JPH10307360A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高感度なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｑ₁ は２価の連結基、又は単結合を表す。Ｚ₁ 、
及びＺ₂ は５員の複素環を形成するのに必要な原子群を
表す。Ｒ₁ ，Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆はアルキ
ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ ，
Ｌ₃ ，及びＬ₄はメチン基を表す。ｎ₁ 、及びｎ₂ は
０、１、２、３、又は４を表す。Ｍ₁ は電荷均衡対イオ
ンを表し、ｍ₁ は分子の電荷を中和するのに必要な数を
表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なメチン化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の
高感度化のために、多大な努力がなされてきた。増感色
素においては、その光吸収率を増加させることによって
ハロゲン化銀への光エネルギーの伝達効率が向上し、分
光感度の高感度化が達成されると考えられる。しかし、
ハロゲン化銀粒子表面への増感色素の吸着量には限界が
あり、単層飽和吸着以上の増感色素を吸着させるのは困
難である。従って、分光増感領域における個々のハロゲ
ン化銀粒子の入射光量子の吸収率は極めて低いのが現状
である。

【０００３】これらの点を解決する方法として提案され
たものを以下に述べる。ピー・ビー・ギルマン・ジュニ
アー（Ｐ．Ｂ．Ｇｉｌｍａｎ，Ｊｒ．）らは、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジンニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第２０巻３号、第９７貢
（１９７６年）において、１層目にカチオン色素を吸着
させ、さらに２層目にアニオン色素を静電力を用いて吸
着させた。ジー・ビー・バード（Ｇ．Ｂ．Ｂｉｒｄ）ら
は米国特許３，６２２，３１６号において、複数の色素
をハロゲン化銀に多層吸着させ、フェルスター（Ｆｏｒ
ｓｔｅｒ）型励起エネルギー移動の寄与によって増感さ
せた。

【０００４】杉本らは、特開昭６３−１３８、３４１
号、及び同６４−８４、２４４号において、発光性色素
からのエネルギー移動による分光増感を行った。アール
・スタイガー（Ｒ．Ｓｔｅｉｇｅｒ）らは、フォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジンニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第２７巻２号、第５９貢
（１９８３年）において、ゼラチン置換シアニン色素か
らの、エネルギー移動による分光増感を試みた。池川ら
は、特開昭６１−２５１８４２号において、シクロデキ
ストリン置換色素からのエネルギー移動による分光増感
を行った。

【０００５】２つの別々に共役しておらず、共有結合で
連結された発色団をもつ、いわゆる連結色素について
は、例えば米国特許２，３９３，３５１号、同２，４２
５，７７２号、同２，５１８，７３２号、同２，５２
１，９４４号、同２，５９２，１９６号、欧州特許５６
５，０８３号などに記載されている。しかし、これらは
光吸収率向上を狙ったものではなかった。積極的に光吸
収率向上を狙ったものとして、ジー・ビー・バード
（Ｇ．Ｂ．Ｂｉｒｄ）、エー・エル・ボロアー（Ａ．
Ｌ．Ｂｏｒｒｏｒ）らは米国特許３，６２２，３１７号
及び同３，９７６，４９３号において、複数のシアニン
発色団を有する連結型増感色素分子を吸着させて光吸収
率を増やし、エネルギー移動の寄与によって増感を図っ
た。鵜飼、岡崎、杉本は特開昭第６４−９１１３４号に
おいて、少なくとも２個のスルホ基及び／又はカルボキ
シル基を含む実質的に非吸着性色素を少なくとも１つ
を、ハロゲン化銀に吸着されうる分光増感色素に結合さ
せることを提案した。

【０００６】また、エム・アール・ロバーツ（Ｍ．Ｒ．
Ｒｏｂｅｒｔｓ）らは、米国特許４，９５０，５８７号
において、シアニン色素ポリマーによる分光増感を提案
した。このように、現在まで光吸収率向上のために数多
くの検討が行われてきたが、いずれも高感度化効果が十
分ではなく、固有減感の増大・現像抑制なども問題であ
った。以上の理由から、ハロゲン化銀感光材料の光吸収
率を向上させ、高感度化させる分光増感技術が求められ
ていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光吸
収率が高く高感度なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は鋭意研究
を行なった結果、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を
含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成される
ことを見出した。 一般式（Ｉ）

【０００９】

【化２】

【００１０】式中、Ｑ₁ は２価の連結基、又は単結合を
表す。Ｚ₁ 、及びＺ₂ は５員の複素環を形成するのに必
要な原子群を表す。Ｒ₁ ，Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及び
Ｒ₆はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表す。
Ｌ₁ 、Ｌ₂ ，Ｌ₃ ，及びＬ₄はメチン基を表す。ｎ₁ 、
及びｎ₂ は０、１、２、３、又は４を表す。Ｍ₁ は電荷
均衡対イオンを表し、ｍ₁ は分子の電荷を中和するのに
必要な数を表す。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明に使用する化合物に
ついて詳細に説明する。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｚ₁ 、及びＺ₂ で
表される５員の複素環としては、イミダゾリン核、イミ
ダゾール核、ベンゾイミダゾール核、イミダゾ〔４，５
−ｂ〕キノキザリン核、テトラゾール核を挙げることが
できる。

【００１３】好ましくはイミダゾリン核、イミダゾール
核、及びベンゾイミダゾール核である。さらに好ましく
は、イミダゾリン核、及びベンゾイミダゾール核であ
る。特に好ましくはイミダゾリン核である。

【００１４】上記で示したＺ₁ 、及びＺ₂ で表されるイ
ミダゾリン核、イミダゾール核、及びベンゾイミダゾー
ル核などの核上の置換基をＶとすると、Ｖで示される置
換基としては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子
（例えば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、
シアノ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、炭素数１から１０、好ましくは炭素数２から
８、さらに好ましくは炭素数２から５のカルバモイル基
（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モ
ルホリノカルボニル）、炭素数０から１０、好ましくは
炭素数２から８、さらに好ましくは炭素数２から５のス
ルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチル
スルファモイル、ピペリジノスルホニル）、ニトロ基、
炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、さら
に好ましくは炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニ
ルエトキシ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６
から１２、さらに好ましくは炭素数６から１０のアリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、

【００１５】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチ
ル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１
２、さらに好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基
（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数
１から２０、好ましくは炭素数２から１２、さらに好ま
しくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチ
ルアミノ）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニル基
（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニルなど）、炭素１から２０、好ましくは炭素
数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスル
フィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼンスル
フィニル）、炭素１から２０、好ましくは炭素数１から
１０、さらに好ましくは炭素数１から８のスルホニルア
ミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホ
ニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなど）、

【００１６】アミノ基、、炭素１から２０、好ましくは
炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１から８の
置換アミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、
ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素
数０から１５、好ましくは炭素数３から１０、さらに好
ましくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリ
メチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基）、
炭素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、さら
に好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばト
リメチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましく
は炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から６
のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウ
レイド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から６のイミド基
（例えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ま
しくは炭素数１から１２、さらに好ましくは炭素数１か
ら８のアルキルまたはアリールチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチル
チオ、フェニルチオなど）、炭素数２から２０、好まし
くは炭素数２から１２、さらに好ましくは炭素数２から
８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素６から２０、好ましくは炭素数６から１２、
さらに好ましくは炭素数６から８のアリーロキシカルボ
ニル基（例えばフェノキシカルボニル）、

