JPH10307362A

JPH10307362A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH10307362A
Application number: JP11795097A
Authority: JP
Inventors: Takanori Hioki; 孝徳日置
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-05-08
Filing date: 1997-05-08
Publication date: 1998-11-17

Abstract

(57)【要約】【課題】高感度なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。【解決手段】特定の、ヘミシアニン色素、ヘミオキソノ
ール色素、ビス型ヘミシアニン色素又はビス型ヘミオキ
ソノール色素が含まれる乳剤層を形成するハロゲン化銀
粒子のアスペクト比が２以上５０以下であるハロゲン化
銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感度化のために、多大な努力がなされてきた。ハロゲ
ン化銀写真感光材料の感度は、粒子の光吸収率、分光増
感率を含めた潜像形成効率及び最小潜像サイズで決定さ
れる。このうち、粒子の光吸収率向上技術に関してこれ
まで公知になっている幾つかの技術を以下に示した。

【０００３】米国特許５，４９４，７８９号などで開示
された高アスペクト比平板粒子乳剤技術は、粒子表面積
が増加するので１粒子あたりの色素吸着量を増すことが
でき、結果として光吸収率を向上させることができる。
しかしながら、高アスペクト比化などによる粒子表面積
の増加には限度があり、１粒子の光吸収率を向上させる
には粒子の大サイズ化が必要となる。

【０００４】１粒子あたりの粒子表面積を増加させる方
法としては他に、特開昭５８−１０６５３２号、特開昭
６０−２２１３２０号に記載の粒子の１部分に穴をあけ
る方法や、あるいは米国特許第４，６４３，９６６号に
記載のラッフル粒子などがある。しかし、これらの方法
では粒子の形態が不安定で実用上は極めて困難が伴う。
また、米国特許第５，３０２，４９９号は分光増感特性
と粒子厚みを最適にした層構成を行うことにより、光吸
収率が向上することを開示している。しかし、この方法
での光吸収率向上は高々１０％程度である。

【０００５】一方、増感色素においては、その光吸収率
を増加させることによってハロゲン化銀への光エネルギ
ーの伝達効率が向上し、分光感度の高感度化が達成され
ると考えられる。しかし、ハロゲン化銀粒子表面への増
感色素の吸着量には限界があり、単層飽和吸着以上の増
感色素を吸着させるのは困難である。従って、分光増感
領域における個々のハロゲン化銀粒子の入射光量子の吸
収率は極めて低いのが現状である。

【０００６】これらの点を解決する方法として提案され
たものを以下に述べる。ピー・ビー・ギルマン・ジュニ
アー（Ｐ．Ｂ．Ｇｉｌｍａｎ，Ｊｒ．）らは、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジンニアリング
（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第２０巻３号、第９７貢
（１９７６年）において、１層目にカチオン色素を吸着
させ、さらに２層目にアニオン色素を静電力を用いて吸
着させた。ジー・ビー・バード（Ｇ．Ｂ．Ｂｉｒｄ）ら
は米国特許３，６２２，３１６号において、複数の色素
をハロゲン化銀に多層吸着させ、フェルスター（Ｆｏｒ
ｓｔｅｒ）型励起エネルギー移動の寄与によって増感さ
せた。

【０００７】杉本らは、特開昭６３−１３８、３４１
号、及び同６４−８４、２４４号において、発光性色素
からのエネルギ−移動による分光増感を行った。アール
・スタイガー（Ｒ．Ｓｔｅｉｇｅｒ）らは、フォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジンニアリング
（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第２７巻２号、第５９貢
（１９８３年）において、ゼラチン置換シアニン色素か
らの、エネルギー移動による分光増感を試みた。池川ら
は、特開昭６１−２５１８４２号において、シクロデキ
ストリン置換色素からのエネルギー移動による分光増感
を行った。

【０００８】２つの別々に共役しておらず、共有結合で
連結された発色団をもつ、いわゆる連結色素について
は、例えば米国特許２，３９３，３５１号、同２，４２
５，７７２号、同２，５１８，７３２号、同２，５２
１，９４４号、同２，５９２，１９６号、欧州特許５６
５，０８３号などに記載されている。しかし、これらは
光吸収率向上を狙ったものではなかった。積極的に光吸
収率向上を狙ったものとして、ジー・ビー・バード
（Ｇ．Ｂ．Ｂｉｒｄ）、エー・エル・ボロアー（Ａ．
Ｌ．Ｂｏｒｒｏｒ）らは米国特許３，６２２，３１７号
及び同３，９７６，４９３号において、複数のシアニン
発色団を有する連結型増感色素分子を吸着させて光吸収
率を増やし、エネルギー移動の寄与によって増感を図っ
た。鵜飼、岡崎、杉本は特開昭第６４−９１１３４号に
おいて、少なくとも２個のスルホ基及び／又はカルボキ
シル基を含む実質的に非吸着性色素を少なくとも１つ
を、ハロゲン化銀に吸着されうる分光増感色素に結合さ
せることを提案した。

【０００９】また、エム・アール・ロバーツ（Ｍ．Ｒ．
Ｒｏｂｅｒｔｓ）らは、米国特許４，９５０，５８７号
において、シアニン色素ポリマーによる分光増感を提案
した。

【００１０】このように、現在まで光吸収率向上のため
に数多くの検討が行われてきたが、いずれも高感度化効
果が十分ではなく、固有減感の増大・現像抑制なども問
題であった。以上の理由から、ハロゲン化銀感光材料の
光吸収率を向上させ、高感度化させる分光増感技術が求
められていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度なハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記方法によって達成されることを見
出した。（１）一般式（Ｉ）、又は（ＩＩ）で表される化合物を
少なくとも１つ含有し、かつ該化合物が含まれる乳剤層
を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が３以上１
００以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。一般式（Ｉ）

