。また、Ｘの酸化電位が０〜
１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で、かつ再配置エネルギーが
０．１ｅＶ〜２ｅＶであるときも好ましく、さらに好ま
しくはＸの酸化電位が０〜０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
で、かつ再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶで
ある場合である。
基、または光吸収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素
原子、窒素原子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結
基を表す。ｋ1 は０、１、２、３、４を表す。ｋ2 は
１、２、３、４を表す。ｋ3 は０又は１である。Ｚが光
吸収基のとき、Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還
元剤を表わす。Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘ
は酸化電位が−５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の
還元剤を表わす。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化電位が−
５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。 （２）（１）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
酸化電位に関する全ての規定はなく、その変わりＸの再
配置エネルギーが０ｅＶ以上であることを特徴とする
（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであることを特
徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （４）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶであること
を特徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Ｘの酸化電位は−５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
であるが、好ましくは−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
Ｅ）であり、さらに好ましくは０〜１．０Ｖ（ｖｓ Ｓ
ＣＥ）であり、特に好ましくは０〜０．８Ｖ（ｖｓ Ｓ
ＣＥ）である。Ｘの再配置エネルギーは０ｅＶ以上であ
るが、好ましくは０ｅＶ〜４ｅＶであり、さらに好まし
くは０．１ｅＶ〜２ｅＶであり、特に好ましくは０．１
ｅＶ〜０．３ｅＶである。また、Ｘの酸化電位が０〜
１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で、かつ再配置エネルギーが
０．１ｅＶ〜２ｅＶであるときも好ましく、さらに好ま
しくはＸの酸化電位が０〜０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）
で、かつ再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶで
ある場合である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下に本発明に使用する化合物に
ついて詳細に説明する。Ｚとして表される光吸収基は、
いかなるメチン色素でも良いが、好ましくはシアニン色
素、メロシアニン色素、ロダシアニン色素、３核メロシ
アニン色素、アロポーラー色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素などが挙げられる。これらの色素の詳細につ
いては、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロ
サイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド
・リレィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compound
s-Cyanine Dyes and Related Compounds) 」、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社−ニ
ューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム・ス
ターマー(D.M.Sturmer) 著「ヘテロサイクリック・コン
パウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-Spec
ial topics in heterocyclic chemistry) 」、第１８
章、第１４節、第４８２から５１５頁などに記載されて
いる。シアニン色素、メロシアニン色素、ロダシアニン
色素の一般式は、米国特許第５、３４０、６９４号第２
１、２２頁の（X1）、（XII)、（XIII) に示されている
ものが好ましい。
ついて詳細に説明する。Ｚとして表される光吸収基は、
いかなるメチン色素でも良いが、好ましくはシアニン色
素、メロシアニン色素、ロダシアニン色素、３核メロシ
アニン色素、アロポーラー色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素などが挙げられる。これらの色素の詳細につ
いては、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロ
サイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド
・リレィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compound
s-Cyanine Dyes and Related Compounds) 」、ジョン・
ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社−ニ
ューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム・ス
ターマー(D.M.Sturmer) 著「ヘテロサイクリック・コン
パウンズ−スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイ
クリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-Spec
ial topics in heterocyclic chemistry) 」、第１８
章、第１４節、第４８２から５１５頁などに記載されて
いる。シアニン色素、メロシアニン色素、ロダシアニン
色素の一般式は、米国特許第５、３４０、６９４号第２
１、２２頁の（X1）、（XII)、（XIII) に示されている
ものが好ましい。
【００１１】Ｚで示される光吸収基のうち好ましくは、
下記一般式（III)、一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）又は
一般式（VII)から選ばれた化合物であるときより好まし
い。 一般式（III)
下記一般式（III)、一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）又は
一般式（VII)から選ばれた化合物であるときより好まし
い。 一般式（III)
【００１２】
【化３】
【００１３】式（III)中、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ
5 、Ｌ6 、及びＬ7 はメチン基を表す。ｐ1 、及びｐ2
は０又は１を表す。ｎ1 は０、１、２、又は３を表す。
Ｚ1及びＺ2 は５又は６員の含窒素複素環を形成するた
めに必要な原子群を表す。また、これらはさらに芳香族
環で縮環されていても良い。Ｍ1 は電荷均衡対イオンを
表し、ｍ1 は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４
以下の数を表す。Ｒ1及びＲ2 はアルキル基、アリール
基、又は複素環基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｚ1 、Ｚ
2 、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 、Ｌ6 、及びＬ7 の
うち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘで置換されてい
る。 一般式（IV)
5 、Ｌ6 、及びＬ7 はメチン基を表す。ｐ1 、及びｐ2
は０又は１を表す。ｎ1 は０、１、２、又は３を表す。
Ｚ1及びＺ2 は５又は６員の含窒素複素環を形成するた
めに必要な原子群を表す。また、これらはさらに芳香族
環で縮環されていても良い。Ｍ1 は電荷均衡対イオンを
表し、ｍ1 は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４
以下の数を表す。Ｒ1及びＲ2 はアルキル基、アリール
基、又は複素環基を表す。但し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｚ1 、Ｚ
2 、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 、Ｌ6 、及びＬ7 の
うち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘで置換されてい
る。 一般式（IV)
【００１４】
【化４】
【００１５】式（IV）中、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、及びＬ11
はメチン基を表す。ｐ3 は０又は１を表す。ｎ2 は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ3 は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。また、これは
さらに芳香族環で縮環されていても良い。Ｒ3 はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍ2 は電荷均
衡対イオンを表し、ｍ2 は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｇ1 は下記で表される。
はメチン基を表す。ｐ3 は０又は１を表す。ｎ2 は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ3 は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。また、これは
さらに芳香族環で縮環されていても良い。Ｒ3 はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍ2 は電荷均
衡対イオンを表し、ｍ2 は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｇ1 は下記で表される。
【００１６】
【化５】
【００１７】Ｚ4 は５又は６員の含窒素複素環を形成す
るために必要な原子群を表す。Ｒ4はアルキル基、アリ
ール基、又は複素環基を表す。Ｇ2 、及びＧ3 は、各々
独立してシアノ基、エステル基、アシル基、カルバモイ
ル基、又は、アルキルスルホニル基を表す。但し、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｇ
2 、及びＧ3 のうち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘ
で置換されている。 一般式（Ｖ）
るために必要な原子群を表す。Ｒ4はアルキル基、アリ
ール基、又は複素環基を表す。Ｇ2 、及びＧ3 は、各々
独立してシアノ基、エステル基、アシル基、カルバモイ
ル基、又は、アルキルスルホニル基を表す。但し、
Ｒ3 、Ｒ4 、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｇ
2 、及びＧ3 のうち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘ
で置換されている。 一般式（Ｖ）
【００１８】
【化６】
【００１９】式（Ｖ）中、Ｌ12、Ｌ13、Ｌ14、及びＬ15
はメチン基を表す。ｐ4 は０又は１を表す。ｎ3 は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ5 は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。また、これは
さらに芳香族環で縮環されていても良い。Ｒ5 はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍ3 は電荷均
衡対イオンを表し、ｍ3 は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｇ4 は置換又は無置換の
アミノ基、又は置換又は無置換のアリール基を表す。但
し、Ｒ5 、Ｚ5 、Ｌ12、Ｌ13、Ｌ14、Ｌ15、及びＧ4 の
うち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘで置換されてい
る。 一般式（VI）
はメチン基を表す。ｐ4 は０又は１を表す。ｎ3 は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ5 は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。また、これは
さらに芳香族環で縮環されていても良い。Ｒ5 はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｍ3 は電荷均
衡対イオンを表し、ｍ3 は分子の電荷を中和するのに必
要な０以上４以下の数を表す。Ｇ4 は置換又は無置換の
アミノ基、又は置換又は無置換のアリール基を表す。但
し、Ｒ5 、Ｚ5 、Ｌ12、Ｌ13、Ｌ14、Ｌ15、及びＧ4 の
うち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘで置換されてい
る。 一般式（VI）
【００２０】
【化７】
【００２１】式（VI）中、Ｌ16、Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ
20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、及びＬ24はメチン基を表す。ｐ
5 及びｐ6 は０又は１を表す。ｎ4 及びｎ5 は０、１、
２、又は３を表す。Ｚ6 、Ｚ7 及びＺ8 は５又は６員の
含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。ま
た、Ｚ6 、Ｚ8 はさらに芳香族環で縮環されていても良
い。Ｍ4 は電荷均衡対イオンを表し、ｍ4 は分子の電荷
を中和するのに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ6 、
Ｒ7 、及びＲ8 はアルキル基、アリール基、又は複素環
基を表す。但し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｚ6 、Ｚ7 、
Ｚ8 、Ｌ16、Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ
23、及びＬ24のうち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘ
で置換されている。 一般式（VII)
20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、及びＬ24はメチン基を表す。ｐ
5 及びｐ6 は０又は１を表す。ｎ4 及びｎ5 は０、１、
２、又は３を表す。Ｚ6 、Ｚ7 及びＺ8 は５又は６員の
含窒素複素環を形成するために必要な原子群を表す。ま
た、Ｚ6 、Ｚ8 はさらに芳香族環で縮環されていても良
い。Ｍ4 は電荷均衡対イオンを表し、ｍ4 は分子の電荷
を中和するのに必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ6 、
Ｒ7 、及びＲ8 はアルキル基、アリール基、又は複素環
基を表す。但し、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｚ6 、Ｚ7 、
Ｚ8 、Ｌ16、Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ
23、及びＬ24のうち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘ
で置換されている。 一般式（VII)
【００２２】
【化８】
【００２３】式（VII)中、Ｌ25、Ｌ26、Ｌ27、Ｌ28、Ｌ
29、及びＬ30はメチン基を表す。ｐ 7 は０又は１を表
す。ｎ6 及びｎ7 は０、１、２、又は３を表す。Ｚ9 、
及びＺ 10は５又は６員の含窒素複素環を形成するために
必要な原子群を表す。またＺ9はさらに芳香族環で縮環
されていても良い。Ｍ5 は電荷均衡対イオンを表し、ｍ
5 は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４以下の数
を表す。Ｒ9 、及びＲ10はアルキル基、アリール基、又
は複素環基を表す。Ｇ1'はＧ1 と同義である。但し、Ｒ
9 、Ｒ10、Ｚ9 、Ｚ10、Ｌ25、Ｌ26、Ｌ27、Ｌ28、
Ｌ29、Ｌ30、及びＧ1'のうち少なくとも１つは、（Ｌ）
ｋ3 −Ｘで置換されている。
29、及びＬ30はメチン基を表す。ｐ 7 は０又は１を表
す。ｎ6 及びｎ7 は０、１、２、又は３を表す。Ｚ9 、
及びＺ 10は５又は６員の含窒素複素環を形成するために
必要な原子群を表す。またＺ9はさらに芳香族環で縮環
されていても良い。Ｍ5 は電荷均衡対イオンを表し、ｍ
5 は分子の電荷を中和するのに必要な０以上４以下の数
を表す。Ｒ9 、及びＲ10はアルキル基、アリール基、又
は複素環基を表す。Ｇ1'はＧ1 と同義である。但し、Ｒ
9 、Ｒ10、Ｚ9 、Ｚ10、Ｌ25、Ｌ26、Ｌ27、Ｌ28、
Ｌ29、Ｌ30、及びＧ1'のうち少なくとも１つは、（Ｌ）
ｋ3 −Ｘで置換されている。
【００２４】一般式（III)、(IV)、(V) 、(VI)及び（VI
I)のうち、好ましくは（III)である。
I)のうち、好ましくは（III)である。
【００２５】一般式（III)、(IV)、(V) 、(VI)及び（VI
I)において、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ 5 、Ｚ6 、Ｚ8 、及
びＺ9 で表される５又は６員の含窒素複素環としては、
芳香族環が縮環していても良い。芳香族環としては、ベ
ンゼン環、ナフタレン環などや、ピラジン環、チオフェ
ン環などの複素芳香族環でも良い。
I)において、Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ 5 、Ｚ6 、Ｚ8 、及
びＺ9 で表される５又は６員の含窒素複素環としては、
芳香族環が縮環していても良い。芳香族環としては、ベ
ンゼン環、ナフタレン環などや、ピラジン環、チオフェ
ン環などの複素芳香族環でも良い。
【００２６】好ましくはチアゾリン核、チアゾール核、
ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール
核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、３，３−ジアルキルイ
ンドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニ
ン）、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノ
リン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イ
ソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン
核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾ
ール核、ピリミジン核を挙げることができる。
ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール
核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、３，３−ジアルキルイ
ンドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニ
ン）、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダ
ゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノ
リン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イ
ソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン
核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾ
ール核、ピリミジン核を挙げることができる。
【００２７】さらに好ましくはベンゾオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ベンゾイミダゾール核およびキノ
リン核であり、さらに好ましくはベンゾオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核である。特に、好ましくはベン
ゾオキサゾール核である。
ベンゾチアゾール核、ベンゾイミダゾール核およびキノ
リン核であり、さらに好ましくはベンゾオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核である。特に、好ましくはベン
ゾオキサゾール核である。
【００２８】Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ5 、Ｚ6 、Ｚ8 、及
びＺ9 上の置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基と
しては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、シアノ
基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ
基、炭素数１から１０、好ましくは炭素数２から８、さ
らに好ましくは炭素数２から５のカルバモイル基（例え
ばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル）、炭素数０から１０、好ましくは炭素数
２から８、さらに好ましくは炭素数２から５のスルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルフ
ァモイル、ピペリジノスルホニル）、ニトロ基、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ま
しくは炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエ
トキシ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１２、さらに好ましくは炭素数６から１０のアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ
−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、
びＺ9 上の置換基をＶとすると、Ｖで示される置換基と
しては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子（例え
ば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、シアノ
基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ
基、炭素数１から１０、好ましくは炭素数２から８、さ
らに好ましくは炭素数２から５のカルバモイル基（例え
ばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル）、炭素数０から１０、好ましくは炭素数
２から８、さらに好ましくは炭素数２から５のスルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルフ
ァモイル、ピペリジノスルホニル）、ニトロ基、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ま
しくは炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエ
トキシ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１２、さらに好ましくは炭素数６から１０のアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ
−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、
【００２９】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１
２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ま
しくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニルなど）、炭素１から２０、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど）、
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１
２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ま
しくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニルなど）、炭素１から２０、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど）、
【００３０】アミノ基、炭素１から２０、好ましくは炭
素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８の置
換アミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ベ
ンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素数
０から１５、好ましくは炭素数３から１０、さらに好ま
しくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリメ
チルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基）、炭
素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに
好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばトリ
メチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましくは
炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６の
ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基（例
えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ましく
は炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８
のアルキルまたはアリールチオ基（例えばメチルチオ、
エチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチルチ
オ、フェニルチオなど）、炭素２から２０、好ましくは
炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から８の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭
素６から２０、好ましくは炭素数６から１２、さらに好
ましくは炭素数６から８のアリーロキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル）、
素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８の置
換アミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ベ
ンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素数
０から１５、好ましくは炭素数３から１０、さらに好ま
しくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリメ
チルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基）、炭
素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに
好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばトリ
メチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましくは
炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６の
ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレ
イド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基（例
えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ましく
は炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８
のアルキルまたはアリールチオ基（例えばメチルチオ、
エチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチルチ
オ、フェニルチオなど）、炭素２から２０、好ましくは
炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から８の
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル）、炭
素６から２０、好ましくは炭素数６から１２、さらに好
ましくは炭素数６から８のアリーロキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル）、
【００３１】炭素数１から１８、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基
（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、
カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチ
ルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数２か
ら１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に好ま
しくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニ
ル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリ
ジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる
ことにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換
または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基
（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、
カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチ
ルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数２か
ら１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に好ま
しくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニ
ル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリ
ジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる
ことにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換
または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、
【００３２】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５−メチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン
環やアントラセン環が縮合した構造をとることもでき
る。さらに、これらの置換基上にさらにＶが置換してい
ても良い。
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５−メチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン
環やアントラセン環が縮合した構造をとることもでき
る。さらに、これらの置換基上にさらにＶが置換してい
ても良い。
【００３３】Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 、Ｚ5 、Ｚ6 、Ｚ8 、及
びＺ9 上の置換基として好ましいものは上述のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、シアノ基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合であ
り、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アシル基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合
であり、特に好ましくはメチル基、フェニル基、メトキ
シ基、塩素原子、臭素原子、沃素原子、及びベンゼン環
縮合である。最も好ましくは、フェニル基、塩素原子、
臭素原子、沃素原子である。
びＺ9 上の置換基として好ましいものは上述のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、シアノ基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合であ
り、さらに好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン原子、アシル基、スルホニル基、及びベンゼン環縮合
であり、特に好ましくはメチル基、フェニル基、メトキ
シ基、塩素原子、臭素原子、沃素原子、及びベンゼン環
縮合である。最も好ましくは、フェニル基、塩素原子、
臭素原子、沃素原子である。
【００３４】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 、Ｒ8 、Ｒ9 、およびＲ10はそれぞれアルキル基、ア
リール基、複素環基を表し、例えば、炭素原子１から１
８、好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の無
置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシル）、炭素原子１から１８、
好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の置換ア
ルキル基｛例えば前述のＺ1 などの置換基として挙げた
Ｖが置換した複素環基が挙げられる。好ましくはアラル
キル基（例えばベンジル、２−フェニルエチル）、不飽
和炭化水素基（例えばアリル基）、ヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシ
ブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基
（例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエ
トキシ）エチル）、アリーロキシアルキル基（例えば２
−フェノキシエチル、２−（１−ナフトキシ）エチ
ル）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキ
シカルボニルメチル、２−ベンジルオキシカルボニルエ
チル）、アリーロキシカルボニルアルキル基（例えば３
−フェノキシカルボニルプロピル）、アシルオキシアル
キル基（例えば２−アセチルオキシエチル）、アシルア
ルキル基（例えば２−アセチルエチル）、カルバモイル
アルキル基（例えば２−モルホリノカルボニルエチ
ル）、スルファモイルアルキル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルメチル）、スルホアルキル基（例え
ば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スル
ホブチル、４−スルホブチル、２−〔３−スルホプロポ
キシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、
３−スルホプロポキシエトキシエチル）、スルホアルケ
ニル基（例えば、スルホプロペニル基）、スルファトア
ルキル基（例えば、２−スルファトエチル基、３−スル
ファトプロピル、４−スルファトブチル）、複素環置換
アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−
イル）エチル、テトラヒドロフルフリル）、アルキルス
ルホニルカルバモイルメチル基（例えばメタンスルホニ
ルカルバモイルメチル基）｝、炭素数６から２０、好ま
しくは炭素数６から１０、さらに好ましくは炭素数６か
ら８の無置換アリール基（例えばフェニル基、１−ナフ
チル基）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１０、さらに好ましくは炭素数６から８の置換アリール
基（例えば前述のＺ1 などの置換基として挙げたＶが置
換したアリール基が挙げられる。具体的にはｐ−メトキ
シフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基などが挙げられる。）、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数３から１０、さらに好ましくは炭素数４か
ら８の無置換複素環基（例えば２−フリル基、２−チエ
ニル基、２−ピリジル基、３−ピラゾリル、３−イソオ
キサゾリル、３−イソチアゾリル、２−イミダゾリル、
２−オキサゾリル、２−チアゾリル、２−ピリダジル、
２−ピリミジル、３−ピラジル、２−（1,3,5-トリアゾ
リル）、３−（1,2,4-トリアゾリル）、５−テトラゾリ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数３から１
０、さらに好ましくは炭素数４から８の置換複素環基
（例えば前述のＺ1 などの置換基として挙げたＶが置換
した複素環基が挙げられる。具体的には５−メチル−２
−チエニル基、４−メトキシ−２−ピリジル基などが挙
げられる。）が挙げられる。
7 、Ｒ8 、Ｒ9 、およびＲ10はそれぞれアルキル基、ア
リール基、複素環基を表し、例えば、炭素原子１から１
８、好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の無
置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、オクタデシル）、炭素原子１から１８、
好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の置換ア
ルキル基｛例えば前述のＺ1 などの置換基として挙げた
Ｖが置換した複素環基が挙げられる。好ましくはアラル
キル基（例えばベンジル、２−フェニルエチル）、不飽
和炭化水素基（例えばアリル基）、ヒドロキシアルキル
基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボ
キシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシ
ブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基
（例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエ
トキシ）エチル）、アリーロキシアルキル基（例えば２
−フェノキシエチル、２−（１−ナフトキシ）エチ
ル）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキ
シカルボニルメチル、２−ベンジルオキシカルボニルエ
チル）、アリーロキシカルボニルアルキル基（例えば３
−フェノキシカルボニルプロピル）、アシルオキシアル
キル基（例えば２−アセチルオキシエチル）、アシルア
ルキル基（例えば２−アセチルエチル）、カルバモイル
アルキル基（例えば２−モルホリノカルボニルエチ
ル）、スルファモイルアルキル基（例えばＮ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルメチル）、スルホアルキル基（例え
ば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スル
ホブチル、４−スルホブチル、２−〔３−スルホプロポ
キシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、
３−スルホプロポキシエトキシエチル）、スルホアルケ
ニル基（例えば、スルホプロペニル基）、スルファトア
ルキル基（例えば、２−スルファトエチル基、３−スル
ファトプロピル、４−スルファトブチル）、複素環置換
アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−
イル）エチル、テトラヒドロフルフリル）、アルキルス
ルホニルカルバモイルメチル基（例えばメタンスルホニ
ルカルバモイルメチル基）｝、炭素数６から２０、好ま
しくは炭素数６から１０、さらに好ましくは炭素数６か
ら８の無置換アリール基（例えばフェニル基、１−ナフ
チル基）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から
１０、さらに好ましくは炭素数６から８の置換アリール
基（例えば前述のＺ1 などの置換基として挙げたＶが置
換したアリール基が挙げられる。具体的にはｐ−メトキ
シフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフェ
ニル基などが挙げられる。）、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数３から１０、さらに好ましくは炭素数４か
ら８の無置換複素環基（例えば２−フリル基、２−チエ
ニル基、２−ピリジル基、３−ピラゾリル、３−イソオ
キサゾリル、３−イソチアゾリル、２−イミダゾリル、
２−オキサゾリル、２−チアゾリル、２−ピリダジル、
２−ピリミジル、３−ピラジル、２−（1,3,5-トリアゾ
リル）、３−（1,2,4-トリアゾリル）、５−テトラゾリ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数３から１
０、さらに好ましくは炭素数４から８の置換複素環基
（例えば前述のＺ1 などの置換基として挙げたＶが置換
した複素環基が挙げられる。具体的には５−メチル−２
−チエニル基、４−メトキシ−２−ピリジル基などが挙
げられる。）が挙げられる。
【００３５】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ
7 、Ｒ8 、Ｒ9 、およびＲ10のアルキル基として好まし
くは、上述の無置換アルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、スルホアルケニル基、無置換ア
ルキル基、無置換アリール基、無置換複素環基であり、
さらに好ましくはメチル、エチル、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブ
チル、カルボキシメチル、フェニル、２−ピリジル、２
−チアゾリルである。
7 、Ｒ8 、Ｒ9 、およびＲ10のアルキル基として好まし
くは、上述の無置換アルキル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、スルホアルケニル基、無置換ア
ルキル基、無置換アリール基、無置換複素環基であり、
さらに好ましくはメチル、エチル、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブ
チル、カルボキシメチル、フェニル、２−ピリジル、２
−チアゾリルである。
【００３６】Ｚ4 は酸性核を形成するために必要な原子
群を表すが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核
の形をとることもできる。ここでいう酸性核とは、例え
ばジェイムス（James)編「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（The Theory of the Ph
otographic Process) 第４版、マクミラン出版社、１９
７７年、１９８貢により定義される。具体的には、米国
特許第３，５６７，７１９号、第３，５７５，８６９
号、第３，８０４，６３４号、第３，８３７，８６２
号、第４，００２，４８０号、第４，９２５，７７７
号、特開平３−１６７５４６号などに記載されているも
のが挙げられる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコゲ
ン（典型的には酸素、硫黄、セレン、及びテルル）原子
からなる５員又は６員の含窒素複素環を形成するとき好
ましく、次の核が挙げられる。２−ピラゾリン−５−オ
ン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５
−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダントイ
ン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサ
ゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジ
オン、イソオキサゾリン−５−オン、２−チアゾリン−
４−オン、チアゾリジン−４−オン、チアゾリジン−
２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−２，４−
ジチオン、イソローダニン、インダン−１，３−ジオ
ン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−
１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリ
ン−３−オン、２−オキソインダゾリニウム、３−オキ
ソインダゾリニウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒ
ドロチアゾロ〔3,2-a 〕ピリミジン、シクロヘキサン−
１，３−ジオン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−
オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツ
ール酸、２−チオバルビツール酸、クロマン−２，４−
ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド〔１，２−