【００１７】炭素数１から１８、好ましくは炭素数１か
ら１０、さらに好ましくは炭素数１から５の無置換アル
キル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１
０、さらに好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基
（ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、
カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチ
ルアミノメチル、また、ここでは好ましくは炭素数２か
ら１８、さらに好ましくは炭素数３から１０、特に好ま
しくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニ
ル基、エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリ
ジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれる
ことにする。）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数
６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０の置換
または無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチ
ル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、
３、５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−
フルオロフェニル、ｐ−トリル）、

【００１８】炭素数１から２０、好ましくは炭素数２か
ら１０、さらに好ましくは炭素数４から６の置換されて
も良いヘテロ環基（例えばピリジル、５−メチルピリジ
ル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフル
フリル）が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン
環やアントラセン環が縮合した構造をとることもでき
る。さらに、これらの置換基上にさらにＶが置換してい
ても良い。

【００１９】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、及びＲ₆
はそれぞれアルキル基、アリール基、又は複素環基を表
す。アルキル基としては、例えば炭素原子１から１８、
好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の無置換
アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、
ドデシル、オクタデシル）、炭素原子１から１８、好ま
しくは１から７、特に好ましくは１から４の置換アルキ
ル基｛例えば前述のＶが置換したアルキル基が挙げられ
る。好ましくはアラルキル基（例えばベンジル、２−フ
ェニルエチル）、不飽和炭化水素基（例えばアリル基、
ビニル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒド
ロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カルボキシ
アルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カル
ボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメ
チル）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシ
エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、アリ
ーロキシアルキル基（例えば２−フェノキシエチル、２
−（１−ナフトキシ）エチル）、アルコキシカルボニル
アルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル、２−ベ
ンジルオキシカルボニルエチル）、アリーロキシカルボ
ニルアルキル基（例えば３−フェノキシカルボニルプロ
ピル）、アシルオキシアルキル基（例えば２−アセチル
オキシエチル）、アシルアルキル基（例えば２−アセチ
ルエチル）、カルバモイルアルキル基（例えば２−モル
ホリノカルボニルエチル）、スルファモイルアルキル基
（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイルメチル）、スル
ホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホ
プロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−
〔３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３
−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチ
ル）、スルホアルケニル基（例えば、スルホプロペニル
基）、スルファトアルキル基（例えば、２−スルファト
エチル基、３−スルファトプロピル、４−スルファトブ
チル）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジ
ン−２−オン−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフ
リル）、アルキルスルホニルカルバモイルメチル基（例
えばメタンスルホニルカルバモイルメチル基）｝が挙げ
られる。

【００２０】好ましくは、上述のカルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、スルホアルケニル基、ヒドロキ
シアルキル基、無置換アルキル基であり、さらに好まし
くはスルホアルキル基、及び無置換アルキル基である。

【００２１】また、アリール基、複素環基として好まし
くは、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１
０、さらに好ましくは炭素数６から８の無置換アリール
基（例えばフェニル基、１−ナフチル基）、炭素数６か
ら２０、好ましくは炭素数６から１０、さらに好ましく
は炭素数６から８の置換アリール基（例えば前述のＶが
置換したアリール基が挙げられる。具体的にはｐ−メト
キシフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−クロロフ
ェニル基などが挙げられる。）、炭素数１から２０、好
ましくは炭素数３から１０、さらに好ましくは炭素数４
から８の無置換複素環基（例えば２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリジル基、３−ピラゾリル、３−イソ
オキサゾリル、３−イソチアゾリル、２−イミダゾリ
ル、２−オキサゾリル、２−チアゾリル、２−ピリダジ
ル、２−ピリミジル、３−ピラジル、２−（1,3,5-トリ
アゾリル）、３−（1,2,4-トリアゾリル）、５−テトラ
ゾリル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数３から
１０、さらに好ましくは炭素数４から８の置換複素環基
（例えば前述のＶが置換した複素環基が挙げられる。具
体的には５−メチル−２−チエニル基、４−メトキシ−
２−ピリジル基などが挙げられる。）が挙げられる。好
ましくはフェニル、２−ピリジル、２−チアゾリルであ
り、さらに好ましくはフェニルである。

【００２２】また、後述のようにＲ₃ 、Ｒ₄ は一緒にな
って、Ｑ₁ と同様な２価の連結基を形成することもでき
る。

【００２３】Ｑ₁ は２価の連結基、又は単結合を表し、
好ましくは２価の連結基である。この２価の連結基は、
好ましくは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、酸素原子の
うち、少なくとも１種を含む原子又は原子団からなる。
好ましくは、アルキレン基（例えば、メチレン、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、アリーレン
基（例えば、フェニレン、ナフチレン）、アルケニレン
基（例えば、エテニレン、プロペニレン）、アルキニレ
ン基（例えば、エチニレン、プロオピニレン）、アミド
基、エステル基、スルホアミド基、スルホン酸エステル
基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオ
エーテル基、エーテル基、カルボニル基、ーＮ（Ｒａ）
−（Ｒａは水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置
換又は無置換のアリール基を表す。）、複素環２価基
（例えば、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，
４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキ
サリン−２，３−ジイル基）を１つ又はそれ以上組み合
わせて構成される炭素数１以上２０以下の２価の連結基
を表す。これらの２価の連結基はさらに置換されていて
も良く、置換基としては前述のＶが挙げられる。

【００２４】さらに好ましくは、炭素数１以上４以下の
アルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレン）、炭素数６以上１０以下のアリーレン基
（例えば、フェニレン、ナフチレン）、炭素数１以上４
以下のアルケニレン基（例えば、エテニレン、プロペニ
レン）、炭素数１以上４以下のアルキニレン基（例え
ば、エチニレン、プロオピニレン）を１つ又はそれ以上
組み合わせて構成される炭素数１以上１０以下の２価の
連結基である。

【００２５】一般式（Ｉ）において、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、
Ｌ₃ 、及びＬ₄ はそれぞれ独立にメチン基を表す。これ
らのメチン基は置換基を有していてもよく、置換基とし
ては例えば置換もしくは無置換の炭素数１から１５、好
ましくは炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１
から５のアルキル基（例えばメチル、エチル、２−カル
ボキシエチル）、置換もしくは無置換の炭素数６から２
０、好ましくは炭素数６から１５、さらに好ましくは炭
素数６から１０のアリール基（例えばフェニル、ｏ−カ
ルボキシフェニル）、置換もしくは無置換の炭素数３か
ら２０、好ましくは炭素数４から１５、さらに好ましく
は炭素数６から１０の複素環基（例えばＮ，Ｎ−、ジエ
チルバルビツール酸基）、ハロゲン原子（例えば塩素、
臭素、フッ素、沃素）、炭素数１から１５、好ましくは
炭素数１から１０、さらに好ましくは炭素数１から５の
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数１
から１５、好ましくは炭素数１から１０、さらに好まし
くは炭素数１から５のアルキルチオ基（例えばメチルチ
オ、エチルチオ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素
数６から１５、さらに好ましくは炭素数６から１０のア
リールチオ基（例えばフェニルチオ）、炭素数０から１
５、好ましくは炭素数２から１０、さらに好ましくは炭
素数４から１０のアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチ
ルピペラジノ）などが挙げられる。また他のメチン基と
環を形成してもよく、あるいは助色団のＺ₁ 、及び
Ｚ₂ 、又は助色団上の置換基Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ 、又はＲ₆ と共に環を形成することもできる。