【００１３】

【化５】

【００１４】式中、Ｚ₁は５又は６員の含窒素複素環を
形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ
₃はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌ
₁、Ｌ₂、Ｌ₃，及びＬ₄はメチン基を表す。ｎ₁は
０、１、２、３、又は４を表す。ｐ₁は０、又は１を表
す。Ｍ₁は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₁は分子の電荷
を中和するのに必要な０以上１０以下の数を表す。一般式（ＩＩ）

【００１５】

【化６】

【００１６】式中、Ｚ₂は酸性核を形成するのに必要な
原子群を表す。Ｒ₄、Ｒ₅、及びＲ ₆はアルキル基、ア
リール基、又は複素環基を表す。Ｌ₅、Ｌ₆、及びＬ₇
はメチン基を表す。ｎ₂は０、１、２、３、又は４を表
す。Ｍ₂は電荷均衡対イオンを表し、ｍ₂は分子の電荷
を中和するのに必要な０以上１０以下の数を表す。（２）（１）記載の一般式（Ｉ）で表される化合物が
下記一般式（ＩＩＩ）から選ばれ、一般式（ＩＩ）で表
される化合物が下記一般式（ＩＶ）から選ばれることを
特徴とする（１）記載のハロゲン化銀写真感光材料。一般式（ＩＩＩ）

【００１７】

【化７】

【００１８】式中、Ｑ₁は２価の連結基、又は単結合を
表す。Ｚ₁、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｌ₁、Ｌ ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、ｐ
₁、ｎ₁、Ｍ₁、及びｍ₁は一般式（Ｉ）と同義であ
る。また、Ｚ₁’はＺ₁、Ｒ₁’はＲ₁、Ｒ₂’は
Ｒ₂、Ｌ₁’はＬ₁、Ｌ₂’はＬ₂、Ｌ₃’はＬ₃、Ｌ
₄’はＬ₄、ｐ₁’はｐ₁、及びｎ₁’はｎ₁と同義で
ある。一般式（ＩＶ）

【００１９】

【化８】

【００２０】式中、Ｑ₂は２価の連結基、又は単結合を
表す。Ｚ₂、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｌ₅、Ｌ ₆、Ｌ₇、ｎ₂，Ｍ
₂、及びｍ₂は一般式（ＩＩ）と同義である。また、Ｚ
₂’はＺ₂、Ｒ₄’はＲ₄、Ｒ₅’はＲ₅、Ｌ₅’はＬ
₅、Ｌ₆’はＬ₆、Ｌ₇’はＬ₇、及びｎ₂’はｎ₂と
同義である。（３）（１）、又は（２）記載のハロゲン化銀粒子の
アスペクト比が３以上５０以下であることを特徴とする
（１）、又は（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。（４）（１）、又は（２）記載のハロゲン化銀粒子の
アスペクト比が５以上５０以下であることを特徴とする
（１）、又は（２）記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下に本発明に使用する化合物に
ついて詳細に説明する。

【００２２】一般式（Ｉ）、及び（ＩＩＩ）において、
Ｚ₁、及びＺ₁’で表される５又は６員の含窒素複素環
としては、チアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキ
サゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核
（例えば３、３−ジメチルインドレニン）、イミダゾリ
ン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ピロリ
ン核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン
核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキ
ノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オ
キサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾール
核、ピリミジン核を挙げることができる。

【００２３】好ましくはオキサゾリン核、オキサゾール
核、ベンゾオキサゾール核、チアゾリン核、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、イミダゾリン核、イミダゾー
ル核、ベンゾイミダゾール核、及びピロリン核であり、
さらに好ましくはオキサゾリン核、チアゾリン核、イミ
ダゾリン核、及びピロリン核であり、特に、好ましくは
イミダゾリン核である。また、ｐ₁、及びｐ₁’は０又
は１であり、好ましくは１である。

【００２４】Ｚ₁、及びＺ₁’上の置換基をＶとする
と、Ｖで示される置換基としては特に制限はないが、例
えば、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、フッ
素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン
酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数１から１０、好
ましくは炭素数２から８、さらに好ましくは炭素数２か
ら５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エ
チルカルバモイル、モルホリノカルボニル）、炭素数０
から１０、好ましくは炭素数２から８、さらに好ましく
は炭素数２から５のスルファモイル基（例えばメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスル
ホニル）、ニトロ基、炭素数１から２０、好ましくは炭
素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−フェニルエトキシ）、炭素数６から２
０、好ましくは炭素数６から１２、さらに好ましくは炭
素数６から１０のアリールオキシ基（例えばフェノキ
シ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ナ
フトキシ）、

【００２５】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１
２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ま
しくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニルなど）、炭素１から２０、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど）、

【００２６】アミノ基、、炭素１から２０、好ましくは
炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８の
置換アミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、
ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素
数０から１５、好ましくは炭素数３から１０、さらに好
ましくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリ
メチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基）、
炭素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、さら
に好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばト
リメチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましく
は炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６
のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウ
レイド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基
（例えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１か
ら８のアルキルまたはアリールチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチル
チオ、フェニルチオなど）、炭素２から２０、好ましく
は炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から８
のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素６から２０、好ましくは炭素数６から１２、
さらに好ましくは炭素数６から８のアリーロキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）、

【００２７】炭素数１から１８、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基
（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、
カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチ
ルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数２か
ら１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に好ま
しくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニ
ル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリ
ジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる
ことにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換
または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、

【００２８】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５−メチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン
環やアントラセン環が縮合した構造をとることもでき
る。さらに、これらの置換基上にさらにＶが置換してい
ても良い。