ａ〕ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕キナゾロン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンゾイミダ
ゾール、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−
ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイ
ド、３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ
〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイドの核。
群を表すが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核
の形をとることもできる。ここでいう酸性核とは、例え
ばジェイムス（James)編「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（The Theory of the Ph
otographic Process) 第４版、マクミラン出版社、１９
７７年、１９８貢により定義される。具体的には、米国
特許第３，５６７，７１９号、第３，５７５，８６９
号、第３，８０４，６３４号、第３，８３７，８６２
号、第４，００２，４８０号、第４，９２５，７７７
号、特開平３−１６７５４６号などに記載されているも
のが挙げられる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコゲ
ン（典型的には酸素、硫黄、セレン、及びテルル）原子
からなる５員又は６員の含窒素複素環を形成するとき好
ましく、次の核が挙げられる。２−ピラゾリン−５−オ
ン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５
−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダントイ
ン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサ
ゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジ
オン、イソオキサゾリン−５−オン、２−チアゾリン−
４−オン、チアゾリジン−４−オン、チアゾリジン−
２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−２，４−
ジチオン、イソローダニン、インダン−１，３−ジオ
ン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−
１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリ
ン−３−オン、２−オキソインダゾリニウム、３−オキ
ソインダゾリニウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒ
ドロチアゾロ〔3,2-a 〕ピリミジン、シクロヘキサン−
１，３−ジオン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−
オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツ
ール酸、２−チオバルビツール酸、クロマン−２，４−
ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド〔１，２−
ａ〕ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕キナゾロン、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンゾイミダ
ゾール、ピラゾロピリドン、１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリン−２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−
ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイ
ド、３−ジシアノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ
〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイドの核。
【００３７】Ｚ4 として好ましくはヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−
２，４−ジチオン、バルビツール酸、２−チオバルビツ
ール酸であり、さらに好ましくは、ヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、ローダニン、バルビツール酸、２−チオバルビツー
ル酸である。特に好ましくは２または４−チオヒダント
イン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニンであ
る。
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン、ローダニン、チアゾリジン−
２，４−ジチオン、バルビツール酸、２−チオバルビツ
ール酸であり、さらに好ましくは、ヒダントイン、２ま
たは４−チオヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オ
ン、ローダニン、バルビツール酸、２−チオバルビツー
ル酸である。特に好ましくは２または４−チオヒダント
イン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニンであ
る。
【００３８】Ｚ7 、及びＺ10によって形成される５員又
は６員の含窒素複素環は、Ｚ4 によって表される複素環
からオキソ基、又はチオキソ基を除いたものである。好
ましくはヒダントイン、２または４−チオヒダントイ
ン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリ
ン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、
ローダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン、バルビ
ツール酸、２−チオバルビツール酸からオキソ基、又は
チオキソ基を除いたものであり、さらに好ましくは、ヒ
ダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−オキ
サゾリン−５−オン、ローダニン、バルビツール酸、２
−チオバルビツール酸からオキソ基、又はチオキソ基を
除いたものであり、特に好ましくは２または４−チオヒ
ダントイン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニン
からオキソ基、又はチオキソ基を除いたものである。
は６員の含窒素複素環は、Ｚ4 によって表される複素環
からオキソ基、又はチオキソ基を除いたものである。好
ましくはヒダントイン、２または４−チオヒダントイ
ン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリ
ン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、
ローダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン、バルビ
ツール酸、２−チオバルビツール酸からオキソ基、又は
チオキソ基を除いたものであり、さらに好ましくは、ヒ
ダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−オキ
サゾリン−５−オン、ローダニン、バルビツール酸、２
−チオバルビツール酸からオキソ基、又はチオキソ基を
除いたものであり、特に好ましくは２または４−チオヒ
ダントイン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダニン
からオキソ基、又はチオキソ基を除いたものである。
【００３９】Ｇ2 、及びＧ3 としては、シアノ基、エス
テル基（例えば、エトキシカルボニル、メトキシカルボ
ニル）、アシル基、カルバモイル基、又はアルキルスル
ホニル基（例えば、エチルスルホニル、メチルスルホニ
ル）が挙げられる。
テル基（例えば、エトキシカルボニル、メトキシカルボ
ニル）、アシル基、カルバモイル基、又はアルキルスル
ホニル基（例えば、エチルスルホニル、メチルスルホニ
ル）が挙げられる。
【００４０】Ｇ4 としては、置換又は無置換のアミノ
基、又はアリール基が挙げられるが、置換基としては前
述のＶが挙げられる。
基、又はアリール基が挙げられるが、置換基としては前
述のＶが挙げられる。
【００４１】Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 、Ｌ6 、Ｌ
7 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13、Ｌ14、
Ｌ15、Ｌ16、Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ
23、Ｌ24、Ｌ25、Ｌ26、Ｌ27、Ｌ28、Ｌ29及びＬ30はそ
れぞれ独立にメチン基を表す。Ｌ 1 〜Ｌ30で表されるメ
チン基は置換基を有していてもよく、置換基としては例
えば置換もしくは無置換の炭素数１から１５、好ましく
は炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５
のアルキル基（例えばメチル、エチル、２−カルボキシ
エチル）、置換もしくは無置換の炭素数６から２０、好
ましくは炭素数６から１５、さらに好ましくは炭素数６
から１０のアリール基（例えばフェニル、ｏ−カルボキ
シフェニル）、置換もしくは無置換の炭素数３から２
０、好ましくは炭素数４から１５、さらに好ましくは炭
素数６から１０の複素環基（例えばＮ，Ｎ−、ジエチル
バルビツール酸基）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素、フッ素、沃素）、炭素数１から１５、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数１か
ら１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ましく
は炭素数１から５のアルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素
数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０のア
リールチオ基（例えばフェニルチオ）、炭素数０から１
５、好ましくは炭素数２から１０、さらに好ましくは炭
素数４から１０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチ
ルピペラジノ）などが挙げられる。また他のメチン基と
環を形成してもよく、あるいはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ 6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｚ1 、Ｚ
2 、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｚ5 、Ｚ6 、Ｚ7 、Ｚ 8 、Ｚ9 、Ｚ10
等と共に環を形成することもできる。
7 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13、Ｌ14、
Ｌ15、Ｌ16、Ｌ17、Ｌ18、Ｌ19、Ｌ20、Ｌ21、Ｌ22、Ｌ
23、Ｌ24、Ｌ25、Ｌ26、Ｌ27、Ｌ28、Ｌ29及びＬ30はそ
れぞれ独立にメチン基を表す。Ｌ 1 〜Ｌ30で表されるメ
チン基は置換基を有していてもよく、置換基としては例
えば置換もしくは無置換の炭素数１から１５、好ましく
は炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５
のアルキル基（例えばメチル、エチル、２−カルボキシ
エチル）、置換もしくは無置換の炭素数６から２０、好
ましくは炭素数６から１５、さらに好ましくは炭素数６
から１０のアリール基（例えばフェニル、ｏ−カルボキ
シフェニル）、置換もしくは無置換の炭素数３から２
０、好ましくは炭素数４から１５、さらに好ましくは炭
素数６から１０の複素環基（例えばＮ，Ｎ−、ジエチル
バルビツール酸基）、ハロゲン原子（例えば塩素、臭
素、フッ素、沃素）、炭素数１から１５、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数１か
ら１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好ましく
は炭素数１から５のアルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素
数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０のア
リールチオ基（例えばフェニルチオ）、炭素数０から１
５、好ましくは炭素数２から１０、さらに好ましくは炭
素数４から１０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチ
ルピペラジノ）などが挙げられる。また他のメチン基と
環を形成してもよく、あるいはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ 6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10、Ｚ1 、Ｚ
2 、Ｚ3 、Ｚ4 、Ｚ5 、Ｚ6 、Ｚ7 、Ｚ 8 、Ｚ9 、Ｚ10
等と共に環を形成することもできる。
【００４２】ｎ1 、ｎ2 、ｎ3 、ｎ4 、ｎ6 として好ま
しくは０、１、２であり、さらに好ましくは０、１であ
り、特に好ましくは１である。ｎ5 、ｎ7 として好まし
くは０、１であり、さらに好ましくは０である。ｎ1 、
2 、3 、4 、5 、6 、7 が２以上の時、メチン基が繰り
返されるが同一である必要はない。
しくは０、１、２であり、さらに好ましくは０、１であ
り、特に好ましくは１である。ｎ5 、ｎ7 として好まし
くは０、１であり、さらに好ましくは０である。ｎ1 、
2 、3 、4 、5 、6 、7 が２以上の時、メチン基が繰り
返されるが同一である必要はない。
【００４３】Ｍ1 、Ｍ2 、Ｍ3 、Ｍ4 、及びＭ5 は色素
のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イ
オン又は陰イオンの存在を示すために式の中に含められ
ている。典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ+ )
、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イ
オン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、
アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テ
トラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオ
ン、エチルピリジニウムイオン）などの有機イオンが挙
げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオ
ンのいずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えば
フッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ
−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸
イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ
−ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスル
ホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオ
ン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキ
ル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフル
オロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さら
に、イオン性ポリマー又は色素と逆電荷を有する他の色
素を用いても良い。例えば、本発明では、スルホ基をＳ
Ｏ3 - と表記しているが、対イオンとして水素イオンを
持つときはＳＯ3 Ｈと表記することも可能である。
ｍ1 、ｍ2 、ｍ3 、ｍ4 、及びｍ5 は電荷を均衡させる
のに必要な数を表わし、分子内で塩を形成する場合に０
である。ｐ1 、ｐ2 、ｐ3 、ｐ4 、ｐ5 、ｐ6 、及びｐ
7 はそれぞれ独立に０または１を表す。好ましくは０で
ある。
のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イ
オン又は陰イオンの存在を示すために式の中に含められ
ている。典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ+ )
、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イ
オン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、
アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テ
トラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオ
ン、エチルピリジニウムイオン）などの有機イオンが挙
げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオ
ンのいずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えば
フッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ
−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸
イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ
−ルジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスル
ホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオ
ン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキ
ル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオ
ン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフル
オロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さら
に、イオン性ポリマー又は色素と逆電荷を有する他の色
素を用いても良い。例えば、本発明では、スルホ基をＳ
Ｏ3 - と表記しているが、対イオンとして水素イオンを
持つときはＳＯ3 Ｈと表記することも可能である。
ｍ1 、ｍ2 、ｍ3 、ｍ4 、及びｍ5 は電荷を均衡させる
のに必要な数を表わし、分子内で塩を形成する場合に０
である。ｐ1 、ｐ2 、ｐ3 、ｐ4 、ｐ5 、ｐ6 、及びｐ
7 はそれぞれ独立に０または１を表す。好ましくは０で
ある。
【００４４】Ｚとして表されるハロゲン化銀への吸着基
はいかなるものでも良いが、好ましくは窒素原子、硫黄
原子、リン原子、セレン原子、又はテルル原子のうち少
なくとも１つを含む。これらは、銀配位子、カチオン性
界面活性剤であっても良い。銀配位子は、硫黄酸、又は
セレンやテルルの類似体、窒素酸、チオエステル、又は
セレンやテルルの類似体、リン、チオアミド、セレナア
ミド、テルルアミド、炭素酸などからなる。酸化合物
は、好ましくは酸解離定数pKa が５以上１４以下であ
る。より好ましくは、銀配位子はハロゲン化銀への吸着
を促進する。硫黄酸としては、銀イオンと銀メルカプタ
ン、又は複塩を作る、メルカプタン、又はチオールが好
ましい。安定なＣ−Ｓ結合を持つチオールは、スルフィ
ドイオンプレカーサーではなく、銀への吸着基として使
用される。”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス”（The Theory of the PhotographicPr
ocess) ３２−３４頁（１９７７年刊） Ｒ''−ＳＨ、Ｒ''' −ＳＨ構造を持つ置換又は無置換の
アルキル及びアリールチオール、及びセレン、及びテル
ルの類似体が使用される。Ｒ''は脂肪族、芳香族、又は
複素環基であり、前述のＶで置換されていても良く、好
ましくはハロゲン、酸素、硫黄、窒素原子を含む基で置
換されていても良い。Ｒ''' は脂肪族、芳香族、又は複
素環基であり、スルホニル基で置換されている。これ
は、チオスルホン酸基を表す。
はいかなるものでも良いが、好ましくは窒素原子、硫黄
原子、リン原子、セレン原子、又はテルル原子のうち少
なくとも１つを含む。これらは、銀配位子、カチオン性
界面活性剤であっても良い。銀配位子は、硫黄酸、又は
セレンやテルルの類似体、窒素酸、チオエステル、又は
セレンやテルルの類似体、リン、チオアミド、セレナア
ミド、テルルアミド、炭素酸などからなる。酸化合物
は、好ましくは酸解離定数pKa が５以上１４以下であ
る。より好ましくは、銀配位子はハロゲン化銀への吸着
を促進する。硫黄酸としては、銀イオンと銀メルカプタ
ン、又は複塩を作る、メルカプタン、又はチオールが好
ましい。安定なＣ−Ｓ結合を持つチオールは、スルフィ
ドイオンプレカーサーではなく、銀への吸着基として使
用される。”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス”（The Theory of the PhotographicPr
ocess) ３２−３４頁（１９７７年刊） Ｒ''−ＳＨ、Ｒ''' −ＳＨ構造を持つ置換又は無置換の
アルキル及びアリールチオール、及びセレン、及びテル
ルの類似体が使用される。Ｒ''は脂肪族、芳香族、又は
複素環基であり、前述のＶで置換されていても良く、好
ましくはハロゲン、酸素、硫黄、窒素原子を含む基で置
換されていても良い。Ｒ''' は脂肪族、芳香族、又は複
素環基であり、スルホニル基で置換されている。これ
は、チオスルホン酸基を表す。
【００４５】酸素原子、硫黄原子、テルル原子、又は窒
素原子を含む複素環チオールは、より好ましい。次の一
般式（XI）で表される。
素原子を含む複素環チオールは、より好ましい。次の一
般式（XI）で表される。
【００４６】
【化９】
【００４７】式中、Ｚ11は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。チオール基と共役した窒素原子の存在はメルカプタ
ン（−Ｎ＝Ｃ−ＳＨ）、及びチオアミド（−ＮＨ−Ｃ＝
Ｓ）の間に互編異性がある。米国特許のトリアゾリウム
チオレートは互変異性化できないが、活性な銀配位子で
ある、メソイオン化合物に関係している。本発明で用い
られる好ましい複素環チオール銀配位子は、メルカプト
テトラゾール、メルカプトイミダゾール、メルカプトチ
アジアゾール、メルカプトイミダゾール、メルカプロベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、メル
カプトピリミジン、メルカプトトリアジン、フェニルメ
ルカプトテトラゾール、１，４，５−トリメチル−１，
２，４−トリアゾリウム、３−チオレート、及び１−メ
チル、４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオレートである。
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。チオール基と共役した窒素原子の存在はメルカプタ
ン（−Ｎ＝Ｃ−ＳＨ）、及びチオアミド（−ＮＨ−Ｃ＝
Ｓ）の間に互編異性がある。米国特許のトリアゾリウム
チオレートは互変異性化できないが、活性な銀配位子で
ある、メソイオン化合物に関係している。本発明で用い
