JP2001040288A - 黄色塗料及び黄色ゴム・樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無公害であって、耐熱性、耐薬品性、耐光性
等の耐環境性が優れている黄色塗料及び黄色ゴム・樹脂
組成物を提供する。 【解決手段】 Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉを基本組成とする複
合金属酸化物粉末であって、当該複合金属酸化物粉末が
シュードブルッカイト型構造の結晶相を主体とする結晶
相からなる黄色顔料を用いた黄色塗料又は黄色ゴム・樹
脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無公害であって、
耐熱性、耐薬品性、耐光性等の耐環境性が優れている黄
色塗料及び黄色ゴム・樹脂組成物に関するものである。

【０００２】本発明に係る黄色塗料又は黄色ゴム・樹脂
組成物の主な用途は、鮮明な黄色を呈し、且つ、殊に、
耐熱性等の耐環境性に優れることから道路標識などとし
て有用である。

【０００３】

【従来の技術】従来、無機の黄色顔料としては黄鉛（Ｐ
ｂＣｒＯ₄）やカドミウムイエロー（ＣｄＳ・ｎＺｎ
Ｓ）などが非常に鮮明な黄色を呈することから用いられ
ていたが、黄鉛は有害金属のＰｂとＣｒを含み、カドミ
ウムイエローは有害金属のＣｄを含有しているため、例
えば、道路標識等の黄色塗料又は黄色ゴム・樹脂組成物
として用いられた場合には、塗膜やゴム・樹脂成形体の
浸食等によってＰｂ，Ｃｒ，Ｃｄ等の有害金属の溶出に
よる環境汚染などが発生するおそれがあり、安全性の点
で問題がある。

【０００４】一方、鮮明な黄色を呈する既知の有機顔料
も有毒なものが多く、自然環境における生分解性が低い
場合があって問題とされている。さらに、近年は、環境
にやさしい素材、材料が求められており、有害金属元素
を含まず、生分解性が低い有機顔料を含まない無機の黄
色顔料が希求されている。

【０００５】鮮明な黄色を呈する無機の黄色顔料として
知られているゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）は鉄の含水
酸化物であり、安全性の点では問題のないものである
が、ゲータイトは、約２３０℃以上の温度で加熱脱水に
よりその結晶構造が変化して赤色を呈するヘマタイト
（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）となってしまうため、黄色顔料として
の使用には耐熱性に劣るものであり、より高温となる環
境下、例えば、道路標識の黄色塗料又は黄色ゴム・樹脂
組成物用黄色顔料には使用できない。何故なら、道路標
識の黄色塗料用又は黄色ゴム・樹脂組成物用黄色顔料と
しては少なくとも２５０℃程度まで変色及び褪色しない
耐熱性が求められているからである。

【０００６】黄色塗料として、例えば、道路標識等に使
用された場合には、風雨に長年の間にわたり曝されるこ
ととなるので、これに用いる黄色顔料には、近年の酸性
雨に対しても容易には溶解しない程度の耐酸性を有し、
さらには、耐アルカリ性をも併せ持つこと、即ち、耐薬
品性を有することが求められている。

【０００７】また、ルチル型構造の二酸化チタン（Ｔｉ
Ｏ₂）は、白色顔料として混色用にも広く用いられてい
るが、一方、光触媒作用があることが知られており、顔
料としての使用においては顔料成分にルチル型構造の二
酸化チタンを含む場合にはその光触媒作用から結合剤樹
脂等の分解作用が生じることから耐光性に劣るものとな
る。そこで、黄色顔料として耐光性を有することが要求
されている。

【０００８】また、無機顔料は一般に真比重が大きく、
塗料中での分散安定性が悪いものが多い。これは塗料中
の結合剤樹脂の真比重が高々１．５程度であるのに対
し、塗料中に分散させる無機顔料は二酸化チタンが４．
２３、亜鉛フェライト顔料などは５もあり、大きな比重
を有していることに起因している。そこで、軽比重の黄
色顔料が要求されている。

【０００９】前記の通りの現状から、現在、Ｐｂ，Ｃ
ｒ，Ｃｄ等の有害金属を含有せず、鮮明な黄色を呈し、
耐熱性、耐薬品性、耐光性等の耐環境性に優れ、且つ、
軽比重の無機の黄色顔料が望まれている。