【００２９】Ｚ₁又はＺ₁’上の置換基として好ましい
ものは上述のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アシル基、シアノ基、スルホニル基、及
びベンゼン環縮合であり、さらに好ましくはアルキル
基、アリール基、ハロゲン原子、アシル基、スルホニル
基、及びベンゼン環縮合であり、特に好ましくはメチル
基、フェニル基、メトキシ基、塩素原子、臭素原子、沃
素原子、及びベンゼン環縮合である。最も好ましくは、
フェニル基、塩素原子、臭素原子、沃素原子である。

【００３０】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₁’、及びＬ₂’で表され
るメチン基は置換基を有していてもよく、置換基として
は前述のＶで示した置換基が挙げられる。好ましくは無
置換メチン基である。

【００３１】一般式（ＩＩＩ），及び（ＩＶ）におい
て、Ｑ₁、及びＱ₂は２価の連結基、又は単結合を表
し、好ましくは２価の連結基である。この２価の連結基
は、好ましくは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原
子のうち、少なくとも１種を含む原子又は原子団からな
る。好ましくは、アルキレン基（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アリー
レン基（例えば、フェニレン、ナフチレン）、アルケニ
レン基（例えば、エテニレン、プロペニレン）、アルキ
ニレン基（例えば、エチニレン、プロオピニレン）、ア
ミド基、エステル基、スルホアミド基、スルホン酸エス
テル基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、
チオエーテル基、エーテル基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ
ａ）−（Ｒａは水素原子、置換又は無置換のアルキル
基、置換又は無置換のアリール基を表す。）、複素環２
価基（例えば、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キ
ノキサリン−２，３−ジイル基）を１つ又はそれ以上組
み合わせて構成される炭素数１以上２０以下の２価の連
結基を表す。これらの２価の連結基はさらに置換されて
いても良く、置換基としては前述のＶが挙げられる。

【００３２】さらに好ましくは、炭素数１以上４以下の
アルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン）、炭素数６以上１０以下のアリーレン基
（例えば、フェニレン、ナフチレン）、炭素数１以上４
以下のアルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニ
レン）、炭素数１以上４以下のアルキニレン基（例え
ば、エチニレン、プロオピニレン）を１つ又はそれ以上
組み合わせて構成される炭素数１以上１０以下の２価の
連結基である。

【００３３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、及
び（ＩＶ）におけるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ
₆、Ｒ₁’、Ｒ₂’、Ｒ₄’、及びＲ₅’はそれぞれア
ルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。アルキル
基としては、例えば炭素原子１から１８、好ましくは１
から７、特に好ましくは１から４の無置換アルキル基
（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、
オクタデシル）、炭素原子１から１８、好ましくは１か
ら７、特に好ましくは１から４の置換アルキル基｛例え
ば前述のＺ₁などの置換基として挙げたＶが置換したア
ルキル基が挙げられる。好ましくはアラルキル基（例え
ばベンジル、２−フェニルエチル）、不飽和炭化水素基
（例えばアリル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば、
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カ
ルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カル
ボキシメチル）、アルコキシアルキル基（例えば、２−
メトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル）、アリーロキシアルキル基（例えば２ーフェノキシ
エチル、２−（１−ナフトキシ）エチル）、アルコキシ
カルボニルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチ
ル、２−ベンジルオキシカルボニルエチル）、アリーロ
キシカルボニルアルキル基（例えば３−フェノキシカル
ボニルプロピル）、アシルオキシアルキル基（例えば２
ーアセチルオキシエチル）、アシルアルキル基（例えば
２−アセチルエチル）、カルバモイルアルキル基（例え
ば２−モルホリノカルボニルエチル）、スルファモイル
アルキル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチ
ル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブ
チル、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエ
トキシエチル）、スルホアルケニル基（例えば、スルホ
プロペニル基）、スルファトアルキル基（例えば、２ー
スルファトエチル基、３−スルファトプロピル、４−ス
ルファトブチル）、複素環置換アルキル基（例えば２−
（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチル、テトラヒ
ドロフルフリル）、アルキルスルホニルカルバモイルメ
チル基（例えばメタンスルホニルカルバモイルメチル
基）｝が挙げられる。

【００３４】アリール基としては、例えば炭素数６から
２０、好ましくは炭素数６から１０、さらに好ましくは
炭素数６から８の無置換アリール基（例えばフェニル
基、１−ナフチル基）、炭素数６から２０、好ましくは
炭素数６から１０、さらに好ましくは炭素数６から８の
置換アリール基（例えば前述のＺ₁などの置換基として
挙げたＶが置換したアリール基が挙げられる。具体的に
はｐ−メトキシフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ
−クロロフェニル基などが挙げられる。）が挙げられ
る。

【００３５】複素環基としては、例えば炭素数１から２
０、好ましくは炭素数３から１０、さらに好ましくは炭
素数４から８の無置換複素環基（例えば２−フリル基、
２−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピラゾリル、３
−イソオキサゾリル、３−イソチアゾリル、２−イミダ
ゾリル、２−オキサゾリル、２−チアゾリル、２−ピリ
ダジル、２−ピリミジル、３−ピラジル、２−（1,3,5-
トリアゾリル）、３−（1,2,4-トリアゾリル）、５−テ
トラゾリル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数３
から１０、さらに好ましくは炭素数４から８の置換複素
環基（例えば前述のＺ₁などの置換基として挙げたＶが
置換した複素環基が挙げられる。具体的には５−メチル
−２−チエニル基、４−メトキシ−２−ピリジル基など
が挙げられる。）が挙げられる。

【００３６】Ｒ₁、及びＲ₁’として好ましくはアルキ
ル基であり、さらに好ましくは上述のカルボキシアルキ
ル基、スルホアルキル基、無置換アルキル基であり、特
に好ましくはスルホアルキル基、及び無置換アルキル基
である。