られる好ましい複素環チオール銀配位子は、メルカプト
テトラゾール、メルカプトイミダゾール、メルカプトチ
アジアゾール、メルカプトイミダゾール、メルカプロベ
ンゾチアゾール、メルカプトベンゾオキサゾール、メル
カプトピリミジン、メルカプトトリアジン、フェニルメ
ルカプトテトラゾール、１，４，５−トリメチル−１，
２，４−トリアゾリウム、３−チオレート、及び１−メ
チル、４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオレートである。
【００４８】脱プロトン化する窒素酸は銀イオン配位子
として役立つ。多くの窒素酸は、１つ、又は２つの窒素
原子、又は硫黄原子、又はセレニウム、又はテルリウム
原子からなる、５又は６員の複素環である。例えば、下
記一般式（XII)、(XIII)、(XIV) で表される。 一般式（XII)
として役立つ。多くの窒素酸は、１つ、又は２つの窒素
原子、又は硫黄原子、又はセレニウム、又はテルリウム
原子からなる、５又は６員の複素環である。例えば、下
記一般式（XII)、(XIII)、(XIV) で表される。 一般式（XII)
【００４９】
【化１０】
【００５０】式中、Ｚ12は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。 一般式（XIII)
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。 一般式（XIII)
【００５１】
【化１１】
【００５２】式中、Ｚ13は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。Ｒ11は脂肪族、芳香族、又は複素環基である。これ
らは、前述のＶで置換されていてもよく、好ましくはハ
ロゲン、酸素、硫黄、窒素原子を含む基で置換されてて
も良い。 一般式（XIV)
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。Ｒ11は脂肪族、芳香族、又は複素環基である。これ
らは、前述のＶで置換されていてもよく、好ましくはハ
ロゲン、酸素、硫黄、窒素原子を含む基で置換されてて
も良い。 一般式（XIV)
【００５３】
【化１２】
【００５４】式中、Ｚ14は１つ以上のヘテロ原子（例え
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。
ば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレニウム原子、
テルリウム原子）を含む好ましくは５又は６員の複素環
をあらわし、ベンゾ縮環、又はナフト縮環していても良
い。
【００５５】複素環窒素酸のうち好ましいものは、アゾ
ール、プリン、ヒドロキシアザインデン、イミド、など
であり米国特許第２，８５７，２７４号に記載せれてい
る。最も好ましいものはウラシル、テトラゾール、ベン
ゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾー
ル、アデニン、ロダニン、及び１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（例えば、５−ブロモ−４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）
ール、プリン、ヒドロキシアザインデン、イミド、など
であり米国特許第２，８５７，２７４号に記載せれてい
る。最も好ましいものはウラシル、テトラゾール、ベン
ゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾー
ル、アデニン、ロダニン、及び１，３，３ａ，７−テト
ラザインデン（例えば、５−ブロモ−４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン）
【００５６】環式、及び非環式チオエステルと、これら
のセレン、テルル類似体として好ましいものは、米国特
許第５，２４６，８２７号に記載せれている。好ましい
構造は次の式によって与えられる。
のセレン、テルル類似体として好ましいものは、米国特
許第５，２４６，８２７号に記載せれている。好ましい
構造は次の式によって与えられる。
【００５７】
【化１３】
【００５８】式中、ａ＝１から３０、ｂ＝１から３０、
ｃ＝１から３０。但し、ａ＋ｂ＋ｃは３０以下である。
Ｚ15、Ｚ16、及びＺ17は５から１８員環、好ましくは５
から８員環を形成する。これらは、１つ以上の硫黄原
子、セレン原子、又はテルル原子を含んで含んでいても
良い。これらの中で、特に好ましいものは、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＳＣＨ2 ＣＨ3 、１，１０−ジチア−４，７，１
３，１６−テトラオキサシクロオクタデカン、−ＣＨ2
ＣＨ2 ＳｅＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＴｅＣＨ 2 Ｃ
Ｈ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ3 、
チオモルホリンである。
ｃ＝１から３０。但し、ａ＋ｂ＋ｃは３０以下である。
Ｚ15、Ｚ16、及びＺ17は５から１８員環、好ましくは５
から８員環を形成する。これらは、１つ以上の硫黄原
子、セレン原子、又はテルル原子を含んで含んでいても
良い。これらの中で、特に好ましいものは、−ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 ＳＣＨ2 ＣＨ3 、１，１０−ジチア−４，７，１
３，１６−テトラオキサシクロオクタデカン、−ＣＨ2
ＣＨ2 ＳｅＣＨ2 ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＴｅＣＨ 2 Ｃ
Ｈ3 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ3 、
チオモルホリンである。
【００５９】ハロゲン化銀に対する活性な配位子である
リンは良く使われる。好ましい、リン化合物は（Ｒ12）
3 −Ｐで表される。Ｒ12は脂肪族基、芳香族基、複素環
基であり、前述のＶで置換されていても良く、好ましく
はハロゲン、酸素、硫黄、又は窒素原子で置換されてい
ても良い。特に好ましくは、Ｐ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｎ）3 、及びｍ−スルホフェニル−ジメチルホスフィン
である。
リンは良く使われる。好ましい、リン化合物は（Ｒ12）
3 −Ｐで表される。Ｒ12は脂肪族基、芳香族基、複素環
基であり、前述のＶで置換されていても良く、好ましく
はハロゲン、酸素、硫黄、又は窒素原子で置換されてい
ても良い。特に好ましくは、Ｐ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｎ）3 、及びｍ−スルホフェニル−ジメチルホスフィン
である。
【００６０】また、下記に示した一般式を持つ、チオア
ミド、チオセミカルバジド、テルロウレア、セレノウレ
アが好ましく用いられる。
ミド、チオセミカルバジド、テルロウレア、セレノウレ
アが好ましく用いられる。
【００６１】
【化１４】
【００６２】Ｕ1 は置換又は無置換のアミノ基、置換又
は無置換のヒドラジノ基、置換又は無置換のアルキルチ
オ基、アリールチオ基、置換又は無置換のアルコキシ
基、アリーロキシ基である。置換基としては、前述のＶ
が挙げられる。Ｂ、及びＤは置換又は無置換の脂肪族
基、芳香族基、複素環基、又は一緒になって５、又は６
員環を形成しても良い。Ｒ12は置換又は無置換の脂肪族
基、芳香族基、複素環基を表す。置換基としては、前述
のＶが挙げられる。
は無置換のヒドラジノ基、置換又は無置換のアルキルチ
オ基、アリールチオ基、置換又は無置換のアルコキシ
基、アリーロキシ基である。置換基としては、前述のＶ
が挙げられる。Ｂ、及びＤは置換又は無置換の脂肪族
基、芳香族基、複素環基、又は一緒になって５、又は６
員環を形成しても良い。Ｒ12は置換又は無置換の脂肪族
基、芳香族基、複素環基を表す。置換基としては、前述
のＶが挙げられる。
【００６３】チオアミドの銀配位子の多くは、米国特許
第３，５９８，５９８に記載されている。チオアミドと
して好ましくは、Ｎ，Ｎ’−テトラアルキルチオウレ
ア、Ｎ−ヒドロキシエチルベンゾチアゾリン−２−オ
ン、フェニルジメチルジチオカルバメート、Ｎ置換チア
ゾリン−２−オンである。
第３，５９８，５９８に記載されている。チオアミドと
して好ましくは、Ｎ，Ｎ’−テトラアルキルチオウレ
ア、Ｎ−ヒドロキシエチルベンゾチアゾリン−２−オ
ン、フェニルジメチルジチオカルバメート、Ｎ置換チア
ゾリン−２−オンである。
【００６４】また、酸解離定数が５以上１４以下の活性
メチレンから導かれる炭素酸も好ましく用いられる。た
とえば、ブロモマロニトリル、１−メチル−３−メチル
−１，３，５−トリチアンブロミド、アセチレンなどで
ある。カナダ特許第１，０８０，５３２号、米国特許第
４，３７４，２７９号などで、炭素酸が銀配位子になる
ことが記載されている。炭素酸としては、下記のものが
好ましく用いられる。
メチレンから導かれる炭素酸も好ましく用いられる。た
とえば、ブロモマロニトリル、１−メチル−３−メチル
−１，３，５−トリチアンブロミド、アセチレンなどで
ある。カナダ特許第１，０８０，５３２号、米国特許第
４，３７４，２７９号などで、炭素酸が銀配位子になる
ことが記載されている。炭素酸としては、下記のものが
好ましく用いられる。
【００６５】
【化１５】
【００６６】Ｒ13は脂肪族基、芳香族基、複素環基であ
り、前述のＶで置換されていても良く、好ましくはハロ
ゲン、酸素、硫黄、又は窒素原子で置換されていても良
い。Ｆ''とＧ''は、各々独立にＣＨのｐＫａを５から１
４の間にするような、ＣＯ2Ｒ13、ＣＯＲ13、ＣＨＯ、
ＣＮ、ＳＯ2 Ｒ13、ＳＯＲ13、ＮＯ2 などから選ばれ
る。
り、前述のＶで置換されていても良く、好ましくはハロ
ゲン、酸素、硫黄、又は窒素原子で置換されていても良
い。Ｆ''とＧ''は、各々独立にＣＨのｐＫａを５から１
４の間にするような、ＣＯ2Ｒ13、ＣＯＲ13、ＣＨＯ、
ＣＮ、ＳＯ2 Ｒ13、ＳＯＲ13、ＮＯ2 などから選ばれ
る。
【００６７】カチオン性界面活性剤もまた、ハロゲン化
銀への吸着基として作用する。これらは、ハロゲン、酸
素、硫黄、又は窒素原子で置換されていても良い炭素数
４以上の炭化水素基を持ち、カチオン部としてはアンモ
ニウム基、スルホニウム基、フォスフォニウム基などが
挙げられる。このようなカチオン性界面活性剤はジャー
ナル・コロイド・インターファイス・サイエンス(J.Col
loid interface Sci.)、第２２巻、第３９１頁（１９６
６年）に記載されている。好ましいものとしては、ジメ
チルドデシルスルホニウム、テトラデシルトリメチルア
ンモニウム、Ｎ−ドデシルニコチン酸ベタイン、デカメ
チレンピリジニウムイオンが挙げられる。
銀への吸着基として作用する。これらは、ハロゲン、酸
素、硫黄、又は窒素原子で置換されていても良い炭素数
４以上の炭化水素基を持ち、カチオン部としてはアンモ
ニウム基、スルホニウム基、フォスフォニウム基などが
挙げられる。このようなカチオン性界面活性剤はジャー
ナル・コロイド・インターファイス・サイエンス(J.Col
loid interface Sci.)、第２２巻、第３９１頁（１９６
６年）に記載されている。好ましいものとしては、ジメ
チルドデシルスルホニウム、テトラデシルトリメチルア
ンモニウム、Ｎ−ドデシルニコチン酸ベタイン、デカメ
チレンピリジニウムイオンが挙げられる。
【００６８】ハロゲン化銀への吸着基として好ましい例
は、アルキルメルカプタン、環式又は非環式のチオエー
テル基、ベンゾチアゾール、テトラアザインデン、ベン
ゾトリアゾール、テトラアルキルチオウレア、メルカプ
ト置換複素環化合物（特に、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジアゾール、
メルカプトイミダゾール、メルカプトオキサヂアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、メルカプトベンジチアゾール、メルカプトベンゾ
オキサゾール、メルカプトピリミジン、メルカプトトリ
アジン、フェニルメルカプトテトラゾール、１，２，４
−トリアゾリウムチオレートなど）が挙げられる。
は、アルキルメルカプタン、環式又は非環式のチオエー
テル基、ベンゾチアゾール、テトラアザインデン、ベン
ゾトリアゾール、テトラアルキルチオウレア、メルカプ
ト置換複素環化合物（特に、メルカプトテトラゾール、
メルカプトトリアゾール、メルカプトチアジアゾール、
メルカプトイミダゾール、メルカプトオキサヂアゾー
ル、メルカプトチアゾール、メルカプトベンゾイミダゾ
ール、メルカプトベンジチアゾール、メルカプトベンゾ
オキサゾール、メルカプトピリミジン、メルカプトトリ
アジン、フェニルメルカプトテトラゾール、１，２，４
−トリアゾリウムチオレートなど）が挙げられる。
【００６９】以下にＺとして好ましい例を挙げるが、こ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
【００７０】
【化１６】
【００７１】
【化１７】
【００７２】
【化１８】
【００７３】
【化１９】
【００７４】
【化２０】
【００７５】
【化２１】
【００７６】
【化２２】
【００７７】上記の例示中Dye-１〜Dye-19については結
合位置を示していないが、ヘテロ環核、メチン基等のと
りうる位置に結合できる。以下に、Ｌ−Ｘについて詳細
に説明する。
合位置を示していないが、ヘテロ環核、メチン基等のと
りうる位置に結合できる。以下に、Ｌ−Ｘについて詳細
に説明する。
【００７８】Ｌは２価の連結基、又は単結合を表す。こ
の連結基は、好ましくは炭素原子、窒素原子、硫黄原
子、酸素原子のうち、少なくとも１種を含む原子又は原
子団からなる。好ましくは、アルキレン基（例えば、メ
チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレ
ン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレ
ン）、アルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニ
レン）、アルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオ
ピニレン）、アミド基、エステル基、スルホアミド基、
スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、チオエーテル基、エーテル基、カルボニ
ル基、−Ｎ（Ｒａ）−（Ｒａは水素原子、置換又は無置
換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表
す。）、複素環２価基（例えば、６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，
４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）を１
つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以上２
０以下の２価の連結基を表す。さらに好ましくは、炭素
数１以上４以下のアルキレン基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン）、炭素数６以上１０以
下のアリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレ
ン）、炭素数１以上４以下のアルケニレン基（例えば、
エテニレン、プロペニレン）、炭素数１以上４以下のア
ルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオピニレン）
を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以
上１０以下の２価の連結基である。具体的には、下記の
連結基が好ましく用いられる。
の連結基は、好ましくは炭素原子、窒素原子、硫黄原
子、酸素原子のうち、少なくとも１種を含む原子又は原
子団からなる。好ましくは、アルキレン基（例えば、メ
チレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレ
ン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレ
ン）、アルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニ
レン）、アルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオ
ピニレン）、アミド基、エステル基、スルホアミド基、
スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、ス
ルフィニル基、チオエーテル基、エーテル基、カルボニ
ル基、−Ｎ（Ｒａ）−（Ｒａは水素原子、置換又は無置
換のアルキル基、置換又は無置換のアリール基を表
す。）、複素環２価基（例えば、６−クロロ−１，３，
５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，
４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基）を１
つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以上２
０以下の２価の連結基を表す。さらに好ましくは、炭素
数１以上４以下のアルキレン基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン）、炭素数６以上１０以
下のアリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレ
ン）、炭素数１以上４以下のアルケニレン基（例えば、
エテニレン、プロペニレン）、炭素数１以上４以下のア
ルキニレン基（例えば、エチニレン、プロオピニレン）
を１つ又はそれ以上組み合わせて構成される炭素数１以
上１０以下の２価の連結基である。具体的には、下記の
連結基が好ましく用いられる。
【００７９】
【化２３】
【００８０】
【化２４】
【００８１】Ｘについて説明する。Ｚが光吸収基のと
き、Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わ
す。Ｘの酸化電位として好ましくは、−０．５〜１．５
Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）である。Ｚがハロゲン化銀への吸着
基のとき、Ｘは酸化電位が−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ
ＳＣＥ）の還元剤を表わす。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化
電位が−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を
表わす。
き、Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わ
す。Ｘの酸化電位として好ましくは、−０．５〜１．５
Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）である。Ｚがハロゲン化銀への吸着
基のとき、Ｘは酸化電位が−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ
ＳＣＥ）の還元剤を表わす。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化
電位が−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を
表わす。
【００８２】Ｘの酸化電位として、好ましくは０〜１Ｖ
（ｖｓ ＳＣＥ）であり、さらに好ましくは０．２〜
０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）である。
（ｖｓ ＳＣＥ）であり、さらに好ましくは０．２〜
０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）である。
【００８３】また、還元剤Ｘの再配置エネルギーが０．
１ｅＶ〜２ｅＶであるとき好ましい。さらに好ましく
０．１ｅＶ〜１．５ｅＶであり、特に好ましくは０．１
ｅＶ〜１ｅＶであり、最も好ましくは０．１ｅＶ〜０．
３ｅＶである場合である。
１ｅＶ〜２ｅＶであるとき好ましい。さらに好ましく
０．１ｅＶ〜１．５ｅＶであり、特に好ましくは０．１
ｅＶ〜１ｅＶであり、最も好ましくは０．１ｅＶ〜０．
３ｅＶである場合である。
【００８４】酸化電位の測定は、種々の方法が可能であ
るが、好ましくは、位相弁別式第二高調波交流ポーラロ
グラフィーで行う場合であり、正確な値を求めることが
できる。以下に詳細について述べる。溶媒としては４Ａ
−１／１６モレキュラーシーブス中で乾燥されたアセト
ニトリル（スペクトルグレード）を、支持電解質として
ノルマルテトラプロピルアンモニウムパークロレート
（ポーラログラフ用特製試薬）を用いた。試料溶液は
０．１Ｍの支持電解質を含むアセトニトリルに、還元剤
を１０-3〜１０-5モル／リットル溶解することによって調整
され、測定前にピロガロールの高アルカリ水溶液更に、
塩化カルシウムを通過させた超高純度のアルゴンガス
（９９．９９９％）で１５分以上脱酸素した。作用電極
は回転白金電極を、参照極には飽和カロメル電極（ＳＣ
Ｅ）を、更には対極には白金を用いた。参照極と試料溶
液の間は０．１Ｍの支持電解質を含むアセトニトリルで
満たしたルギン管で接続し液絡部にはバイコールガラス
を用いた。ルギン管の先と回転白金電極の先は５mmから
８mm離れている状態で２５℃において測定した。なお、
以上の位相弁別式第二高調波交流ポーラログラフィーに
よる酸化電位の測定はジャーナル・オブ・イメージング
・サイエンス（Journal of Imaging Science) 、第３０
巻、第２７頁（１９８６年）に記載されている。
るが、好ましくは、位相弁別式第二高調波交流ポーラロ
グラフィーで行う場合であり、正確な値を求めることが
できる。以下に詳細について述べる。溶媒としては４Ａ
−１／１６モレキュラーシーブス中で乾燥されたアセト
ニトリル（スペクトルグレード）を、支持電解質として
ノルマルテトラプロピルアンモニウムパークロレート
（ポーラログラフ用特製試薬）を用いた。試料溶液は
０．１Ｍの支持電解質を含むアセトニトリルに、還元剤
を１０-3〜１０-5モル／リットル溶解することによって調整
され、測定前にピロガロールの高アルカリ水溶液更に、
塩化カルシウムを通過させた超高純度のアルゴンガス
（９９．９９９％）で１５分以上脱酸素した。作用電極
は回転白金電極を、参照極には飽和カロメル電極（ＳＣ
Ｅ）を、更には対極には白金を用いた。参照極と試料溶
液の間は０．１Ｍの支持電解質を含むアセトニトリルで
満たしたルギン管で接続し液絡部にはバイコールガラス
を用いた。ルギン管の先と回転白金電極の先は５mmから
８mm離れている状態で２５℃において測定した。なお、
以上の位相弁別式第二高調波交流ポーラログラフィーに
よる酸化電位の測定はジャーナル・オブ・イメージング
・サイエンス（Journal of Imaging Science) 、第３０
巻、第２７頁（１９８６年）に記載されている。
【００８５】ここで、再配置エネルギー（λ）について
説明する。再配置エネルギーは電子移動に関するマーカ
ス理論から導かれる数値であり、ジー・ジェー・カバノ
ス、エヌ・ジェー・チューロー（G.J.Kavarnos,N.J.Tur
ro）、ケミカル・レヴュー（Chem.Rev.)、第８６巻，第
４０１頁（１９８６年），エル・エバーソン（L.Eberso
n)、アドバーンスト・フィジカル・オーガニック・ケミ
ストリー（Adv.Phys.Org.Chem.) ，第１８巻，第７９頁
（１９８２年）、垣谷俊昭、分光研究、第３５巻、第５
号、第３６５頁、（１９８６年）、エル・エム・ドルフ
マン（L.M.Dorfman)、アカウント・ケミカル・リサーチ
（Acc.Chem.Res.)、第３巻、第２２４頁（１９７０
年）、エル・エバーソン（L.Eberson)、アクタ・ケミカ
・スカンヂナビカ（Acta Chemica Scandinavica)、Ｂ３
８、第４３９頁（１９８４年）、イー・メンタスティ、
イー・ペリッティ、シー・バイオッヒ（E.Mentasti,E.P
eliyyetti,C.Baiocchi) 、ジャーナル・ケミカル・ソサ
イエティー、ダルトン（J.Chem.Soc.Dalton)、第１３２
頁（１９７７年）などに記載されている方法で、計算又