【００１０】ところで、酸化鉄や酸化チタンはいずれも
人体には無害な酸化物であり、また、酸化鉄と酸化チタ
ンとは種々の比率の複合酸化物を形成する。しかし、そ
の色調は主なもの、例えば、ＦｅＴｉＯ₃（イルメナイ
ト）は黒色、Ｆｅ₂ＴｉＯ₅（シュードブルッカイト）は
茶色であることが知られている。一方、アナターゼ型二
酸化チタン（ＴｉＯ₂）とヘマタイト（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）
を原料にしてＦｅ₂ＴｉＯ₅等を合成し、上記各鉱物と白
色であるルチル型ＴｉＯ₂との混合により種々の色調の
有色顔料を得る報告（色材，５７，６５２頁〜６５９頁
（１９８４）、特公昭４９−４６９０９号公報）があ
る。

【００１１】従来、ＦｅとＴｉからなる複合金属酸化物
粉末を主体とする黄色顔料について種々の試みがされて
おり、例えば、擬板チタン石格子（シュードブルッカイ
ト型構造）と二酸化チタンとの固溶体からなる無機黄色
顔料（特開昭５０−５１１２８号公報）及び酸化チタン
・酸化鉄複合系ゾルからなる顔料（特開平８−２３９２
２３号公報）が知られている。

【００１２】また、ＦｅとＴｉからなる複合金属酸化物
粉末にさらに他の金属元素を含有させたものとしては、
例えば、チタン、鉄、モリブデンの複合金属酸化物粉末
からなる黄色系無機顔料（特開昭６０−４２２３６号公
報）、Ａｌ固溶のシュードブルッカイト型構造とルチル
型構造との混合物からなる黄色顔料（特開平８−７３２
２４号公報）及びＦｅ、Ｔｉ及びその他の金属との複合
酸化物による耐熱性無機顔料粉末（特開平９−２２１３
２３号公報）が知られている。

【００１３】また、ＦｅとＴｉからなる複合金属酸化物
粉末にアルカリ金属元素を含有させたものとしては、ル
チル若しくはポリルチル構造を有する金属酸化物又は金
属フッ素化合物を主成分として含む顔料（特公昭３７−
３４６０号公報）、アルカリ金属化合物と第二鉄化合物
と二酸化チタンとからなる特定組成の混合物を焼成して
なる黄色から肌色系の顔料（特公平３−２１５８０号公
報）が知られている。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】Ｐｂ，Ｃｒ，Ｃｄ等の
有害金属を含有せず、鮮明な黄色を呈し、耐熱性、耐薬
品性、耐光性等の耐環境性に優れ、且つ、軽比重の無機
の黄色顔料が望まれているが、前出各公報記載の顔料は
未だ十分なものではない。

【００１５】即ち、前出特開昭５０−５１１２８号公報
記載の顔料は、シュードブルッカイトとルチル型又はア
ナターゼ型の二酸化チタンとの混合物からなるものであ
るが、茶色のＦｅＴｉＯ₅（シュードブルッカイト）と
白色の二酸化チタンとの混色によるもので、鮮明な呈色
が得られるものではない。

【００１６】前出特開平８−２３９２２３号公報記載の
顔料は、酸化チタン・酸化鉄複合系ゾルは単なる混合物
であって、シュードブルッカイト型構造の結晶相を有し
ない。

【００１７】前出特開昭６０−４２２３６号公報記載の
顔料は重金属であるモリブデンを含むものであって、し
かもシュードブルッカイト型構造を含まないものであ
る。

【００１８】前出特開平８−７３２２４号公報記載の黄
色顔料はＡｌ固溶のシュードブルッカイト型構造である
が、Ｌｉを含まないものである。

【００１９】前出特開平９−２２１３２３号公報記載の
顔料は、Ｆｅ，Ｔｉの他に種々の金属元素を含むもので
あるが、Ｌｉを含有しないものである。

【００２０】前出特公昭３７−３４６０号公報記載の顔
料には、Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉを含む複合酸化物について
の実施例の記載があるが、その構造はルチル又はポリル
チル型構造のものであるから耐光性に劣るものである。

【００２１】前出特公平３−２１５８０号公報記載の黄
色顔料粉末は、Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉを含む複合酸化物に
ついての実施例の記載があるが、その構造的にはスピネ
ル型構造のものであって呈色に問題があり、しかも十分
な耐薬品性を有しないものである。