【００３７】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₂’、
Ｒ₄’、及びＲ₅’として好ましいものは上述の無置換
アルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル
基、無置換アリール、無置換複素環基であり、さらに好
ましくはメチル、エチル、２−スルホエチル、３−スル
ホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、カ
ルボキシメチル、フェニル、２−ピリジル、２−チアゾ
リルである。

【００３８】また、Ｒ₂とＲ₂’，Ｒ₅とＲ₅’が一緒
になって、前述のＱ₁，及びＱ₂と同様な２価の連結基
を形成することもできる。また、Ｒ₃、及びＲ₆には、
一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で表される化合物を形成す
るために必要なメチン化合物が置換しても良い。

【００３９】一般式（ＩＩ）、及び（ＩＶ）において、
Ｚ₂、及びＺ₂’は酸性核を形成するために必要な原子
群を表すが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸性核
の形をとることもできる。ここでいう酸性核とは、例え
ばジェイムス（Ｊａｍｅｓ）編「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス」（ＴｈｅＴｈｅ
ｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ）第４版、マクミラン出版社、１９７７
年、１９８貢により定義される。具体的には、米国特許
第３，５６７，７１９号、第３，５７５，８６９号、第
３，８０４，６３４号、第３，８３７，８６２号、第
４，００２，４８０号、第４，９２５，７７７号、特開
平３−１６７５４６号などに記載されているものが挙げ
られる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコゲン（典型
的には酸素、硫黄、セレン、及びテルル）原子からなる
５員又は６員の含窒素複素環を形成するとき好ましく、
次の核が挙げられる。２−ピラゾリン−５−オン、ピラ
ゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、
ヒダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−イ
ミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５
−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソ
オキサゾリン−５−オン、２−チアゾリン−４−オン、
チアゾリジン−４−オン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、ローダニン、チアゾリジン−２，４−ジチオン、イ
ソローダニン、インダン−１，３−ジオン、チオフェン
−３−オン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシ
ド、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２
−オキソインダゾリニウム、３−オキソインダゾリニウ
ム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ〔3,
2-a 〕ピリミジン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、
３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジ
オキサン−４，６−ジオン、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸、クロマン−２，４−ジオン、インダゾ
リン−２−オン、ピリド〔１，２−ａ〕ピリミジン−
１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕キナゾロン、
ピラゾロ〔１，５−ａ〕ベンゾイミダゾール、ピラゾロ
ピリドン、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−
２，４−ジオン、３−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾ
〔ｄ〕チオフェン−１，１−ジオキサイド、３−ジシア
ノメチン−２，３−ジヒドロベンゾ〔ｄ〕チオフェン−
１，１−ジオキサイドの核。

【００４０】Ｚ₂、及びＺ₂’として好ましくはヒダン
トイン、２または４−チオヒダントイン、２−オキサゾ
リン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チア
ゾリジン−２，４−ジチオン、バルビツール酸、２−チ
オバルビツール酸であり、さらに好ましくは、ヒダント
イン、２または４−チオヒダントイン、２−オキサゾリ
ン−５−オン、ローダニン、バルビツール酸、２−チオ
バルビツール酸である。特に好ましくは２または４−チ
オヒダントイン、２−オキサゾリン−５−オン、ローダ
ニンである。

【００４１】一般式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）及び
（ＩＶ）において、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ ₅、Ｌ₆、Ｌ₇、Ｌ
₃’、Ｌ₄’、Ｌ₆’、及びＬ₇’はそれぞれ独立にメ
チン基を表す。これらのメチン基は置換基を有していて
もよく、置換基としては例えば置換もしくは無置換の炭
素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに
好ましくは炭素数１から５のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、２−カルボキシエチル）、置換もしくは無
置換の炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１
５、さらに好ましくは炭素数６から１０のアリール基
（例えばフェニル、ｏ−カルボキシフェニル）、置換も
しくは無置換の炭素数３から２０、好ましくは炭素数４
から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の複素環
基（例えばＮ，Ｎ−，ジエチルバルビツール酸基）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素、沃素）、炭素
数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好
ましくは炭素数１から５のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数
１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５のアルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ）、炭素数６
から２０、好ましくは炭素数６から１５、さらに好まし
くは炭素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ）、炭素数０から１５、好ましくは炭素数２から
１０、さらに好ましくは炭素数４から１０のアミノ基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ、Ｎ−メチルピペラジノ）などが挙げ
られる。また他のメチン基と環を形成してもよく、ある
いは助色団のＺ₁，Ｚ₂、Ｚ₁’，Ｚ₂’、又は助色団
上の置換基Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆，
Ｒ₁’，Ｒ₂’，Ｒ₄’，Ｒ₅’，Ｑ₁，又はＱ₂と共
に環を形成することもできる。

【００４２】ｎ₁、ｎ₂、ｎ₁’、及びｎ₂’として好
ましくは０、１、２、３であり、さらに好ましくは０、
１、２であり、特に好ましくは２である。ｎ₁、ｎ₂、
ｎ₁’、及びｎ₂’が２以上の時、メチン基が繰り返さ
れるが同一である必要はない。

【００４３】一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び
（ＩＶ）において、Ｍ₁、及びＭ₂は色素のイオン電荷
を中性にするために必要であるとき、陽イオン又は陰イ
オンの存在を示すために式の中に含められている。典型
的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ⁺）、アルカリ金
属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えばカ
ルシウムイオン）などの無機陽イオン、アンモニウムイ
オン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルア
ンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジ
ニウムイオン）などの有機イオンが挙げられる。陰イオ
ンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであっ
てもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩
素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸イ
オン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸
イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、
１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例
えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イ
オン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、
ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンス
ルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イオン性ポリマ
ー又は色素と逆電荷を有する他の色素を用いても良い。
本発明では、スルホ基をＳＯ₃ ^-と表記しているが、対
イオンとして水素イオンを持つときはＳＯ₃Ｈと表記す
ることも可能である。ｍ₁，及びｍ₂は電荷を均衡させ
るのに必要な数を表わし、分子内で塩を形成する場合に
は０である。