は実験的に求めることができる。
説明する。再配置エネルギーは電子移動に関するマーカ
ス理論から導かれる数値であり、ジー・ジェー・カバノ
ス、エヌ・ジェー・チューロー（G.J.Kavarnos,N.J.Tur
ro）、ケミカル・レヴュー（Chem.Rev.)、第８６巻，第
４０１頁（１９８６年），エル・エバーソン（L.Eberso
n)、アドバーンスト・フィジカル・オーガニック・ケミ
ストリー（Adv.Phys.Org.Chem.) ，第１８巻，第７９頁
（１９８２年）、垣谷俊昭、分光研究、第３５巻、第５
号、第３６５頁、（１９８６年）、エル・エム・ドルフ
マン（L.M.Dorfman)、アカウント・ケミカル・リサーチ
（Acc.Chem.Res.)、第３巻、第２２４頁（１９７０
年）、エル・エバーソン（L.Eberson)、アクタ・ケミカ
・スカンヂナビカ（Acta Chemica Scandinavica)、Ｂ３
８、第４３９頁（１９８４年）、イー・メンタスティ、
イー・ペリッティ、シー・バイオッヒ（E.Mentasti,E.P
eliyyetti,C.Baiocchi) 、ジャーナル・ケミカル・ソサ
イエティー、ダルトン（J.Chem.Soc.Dalton)、第１３２
頁（１９７７年）などに記載されている方法で、計算又
は実験的に求めることができる。
【００８６】同じ酸化電位を持つ還元剤では、再配置エ
ネルギーは小さいほど高速の電子移動が可能である点で
好ましい。
ネルギーは小さいほど高速の電子移動が可能である点で
好ましい。
【００８７】ｋ1 は０、１、２、３、４を表す。ｋ2 は
１、２、３、４を表す。ｋ3 は０又は１である。ｋ1 と
して好ましくは１、２であり、さらに好ましくは１であ
る。ｋ2 として好ましくは１、２であり、さらに好まし
くは１である。ｋ3 としてこのましくは１である。
１、２、３、４を表す。ｋ3 は０又は１である。ｋ1 と
して好ましくは１、２であり、さらに好ましくは１であ
る。ｋ2 として好ましくは１、２であり、さらに好まし
くは１である。ｋ3 としてこのましくは１である。
【００８８】以下に、Ｘとして好ましい例を示すが、こ
れに限定されるものではない。連結基Ｌは、いずれの位
置に置換しても良い。
れに限定されるものではない。連結基Ｌは、いずれの位
置に置換しても良い。
【００８９】
【化２５】
【００９０】
【化２６】
【００９１】上記の例はｋ1 及びｋ3 が共に０である本
発明の化合物に該当する。一般式（Ｉ）において、最も
好ましくは、Ｚがハロゲン化銀への吸着基で、Ｘがスチ
リルベース類の場合である。スチリルベース類について
は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイ
クリック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リ
レィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compounds-Cy
anine Dyes and Related Compounds) 」、第１３章、第
４３３から４３７頁に記載されている。なお、スチリル
ベース類としては下記一般式（II）で表わされるものが
好ましい。 一般式（II）
発明の化合物に該当する。一般式（Ｉ）において、最も
好ましくは、Ｚがハロゲン化銀への吸着基で、Ｘがスチ
リルベース類の場合である。スチリルベース類について
は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイ
クリック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リ
レィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compounds-Cy
anine Dyes and Related Compounds) 」、第１３章、第
４３３から４３７頁に記載されている。なお、スチリル
ベース類としては下記一般式（II）で表わされるものが
好ましい。 一般式（II）
【００９２】
【化２７】
【００９３】式（II）中、Ｌ31、Ｌ32、Ｌ33、及びＬ34
はメチン基を表す。ｐ8 は０又は１を表す。ｎ8 は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ11は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。また、これら
はさらに芳香族環で縮環されていても良い。Ｍ6 は電荷
均衡対イオンを表し、ｍ6 は分子の電荷を中和するのに
必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ11及びＲ12はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｖａは一価の
置換基を表わす。ｋ4 は０、１、２、３、４を表わす。
但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｚ11、Ｌ31、Ｌ32、Ｌ33、Ｌ34、及
びＶａのうち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘで置換
されている。
はメチン基を表す。ｐ8 は０又は１を表す。ｎ8 は０、
１、２、又は３を表す。Ｚ11は５又は６員の含窒素複素
環を形成するために必要な原子群を表す。また、これら
はさらに芳香族環で縮環されていても良い。Ｍ6 は電荷
均衡対イオンを表し、ｍ6 は分子の電荷を中和するのに
必要な０以上４以下の数を表す。Ｒ11及びＲ12はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｖａは一価の
置換基を表わす。ｋ4 は０、１、２、３、４を表わす。
但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｚ11、Ｌ31、Ｌ32、Ｌ33、Ｌ34、及
びＶａのうち少なくとも１つは、（Ｌ）ｋ3 −Ｘで置換
されている。
【００９４】一般式（II）について詳細に説明する。Ｚ
11はＺ1 などと同義であり、同様のものが好ましい。さ
らに好ましくは、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核であり、最も好ましくはベンゾオキサゾール核で
ある。Ｒ11、Ｒ12はＲ1 などと同義であり、同様のもの
が好ましい。Ｌ31、Ｌ32、Ｌ33、Ｌ34はＬ1 などと同義
であり、同様のものが好ましい。最も好ましくは、無置
換メチン基である。Ｍ6 はＭ1 、ｍ6 はｍ1 などと同義
であり、同様のものが好ましい。ｎ8 として好ましくは
１、２であり、さらに好ましくは１である。ＶａはＶと
同義であり、同様のものが好ましい。ｋ4 として好まし
くは、０、１、２であり、さらに好ましくは０、１であ
る。次に一般式（Ｉ）の具体例を示すが、これにより本
発明が制限されるわけではない。
11はＺ1 などと同義であり、同様のものが好ましい。さ
らに好ましくは、ベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾ
ール核であり、最も好ましくはベンゾオキサゾール核で
ある。Ｒ11、Ｒ12はＲ1 などと同義であり、同様のもの
が好ましい。Ｌ31、Ｌ32、Ｌ33、Ｌ34はＬ1 などと同義
であり、同様のものが好ましい。最も好ましくは、無置
換メチン基である。Ｍ6 はＭ1 、ｍ6 はｍ1 などと同義
であり、同様のものが好ましい。ｎ8 として好ましくは
１、２であり、さらに好ましくは１である。ＶａはＶと
同義であり、同様のものが好ましい。ｋ4 として好まし
くは、０、１、２であり、さらに好ましくは０、１であ
る。次に一般式（Ｉ）の具体例を示すが、これにより本
発明が制限されるわけではない。
【００９５】
【化２８】
【００９６】
【化２９】
【００９７】
【化３０】
【００９８】本発明の一般式（Ｉ）で表されるＺのうち
光吸収基は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズーシアニンダイズ・ア
ンド・リレィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Comp
ounds-Cyanine Dyes and Related Compounds) 」、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons)社
−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム
・スターマー(D.M.Sturmer) 著「ヘテロサイクリック・
コンパウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-
Special topicsin heterocyclic chemistry) 」、第１
８章、第１４節、第４８２から５１５頁、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社−ニュー
ヨーク、ロンドン、１９７７年刊、「ロッズ・ケミスト
リー・オブ・カーボン・コンパウンズ(Rodd's Chemistr
y of Carbon Compounds)」2nd.Ed.vol.IV,partB,１９７
７刊、第１５章、第３６９から４２２頁、エルセビア・
サイエンス・パブリック・カンパニー・インク(Elsevie
r Science Publishing Company Inc.)社刊、ニューヨー
ク、などに記載の方法に基づいて合成することができ、
またハロゲン化銀への吸着基については米国特許第５，
５３８，８４３号第１６頁３７行から第１７頁２９行ま
でに記載の特許などに記載の方法に基づいて合成するこ
とができる。
光吸収基は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズーシアニンダイズ・ア
ンド・リレィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Comp
ounds-Cyanine Dyes and Related Compounds) 」、ジョ
ン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons)社
−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム
・スターマー(D.M.Sturmer) 著「ヘテロサイクリック・
コンパウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロ
サイクリック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-
Special topicsin heterocyclic chemistry) 」、第１
８章、第１４節、第４８２から５１５頁、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社−ニュー
ヨーク、ロンドン、１９７７年刊、「ロッズ・ケミスト
リー・オブ・カーボン・コンパウンズ(Rodd's Chemistr
y of Carbon Compounds)」2nd.Ed.vol.IV,partB,１９７
７刊、第１５章、第３６９から４２２頁、エルセビア・
サイエンス・パブリック・カンパニー・インク(Elsevie
r Science Publishing Company Inc.)社刊、ニューヨー
ク、などに記載の方法に基づいて合成することができ、
またハロゲン化銀への吸着基については米国特許第５，
５３８，８４３号第１６頁３７行から第１７頁２９行ま
でに記載の特許などに記載の方法に基づいて合成するこ
とができる。
【００９９】また、Ｚ−Ｌ−Ｘの連結基Ｌの連結反応
は、アミド結合生成反応、及びエステル結合生成反応を
はじめとする結合生成反応は、有機化学において知られ
ている方法を利用することができる。これらの合成反応
については、例えば日本化学会編、新実験化学講座１
４、有機化合物の合成と反応、Ｉ−Ｖ巻、丸善、東京
（１９７７年）、小方芳郎、有機反応編、丸善、東京
（１９６２年）、L.F.Fieser,M.Fieser, Advanced Orga
nic Chemistry、丸善、東京（１９６２年）など、多く
の有機化学の成書を参考にすることができる。
は、アミド結合生成反応、及びエステル結合生成反応を
はじめとする結合生成反応は、有機化学において知られ
ている方法を利用することができる。これらの合成反応
については、例えば日本化学会編、新実験化学講座１
４、有機化合物の合成と反応、Ｉ−Ｖ巻、丸善、東京
（１９７７年）、小方芳郎、有機反応編、丸善、東京
（１９６２年）、L.F.Fieser,M.Fieser, Advanced Orga
nic Chemistry、丸善、東京（１９６２年）など、多く
の有機化学の成書を参考にすることができる。
【０１００】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、単独で用いても良いが、他の分光増感色素と併用し
た場合がより好ましい。
は、単独で用いても良いが、他の分光増感色素と併用し
た場合がより好ましい。
【０１０１】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に
ついて詳しく説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物（以下、本発明の化合物）は単独又は他の増感
色素と組合せてハロゲン化銀写真感光材料に用いること
ができる。
ついて詳しく説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物（以下、本発明の化合物）は単独又は他の増感
色素と組合せてハロゲン化銀写真感光材料に用いること
ができる。
【０１０２】本発明の化合物（又、その他の増感色素に
ついても同様）を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加す
る時期は、これまで有用である事が認められている乳剤
調製の如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特
許２，７３５，７６６号、同３，６２８，９６０号、同
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号等に
開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程ま
たは／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または脱塩
後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１１３
９２０号等に開示されているように、化学熟成の直前ま
たは工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗
布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されて
も良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
５８−７６２９号等に開示されているように、同一化合
物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、
例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟
成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完
了後とに分けるなどして分割して添加しても良く、分割
して添加する化合物及び化合物の組み合わせの種類をも
変えて添加されても良い。
ついても同様）を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加す
る時期は、これまで有用である事が認められている乳剤
調製の如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特
許２，７３５，７６６号、同３，６２８，９６０号、同
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号等に
開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程ま
たは／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または脱塩
後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１１３
９２０号等に開示されているように、化学熟成の直前ま
たは工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗
布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されて
も良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
５８−７６２９号等に開示されているように、同一化合
物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、
例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟
成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完
了後とに分けるなどして分割して添加しても良く、分割
して添加する化合物及び化合物の組み合わせの種類をも
変えて添加されても良い。
【０１０３】本発明の化合物の添加量としては、ハロゲ
ン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-6〜８×１０-3モルで用いる
ことができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．
２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り、２×１０-6〜３．５×１０-3モルの添加量が好まし
く、７．５×１０-6〜１．５×１０-3モルの添加量がよ
り好ましい。
ン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０-6〜８×１０-3モルで用いる
ことができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．
２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り、２×１０-6〜３．５×１０-3モルの添加量が好まし
く、７．５×１０-6〜１．５×１０-3モルの添加量がよ
り好ましい。
【０１０４】本発明の化合物は、直接乳剤中へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ添加すること
もできる。この際、塩基や酸、界面活性剤などの添加物
を共存させることもできる。また、溶解に超音波を使用
することもできる。また、この化合物の添加方法として
は米国特許第３，４６９，９８７号などに記載のごと
き、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親
水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加す
る方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のごと
き、水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、米国特許第３，８２２，１３５号に記載の
ごとき、界面活性剤に化合物を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０８２６号
に記載のごとき、化合物を実質的に水を含まない酸に溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられ
る。その他、乳剤中への添加には米国特許第２，９１
２，３４３号、同３，３４２，６０５号、同２，９９
６，２８７号、同３，４２９，８３５号などに記載の方
法も用いられる。
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ添加すること
もできる。この際、塩基や酸、界面活性剤などの添加物
を共存させることもできる。また、溶解に超音波を使用
することもできる。また、この化合物の添加方法として
は米国特許第３，４６９，９８７号などに記載のごと
き、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親
水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加す
る方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のごと
き、水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、米国特許第３，８２２，１３５号に記載の
ごとき、界面活性剤に化合物を溶解し、該溶液を乳剤中
へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に記載のご
とき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶
液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０８２６号
に記載のごとき、化合物を実質的に水を含まない酸に溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが用いられ
る。その他、乳剤中への添加には米国特許第２，９１
２，３４３号、同３，３４２，６０５号、同２，９９
６，２８７号、同３，４２９，８３５号などに記載の方
法も用いられる。
【０１０５】また、本発明の化合物は、鮮鋭度、色分解
能向上などの目的のための種々のフィルター染料、イラ
ジェーション防止染料またはアンチハレーション用染料
等として用いることができる。この化合物は慣用の方法
でハロゲン化銀写真感光材料層、フィルター層および／
またはハレーション防止層などの塗布液に含有させるこ
とができる。染料の使用量は写真層を着色させるに充分
な量でよく、当業者は容易にこの量を使用目的に応じて
適宜選定できる。一般には、光学濃度が０．０５ないし
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。また、染
料イオンと反対の荷電をもつポリマーを媒染剤として層
に共存させ、これを染料分子との相互作用によって、染
料を特性層中に局在化させることもできる。ポリマー媒
染剤としては例えば米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号、同
３，９５８，９９５号、同４，１６８，９７６号、同
３，４４５，２３１号に記載されているものなどを挙げ
ることができる。
能向上などの目的のための種々のフィルター染料、イラ
ジェーション防止染料またはアンチハレーション用染料
等として用いることができる。この化合物は慣用の方法
でハロゲン化銀写真感光材料層、フィルター層および／
またはハレーション防止層などの塗布液に含有させるこ
とができる。染料の使用量は写真層を着色させるに充分
な量でよく、当業者は容易にこの量を使用目的に応じて
適宜選定できる。一般には、光学濃度が０．０５ないし
３．０の範囲になるように使用するのが好ましい。添加
時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。また、染
料イオンと反対の荷電をもつポリマーを媒染剤として層
に共存させ、これを染料分子との相互作用によって、染
料を特性層中に局在化させることもできる。ポリマー媒
染剤としては例えば米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号、同
３，９５８，９９５号、同４，１６８，９７６号、同
３，４４５，２３１号に記載されているものなどを挙げ
ることができる。
【０１０６】本発明における分光増感において有用な強
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。
【０１０７】本発明のハロゲン化銀感光材料に使用しう
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。