【００２２】そこで、本発明は、Ｐｂ，Ｃｒ，Ｃｄ等の
有害金属を含有せず、鮮明な黄色を呈し、耐熱性、耐薬
品性、耐光性等の耐環境性に優れ、且つ、軽比重の無機
の黄色顔料を得ることによって、無公害であって、耐熱
性、耐薬品性、耐光性等の耐環境性が優れている黄色塗
料及び黄色ゴム・樹脂組成物を得ることを技術的課題と
する。

【００２３】

【課題を解決するための手段】前記技術的課題は以下の
本発明により達成することができる。

【００２４】即ち、本発明は、Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉから
なる複合金属酸化物粉末であって、当該複合金属酸化物
粉末がシュードブルッカイト型構造の結晶相を主体とす
る結晶相からなる黄色顔料又はＦｅ、Ｔｉ及びＬｉを基
本組成とし、該Ｆｅ及びＴｉの少なくとも一部がＡｌ又
はＭｇ若しくはＡｌ及びＭｇのいずれかで置換されてい
る複合金属酸化物粉末であって、当該複合金属酸化物粉
末がシュードブルッカイト型構造の結晶相を主体とする
結晶相からなる黄色顔料と塗料構成基材とからなる黄色
塗料である。

【００２５】また、本発明は、Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉから
なる複合金属酸化物粉末であって、当該複合金属酸化物
粉末がシュードブルッカイト型構造の結晶相を主体とす
る結晶相からなる黄色顔料又はＦｅ、Ｔｉ及びＬｉを基
本組成とし、該Ｆｅ及びＴｉの少なくとも一部がＡｌ又
はＭｇ若しくはＡｌ及びＭｇのいずれかで置換されてい
る複合金属酸化物粉末であって、当該複合金属酸化物粉
末がシュードブルッカイト型構造の結晶相を主体とする
結晶相からなる黄色顔料を用いて着色した黄色ゴム・樹
脂組成物である。

【００２６】本発明の構成を詳しく説明すれば、次の通
りである。まず、本発明における黄色顔料について述べ
る。

【００２７】本発明における黄色顔料は、Ｆｅ，Ｔｉ及
びＬｉからなる複合金属酸化物粉末である。

【００２８】本発明における黄色顔料の平均粒径は、
０．１〜３μｍ、好ましくは、０．４〜１．５μｍであ
る。また、ＢＥＴ比表面積は、０．５〜２０ｍ²／ｇ、
好ましくは、１〜８ｍ²／ｇである。

【００２９】本発明における黄色顔料は、真比重が３．
６〜４．３、好ましくは３．７〜４．２である。

【００３０】本発明における黄色顔料の組成範囲は、Ｆ
ｅは１７〜５５原子％、好ましくは２０〜４８原子％の
範囲であり、Ｔｉは４０〜６２原子％、好ましくは４５
〜６２原子％の範囲であり、Ｌｉは５〜２２原子％、好
ましくは５〜２０原子％の範囲である。上記組成範囲外
の場合には、彩度が低下する。

【００３１】具体的には、Ｆｅ，Ｔｉ，Ｌｉの順に各原
子％による座標として用いて１／２（Ｆｅ₂Ｏ₃）−Ｔｉ
Ｏ₂−１／２（Ｌｉ₂Ｏ）による各元素の単原子比での表
示による三角相図中に表した場合における、点１（１
７，６２，２１）、点２（３３，６２，５）、点３（５
５，４０，５）、点４（３８，４０，２２）、点５（１
７，６１，２２）の各点を結んだ５辺形で囲まれた範囲
内である。なお、後出実施の形態及び後出実施例１及び
２に示す通り、Ｆｅ，Ｔｉ，Ｌｉの順に各原子％による
座標として用いて表した（２０．６，６１．０，１８．
４）、（２７．３，５７．８，１４．９）、（３７．
１，５０．５，１２．４）の各場合にシュードブルッカ
イト型構造の結晶相単相が得られることを確認してい
る。

【００３２】好ましい範囲としては、三角相図中で、点
６（２０，６０，２０）、点７（３０，６０，１０）、
点８（４５，４５，１０）、点９（３５，４５，２０）
の各点を結んだ４辺形で囲まれた範囲である。