【００４４】以下に本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）、及び（ＩＶ）で表される化合物の具体例を
示すが、これにより本発明が制限されるわけではない。

【００４５】

【化９】

【００４６】

【化１０】

【００４７】

【化１１】

【００４８】

【化１２】

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】

【化１５】

【００５２】

【化１６】

【００５３】

【化１７】

【００５４】

【化１８】

【００５５】

【化１９】

【００５６】

【化２０】

【００５７】

【化２１】

【００５８】

【化２２】

【００５９】

【化２３】

【００６０】本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び
（ＩＩＩ）で表される化合物は、エフ・エム・ハーマー
(F.M.Harmer)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズー
シアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ
(Heterocyclic Compounds-Cyanine Dyes and Related C
ompounds) 」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(Joh
n Wiley & Sons) 社−ニューヨーク、ロンドン、１９６
４年刊、デー・エム・スターマー(D.M.Sturmer)著「ヘ
テロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピッ
クス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Heter
ocyclic Compounds-Special topics in heterocyclic c
hemistry) 」、第１８章、第１４節、第４８２から５１
５貢、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Wiley
& Sons) 社−ニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊、
「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウン
ズ(Rodd's Chemistry of Carbon Compounds)」2nd.Ed.v
ol.IV,partB,１９７７刊、第１５章、第３６９から４２
２貢、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニ
ー・インク(Elsevier Science Publishing Company In
c.)社刊、ニューヨークなどに記載の方法に基づいて合
成することができる。

【００６１】（合成例）；（７）の合成下記ルートで合成した。

【００６２】

【化２４】

【００６３】（ａ）２ｇ（０．００４８３ｍｏｌ）、エ
タノール３０ｍｌに、（ｂ）０．２１ｇ（０．００２４
１ｍｏｌ）を加えて、蒸気浴上で１時間加熱環流した。
放冷後析出した結晶を吸引ろ過でろ別し、得られた粉末
を、メタノール１００ｍｌ／クロロホルム１００ｍｌに
加熱環流させて溶解させ、自然ろ過後、溶媒を１００ｍ
ｌ常圧下留去した。放置後析出した結晶を吸引ろ過によ
りろ別し乾燥した。（７）（黄色粉末、収量０．９５
ｇ、収率６１％、λｍａｘ＝４４９ｎｍ、ε＝１１４０
００（メタノール）、融点２８０℃以上で分解）

【００６４】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に
ついて詳しく説明する。本発明の一般式（Ｉ）、（II)
、（III)及び（IV) で表される化合物（以下、本発明
のメチン化合物）は単独又は他の増感色素と組合せてハ
ロゲン化銀写真感光材料に用いることができる。

【００６５】本発明の化合物（又、その他の増感色素に
ついても同様）を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加す
る時期は、これまで有用である事が認められている乳剤
調製の如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特
許２，７３５，７６６号、同３，６２８，９６０号、同
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号等に
開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程ま
たは／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または脱塩
後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１１３
９２０号等に開示されているように、化学熟成の直前ま
たは工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗
布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されて
も良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
５８−７６２９号等に開示されているように、同一化合
物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、
例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟
成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完
了後とに分けるなどして分割して添加しても良く、分割
して添加する化合物及び化合物の組み合わせの種類をも
変えて添加されても良い。

【００６６】本発明の化合物の添加量としては、ハロゲ
ン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-6〜８×１０^-3モルで用いる
ことができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．
２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り、２×１０^-6〜３．５×１０^-3モルの添加量が好まし
く、７．５×１０^-6〜１．５×１０^-3モルの添加量がよ
り好ましい。

【００６７】本発明の化合物は、直接乳剤中へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ添加すること
もできる。この際、塩基や酸、界面活性剤などの添加物
を共存させることもできる。また、溶解に超音波を使用
することもできる。また、このメチン化合物の添加方法
としては米国特許第３，４６９，９８７号などに記載の
ごとき、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のご
とき、水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ
添加する方法、米国特許第３，８２２，１３５号に記載
のごとき、界面活性剤にメチン化合物を溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に
記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０
８２６号に記載のごとき、メチン化合物を実質的に水を
含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法な
どが用いられる。その他、乳剤中への添加には米国特許
第２，９１２，３４３号、同３，３４２，６０５号、同
２，９９６，２８７号、同３，４２９，８３５号などに
記載の方法も用いられる。

【００６８】また、本発明の化合物は、鮮鋭度、色分解
能向上などの目的のための種々のフィルター染料、イラ
ジェーション防止染料またはアンチハレーション用染科
等として用いることができる。このメチン化合物は慣用
の方法でハロゲン化銀写真感光材料層、フィルター層お
よび／またはハレーション防止層などの塗布液に含有さ
せることができる。染料の使用量は写真層を着色させる
に充分な量でよく、当業者は容易にこの量を使用目的に
応じて適宜選定できる。一般には、光学濃度が０．０５
ないし３．０の範囲になるように使用するのが好まし
い。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。
また、染料イオンと反対の荷電をもつポリマーを媒染剤
として層に共存させ、これを染料分子との相互作用によ
って、染料を特性層中に局在化させることもできる。ポ
リマー媒染剤としては例えば米国特許２，５４８，５６
４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４
号、同３，９５８，９９５号、同４，１６８，９７６
号、同３，４４５，２３１号に記載されているものなど
を挙げることができる。