【０１０８】ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。
【０１０９】写真感光材料中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、１４面体、菱１２面体のような規則的(regular)
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（irregular)な結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
方体、１４面体、菱１２面体のような規則的(regular)
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（irregular)な結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。
【０１１０】本発明の写真感光材料においては、乳剤層
を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が３以上１
００以下である場合が好ましい。ここでのアスペクト比
が３以上１００以下であるとは、アスペクト比（ハロゲ
ン化銀粒子の円相当直径／粒子厚み）が３以上１００以
下のハロゲン化銀粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の５０％以上存在することを意味する。アスペ
クト比は好ましくは３以上２０以下、最も好ましくは４
以上１２以下である。平板状粒子はガフト著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff,Photographic Science and Engineering), 第
14巻、248 〜257 頁(1970 年);US4,434,226 号、同4,41
4,310 、同4,433,048 、同4,439,520 及びGB2,112,157
に記載の方法により簡単に調整できる。本発明の写真感
光材料においては、その存在率が７０％以上、特に好ま
しくは８５％以上である。
を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が３以上１
００以下である場合が好ましい。ここでのアスペクト比
が３以上１００以下であるとは、アスペクト比（ハロゲ
ン化銀粒子の円相当直径／粒子厚み）が３以上１００以
下のハロゲン化銀粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の５０％以上存在することを意味する。アスペ
クト比は好ましくは３以上２０以下、最も好ましくは４
以上１２以下である。平板状粒子はガフト著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Gutoff,Photographic Science and Engineering), 第
14巻、248 〜257 頁(1970 年);US4,434,226 号、同4,41
4,310 、同4,433,048 、同4,439,520 及びGB2,112,157
に記載の方法により簡単に調整できる。本発明の写真感
光材料においては、その存在率が７０％以上、特に好ま
しくは８５％以上である。
【０１１１】本発明のメチン化合物は、増感剤、増感色
素、フィルター、アンチハレーションあるいはイラジェ
ーション防止等の目的で下記の如き用途の感光材料に用
いられる。これらの色素は感光性乳剤層以外に、中間
層、保護層、バック層など所望の層に添加できる。本発
明のメチン化合物は、種々のカラー及び白黒用のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる。さらに詳しくは、カ
ラーポジ用感光材料、カラーペーパー用感光材料、カラ
ーネガ用感光材料、カラー反転用感光材料（カプラーを
含む場合もあり、含まぬ場合もある）、直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料、製版用写真感光材料（例えばリ
スフィルム、リスデュープフィルムなど）、陰極線管デ
ィスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特にスク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Silver Salt diffusion transfer proces
s) に用いられる感光材料、カラー拡散転写プロセスに
用いる感光材料、ダイ・トランスファー・プロセス（im
hibition process) に用いる感光材料、銀色素漂白法に
用いる感光材料、熱現像用感光材料等に用いられる。
素、フィルター、アンチハレーションあるいはイラジェ
ーション防止等の目的で下記の如き用途の感光材料に用
いられる。これらの色素は感光性乳剤層以外に、中間
層、保護層、バック層など所望の層に添加できる。本発
明のメチン化合物は、種々のカラー及び白黒用のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる。さらに詳しくは、カ
ラーポジ用感光材料、カラーペーパー用感光材料、カラ
ーネガ用感光材料、カラー反転用感光材料（カプラーを
含む場合もあり、含まぬ場合もある）、直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料、製版用写真感光材料（例えばリ
スフィルム、リスデュープフィルムなど）、陰極線管デ
ィスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特にスク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Silver Salt diffusion transfer proces
s) に用いられる感光材料、カラー拡散転写プロセスに
用いる感光材料、ダイ・トランスファー・プロセス（im
hibition process) に用いる感光材料、銀色素漂白法に
用いる感光材料、熱現像用感光材料等に用いられる。
【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ピー・グラフキデス（P.Glafkides)著「シミー・エ
・フィジーク・フォトグラフィーク(Chimie et Physiqu
e Photograhique 」（ポールモンテル（Paul Montel)社
刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Duff
in) 著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリ
ー（Photographic Emulsion Chemistry)」（ザ・フォー
カルプレス(The FocalPress) 刊、１９６６年）、ヴィ
・エル・ツエリクマンら（V.L.Zelikman et al.)著「メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィク・
エマルジョン（Making and Coating Photographic Emul
sion) 」（ザ・フォーカルプレス(The Focal Press)
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。
は、ピー・グラフキデス（P.Glafkides)著「シミー・エ
・フィジーク・フォトグラフィーク(Chimie et Physiqu
e Photograhique 」（ポールモンテル（Paul Montel)社
刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Duff
in) 著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミストリ
ー（Photographic Emulsion Chemistry)」（ザ・フォー
カルプレス(The FocalPress) 刊、１９６６年）、ヴィ
・エル・ツエリクマンら（V.L.Zelikman et al.)著「メ
ーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィク・
エマルジョン（Making and Coating Photographic Emul
sion) 」（ザ・フォーカルプレス(The Focal Press)
刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。
【０１１３】またハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。
【０１１４】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン（Die Grundlagen der Photographische
n Prozesse mit Silberhalogeniden) 」、アカデミッシ
ェ フェアラーグス社（Akademische Verlagsgesellsch
aft)社、（１９６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、
第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法等を単独または組合せて用いることができ
る。
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン（Die Grundlagen der Photographische
n Prozesse mit Silberhalogeniden) 」、アカデミッシ
ェ フェアラーグス社（Akademische Verlagsgesellsch
aft)社、（１９６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、
第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法等を単独または組合せて用いることができ
る。
【０１１５】本発明に用いられる写真感光材料には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。
【０１１６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。
【０１１７】本発明の写真感光材料には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特公
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特公
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。
【０１１８】このような染料の拡散を防止するために以
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。
【０１１９】本発明の写真感光材料には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.
１７６（１９７８、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載さ
れている。また、本発明に用いられる写真感光材料に
は、保護コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが
用いられる。完成（finished) ハロゲン化銀乳剤等は、
適切な支持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合
成紙、トリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、その他のプラスチックベースまたはガ
ラス板の上に塗布される。
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.
１７６（１９７８、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載さ
れている。また、本発明に用いられる写真感光材料に
は、保護コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが
用いられる。完成（finished) ハロゲン化銀乳剤等は、
適切な支持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合
成紙、トリアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、その他のプラスチックベースまたはガ
ラス板の上に塗布される。
【０１２０】写真像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０4 〜１／１０6 秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を用いる
こともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
って励起された蛍光体から放出する光によって露光され
てもよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０4 〜１／１０6 秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を用いる
こともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
って励起された蛍光体から放出する光によって露光され
てもよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。
【０１２１】本発明で用いてもよい磁気記録を担持した
ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材」ともいう。）
は、特開平６−３５１１８号、特開平６−１７５２８
号、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載され
る予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ
〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に
好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移
温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）
し、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号記載の紫外線照射、特公昭
４８−５０４３号、特開昭５１−１３１５７６号等に記
載のコロナ等の表面処理し、ＵＳＰ５，３２６，６８９
号に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳＰ２，７６１，
７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３
５０５号、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５９
３５７号記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２号、特開平４
−１２４６４５号に記載されたストライプ状でも良い。
更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３号の帯電防止
処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布した物を用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６
９３２号、特開平３−４１４３６号、特開平３−４１４
３７号を用いる。こうして作る感材は特公平４−８６８
１７号記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１
４６号記載の方法で製造データを記録するのが好まし
い。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０
号に記載される方法に従って、従来の１３５サイズより
も細幅のフィルムにカットし、従来より小さいフォーマ
ット画面にマッチするようにパーフォレーションを小フ
ォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出
来たフィルムは特開平４−１５７４５９号のカートリッ
ジ包装体や特開平５−２１０２０２号実施例の図９記載
のカートリッジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９号、
フィルムパトローネやＵＳＰ４，８３４，３０６号、Ｕ
Ｓ４，８３４，３６６号、ＵＳＰ５，２２６，６１３
号、ＵＳＰ４，８４６，４１８号記載のカートリッジに
入れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジま
たはフィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，６９３
号、ＵＳＰ５，３１７，３５５号の様にベロが収納でき
るタイプが光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ
Ｐ５，２９６，８８６号の様なロック機構を持ったカー
トリッジやＵＳＰ５，３４７，３３４号に記載される使
用状態が表示されるカートリッジ、二重露光防止機能を
有するカートリッジが好ましい。また、特開平６−８５
１２８号に記載の様にフィルムを単にカートリッジに差
し込むだけで容易にフィルムが装着されるカートリッジ
を用いても良い。こうして作られたフィルムカートリッ
ジは次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目
的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用でき
る。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−９９９
０８号に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３
９８号、特開平６−１０１１３５号記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０号に記載の撮影途中
でフィルムの種類を取り出し交換できるカメラや特開平
５−２９３１３８号、特開平５−２８３３８２号に記載
の撮影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィショ
ン撮影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る
磁気記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特
開平６−１０１１９４号に記載の二重露光防止機能を有
するカメラや特開平５−１５０５７７号に記載のフィル
ム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いると
フィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮
できる。この様にして撮影されたフィルムは特開平６−
２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５号、特開平４−１２３０５４号に記載
のフィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特
開平５−１９３６４号記載のアスペクト比選択機能を利
用しても良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特
開平５−１１９４６１号記載の方法でスプライスして処
理する。また、現像処理する際または後、特開平６−１
４８８０５号記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こう
して処理した後で、特開平２−１８４８３５号、特開平
４−１８６３３５号、特開平６−７９９６８号に記載の
方法でカラーペーパーへのバックプリント、フロントプ
リントを経てフィルム情報をプリントへ変換しても良
い。更には、特開平５−１１３５３号、特開平５−２３
２５９４号に記載のインデックスプリント及び返却カー
トリッジと共に顧客に返却しても良い。
ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材」ともいう。）
は、特開平６−３５１１８号、特開平６−１７５２８
号、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載され
る予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ
〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に
好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移
温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）
し、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号記載の紫外線照射、特公昭
４８−５０４３号、特開昭５１−１３１５７６号等に記
載のコロナ等の表面処理し、ＵＳＰ５，３２６，６８９
号に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳＰ２，７６１，
７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３
５０５号、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５９
３５７号記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２号、特開平４
−１２４６４５号に記載されたストライプ状でも良い。
更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３号の帯電防止
処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布した物を用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６
９３２号、特開平３−４１４３６号、特開平３−４１４
３７号を用いる。こうして作る感材は特公平４−８６８
１７号記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１
４６号記載の方法で製造データを記録するのが好まし
い。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０
号に記載される方法に従って、従来の１３５サイズより
も細幅のフィルムにカットし、従来より小さいフォーマ
ット画面にマッチするようにパーフォレーションを小フ
ォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出
来たフィルムは特開平４−１５７４５９号のカートリッ
ジ包装体や特開平５−２１０２０２号実施例の図９記載
のカートリッジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９号、
フィルムパトローネやＵＳＰ４，８３４，３０６号、Ｕ
Ｓ４，８３４，３６６号、ＵＳＰ５，２２６，６１３
号、ＵＳＰ４，８４６，４１８号記載のカートリッジに
入れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジま
たはフィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，６９３
号、ＵＳＰ５，３１７，３５５号の様にベロが収納でき
るタイプが光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ
Ｐ５，２９６，８８６号の様なロック機構を持ったカー
トリッジやＵＳＰ５，３４７，３３４号に記載される使
用状態が表示されるカートリッジ、二重露光防止機能を
有するカートリッジが好ましい。また、特開平６−８５
１２８号に記載の様にフィルムを単にカートリッジに差