【００２６】ｎ₁ 、及びｎ₂ として好ましくは０、１、
２，３であり、さらに好ましくは０、１、２であり、特
に好ましくは２である。ｎ₁ 、₂ が２以上の時、メチン
基が繰り返されるが同一である必要はない。

【００２７】一般式（Ｉ）において、Ｍ₁ は色素のイオ
ン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン又
は陰イオンの存在を示すために式の中に含められてい
る。典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ⁺ ) 、ア
ルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウム
イオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン
（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、アン
モニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラ
アルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エ
チルピリジニウムイオン）などの有機イオンが挙げられ
る。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのい
ずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素
イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールス
ルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリール
ジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン
酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、
２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫
酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホ
ウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフル
オロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イ
オン性ポリマー又は色素と逆電荷を有する他の色素を用
いても良い。本発明では、スルホ基をＳＯ₃ ^- と表記し
ているが、対イオンとして水素イオンを持つときはＳＯ
₃ Ｈと表記することも可能である。ｍ₁ は電荷を均衡さ
せるのに必要な数を表わし、分子内で塩を形成する場合
には０である。

【００２８】以下に本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）で表される化合物の具体例を示すが、これに
より本発明が制限されるわけではない。

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、エフ・エム・ハーマー(F.M.Harmer)著「ヘテロサイ
クリック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リ
レィティド・コンパウンズ(Heterocyclic Compounds-Cy
anine Dyes and Related Compounds) 」、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社ーニュー
ヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム・スター
マー(D.M.Sturmer) 著「ヘテロサイクリック・コンパウ
ンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリー(Heterocyclic Compounds-Special
topics in heterocyclic chemistry) 」、第１８章、第
１４節、第４８２から５１５貢、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ(John Wiley & Sons) 社ーニューヨーク、
ロンドン、１９７７年刊、「ロッズ・ケミストリー・オ
ブ・カーボン・コンパウンズ(Rodd's Chemistry of Car
bon Compounds)」2nd.Ed.vol.IV,partB,１９７７刊、第
１５章、第３６９から４２２貢、エルセビア・サイエン
ス・パブリック・カンパニー・インク(Elsevier Scienc
e Publishing Company Inc.)社刊、ニューヨークなどに
記載の方法に基づいて合成することができる。

【００３６】（合成例）；（１）の合成 下記ルートで合成した。

【００３７】

【化９】

【００３８】（ａ）２．７３ｇ（０．００４９ｍｏ
ｌ）、エタノール５０ｍｌに、（ｂ）０．２１ｇ（０．
００２４５ｍｏｌ）を加えて、蒸気浴上で１時間加熱環
流した。放冷後析出した結晶を吸引ろ過でろ別し、得ら
れた粉末を、メタノール１００ｍｌ／クロロホルム１０
０ｍｌに加熱環流させて溶解させ、自然ろ過後、溶媒を
１００ｍｌ常圧下留去した。放置後析出した結晶を吸引
ろ過によりろ別し乾燥した。（１）（黄色粉末、収量
０．２２ｇ、収率１０％、λｍａｘ＝４６２ｎｍ、ε＝
１１７０００（メタノール）、融点２８０℃以上で分
解）

【００３９】次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に
ついて詳しく説明する。本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物（以下、本発明のメチン化合物）は単独又は他
の増感色素と組合せてハロゲン化銀写真感光材料に用い
ることができる。

【００４０】本発明の化合物（又、その他の増感色素に
ついても同様）を本発明のハロゲン化銀乳剤中に添加す
る時期は、これまで有用である事が認められている乳剤
調製の如何なる工程中であってもよい。例えば、米国特
許２，７３５，７６６号、同３，６２８，９６０号、同
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５８−１８４１４２号、同６０−１９６７４９号等に
開示されているように、ハロゲン化銀の粒子形成工程ま
たは／及び脱塩前の時期、脱塩工程中及び／または脱塩
後から化学熟成の開始前迄の時期、特開昭５８−１１３
９２０号等に開示されているように、化学熟成の直前ま
たは工程中の時期、化学熟成後塗布迄の時期の乳剤が塗
布される前なら如何なる時期、工程に於いて添加されて
も良い。また、米国特許４，２２５，６６６号、特開昭
５８−７６２９号等に開示されているように、同一化合
物を単独で、または異種構造の化合物と組み合わせて、
例えば、粒子形成工程中と化学熟成工程中または化学熟
成完了後とに分けたり、化学熟成の前または工程中と完
了後とに分けるなどして分割して添加しても良く、分割
して添加する化合物及び化合物の組み合わせの種類をも
変えて添加されても良い。

【００４１】本発明の化合物の添加量としては、ハロゲ
ン化銀粒子の形状、サイズにより異なるが、ハロゲン化
銀１モル当たり、１×１０^-6〜８×１０^-3モルで用いる
ことができる。例えば、ハロゲン化銀粒子サイズが０．
２〜１．３μｍの場合には、ハロゲン化銀１モル当た
り、２×１０^-6〜３．５×１０^-3モルの添加量が好まし
く、７．５×１０^-6〜１．５×１０^-3モルの添加量がよ
り好ましい。

【００４２】本発明の化合物は、直接乳剤中へ分散する
ことができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤中へ添加すること
もできる。この際、塩基や酸、界面活性剤などの添加物
を共存させることもできる。また、溶解に超音波を使用
することもできる。また、このメチン化合物の添加方法
としては米国特許第３，４６９，９８７号などに記載の
ごとき、該化合物を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液
を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添
加する方法、特公昭４６−２４１８５号などに記載のご
とき、水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤中へ
添加する方法、米国特許第３，８２２，１３５号に記載
のごとき、界面活性剤にメチン化合物を溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法、特開昭５１−７４６２４号に
記載のごとき、レッドシフトさせる化合物を用いて溶解
し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭５０−８０
８２６号に記載のごとき、メチン化合物を実質的に水を
含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法な
どが用いられる。その他、乳剤中への添加には米国特許
第２，９１２，３４３号、同３，３４２，６０５号、同
２，９９６，２８７号、同３，４２９，８３５号などに
記載の方法も用いられる。

【００４３】また、本発明の化合物は、鮮鋭度、色分解
能向上などの目的のための種々のフィルター染料、イラ
ジェーション防止染料またはアンチハレーション用染科
等として用いることができる。このメチン化合物は慣用
の方法でハロゲン化銀写真感光材料層、フィルター層お
よび／またはハレーション防止層などの塗布液に含有さ
せることができる。染料の使用量は写真層を着色させる
に充分な量でよく、当業者は容易にこの量を使用目的に
応じて適宜選定できる。一般には、光学濃度が０．０５
ないし３．０の範囲になるように使用するのが好まし
い。添加時期は塗布される前のいかなる工程でもよい。
また、染料イオンと反対の荷電をもつポリマーを媒染剤
として層に共存させ、これを染料分子との相互作用によ
って、染料を特性層中に局在化させることもできる。ポ
リマー媒染剤としては例えば米国特許２，５４８，５６
４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４
号、同３，９５８，９９５号、同４，１６８，９７６
号、同３，４４５，２３１号に記載されているものなど
を挙げることができる。