【００６９】本発明における分光増感において有用な強
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。

【００７０】本発明のハロゲン化銀感光材料に使用しう
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。

【００７１】ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。

【００７２】本発明の写真感光材料中のハロゲン化銀粒
子は、平板状の結晶形を持つものである。この粒子のア
スペクト比は３以上であり、３以上１００以下である場
合が好ましい。ここでのアスペクト比が３以上１００以
下であるとは、アスペクト比（ハロゲン化銀粒子の円相
当直径／粒子厚み）が３以上１００以下のハロゲン化銀
粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％
以上存在することを意味する。好ましくは７０％以上、
さらに好ましくは８５％以上である。

【００７３】また、アスペクト比は、好ましくは３以上
５０以下であり、さらに好ましくは５以上５０以下であ
り、特に好ましくは８以上３０以下である。平板状粒子
はガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Gutoff, Photographic Science a
nd Engineering) , 第14巻、248 〜257 頁(1970 年);US
４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号、GB
２，１１２，１５７号及びＷＯ９６／３０８０８の第１
６頁第５行から第２０頁第１９行に記載されている方法
により調整できる。本発明のメチン化合物は、増感剤、
増感色素、フィルター、アンチハレーションあるいはイ
ラジェーション防止等の目的で下記の如き用途の感光材
料に用いられる。これらの色素は感光性乳剤層以外に、
中間層、保護層、バック層など所望の層に添加できる。
本発明のメチン化合物は、種々のカラー及び白黒用のハ
ロゲン化銀写真感光材料に用いられる。さらに詳しく
は、カラーポジ用感光材料、カラーぺーパー用感光材
料、カラーネガ用感光材料、カラー反転用感光材料（カ
プラーを含む場合もあり、含まぬ場合もある）、直接ポ
ジ用ハロゲン化銀写真感光材料、製版用写真感光材料
（例えばリスフィルム、リスデュープフィルムなど）、
陰極線管ディスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料
（特にスクリーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、
銀塩拡散転写プロセス（Silver Salt diffusion transf
er process）に用いられる感光材料、カラー拡散転写プ
ロセスに用いる感光材料、ダイ・トランスファー・プロ
セス（imhibition process）に用いる感光材料、銀色素
漂白法に用いる感光材料、熱現像用感光材料等に用いら
れる。

【００７４】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ピー・グラフキデス（P. Glaflkides)著「シミー・
エ・フィジーク・フォトグラフィーク（Chimie et Phys
iquePhotograhique」（ポールモンテル（Paul Montel)
社刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Du
ffin）著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミスト
リー（Photographic Emulsion Chemistry)」（ザ・フォ
ーカルプレス（The Focal Press）刊、１９６６年）、
ヴィ・エル・ツェリクマンら（V.L.Zelikman etal）著
「メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ク・エマルジョン（Making and Coating Photographic
Emulsion) 」（ザ・フォーカルプレス（The Focal Pres
s)刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。

【００７５】またハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

【００７６】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン（Die Grundlagen der Photographische
n Prozesse mit Silberhalogeniden) 」、アカデミッシ
ェフェアラーグス社（Akademische Verlagsgesellsch
aft)社、（１９６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、
第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法等を単独または組合せて用いることができ
る。

【００７７】本発明に用いられる写真感光材料には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；へテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。

【００７９】本発明の写真感光材料には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジエーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特公
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。

【００８０】このような染料の拡散を防止するために以
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。

【００８１】本発明の写真感光材料には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.
176(1978、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載されてい
る。また、本発明に用いられる写真感光材料には、保護
コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが用いられ
る。完成（finished）ハロゲン化銀乳剤等は、適切な支
持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、ト
リアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、その他のプラスチックベースまたはガラス板の
上に塗布される。

【００８２】写真像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０⁴〜１／１０⁶秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を用いる
こともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
って励起された蛍光体から放出する光によって露光され
てもよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。

【００８３】本発明で用いてもよい磁気記録を担持した
ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材」ともいう。）
は、特開平６−３５１１８号、特開平６−１７５２８
号、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載され
る予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ
〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に
好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移
温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）
し、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号記載の紫外線照射、特公昭
４８−５０４３号、特開昭５１−１３１５７６号等に記
載のコロナ等の表面処理し、ＵＳＰ５，３２６，６８９
号に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳＰ２，７６１，
７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３
５０５号、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５９
３５７号記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２号、特開平４
−１２４６４５号に記載されたストライプ状でも良い。
更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３号の帯電防止
処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布した物を用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４ー１６６
９３２号、特開平３−４１４３６号、特開平３−４１４
３７号を用いる。こうして作る感材は特公平４−８６８
１７号記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１
４６号記載の方法で製造データを記録するのが好まし
い。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０
号に記載される方法に従って、従来の１３５サイズより
も細幅のフィルムにカットし、従来より小さいフォーマ
ット画面にマッチするようにパーフォレーションを小フ
ォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出
来たフィルムは特開平４−１５７４５９号のカートリッ
ジ包装体や特開平５−２１０２０２号実施例の図９記載
のカートリッジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９号、
フィルムパトローネやＵＳＰ４，８３４，３０６号、Ｕ
Ｓ４，８３４，３６６号、ＵＳＰ５，２２６，６１３
号、ＵＳＰ４，８４６，４１８号記載のカートリッジに
入れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジま
たはフィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，６９３
号、ＵＳＰ５，３１７，３５５号の様にベロが収納でき
るタイプが光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ
Ｐ５，２９６，８８６号の様なロック機構を持ったカー
トリッジやＵＳＰ５，３４７，３３４号に記載される使
用状態が表示されるカートリッジ、二重露光防止機能を
有するカートリッジが好ましい。また、特開平６−８５
１２８号に記載の様にフィルムを単にカートリッジに差
し込むだけで容易にフィルムが装着されるカートリッジ
を用いても良い。こうして作られたフィルムカートリッ
ジは次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目
的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用でき
る。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−９９９
０８号に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３
９８号、特開平６−１０１１３５号記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０号に記載の撮影途中
でフィルムの種類を取り出し交換できるカメラや特開平
５−２９３１３８号、特開平５−２８３３８２号に記載
の撮影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィショ
ン撮影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る
磁気記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特
開平６−１０１１９４号に記載の二重露光防止機能を有
するカメラや特開平５−１５０５７７号に記載のフィル
ム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いると
フィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮
できる。この様にして撮影されたフィルムは特開平６−
２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５号、特開平４−１２３０５４号に記載
のフィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特
開平５−１９３６４号記載のアスペクト比選択機能を利
用しても良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特
開平５−１１９４６１号記載の方法でスプライスして処
理する。また、現像処理する際または後、特開平６−１
４８８０５号記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こう
して処理した後で、特開平２−１８４８３５号、特開平
４−１８６３３５号、特開平６−７９９６８号に記載の
方法でカラーペーパーへのバックプリント、フロントプ
リントを経てフィルム情報をプリントヘ変換しても良
い。更には、特開平５−１１３５３号、特開平５−２３
２５９４号に記載のインデックスプリント及び返却カー
トリッジと共に顧客に返却しても良い。