し込むだけで容易にフィルムが装着されるカートリッジ
を用いても良い。こうして作られたフィルムカートリッ
ジは次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目
的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用でき
る。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−９９９
０８号に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３
９８号、特開平６−１０１１３５号記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０号に記載の撮影途中
でフィルムの種類を取り出し交換できるカメラや特開平
５−２９３１３８号、特開平５−２８３３８２号に記載
の撮影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィショ
ン撮影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る
磁気記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特
開平６−１０１１９４号に記載の二重露光防止機能を有
するカメラや特開平５−１５０５７７号に記載のフィル
ム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いると
フィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮
できる。この様にして撮影されたフィルムは特開平６−
２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５号、特開平４−１２３０５４号に記載
のフィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特
開平５−１９３６４号記載のアスペクト比選択機能を利
用しても良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特
開平５−１１９４６１号記載の方法でスプライスして処
理する。また、現像処理する際または後、特開平６−１
４８８０５号記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こう
して処理した後で、特開平２−１８４８３５号、特開平
４−１８６３３５号、特開平６−７９９６８号に記載の
方法でカラーペーパーへのバックプリント、フロントプ
リントを経てフィルム情報をプリントへ変換しても良
い。更には、特開平５−１１３５３号、特開平５−２３
２５９４号に記載のインデックスプリント及び返却カー
トリッジと共に顧客に返却しても良い。
【０１２２】
【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１２３】実施例１ （１）乳剤の調製 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ3水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ3 水溶液（ＡｇＮＯ3 １．７ｇを含む）
を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ4 ＮＯ3 （５
０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ3 （２５ｗｔ％）７．
０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ3水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ3 水溶液（ＡｇＮＯ3 １．７ｇを含む）
を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ4 ＮＯ3 （５
０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ3 （２５ｗｔ％）７．
０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。
【０１２４】次に乳剤をＨＮＯ3 （３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ3 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ3水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mol
％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液
１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ちな
がら添加して、乳剤１を得た。
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ3 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ3水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mol
％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ3 水溶液
１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ちな
がら添加して、乳剤１を得た。
【０１２５】得られた乳剤１は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が２．８であり、アスペクト比３以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は２６％であった。粒
子サイズの変動係数は７％であり、粒子サイズの平均は
球相当径で０．９８μｍであった。
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が２．８であり、アスペクト比３以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は２６％であった。粒
子サイズの変動係数は７％であり、粒子サイズの平均は
球相当径で０．９８μｍであった。
【０１２６】乳剤１を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して増感色素を添加し、その存
在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行った。
り脱塩後、銀１mol に対して増感色素を添加し、その存
在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行った。
【０１２７】（２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、表１に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料１０１〜１１８を作成した。
支持体に、表１に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料１０１〜１１８を作成した。
【０１２８】
【表１】
【０１２９】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。
【０１３０】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補 充 量 タンク容量 発色現像 ２分45秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗（１） １分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗（２） １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾 １ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.05 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 5.8−8.0 5.8−8.0
【０１３１】処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測
定し、フレッシュ感度、被りを評価した。感度は被り濃
度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で定義し、
各試料の感度は試料１０１の値を１００とした相対値で
表した。各試料に使用した乳剤およびメチン化合物種と
各試料の感度の結果を後掲の表２に示す。また、未露光
のフィルムを相対湿度６０％、６０℃で７日間経時した
後に、同様に露光、現像処理した後に、同様に感度を評
価した値を示した。
定し、フレッシュ感度、被りを評価した。感度は被り濃
度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で定義し、
各試料の感度は試料１０１の値を１００とした相対値で
表した。各試料に使用した乳剤およびメチン化合物種と
各試料の感度の結果を後掲の表２に示す。また、未露光
のフィルムを相対湿度６０％、６０℃で７日間経時した
後に、同様に露光、現像処理した後に、同様に感度を評
価した値を示した。
【０１３２】
【表２】
【０１３３】
【化３１】
【０１３４】表２より、本発明の化合物は比較化合物に
比べ、低かぶりかつフレッシュ感度が高く、さらに保存
後の感度低下が少ないことが分かる。
比べ、低かぶりかつフレッシュ感度が高く、さらに保存
後の感度低下が少ないことが分かる。
【０１３５】実施例２ 特開平8-29904号の実施例５の乳剤Ｄと同様に平板状沃
臭化銀乳剤を調製して、乳剤２とした。多層カラー感光
材料は特開平8-29904号の実施例５の試料１０１に従い
同様に作製した。特開平8-29904号の実施例５の試料１
０１における第５層の乳剤Ｄを乳剤２に置き換え、Ｅｘ
Ｓ−１、２、３を増感色素（Ｓ−３）（５．０×１０-4
モル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−３）（５．０×
１０-4モル／モルAg）と（１）（２×１０-5モル／モル
Ag）に置き換え試料２０１および試料２０２とした。こ
うして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光
計（富士写真フイルム株式会社）の光に光学ウエッジと
赤色フィルターを通して１／１００秒露光を与え、特開
平8-29904号の実施例１と同じ処理工程と処理液を用い
て発色現像処理をしてシアン濃度測定を行なった。感度
はかぶり濃度＋０．２の相対値で表示した。その結果、
比較試料２０１の感度１００（基準）に対して、本発明
の試料２０２は１９３と高感度であった。
臭化銀乳剤を調製して、乳剤２とした。多層カラー感光
材料は特開平8-29904号の実施例５の試料１０１に従い
同様に作製した。特開平8-29904号の実施例５の試料１
０１における第５層の乳剤Ｄを乳剤２に置き換え、Ｅｘ
Ｓ−１、２、３を増感色素（Ｓ−３）（５．０×１０-4
モル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−３）（５．０×
１０-4モル／モルAg）と（１）（２×１０-5モル／モル
Ag）に置き換え試料２０１および試料２０２とした。こ
うして得た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光
計（富士写真フイルム株式会社）の光に光学ウエッジと
赤色フィルターを通して１／１００秒露光を与え、特開
平8-29904号の実施例１と同じ処理工程と処理液を用い
て発色現像処理をしてシアン濃度測定を行なった。感度
はかぶり濃度＋０．２の相対値で表示した。その結果、
比較試料２０１の感度１００（基準）に対して、本発明
の試料２０２は１９３と高感度であった。
【０１３６】実施例３ 特開平7-92601号の実施例１の乳剤１とは、分光増感色
素を増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4モル／モルAg）も
しくは増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4モル／モルAg）
＋（２）（４×１０-5モル／モルAg）に置き換えたこと
のみ異なる１４面体状沃臭化銀乳剤を調製して、これを
乳剤３０１および３０２とした。また、特開平7-92601
号の実施例１の乳剤１とは、２回目のダブルジェット中
の銀電位を＋６５ｍＶから＋１１５ｍＶに変更したこと
と、分光増感色素を増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4モ
ル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4
モル／モルAg）と（３）（４×１０-5モル／モルAg）に
置き換えたことのみ異なる立方体沃臭化銀乳剤を調製し
て、これを乳剤３０３および３０４とした。多層カラー
感光材料は特開平7-92601 号の実施例４の試料４０１に
従い同様に作製した。特開平7-92601 号の実施例４の試
料４０１の第１５層の乳剤Ｊを乳剤３０１もしくは乳剤
３０２に変更した試料を試料３１１および試料３１２と
した。同様に、同実施例の第１５層の乳剤Ｊを乳剤３０
３もしくは乳剤３０４に変更した試料を試料３１３およ
び試料３１４とした。こうして得た試料の感度評価を行
なった。特開平7-92601号の実施例４と同様に１／５０
秒の露光とカラー反転現像処理してイエロー濃度測定を
行なった。感度は十分な露光を与えて得られる最低濃度
＋０．２の濃度を与えるのに必要な露光量の逆数を求
め、比較試料３１１の感度を１００とする相対値として
示した。その結果、本発明の試料３１２の感度は２１０
と高感度であった。また、同様に比較試料３１３の感度
を１００としたとき、本発明の試料３１４の感度は２１
１と高感度であった。
素を増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4モル／モルAg）も
しくは増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4モル／モルAg）
＋（２）（４×１０-5モル／モルAg）に置き換えたこと
のみ異なる１４面体状沃臭化銀乳剤を調製して、これを
乳剤３０１および３０２とした。また、特開平7-92601
号の実施例１の乳剤１とは、２回目のダブルジェット中
の銀電位を＋６５ｍＶから＋１１５ｍＶに変更したこと
と、分光増感色素を増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4モ
ル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−１）（８×１０-4
モル／モルAg）と（３）（４×１０-5モル／モルAg）に
置き換えたことのみ異なる立方体沃臭化銀乳剤を調製し
て、これを乳剤３０３および３０４とした。多層カラー
感光材料は特開平7-92601 号の実施例４の試料４０１に
従い同様に作製した。特開平7-92601 号の実施例４の試
料４０１の第１５層の乳剤Ｊを乳剤３０１もしくは乳剤
３０２に変更した試料を試料３１１および試料３１２と
した。同様に、同実施例の第１５層の乳剤Ｊを乳剤３０
３もしくは乳剤３０４に変更した試料を試料３１３およ
び試料３１４とした。こうして得た試料の感度評価を行
なった。特開平7-92601号の実施例４と同様に１／５０
秒の露光とカラー反転現像処理してイエロー濃度測定を
行なった。感度は十分な露光を与えて得られる最低濃度
＋０．２の濃度を与えるのに必要な露光量の逆数を求
め、比較試料３１１の感度を１００とする相対値として
示した。その結果、本発明の試料３１２の感度は２１０
と高感度であった。また、同様に比較試料３１３の感度
を１００としたとき、本発明の試料３１４の感度は２１
１と高感度であった。
【０１３７】実施例４ 特開平5-313297号の実施例１の乳剤１および乳剤５と同
様に八面体臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤および六角平
板状臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤を調製して、これを
乳剤４０１および乳剤４０２とした。カラー拡散転写写
真フィルムは特開平5-313297号の実施例１の試料１０１
に従い同様に作製した。特開平5-313297号の実施例１の
試料１０１の第１１層の乳剤−２と増感色素（２）を乳
剤４０１と増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル／モル
Ag）もしくは増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル／モ
ルAg）と（４）（１×１０-5モル／モルAg）に置き換え
て、試料４１１および試料４１２とした。同様に同実施
例の試料１０１の第１１層の乳剤−２と増感色素（２）
を乳剤４０２と増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル／
モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル
／モルAg）と（５）（２×１０-5モル／モルAg）に置き
換えて、試料４１３および試料４１４とした。こうして
得た試料の感度を調べるために、特開平5-313297号の実
施例１と同様の露光と処理工程と処理液を用いて処理
し、転写濃度をカラー濃度計で測定した。感度は濃度
１．０の相対値で表示した。比較の試料４１１の感度を
１００としたとき本発明の試料４１２の感度は１９８と
高感度であり、また比較の試料４１３の感度を１００と
したとき本発明の試料４１４の感度は１９６と高感度で
あった。
様に八面体臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤および六角平
板状臭化銀内部潜像型直接ポジ乳剤を調製して、これを
乳剤４０１および乳剤４０２とした。カラー拡散転写写
真フィルムは特開平5-313297号の実施例１の試料１０１
に従い同様に作製した。特開平5-313297号の実施例１の
試料１０１の第１１層の乳剤−２と増感色素（２）を乳
剤４０１と増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル／モル
Ag）もしくは増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル／モ
ルAg）と（４）（１×１０-5モル／モルAg）に置き換え
て、試料４１１および試料４１２とした。同様に同実施
例の試料１０１の第１１層の乳剤−２と増感色素（２）
を乳剤４０２と増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル／
モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−２）（９×１０-4モル
／モルAg）と（５）（２×１０-5モル／モルAg）に置き
換えて、試料４１３および試料４１４とした。こうして
得た試料の感度を調べるために、特開平5-313297号の実
施例１と同様の露光と処理工程と処理液を用いて処理
し、転写濃度をカラー濃度計で測定した。感度は濃度
１．０の相対値で表示した。比較の試料４１１の感度を
１００としたとき本発明の試料４１２の感度は１９８と
高感度であり、また比較の試料４１３の感度を１００と
したとき本発明の試料４１４の感度は１９６と高感度で
あった。
【０１３８】実施例５ 特開平4-142536号の実施例２の乳剤Ｆとは、赤感性増感
色素（Ｓ−１）を硫黄増感前に添加しないこと、トリエ
チルチオ尿素の硫黄増感に加えて、塩化金酸も併用して
最適に金硫黄増感したこと、金硫黄増感後、増感色素
（Ｓ−１）（２×１０-4モル／モルAg）（本発明の比較
色素）もしくは増感色素（Ｓ−１）（２×１０-4モル／
モルAg）と（６）（１×１０-5モル／モルAg）を添加し
たことのみ異なる塩臭化銀乳剤を調製して、これを乳剤
５０１および５０２とした。多層カラー印刷紙は特開平
6-347944号の実施例１の試料２０に従い同様に作製し
た。特開平6-347944号の実施例１の試料２０における第
１層の乳剤を乳剤５０１もしくは乳剤５０２に変更した
試料を試料５１１および試料５１２とした。こうして得
た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士
写真フイルム株式会社）の光に光学ウェッジと青色フィ
ルターを通して１／１０秒露光を与え、特開平6-347944
号の実施例１と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像
処理を行なった。その結果、比較試料５１１の感度を１
００としたとき本発明の試料５１２の感度は１９８と高
感度であった。
色素（Ｓ−１）を硫黄増感前に添加しないこと、トリエ
チルチオ尿素の硫黄増感に加えて、塩化金酸も併用して
最適に金硫黄増感したこと、金硫黄増感後、増感色素
（Ｓ−１）（２×１０-4モル／モルAg）（本発明の比較
色素）もしくは増感色素（Ｓ−１）（２×１０-4モル／
モルAg）と（６）（１×１０-5モル／モルAg）を添加し
たことのみ異なる塩臭化銀乳剤を調製して、これを乳剤
５０１および５０２とした。多層カラー印刷紙は特開平
6-347944号の実施例１の試料２０に従い同様に作製し
た。特開平6-347944号の実施例１の試料２０における第
１層の乳剤を乳剤５０１もしくは乳剤５０２に変更した
試料を試料５１１および試料５１２とした。こうして得
た試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士
写真フイルム株式会社）の光に光学ウェッジと青色フィ
ルターを通して１／１０秒露光を与え、特開平6-347944
号の実施例１と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像
処理を行なった。その結果、比較試料５１１の感度を１
００としたとき本発明の試料５１２の感度は１９８と高
感度であった。
【０１３９】実施例６ 特開平8-122954号の実施例１の乳剤Ａと同様に平板状塩
化銀乳剤を調製して、同実施例の化学増感（Ｂ）とは、
増感色素−１，２を増感色素（Ｓ−２）（２×１０-4モ
ル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−２）（２×１０-4
モル／モルAg）と（７）（１×１０-5モル／モルAg）に
置き換えたことのみ異なる化学増感を行い、これを乳剤
６０１および乳剤６１２とした。塗布試料は特願平7-23
2036号の実施例１の乳剤を乳剤６０１もしくは乳剤６０
２に置き換え、同実施例と同様に支持体上に乳剤層と表
面保護層とを組合せて同時押し出し法により両面に塗布
し、これを試料６１１および試料６１２とした。片面当
たりの塗布銀量は１．７５ｇ／m2とした。こうして得た
試料の感度を調べるために、富士写真フイルム（株）社
製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭを使用して両側から
０．０５秒の露光を与え、特願平7-232036号の実施例１
と同様に自動現像機と処理液を用いて処理した。感度は
かぶり＋０．１の濃度を与えるに要する露光量の逆数の
対数で表し試料６１１の感度を１００として他を相対値
で表した。その結果、本発明の試料６１２の感度は１８
５と高感度であった。露光時に使用したＸレイオルソス
クリーンＨＧＭのかわりにＨＲ−４もしくはＨＧＨで露
光しても同様の効果が得られた。
化銀乳剤を調製して、同実施例の化学増感（Ｂ）とは、
増感色素−１，２を増感色素（Ｓ−２）（２×１０-4モ
ル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−２）（２×１０-4
モル／モルAg）と（７）（１×１０-5モル／モルAg）に
置き換えたことのみ異なる化学増感を行い、これを乳剤
６０１および乳剤６１２とした。塗布試料は特願平7-23
2036号の実施例１の乳剤を乳剤６０１もしくは乳剤６０
２に置き換え、同実施例と同様に支持体上に乳剤層と表
面保護層とを組合せて同時押し出し法により両面に塗布
し、これを試料６１１および試料６１２とした。片面当
たりの塗布銀量は１．７５ｇ／m2とした。こうして得た