【００４４】本発明における分光増感において有用な強
色増感剤は、例えば米国特許３，５１１，６６４号、同
３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３２号、同
３，６１５，６４１号、同４，５９６，７６７号、同
４，９４５，０３８号、同４，９６５，１８２号、同
４，９６５，１８２号等に記載のピリミジルアミノ化合
物、トリアジニルアミノ化合物、アゾリウム化合物など
であり、その使用法に関しても上記の特許に記載されて
いる方法が好ましい。

【００４５】本発明のハロゲン化銀感光材料に使用しう
るハロゲン化銀は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれであってもよい。好ましい
ハロゲン化銀は臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、または
特開平２−４２号に記載されている高塩化銀である。ま
た、以下に感光材料の構成、処理などについて述べる
が、特開平２−４２号に記載の構成、処理は特に高塩化
銀において好ましく用いられる。また、特開昭６３−２
６４７４３号に記載の構成、処理は特に塩臭化銀におい
て好ましく用いられる。

【００４６】ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる
相をもっていても、均一な相から成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面に形成されるような粒子（例えば
ネガ型感光材料）でもよく、粒子内部に主として形成さ
れるような粒子（例えば、内部潜像型感光材料）、また
は予めかぶらせた粒子（例えば直接ポジ型感光材料）で
あってもよい。前記の種々のハロゲン組成、晶癖、粒子
内構造、形状および分布を有するハロゲン化銀粒子は、
各種用途の感光性写真材料（要素）に於て使用される。

【００４７】写真感光材料中のハロゲン化銀粒子は、立
方体、１４面体、菱１２面体のような規則的（regular)
な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板状など
のような変則的（irregular)な結晶形をもつもの、ある
いはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々
の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

【００４８】本発明の写真感光材料においては、乳剤層
を形成するハロゲン化銀粒子のアスペクト比が３以上１
００以下である場合が好ましい。ここでのアスペクト比
が３以上１００以下であるとは、アスペクト比（ハロゲ
ン化銀粒子の円相当直径／粒子厚み）が３以上１００以
下のハロゲン化銀粒子が乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積の５０％以上存在することを意味する。好まし
くは７０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。
アスペクト比は好ましくは５以上５０以下、最も好まし
くは８以上３０以下である。平板状粒子はガトフ著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Gutoff, Photographic Science and Engineerin
g) ，第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；Ｕ
Ｓ４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０、同
４，４３３，０４８、同４，４３９，５２０、ＧＢ２，
１１２，１５７及びＷＯ９６／３０８０８の第１６頁第
５行から第２０頁第１９行に記載されている方法により
調整できる。

【００４９】本発明のメチン化合物は、増感剤、増感色
素、フィルター、アンチハレーションあるいはイラジェ
ーション防止等の目的で下記の如き用途の感光材料に用
いられる。これらの色素は感光性乳剤層以外に、中間
層、保護層、バック層など所望の層に添加できる。本発
明のメチン化合物は、種々のカラー及び白黒用のハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる。さらに詳しくは、カ
ラーポジ用感光材料、カラーぺーパー用感光材料、カラ
ーネガ用感光材料、カラー反転用感光材料（カプラーを
含む場合もあり、含まぬ場合もある）、直接ポジ用ハロ
ゲン化銀写真感光材料、製版用写真感光材料（例えばリ
スフィルム、リスデュープフィルムなど）、陰極線管デ
ィスプレイ用感光材料、Ｘ線記録用感光材料（特にスク
リーンを用いる直接及び間接撮影用材料）、銀塩拡散転
写プロセス（Silver Salt diffusion transfer proces
s）に用いられる感光材料、カラー拡散転写プロセスに
用いる感光材料、ダイ・トランスファー・プロセス（im
hibition process）に用いる感光材料、銀色素漂白法に
用いる感光材料、熱現像用感光材料等に用いられる。

【００５０】本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤
は、ピー・グラフキデス（P. Glaflkides)著「シミー・
エ・フィジーク・フォトグラフィーク（Chimie et Phys
iquePhotograhique」（ポールモンテル（Paul Montel)
社刊、１９６７年）、ジー・エフ・デフェイン（G.F.Du
ffin）著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミスト
リー（Photographic Emulsion Chemistry)」（ザ・フォ
ーカルプレス（The Focal Press）刊、１９６６年）、
ヴィ・エル・ツェリクマンら（V.L.Zelikman etal）著
「メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ク・エマルジョン（Making and Coating Photographic
Emulsion) 」（ザ・フォーカルプレス（The Focal Pres
s)刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。

【００５１】またハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオ
エーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，５７４，６２８号、同３，７０４，１３０
号、同４，２９７，４３９号、同４，２７６，３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。ハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジ
ウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存さ
せてもよい。本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤としては例えば米国特許２，５９２，２５０号、
同３，２０６，３１３号、同３，４４７，９２７号、同
３，７６１，２７６号、及び同３，９３５，０１４号等
に記載があるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、コア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤、異種金属を内蔵させたハ
ロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

【００５２】ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感され
る。化学増感のためには、例えば、エイチ・フリーザー
（H.Frieser)編「ディ・グランドラーゲン・デア・フォ
トグラフィッシェン・プロヅェッセ・ミット・ジルベル
ハロゲニーデン（Die Grundlagen der Photographische
n Prozesse mit Silberhalogeniden) 」、アカデミッシ
ェ フェアラーグス社（Akademische Verlagsgesellsch
aft)社、（１９６８年）６７５〜７３４頁に記載の方法
を用いることができる。すなわち、活性ゼラチンや銀と
反応し得る硫黄を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チ
オ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増塩感法；セレン増感法；還元性物質（例えば、
第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法等を単独または組合せて用いることができ
る。

【００５３】本発明に用いられる写真感光材料には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ
を防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちチアゾ
ール類たとえば米国特許第３，９５４，４７８号、同
４，９４２，７２１号、特開昭５９−１９１０３２号な
どに記載されているベンゾチアゾリウム塩、また特公昭
５９−２６７３１号に記載されているその開環体、ニト
ロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ベンズイミダゾール類（特にニトロ−またはハロ
ゲン置換体）；へテロ環メルカプト化合物類たとえばメ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リミジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性
基を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケ
トン化合物たとえばオキサゾリンチオン；アザインデン
類たとえばテトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；特開
昭６２−８７９５７号に記載されているアセチレン化合
物等；などのようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた多くの化合物を加えることができる。

【００５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシア
ンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーなど
のカラーカプラー及びカプラーを分散する化合物を含む
ことができる。すなわち発色現像処理において芳香族１
級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導体
や、アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリン
グによって発色しうる化合物を含んでもよい。例えば、
マゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカプラー、ピ
ラゾロベンズイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバロ
イルアセトアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラーおよびフェノールカプラー等が
ある。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれ
る疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは
銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでも
よい。また色補正の効果をもつカラードカプラー、ある
いは現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。またＤＩ
Ｒカプラー以外にも、カップリング反応の生成物が無色
であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカップリン
グ化合物を含んでもよい。