【００８４】また、支持体上に各々少なくとも１層の、
黄色発色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色カラーカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層全体に重層効果を与えるハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも１層有するカラー感光材料にお
いて、該重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層が一般式
（Ｉ）で表される化合物、好ましくは一般式（VII)で表
される化合物を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料が
好ましく用いられる。このような感材の詳細について
は、特開平７−１５９９５０号（米国特許第５，５３
８，８３８号）において、述べられている。

【００８５】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８６】実施例１下記に示す方法で乳剤１、２、３を調製した。 (1) 乳剤１の調製平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ₃水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ₃水溶液（ＡｇＮＯ₃１．７ｇを含む）
を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ＮＯ₃（５
０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ₃（２５ｗｔ％）７．
０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。

【００８７】次に乳剤をＨＮＯ₃（３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ₃水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ₃水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mo
l ％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ₃水溶液
１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ちな
がら添加して、乳剤１を得た。

【００８８】得られた乳剤１は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が２．８であり、アスペクト比３以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は２６％であった。粒
子サイズの変動係数は７％であり、粒子サイズの平均は
球相当径で０．９８μｍであった。

【００８９】乳剤１を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して増感色素を銀１mol に対し
て４．１×１０^-4mol 添加し、その存在下で金・硫黄・
セレン増感を最適に行った。

【００９０】(2) 乳剤２の調製平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭのＡｇＮＯ₃水
溶液と１．９ＭのＫＢｒ水溶液を２５ml／min で７０秒
間のダブルジェット法により添加して平板状粒子の核を
得た。この乳剤の内３５０mlを種晶とし、これに不活性
ゼラチン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．
２ｇを含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成
した。そしてＡｇＮＯ₃水溶液（ＡｇＮＯ₃１．７ｇを
含む）を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ＮＯ
₃（５０wt％）水溶液６．２mlとＮＨ₃（２５wt％）
６．２mlを添加し、さらに４０分間熟成した。次に乳剤
をＨＮＯ₃（３Ｎ）でｐＨ７にしてＫＢｒ１．０ｇを添
加した後、１．９ＭのＡｇＮＯ₃水溶液３６６．５mlと
ＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭのＡｇＮＯ₃水溶液５
３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mol ％を含む）水溶
液を、そして１．９ＭのＡｇＮＯ₃水溶液１６０．５ml
とＫＢｒ水溶液をｐＡｇを８．３に保ちながら添加し
て、乳剤２を得た。得られた乳剤２は、中間殻に沃化銀
含有率が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、ア
スペクト比の平均が６．７であり、アスペクト比６以上
の平板状粒子の全投影面積に占める割合は８０％、アス
ペクト比３以上１００以下の平板状粒子の全投影面積に
占める割合は約９５％であった。粒子サイズの変動係数
は１１％であり、粒子サイズの平均は球相当径で１．０
０μｍであった。乳剤２を通常のフロキュレーション法
により脱塩後、銀１mol に対して５．４×１０^-4mol の
増感色素を添加し、その存在下で金・硫黄・セレン増感
を最適に行った。

【００９１】(3) 乳剤３の調製０．０５モルの臭化カリウムを有する０．８％低分子量
（分子量１万）ゼラチン溶液１．５リットルに、攪拌し
ながらダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀溶液と、同
じく０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを１５cc、１５秒間
添加する。この間、ゼラチン溶液は４０℃に保たれた。
この時ゼラチン溶液のｐＨは５．０であった。添加後、
７５℃に昇温した。１０％のトリメリット化ゼラチン
（トリメリット化率９５％）溶液２２０ccが添加された
後、乳剤を２０分間熟成した。その後０．４７Ｍの硝酸
銀溶液を８０cc添加した。さらに１０分熟成をした後、
６０分間に１５０ｇの硝酸銀と、ｐＢｒを２．５５に保
つようにヨウ化カリウムを５モル％含む臭化カリウム溶
液が加速された流量で（終了時の流量が開始時の流量の
１９倍）コントロールダブルジェット法で０ｍＶに保た
れて添加された。添加終了後、１０％ＫＩ溶液を３０cc
添加した。その後、１ＮＮａＯＨを添加して乳剤のｐ
Ｈを７．２にした後、０．５Ｍの硝酸銀溶液３２７ccと
黄血塩の１０^-2Ｍ溶液を１６．４cc添加した０．５Ｍの
臭化カリウム溶液３２７ccを、２０分間で電位０ｍＶで
コントロールダブルジェット法で添加した。（シェル形
成）その後、乳剤を３５℃まで冷却し、通常のフロキュ
レイション法で水洗し、４０℃にて脱イオンされたアル
カリ処理骨ゼラチン８０ｇと２％Ｚｎ（ＮＯ₃）₂を４
０cc添加し、溶解しｐＨを６．５、ｐＡｇを８．６に調
製後、冷暗所に保存した。この平板状粒子は、その投影
面積円相当直径（以後、円相当径と言う）の変動係数が
１５％で、円相当径は２．５μｍ、平均の厚みは０．１
０μｍであり（アスペクト比２５）、ヨウ化銀を５．７
モル％含むヨウ臭化銀乳剤であった。乳剤３を通常のフ
ロキュレーション法により脱塩後、銀１mol に対して
９．３×１０^-4mol の増感色素を添加し、その存在下で
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムとチオシアン酸
カリウムで６０℃で最適に化学増感した。（２）塗布試料の作製下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、表１に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料を作成した。