試料の感度を調べるために、富士写真フイルム（株）社
製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭを使用して両側から
０．０５秒の露光を与え、特願平7-232036号の実施例１
と同様に自動現像機と処理液を用いて処理した。感度は
かぶり＋０．１の濃度を与えるに要する露光量の逆数の
対数で表し試料６１１の感度を１００として他を相対値
で表した。その結果、本発明の試料６１２の感度は１８
５と高感度であった。露光時に使用したＸレイオルソス
クリーンＨＧＭのかわりにＨＲ−４もしくはＨＧＨで露
光しても同様の効果が得られた。
【０１４０】実施例７ 特願平7-146891号の実施例２の乳剤Ｄとは、増感色素−
２および３を添加しないことのみ異なる平板状塩化銀乳
剤を調製して、これを乳剤７０１とした。塗布試料は特
願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い同様に作
製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆの乳
剤Ｆと増感色素−１を乳剤７０１と増感色素（Ｓ−２）
（５×１０-4モル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−
２）（５×１０-4モル／モルAg）と（８）（２×１０-5
モル／モルAg）に置き換えて、試料７１１および試料７
１２とした。こうして得た試料の感度を調べるために、
富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に
光学ウェッジと緑色フィルターを通して１／１００秒露
光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６処理を行い写真性
を比較した。感度はかぶり＋０．２の濃度を与えるに要
する露光量の逆数の対数で表し、試料７１１の感度を１
００とした。本発明の試料７１２の感度は１８５と高感
度であった。
２および３を添加しないことのみ異なる平板状塩化銀乳
剤を調製して、これを乳剤７０１とした。塗布試料は特
願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い同様に作
製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆの乳
剤Ｆと増感色素−１を乳剤７０１と増感色素（Ｓ−２）
（５×１０-4モル／モルAg）もしくは増感色素（Ｓ−
２）（５×１０-4モル／モルAg）と（８）（２×１０-5
モル／モルAg）に置き換えて、試料７１１および試料７
１２とした。こうして得た試料の感度を調べるために、
富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に
光学ウェッジと緑色フィルターを通して１／１００秒露
光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６処理を行い写真性
を比較した。感度はかぶり＋０．２の濃度を与えるに要
する露光量の逆数の対数で表し、試料７１１の感度を１
００とした。本発明の試料７１２の感度は１８５と高感
度であった。
【０１４１】実施例８ 特願平7-146891号の実施例３の乳剤Ｆと同様に八面体塩
化銀乳剤を調製して、これを乳剤層８０１とした。塗布
試料は特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い
同様に作製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試
料Ｆの乳剤Ｆと増感色素−１を乳剤８０１と増感色素
（Ｓ−１）（５×１０-4モル／モルAg）もしくは増感色
素（Ｓ−１）（４．８×１０-4モル／モルAg）と（12）
（０．２×１０-4モル／モルAg）に置き換えて、試料８
１１および試料８１２とした。こうして得た試料の感度
を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム
株式会社）の光に光学ウェッジと青色フィルターを通し
て１／１００秒露光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６
処理を行い写真性を比較した。感度はかぶり＋０．２の
濃度を与えるに要する露光量の逆数の対数で表し、試料
８１１の感度を１００とした。本発明の試料８１２の感
度は１９７と高感度であった。
化銀乳剤を調製して、これを乳剤層８０１とした。塗布
試料は特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い
同様に作製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試
料Ｆの乳剤Ｆと増感色素−１を乳剤８０１と増感色素
（Ｓ−１）（５×１０-4モル／モルAg）もしくは増感色
素（Ｓ−１）（４．８×１０-4モル／モルAg）と（12）
（０．２×１０-4モル／モルAg）に置き換えて、試料８
１１および試料８１２とした。こうして得た試料の感度
を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム
株式会社）の光に光学ウェッジと青色フィルターを通し
て１／１００秒露光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６
処理を行い写真性を比較した。感度はかぶり＋０．２の
濃度を与えるに要する露光量の逆数の対数で表し、試料
８１１の感度を１００とした。本発明の試料８１２の感
度は１９７と高感度であった。
【０１４２】実施例９ 特開平7-159950号の実施例１の乳剤Ｅと同様に沃臭化銀
乳剤を調製して乳剤９とした。多層カラー感光材料は特
開平7-159950号の実施例１の試料１０１に従い同様に作
製した。特開平7-159950号の実施例１の試料１０１にお
ける第１０層の乳剤Ｅを乳剤９に置き換え、ＥｘＳ−３
を増感色素（Ｓ−２）（９．８×１０-4モル／モルAg）
もしくは（Ｓ−２）（９．８×１０-4モル／モルAg）と
（９）（１×１０-5モル／モルAg）に置き換え試料９０
１および試料９０２とした。こうして得た試料の感度を
調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株
式会社）の光に光学ウェッジと緑色フィルターを通して
１／１００秒露光を与え、特開平7-159950号の実施例１
と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像処理をして、
マゼンタ濃度測定を行なった。
乳剤を調製して乳剤９とした。多層カラー感光材料は特
開平7-159950号の実施例１の試料１０１に従い同様に作
製した。特開平7-159950号の実施例１の試料１０１にお
ける第１０層の乳剤Ｅを乳剤９に置き換え、ＥｘＳ−３
を増感色素（Ｓ−２）（９．８×１０-4モル／モルAg）
もしくは（Ｓ−２）（９．８×１０-4モル／モルAg）と
（９）（１×１０-5モル／モルAg）に置き換え試料９０
１および試料９０２とした。こうして得た試料の感度を
調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株
式会社）の光に光学ウェッジと緑色フィルターを通して
１／１００秒露光を与え、特開平7-159950号の実施例１
と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像処理をして、
マゼンタ濃度測定を行なった。
【０１４３】感度はかぶり＋０．２の相対値で表示し
た。その結果、比較試料９０１の感度１００（基準）に
対して本発明の試料９０２の感度は１７５と高感度であ
った。
た。その結果、比較試料９０１の感度１００（基準）に
対して本発明の試料９０２の感度は１７５と高感度であ
った。
【０１４４】
【発明の効果】本発明により、高画質で高感度、かつ保
存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。
存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年２月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】また、谷忠昭（Ｔ．Ｔａｎｉ）等著、ジャ
ーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
９４巻、１２９８ページ（１９９０年）に記載されてい
るように、−１．２５ｖより貴な還元電位を持つ増感色
素は分光増感の相対量子収率が低いことが知られてい
る。このような色素の分光増感の相対量子収率を高める
ために、”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス”（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）２５９−
２６５頁（１９６６年刊）に記載されているような正孔
捕獲による強色増感が提案されている。
ーナル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
９４巻、１２９８ページ（１９９０年）に記載されてい
るように、−１．２５ｖより貴な還元電位を持つ増感色
素は分光増感の相対量子収率が低いことが知られてい
る。このような色素の分光増感の相対量子収率を高める
ために、”ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス”（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）２５９−
２６５頁（１９６６年刊）に記載されているような正孔
捕獲による強色増感が提案されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】式（Ｉ）中、Ｚはハロゲン化銀への吸着
基、または光吸収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素
原子、窒素原子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結
基を表す。ｋ１は０、１、２、３、４を表す。ｋ２は
１、２、３、４を表す。ｋ３は０又は１である。Ｚが光
吸収基のとき、Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還
元剤を表わす。Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘ
は酸化電位が−５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の
還元剤を表わす。ｋ１が０のとき、Ｘは酸化電位が−
５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。 （２）（１）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
酸化電位に関する全ての規定はなく、その変わりＸの再
配置エネルギーが０ｅＶ以上であることを特徴とする
（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであることを特
徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （４）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶであること
を特徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Ｘについて説明する。Ｚが光吸収基のとき、Ｘは酸化電
位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わす。Ｘの酸化電
位として好ましくは、−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
Ｅ）である。Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘは
酸化電位が−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元
剤を表わす。ｋ１が０のとき、Ｘは酸化電位が−０．５
〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わす。Ｘの酸
化電位として、好ましくは０〜１Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で
あり、さらに好ましくは０．２〜０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣ
Ｅ）である。また、還元剤Ｘの再配置エネルギーが０．
１ｅＶ〜２ｅＶであるとき好ましい。さらに好ましく
０．１ｅＶ〜１．５ｅＶであり、特に好ましくは０．１
ｅＶ〜１ｅＶであり、最も好ましくは０．１ｅＶ〜０．
３ｅＶである場合である。Ｘの酸化電位は−５．０〜２
０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であるが、好ましくは−０．
５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であり、さらに好ましく
は０〜１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であり、特に好ましく
は０〜０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）である。Ｘの再配置エ
ネルギーは０ｅＶ以上であるが、好ましくは０ｅＶ〜４
ｅＶであり、さらに好ましくは０．１ｅＶ〜２ｅＶであ
り、特に好ましくは０．１ｅＶ〜０．３ｅＶである。ま
た、Ｘの酸化電位が０〜１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で、
かつ再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであるとき
も好ましく、さらに好ましくはＸの酸化電位が０〜０．
８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で、かつ再配置エネルギーが０．
１ｅＶ〜０．３ｅＶである場合である。
基、または光吸収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素
原子、窒素原子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結
基を表す。ｋ１は０、１、２、３、４を表す。ｋ２は
１、２、３、４を表す。ｋ３は０又は１である。Ｚが光
吸収基のとき、Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還
元剤を表わす。Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘ
は酸化電位が−５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の
還元剤を表わす。ｋ１が０のとき、Ｘは酸化電位が−
５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。 （２）（１）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
酸化電位に関する全ての規定はなく、その変わりＸの再
配置エネルギーが０ｅＶ以上であることを特徴とする
（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであることを特
徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （４）（２）記載の一般式（Ｉ）において、還元剤Ｘの
再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶであること
を特徴とする（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。
Ｘについて説明する。Ｚが光吸収基のとき、Ｘは酸化電
位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わす。Ｘの酸化電
位として好ましくは、−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣ
Ｅ）である。Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘは
酸化電位が−０．５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元
剤を表わす。ｋ１が０のとき、Ｘは酸化電位が−０．５
〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わす。Ｘの酸
化電位として、好ましくは０〜１Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で
あり、さらに好ましくは０．２〜０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣ
Ｅ）である。また、還元剤Ｘの再配置エネルギーが０．
１ｅＶ〜２ｅＶであるとき好ましい。さらに好ましく
０．１ｅＶ〜１．５ｅＶであり、特に好ましくは０．１
ｅＶ〜１ｅＶであり、最も好ましくは０．１ｅＶ〜０．
３ｅＶである場合である。Ｘの酸化電位は−５．０〜２
０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であるが、好ましくは−０．
５〜１．５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であり、さらに好ましく
は０〜１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であり、特に好ましく
は０〜０．８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）である。Ｘの再配置エ
ネルギーは０ｅＶ以上であるが、好ましくは０ｅＶ〜４
ｅＶであり、さらに好ましくは０．１ｅＶ〜２ｅＶであ
り、特に好ましくは０．１ｅＶ〜０．３ｅＶである。ま
た、Ｘの酸化電位が０〜１．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で、
かつ再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであるとき
も好ましく、さらに好ましくはＸの酸化電位が０〜０．
８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で、かつ再配置エネルギーが０．
１ｅＶ〜０．３ｅＶである場合である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】削除
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】削除
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】削除
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００９４】一般式（ＩＩ）について詳細に説明する。
Ｚ１１はＺ１などと同義であり、同様のものが好まし
い。さらに好ましくは、ベンゾチアゾール核、ベンゾオ
キサゾール核であり、最も好ましくはベンゾチアゾール
核である。Ｒ１１、Ｒ１２はＲ１などと同義であり、同
様のものが好ましい。Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４
はＬ１などと同義であり、同様のものが好ましい。最も
好ましくは、無置換メチン基である。Ｍ６はＭ１、ｍ６
はｍ１などと同義であり、同様のものが好ましい。ｎ８
として好ましくは１、２であり、さらに好ましくは１で
ある。ＶａはＶと同義であり、同様のものが好ましい。
ｋ４として好ましくは、０、１、２であり、さらに好ま
しくは０、１である。次に一般式（Ｉ）の具体例を示す
が、これにより本発明が制限されるわけではない。
Ｚ１１はＺ１などと同義であり、同様のものが好まし
い。さらに好ましくは、ベンゾチアゾール核、ベンゾオ
キサゾール核であり、最も好ましくはベンゾチアゾール
核である。Ｒ１１、Ｒ１２はＲ１などと同義であり、同
様のものが好ましい。Ｌ３１、Ｌ３２、Ｌ３３、Ｌ３４
はＬ１などと同義であり、同様のものが好ましい。最も
好ましくは、無置換メチン基である。Ｍ６はＭ１、ｍ６
はｍ１などと同義であり、同様のものが好ましい。ｎ８
として好ましくは１、２であり、さらに好ましくは１で
ある。ＶａはＶと同義であり、同様のものが好ましい。
ｋ４として好ましくは、０、１、２であり、さらに好ま
しくは０、１である。次に一般式（Ｉ）の具体例を示す
が、これにより本発明が制限されるわけではない。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物のう
ち少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式（Ｉ）中、Ｚはハロゲン化銀への吸着基、または光吸
収基を表す。Ｌは少なくとも１つの炭素原子、窒素原
子、硫黄原子、または酸素原子を含む連結基を表す。ｋ
1 は０、１、２、３、４を表す。ｋ2 は１、２、３、４
を表す。ｋ3 は０又は１である。Ｚが光吸収基のとき、
Ｘは酸化電位がＺの酸化電位より卑な還元剤を表わす。
Ｚがハロゲン化銀への吸着基のとき、Ｘは酸化電位が−
５．０〜２０．０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わ
す。ｋ1 が０のとき、Ｘは酸化電位が−５．０〜２０．
０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）の還元剤を表わす。 - 【請求項２】 請求項１記載の一般式（Ｉ）において、
還元剤Ｘの酸化電位に関する全ての規定はなく、その変
わりＸの再配置エネルギーが０ｅＶ以上であることを特
徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項３】 請求項２記載の一般式（Ｉ）において、
還元剤Ｘの再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜２ｅＶであ
ることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 - 【請求項４】 請求項２記載の一般式（Ｉ）において、
還元剤Ｘの再配置エネルギーが０．１ｅＶ〜０．３ｅＶ
であることを特徴とする請求項２記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP996098A JPH11212209A (ja) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP996098A JPH11212209A (ja) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11212209A true JPH11212209A (ja) | 1999-08-06 |
Family
ID=11734518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP996098A Pending JPH11212209A (ja) | 1998-01-21 | 1998-01-21 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11212209A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007039527A3 (en) * | 2005-10-06 | 2007-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Thiol dyes |
-
1998
- 1998-01-21 JP JP996098A patent/JPH11212209A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007039527A3 (en) * | 2005-10-06 | 2007-06-21 | Ciba Sc Holding Ag | Thiol dyes |
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