【００５５】本発明の写真感光材料には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類な
どを含んでいてもよい。本発明のハロゲン化銀感光材料
にはフィルター染料として、あるいはイラジエーション
防止その他の種々の目的で、本発明のメチン化合物以外
に、種々の染料を含んでいてもよい。この様な染料に
は、例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７，４２９号、同１，３１１，８８４号、同１，３３
８，７９９号、同１，３８５，３７１号、同１，４６
７，２１４号、同１，４３３，１０２号、同１，５５
３，５１６号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−１
１４４２０号、同５２−１１７１２３号、同５５−１６
１２３３号、同５９−１１１６４０号、特公昭３９−２
２０６９号、同４３−１３１６８号、同６２−２７３５
２７号、米国特許第３，２４７，１２７号、同３，４６
９，９８５号、同４，０７８，９３３号等に記載された
ピラゾロン核やバルビツール酸核を有するオキソノール
染料、米国特許第２，５３３，４７２号、同３，３７
９，５３３号、英国特許第１，２７８，６２１号、特開
平１−１３４４４７号、同１−１８３６５２号等記載さ
れたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，６
９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、同
７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特公
昭５９−２１１０４３号等に記載されたアゾ染料、特開
昭５０−１００１１６号、同５４−１１８２４７号、英
国特許第２，０１４，５９８号、同７５０，０３１号等
に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２，８６５，
７５２号に記載されたアントラキノン染料、米国特許第
２，５３３，００９号、同２，６８８，５４１号、同
２，５３８，００８号、英国特許第５８４，６０９号、
同１，２１０，２５２号、特開昭５０−４０６２５号、
同５１−３６２３号、同５１−１０９２７号、同５４−
１１８２４７号、特公昭４８−３２８６号、同５９−３
７３０３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２
８−３０８２号、同４４−１６５９４号、同５９−２８
８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第４４
６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５９−
２２８２５０号等に記載されたトリアリールメタン染
料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５３，
３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７５，２
２８号、同１，５４２，８０７号等に記載されたメロシ
アニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、同３，
２９４，５３９号、特開平１−２９１２４７号等に記載
されたシアニン染料などが挙げられる。

【００５６】このような染料の拡散を防止するために以
下の方法を用いることができる。例えば、解離したアニ
オン性染料と反対の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤
として層に共存させ、染料分子との相互作用によって染
料を特定層中に局在化させる方法が、米国特許２，５４
８，５６４号、同４，１２４，３８６号、同３，６２
５，６９４号等に開示されている。また、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が、特開昭５６
−１２６３９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１
５５３５１号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７
９４３号、欧州特許第１５，６０１号等に開示されてい
る。また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。

【００５７】本発明の写真感光材料には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。本発明を実施
するに際しては、その他添加剤がハロゲン化銀乳剤また
は他の親水性コロイドと共に用いられる、例えば、退色
防止剤、無機もしくは有機の硬膜剤、色カブリ防止剤、
紫外線吸収剤、媒染剤、可塑剤、ラテックスポリマー、
マット剤などを挙げることができる。具体的には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure)Vol.
176(1978、XI）、Ｄ−１７６４３などに記載されてい
る。また、本発明に用いられる写真感光材料には、保護
コロイドとしてゼラチン等の親水性ポリマーが用いられ
る。完成（finished）ハロゲン化銀乳剤等は、適切な支
持体、例えばバライタ紙、レジンコート紙、合成紙、ト
リアセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、その他のプラスチックベースまたはガラス板の
上に塗布される。

【００５８】写真像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポットなどの公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１
０００秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００
秒より短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を
用いた１／１０⁴ 〜１／１０⁶ 秒の露光を用いることも
できるし、１秒より長い露光を用いることもできる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を用いる
こともできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
って励起された蛍光体から放出する光によって露光され
てもよい。本発明を用いて作られる感光材料の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Research
Disclosure)１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度
または５０℃を越える温度としてもよい。

【００５９】本発明で用いてもよい磁気記録を担持した
ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材」ともいう。）
は、特開平６−３５１１８号、特開平６−１７５２８
号、発明協会公開技報９４−６０２３に詳細に記載され
る予め熱処理したポリエステルの薄層支持体、例えば、
ポリエチレン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル
支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは５０μｍ
〜２００μｍ、より好ましくは８０〜１１５μｍ、特に
好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃以上、ガラス転移
温度以下の温度で１〜１５００時間熱処理（アニール）
し、特公昭４３−２６０３号、特公昭４３−２６０４
号、特公昭４５−３８２８号記載の紫外線照射、特公昭
４８−５０４３号、特開昭５１−１３１５７６号等に記
載のコロナ等の表面処理し、ＵＳＰ５，３２６，６８９
号に記載の下塗りを行い必要に応じＵＳＰ２，７６１，
７９１に記載された下引き層を設け、特開昭５９−２３
５０５号、特開平４−１９５７２６号、特開平６−５９
３５７号記載の強磁性体粒子を塗布すれば良い。なお、
上述した磁性層は特開平４−１２４６４２号、特開平４
−１２４６４５号に記載されたストライプ状でも良い。
更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３号の帯電防止
処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布した物を用い
る。ここで用いるハロゲン化銀乳剤は特開平４−１６６
９３２号、特開平３−４１４３６号、特開平３−４１４
３７号を用いる。こうして作る感材は特公平４−８６８
１７号記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１
４６号記載の方法で製造データを記録するのが好まし
い。その後、またはその前に、特開平４−１２５５６０
号に記載される方法に従って、従来の１３５サイズより
も細幅のフィルムにカットし、従来より小さいフォーマ
ット画面にマッチするようにパーフォレーションを小フ
ォーマット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出
来たフィルムは特開平４−１５７４５９号のカートリッ
ジ包装体や特開平５−２１０２０２号実施例の図９記載
のカートリッジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９号、
フィルムパトローネやＵＳＰ４，８３４，３０６号、Ｕ
Ｓ４，８３４，３６６号、ＵＳＰ５，２２６，６１３
号、ＵＳＰ４，８４６，４１８号記載のカートリッジに
入れて使用する。ここで用いるフィルムカートリッジま
たはフィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，６９３
号、ＵＳＰ５，３１７，３５５号の様にベロが収納でき
るタイプが光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳ
Ｐ５，２９６，８８６号の様なロック機構を持ったカー
トリッジやＵＳＰ５，３４７，３３４号に記載される使
用状態が表示されるカートリッジ、二重露光防止機能を
有するカートリッジが好ましい。また、特開平６−８５
１２８号に記載の様にフィルムを単にカートリッジに差
し込むだけで容易にフィルムが装着されるカートリッジ
を用いても良い。こうして作られたフィルムカートリッ
ジは次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目
的に撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用でき
る。例えば、特開平６−８８８６号、特開平６−９９９
０８号に記載の簡易装填式のカメラや特開平６−５７３
９８号、特開平６−１０１１３５号記載の自動巻き上げ
式カメラや特開平６−２０５６９０号に記載の撮影途中
でフィルムの種類を取り出し交換できるカメラや特開平
５−２９３１３８号、特開平５−２８３３８２号に記載
の撮影時の情報、例えば、パノラマ撮影、ハイヴィショ
ン撮影、通常撮影（プリントアスペクト比選択の出来る
磁気記録可能）をフィルムに磁気記録出来るカメラや特
開平６−１０１１９４号に記載の二重露光防止機能を有
するカメラや特開平５−１５０５７７号に記載のフィル
ム等の使用状態表示機能の付いたカメラなどを用いると
フィルムカートリッジ（パトローネ）の機能を充分発揮
できる。この様にして撮影されたフィルムは特開平６−
２２２５１４号、特開平６−２２２５４５号に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５号、特開平４−１２３０５４号に記載
のフィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特
開平５−１９３６４号記載のアスペクト比選択機能を利
用しても良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特
開平５−１１９４６１号記載の方法でスプライスして処
理する。また、現像処理する際または後、特開平６−１
４８８０５号記載のアッタヂ、デタッチ処理する。こう
して処理した後で、特開平２−１８４８３５号、特開平
４−１８６３３５号、特開平６−７９９６８号に記載の
方法でカラーペーパーへのバックプリント、フロントプ
リントを経てフィルム情報をプリントヘ変換しても良
い。更には、特開平５−１１３５３号、特開平５−２３
２５９４号に記載のインデックスプリント及び返却カー
トリッジと共に顧客に返却しても良い。