【００９２】

【表１】

【００９３】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。

【００９４】処理方法工程処理時間処理温度補充量タンク容量発色現像２分45秒 38℃ 33ml 20リットル漂白６分30秒 38℃ 25ml 40リットル水洗２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル定着４分20秒 38℃ 25ml 30リットル水洗（１）１分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットルの向流配管方式水洗（２）１分00秒 24℃ 1200ml 10リットル安定１分05秒 38℃ 25ml 10リットル乾燥４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり次に、処理液の組成を記す。（発色現像液）母液（ｇ）補充液（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットルｐＨ 10.05 10.05 （漂白液）母液（ｇ）補充液（ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットルｐＨ 6.0 5.7 （定着液）母液（ｇ）補充液（ｇ）エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットルｐＨ 6.7 6.6 （安定液）母液（ｇ）補充液（ｇ）ホルマリン（37％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットルｐＨ 5.8−8.0 5.8−8.0

【００９５】処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測
定し、フレッシュ感度、被りを評価した。感度は被り濃
度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で定義し、
各試料の感度は各々試料１−１、２−１、３−１の値を
１００とした相対値で表した。各試料に使用した乳剤お
よびメチン化合物種と各試料の感度の結果を後掲の表２
に示す。

【００９６】

【表２】

【００９７】

【化２５】

【００９８】表２より、本発明の化合物は低アスペクト
比の乳剤１では、比較色素Ｓ−１に比べてわずかに高感
度であるにすぎないが、高アスペクト比の乳剤２、及び
３では、比較色素に比べて顕著に高感度化していること
が分かる。

【００９９】

【発明の効果】本発明により高感度なハロゲン化銀写真
感光材料を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）、又は（ＩＩ）で表される
化合物を少なくとも１つ含有し、かつ該化合物が含まれ
る乳剤層を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が
３以上１００以下であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。一般式（Ｉ）【化１】式中、Ｚ₁は５又は６員の含窒素複素環を形成するのに
必要な原子群を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、及びＲ₃はアルキル
基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ
₃、及びＬ₄はメチン基を表す。ｎ₁は０、１、２、
３、又は４を表す。ｐ₁は０、又は１を表す。Ｍ₁は電
荷均衡対イオンを表し、ｍ₁は分子の電荷を中和するの
に必要な０以上１０以下の数を表す。一般式（ＩＩ）【化２】式中、Ｚ₂は酸性核を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ₄、Ｒ₅、及びＲ ₆はアルキル基、アリール基、
又は複素環基を表す。Ｌ₅、Ｌ₆、及びＬ₇はメチン基
を表す。ｎ₂は０、１、２、３、又は４を表す。Ｍ₂は
電荷均衡対イオンを表し、ｍ₂は分子の電荷を中和する
のに必要な０以上１０以下の数を表す。
【請求項２】請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される
化合物が下記一般式（ＩＩＩ）から選ばれ、一般式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物が下記一般式（ＩＶ）から選ばれ
ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感
光材料。一般式（ＩＩＩ）【化３】式中、Ｑ₁は２価の連結基、又は単結合を表す。Ｚ₁、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｌ₁、Ｌ ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、ｐ₁、ｎ₁、Ｍ
₁、及びｍ₁は一般式（Ｉ）と同義である。また、
Ｚ₁’はＺ₁、Ｒ₁’はＲ₁、Ｒ₂’はＲ₂、Ｌ₁’は
Ｌ₁、Ｌ₂’はＬ₂，Ｌ₃’はＬ₃、Ｌ₄’はＬ₄、ｐ
₁’はｐ₁、及びｎ₁’はｎ₁と同義である。一般式（ＩＶ）【化４】式中、Ｑ₂は２価の連結基、又は単結合を表す。Ｚ₂、
Ｒ₄、Ｒ₅、Ｌ₅、Ｌ ₆、Ｌ₇、ｎ₂，Ｍ₂、及びｍ₂
は一般式（ＩＩ）と同義である。また、Ｚ₂ ^,はＺ₂、
Ｒ₄’はＲ₄、Ｒ₅’はＲ₅、Ｌ₅’はＬ₅、Ｌ₆’は
Ｌ₆、Ｌ₇’はＬ₇、及びｎ₂’はｎ₂と同義である。
【請求項３】請求項１、又は２記載のハロゲン化銀粒子
のアスペクト比が３以上５０以下であることを特徴とす
る請求項１、又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】請求項１、又は２記載のハロゲン化銀粒子
のアスペクト比が５以上５０以下であることを特徴とす
る請求項１、又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。