【００６０】また、支持体上に各々少なくとも１層の、
黄色発色カラーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ発色カラーカプラーを含有する緑感性
ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン発色カラーカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該赤感
性ハロゲン化銀乳剤層全体に重層効果を与えるハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも１層有するカラー感光材料にお
いて、該重層効果を与えるハロゲン化銀乳剤層が一般式
（Ｉ）で表される化合物、好ましくは一般式（VII)で表
される化合物を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料が
好ましく用いられる。このような感材の詳細について
は、特開平７−１５９９５０号（米国特許第５，５３
８，８３８号）において、述べられている。

【００６１】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６２】実施例１ （１）乳剤の調製 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶
液と１．９ＭＫＢｒ水溶液を２５ml/minで７０秒間のダ
ブルジェット法により添加して平板状粒子の核を得た。
この乳剤の内４００mlを種晶とし、これに不活性ゼラチ
ン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．２ｇを
含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成した。
そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液（ＡｇＮＯ₃ １．７ｇを含む）
を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ ＮＯ₃ （５
０ｗｔ％）水溶液７．０mlとＮＨ₃ （２５ｗｔ％）７．
０mlを添加し、さらに４０分間熟成した。

【００６３】次に乳剤をＨＮＯ₃ （３Ｎ）でｐＨ７にし
てＫＢｒ１．０ｇを添加した後、１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水
溶液３６６．５mlとＫＢｒ水溶液を、続いて１．９ＭＡ
ｇＮＯ₃ 水溶液５３．６mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３mo
l ％含む）水溶液を、そして１．９ＭＡｇＮＯ₃ 水溶液
１６０．５mlとＫＢｒ水溶液をｐＡｇを７．９に保ちな
がら添加して、乳剤１を得た。

【００６４】得られた乳剤１は、中間殻に沃化銀含有率
が最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペク
ト比の平均が２．８であり、アスペクト比３以上の平板
状粒子の全投影面積に占める割合は２６％であった。粒
子サイズの変動係数は７％であり、粒子サイズの平均は
球相当径で０．９８μｍであった。

【００６５】乳剤１を通常のフロキュレーション法によ
り脱塩後、銀１mol に対して増感色素を添加し、その存
在下で金・硫黄・セレン増感を最適に行った。

【００６６】（２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、表１に示すような乳剤層および保護層を塗布
し、試料１０１〜１１２を作成した。

【００６７】

【表１】

【００６８】これらの試料にセンシトメトリー用露光
（１／１００秒）を与え、下記のカラー現像処理を行っ
た。

【００６９】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補 充 量 タンク容量 発色現像 ２分45秒 38℃ 33ml 20リットル 漂 白 ６分30秒 38℃ 25ml 40リットル 水 洗 ２分10秒 24℃ 1200ml 20リットル 定 着 ４分20秒 38℃ 25ml 30リットル 水洗（１） １分05秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗（２） １分00秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 １分05秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 ４分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾 １ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−1,1 −ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア ミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 10.05 10.05 （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（27％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.0 5.7 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 5.5 チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％） 170.0ml 200.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 6.7 6.6 （安定液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ホルマリン（37％） 2.0ml 3.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） 0.3 0.45 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 0.08 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル ｐＨ 5.8−8.0 5.8−8.0

【００７０】処理済みの試料を緑色フィルターで濃度測
定し、フレッシュ感度、被りを評価した。感度は被り濃
度より０．２高い濃度を与える露光量の逆数で定義し、
各試料の感度は試料１０１の値を１００とした相対値で
表した。各試料に使用した乳剤およびメチン化合物種と
各試料の感度の結果を後掲の表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】

【化１０】

【００７３】表２より、本発明の化合物は比較化合物に
比べ、高感度であることが分かる。

【００７４】実施例２ （１）乳剤２の調製 平均分子量１５０００のゼラチンを含む水溶液（水１２
００ml、ゼラチン７．０ｇ、ＫＢｒ４．５ｇを含む）を
３０℃に保って攪拌しながら、１．９ＭのＡｇＮＯ₃ 水
溶液と１．９ＭのＫＢｒ水溶液を２５ml／min で７０秒
間のダブルジェット法により添加して平板状粒子の核を
得た。この乳剤の内３５０mlを種晶とし、これに不活性
ゼラチン水溶液６５０ml（ゼラチン２０ｇ、ＫＢｒ１．
２ｇを含む）を添加して７５℃に昇温し、４０分間熟成
した。そしてＡｇＮＯ₃ 水溶液（ＡｇＮＯ₃ １．７ｇを
含む）を１分３０秒間かけて添加し、続いてＮＨ₄ ＮＯ
₃(５０wt％）水溶液６．２mlとＮＨ₃(２５wt％）６．２
mlを添加し、さらに４０分間熟成した。次に乳剤をＨＮ
Ｏ₃(３Ｎ）でｐＨ７にしてＫＢｒ１．０ｇを添加した
後、１．９ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液３６６．５mlとＫＢｒ
水溶液を、続いて１．９ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液５３．６
mlとＫＢｒ（ＫＩを３３．３ mol％を含む）水溶液を、
そして１．９ＭのＡｇＮＯ₃ 水溶液１６０．５mlとＫＢ
ｒ水溶液をｐＡｇを８．３に保ちながら添加して、乳剤
２を得た。得られた乳剤２は、中間殻に沃化銀含有率が
最も高い領域を有する三重構造粒子であり、アスペクト
比の平均が６．７であり、アスペクト比６以上の平板状
粒子の全投影面積に占める割合は８０％、アスペクト比
３以上１００以下の平板状粒子の全投影面積に占める割
合は約９５％であった。粒子サイズの変動係数は１１％
であり、粒子サイズの平均は球相当径で１．００μｍで
あった。乳剤２を通常のフロキュレーション法により脱
塩後、増感色素を添加し、その存在下で金・硫黄・セレ
ン増感を最適に行った。

【００７５】（２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、乳剤２を用いて実施例１と同様な乳剤層およ
び保護層を塗布し、試料２０１〜２１２を作成した。こ
れらの試料について、実施例１と同様にセンシトメトリ
ー用露光（１／１００秒）を与え、実施例１と同様のカ
ラー現像処理および濃度測定を行った。各試料に使用し
たメチン化合物種、および感度の結果を表３に示す。各
試料の感度は試料２０１の値を１００とした相対値で表
した。

【００７６】

【表３】

【００７７】表２、３より、本発明のメチン化合物は、
アスペクト比３以上の乳剤でより高感度化することが分
かる。

【００７８】実施例３ （１）乳剤３の調整 ０．０５モルの臭化カリウムを有する０．８％低分子量
（分子量１万）ゼラチン溶液１．５リットルに、攪拌し
ながらダブルジェット法で０．５Ｍの硝酸銀溶液と、同
じく０．５Ｍの臭化カリウム溶液とを１５cc、１５秒間
添加する。この間、ゼラチン溶液は４０℃に保たれた。
この時ゼラチン溶液のｐＨは５．０であった。添加後、
７５℃に昇温した。１０％のトリメリット化ゼラチン
（トリメリット化率９５％）溶液２２０ccが添加された
後、乳剤を２０分間熟成した。その後０．４７Ｍの硝酸
銀溶液を８０cc添加した。さらに１０分熟成をした後、
６０分間に１５０ｇの硝酸銀と、ｐＢｒを２．５５に保
つようにヨウ化カリウムを５モル％含む臭化カリウム溶
液が加速された流量で（終了時の流量が開始時の流量の
１９倍）コントロールダブルジェット法で０ｍＶに保た
れて添加された。添加終了後、１０％ＫＩ溶液を３０cc
添加した。その後、１ＮＮａＯＨを添加して乳剤のｐＨ
を７．２にした後、０．５Ｍの硝酸銀溶液３２７ccと黄
血塩の１０^-2Ｍ溶液を１６．４cc添加した０．５Ｍの臭
化カリウム溶液３２７ccを、２０分間で電位０ｍＶでコ
ントロールダブルジェット法で添加した。（シェル形
成）その後、乳剤を３５℃まで冷却し、通常のフロキュ
レーション法で水洗し、４０℃にて脱イオンされたアル
カリ処理骨ゼラチン８０ｇと２％Ｚｎ（Ｎｏ₃)₂ を４０
cc添加し、溶解しｐＨを６．５、ｐＡｇを８．６に調製
後、冷暗所に保存した。この平板状粒子は、その投影面
積円相当直径（以後、円相当径と言う）の変動係数が１
５％で、円相当径は２．５μｍ、平均の厚みは０．１０
μｍで、ヨウ化銀を５．７モル％含むヨウ臭化銀乳剤で
あった。チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸カリウムとチオ
シアン酸カリウムで６０℃で最適に化学増感した。

【００７９】（２）塗布試料の作製 下塗り層を設けてあるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に、乳剤３を用いて実施例１と同様な乳剤層およ
び保護層を塗布し、試料３０１〜３１２を作成した。こ
れらの試料について、実施例１と同様にセンシトメトリ
ー用露光（１／１００秒）を与え、実施例１と同様のカ
ラー現像処理および濃度測定を行った。各試料に使用し
たメチン化合物種、および感度の結果を表４に示す。各
試料の感度は、試料３０１の値を１００とした相対値で
表した。表２、３、４より、本発明のメチン化合物はア
スペクト比が高い乳剤でより高感度化することが分か
る。

【００８０】

【表４】

【００８１】実施例４ 特開平８-29904号の実施例５の乳剤Ｌと同様に平板状沃
臭化銀乳剤を調製して、乳剤４とした。多層カラー感光
材料は特開平８-29904号の実施例５の試料１０１に従い
同様に作製した。特開平８-29904号の実施例５の試料１
０１における第１２層の乳剤Ｌを乳剤４に置き換え、Ｅ
ｘＳ−１、２、３を増感色素（Ｓ−１）もしくは増感色
素（９）に置き換えハロゲン化銀１モルあたり５．０×
１０^-4モル添加した試料を試料４０１および試料４０２
とした。こうして得た試料の感度を調べるために、富士
ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会社）の光に光学
ウエッジと青色フィルターを通して１／１００秒露光を
与え、特開平８-29904号の実施例１と同じ処理工程と処
理液を用いて発色現像処理をしてイエロー濃度測定を行
なった。感度はかぶり濃度＋０．２の相対値で表示し
た。その結果、比較試料４０１の感度１００（基準）に
対して、本発明の試料４０２は１８１と高感度であっ
た。

【００８２】実施例５ 特開平７-92601号の実施例１の乳剤１とは、分光増感色
素を増感色素（Ｓ−１）もしくは増感色素（６）に置き
換えハロゲン化銀１モルあたり８×１０^-4モル添加した
ことのみ異なる１４面体状沃臭化銀乳剤を調製して、こ
れを乳剤５０１および５０２とした。また、特開平7-92
601 号の実施例１の乳剤１とは、２回目のダブルジェッ
ト中の銀電位を＋６５ｍＶから＋１１５ｍＶに変更した
ことと、分光増感色素を増感色素（Ｓ−１）もしくは増
感色素（６）に置き換えハロゲン化銀１モルあたり８×
１０^-4モル添加したことのみ異なる立方体沃臭化銀乳剤
を調製して、これを乳剤５０３および５０４とした。多
層カラー感光材料は特開平７-92601号の実施例４の試料
４０１に従い同様に作製した。特開平７-92601号の実施
例４の試料４０１の第１５層の乳剤Ｊを乳剤５０１もし
くは乳剤５０２に変更した試料を試料５１１および試料
５１２とした。同様に、同実施例の第１５層の乳剤Ｊを
乳剤５０３もしくは乳剤５０４に変更した試料を試料５
１３および試料５１４とした。こうして得た試料の感度
評価を行なった。特開平７-92601号の実施例４と同様に
１／５０秒の露光とカラー反転現像処理してイエロー濃
度測定を行なった。感度は十分な露光を与えて得られる
最低濃度＋０．２の濃度を与えるのに必要な露光量の逆
数を求め、比較試料５１１の感度を１００とする相対値
として示した。その結果、本発明の試料５１２の感度は
１９１と高感度であった。また、同様に比較試料５１３
の感度を１００としたとき、本発明の試料５１４の感度
は２０１と高感度であった。

【００８３】実施例６ 特開平5-313297号の実施例１の乳剤１と同様に八面体臭
化銀内部潜像型直接ポジ乳剤および六角平板状臭化銀内
部潜像型直接ポジ乳剤を調製して、これを乳剤６０１と
した。カラー拡散転写写真フィルムは特開平5-313297号
の実施例１の試料１０１に従い同様に作製した。特開平
5-313297号の実施例１の試料１０１の第１６層の乳剤−
２と増感色素（３）を乳剤６０１と増感色素（Ｓ−１）
もしくは増感色素（７）に置き換えて、試料６１１およ
び試料６１２とした。なお、置き換えた増感色素（Ｓ−
１）、（７) はハロゲン化銀１モルあたり９×１０^-4モ
ル添加した。こうして得た試料の感度を調べるために、
特開平5-313297号の実施例１と同様の露光と処理工程と
処理液を用いて処理し、転写濃度をカラー濃度計で測定
した。感度は濃度１．０の相対値で表示した。比較の試
料６１１の感度を１００としたとき本発明の試料６１２
の感度は１９３と高感度であった。

【００８４】実施例７ 特開平4-142536号の実施例２の乳剤Ｆとは、赤感性増感
色素（Ｓ−１）を硫黄増感前に添加しないこと、トリエ
チルチオ尿素の硫黄増感に加えて、塩化金酸も併用して
最適に金硫黄増感したこと、金硫黄増感後、増感色素
（Ｓ−１）もしくは増感色素（３９）をハロゲン化銀１
モルあたり２×１０^-4モル添加したことのみ異なる塩臭
化銀乳剤を調製して、これを乳剤７０１および７０２と
した。多層カラー印画紙は特開平6-347944号の実施例１
の試料２０に従い同様に作製した。特開平6-347944号の
実施例１の試料２０における第１層の乳剤を乳剤７０１
もしくは乳剤７０２に変更した試料を試料７１１および
試料７１２とした。こうして得た試料の感度を調べるた
めに、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会社）
の光に光学ウェッジと青色フィルターを通して１／１０
秒露光を与え、特開平6-347944号の実施例１と同じ処理
工程と処理液を用いて発色現像処理を行なった。その結
果、比較試料７１１の感度を１００としたとき本発明の
試料７１２の感度は１９５と高感度であった。

【００８５】実施例８ 特開平8-122954号の実施例１の乳剤Ａと同様に平板状塩
化銀乳剤を調製して、同実施例の化学増感（Ｂ）とは、
増感色素−１，２を増感色素（Ｓ−１）もしくは増感色
素（３２）に置き換えハロゲン化銀１モルあたり２×１
０^-4モル添加したことのみ異なる化学増感を行い、これ
を乳剤８０１および乳剤８１２とした。塗布試料は特願
平7-232036号の実施例１の乳剤を乳剤８０１もしくは乳
剤８０２に置き換え、同実施例と同様に支持体上に乳剤
層と表面保護層とを組合せて同時押し出し法により両面
に塗布し、これを試料８１１および試料８１２とした。
片面当たりの塗布銀量は１．７５ｇ／m²とした。こうし
て得た試料の感度を調べるために、富士写真フイルム
（株）社製のＸレイオルソスクリーンＨＧＭを使用して
両側から０．０５秒の露光を与え、特願平7-232036号の
実施例１と同様に自動現像機と処理液を用いて処理し
た。感度はかぶり＋０．１の濃度を与えるに要する露光
量の逆数の対数で表し試料８１１の感度を１００として
他を相対値で表した。その結果、本発明の試料８１２の
感度は１９５と高感度であった。露光時に使用したＸレ
イオルソスクリーンＨＧＭのかわりにＨＲ−４もしくは
ＨＧＨで露光しても同様の効果が得られた。

【００８６】実施例９ 特願平7-146891号の実施例２の乳剤Ｄとは、増感色素−
２および３を添加しないことのみ異なる平板状塩化銀乳
剤を調製して、これを乳剤９０１とした。塗布試料は特
願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従い同様に作
製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆの乳
剤Ｆと増感色素−１を乳剤９０１と増感色素（Ｓ−１）
もしくは増感色素（２８) に置き換えて、試料９１１お
よび試料９１２とした。なお、置き換えられた増感色素
（Ｓ−１）と（２８）はハロゲン化銀１モルあたり５×
１０^-4モル添加した。こうして得た試料の感度を調べる
ために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイルム株式会
社）の光に光学ウェッジと青色フィルターを通して１／
１００秒露光を与え、富士写真フイルムＣＮ１６処理を
行い写真性を比較した。感度はかぶり＋０．２の濃度を
与えるに要する露光量の逆数の対数で表し、試料９１１
の感度を１００とした。本発明の試料９１２の感度は１
９３と高感度であった。

【００８７】実施例１０ 特願平7-146891号の実施例３の乳剤Ｆと同様に八面体塩
化銀乳剤を調製して、これを乳剤層１００１とした。塗
布試料は特願平7-146891号の実施例３の塗布試料Ｆに従
い同様に作製した。特願平7-146891号の実施例３の塗布
試料Ｆの乳剤Ｆと増感色素−１を乳剤１００１と増感色
素（Ｓ−１）もしくは増感色素（９）に置き換えて、試
料１０１１および試料１０１２とした。なお、置き換え
られた増感色素（Ｓ−１）と（９）はハロゲン化銀１モ
ルあたり５×１０^-4モル添加した。こうして得た試料の
感度を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写真フイ
ルム株式会社）の光に光学ウェッジと青色フィルターを
通して１／１００秒露光を与え、富士写真フイルムＣＮ
１６処理を行い写真性を比較した。感度はかぶり＋０．
２の濃度を与えるに要する露光量の逆数の対数で表し、
試料１０１１の感度を１００とした。本発明の試料１０
１２の感度は１８９と高感度であった。

【００８８】実施例１１ 特開平7-159950号の実施例１の乳剤Ｅと同様に沃臭化銀
乳剤を調製して乳剤１１とした。多層カラー感光材料は
特開平7-159950号の実施例１の試料１０１に従い同様に
作製した。特開平7-159950号の実施例１の試料１０１に
おける第１０層の乳剤Ｅを乳剤１１に置き換え、ＥｘＳ
−３を増感色素（Ｓ−１）もしくは（３２）に置き換え
ハロゲン化銀１モルあたり９．８×１０^-4モル添加した
試料１１０１および試料１１０２とした。こうして得た
試料の感度を調べるために、富士ＦＷ型感光計（富士写
真フイルム株式会社）の光に光学ウェッジと青色フィル
ターを通して１／１００秒露光を与え、特開平7-159950
号の実施例１と同じ処理工程と処理液を用いて発色現像
処理をして、マゼンタ濃度測定を行なった。

【００８９】感度はかぶり＋０．２の相対値で表示し
た。その結果、比較試料１１０１の感度１００（基準）
に対して本発明の試料１１０２の感度は１８５と高感度
であった。また、特開平7-159950号の実施例１と同様に
色再現性（緑の弁別性）を官能的に評価したところ、試
料１１０１は３２であるのに対して、本発明の試料１１
０２は４．９と優れていた。

【００９０】

【発明の効果】本発明の化合物を用いることにより高感
度なハロゲン化銀写真感光材料を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を、
   少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｑ₁ は２価の連結基、又は単結合を表す。Ｚ₁ 、
   及びＺ₂ は５員の複素環を形成するのに必要な原子群を
   表す。Ｒ₁ ，Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆はアルキ
   ル基、アリール基、又は複素環基を表す。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、
   Ｌ₃ 、及びＬ₄はメチン基を表す。ｎ₁ 、及びｎ₂ は
   ０、１、２、３、又は４を表す。Ｍ₁ は電荷均衡対イオ
   ンを表し、ｍ₁ は分子の電荷を中和するのに必要な数を
   表す。