【００３３】また、各元素の比は、Ｔｉ：Ｌｉ比が６
２：２２〜４０：５、好ましくは６０：２０〜４５：１
０の範囲であり、Ｆｅ：Ｌｉ比が１７：２２〜５５：
５、好ましくは２０：２０〜４５：１０の範囲であり、
Ｆｅ：Ｔｉ比が１７：６２〜５５：４０、好ましくは４
５：４５〜６０：２０の範囲である。

【００３４】本発明における黄色顔料は、シュードブル
ッカイト型構造の結晶相を主体とする結晶相からなるも
のである。前記シュードブルッカイト型構造の結晶相の
組成式は、 Ｆｅ_2-x-yＬｉ_xＴｉ_yＴｉＯ₅ （０．１５≦ｘ≦０．６６、０．２≦ｙ≦０．８６）で
あり、その結晶系は斜方晶系であって、各格子定数はａ
＝０．９６０〜０．９８０ｎｍ，ｂ＝０．９９０〜０．
９９８ｎｍ，ｃ＝０．３６９〜０．３７６ｎｍの範囲で
ある。

【００３５】本発明における黄色顔料に存在する結晶相
は、Ｘ線回折パターンの積分強度からの算出による体積
比率で全結晶相中、シュードブルッカイト型構造の結晶
相が８０〜１００％、好ましくは９５〜１００％であ
る。８０％未満の場合には、黄色の呈色及び耐薬品性、
耐光性が十分ではない。

【００３６】なお、結晶相としては他にルチル型構造の
結晶相を体積比率で２０％未満、好ましくは１０％以下
含有する。２０％以上の場合には明度は上がるが彩度が
低下し、耐光性が低下する。また、その他に存在する結
晶相として、スピネル型構造の結晶相（Ｌｉ_xＴｉ_{2 x-1}
Ｆｅ_4-3xＯ₄，０．５≦ｘ≦１．３３、全率固溶型）は
体積比率で１０％未満、好ましくは５％以下である。十
分に反応が生じていない場合にはヘマタイト相（α−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃）が未反応相として生じることがあるが、その含
有量は体積比率で５％以下であることが望ましい。スピ
ネル型構造の結晶相は茶色を呈することからスピネル型
構造の結晶相が過剰に存在すると茶色がかってくるため
明度が下がり、ヘマタイト相が過剰に存在すると赤みが
かってくるため黄色顔料としては有用ではない。なお、
マグネタイト相（Ｆｅ₃Ｏ₄）は存在すべきでない。

【００３７】本発明における黄色顔料の色調は、鮮明な
黄色を呈するものであり、Ｌ^*ａ^*ｂ ^*法による表色法に
おいて、Ｌ^*値（明度）は４８以上、好ましくは５５以
上であって上限値は８５であり、ａ^*値は８〜２５、好
ましくは１０〜２２、ｂ^*値は３８〜５５、好ましくは
４０〜５５である。また、Ｃ^*値（彩度）は４３以上、
好ましくは４５以上であって、上限値は６５であり、Ｈ
^*値（色相）は６２以上、好ましくは６５以上であっ
て、上限値は８５である。結晶相としてスピネル型構造
の結晶相がある程度存在すると明度、彩度が低下し、ル
チル型構造の結晶相が存在すると彩度が低下する。

【００３８】本発明における黄色顔料の耐熱性は、３０
０℃以上、好ましくは６００℃以上、より好ましくは６
７０℃以上である。ここで、耐熱性は、顔料粉末を空気
中で再加熱して、冷却後に目視により加熱前に比較して
変色が認められたときの温度である。

【００３９】本発明における黄色顔料の耐薬品性は、耐
酸性としては５％の塩酸（１．６Ｎ）に１０分間浸漬し
た場合に変色が見られないものである。更に、条件を厳
しくして２４分間浸漬にした場合にも変色が見られず、
耐酸性が極めて優れたものである。耐アルカリ性として
は１％水酸化ナトリウム水溶液で１５分間浸漬して変色
が見られないものである。

【００４０】本発明における黄色顔料の耐光性は、後述
する方法によって測定を行い、塗膜の光沢の減少率が２
３％以下、好ましくは２０％以下である。

【００４１】ＡｌやＭｇで置換されている本発明におけ
る黄色顔料の組成範囲は、Ｆｅ、Ｔｉ及びＬｉの組成範
囲がＦｅは１５〜５５原子％、好ましくは１６〜４５原
子％、Ｔｉは２５〜６５原子％、好ましくは２５〜６２
原子％、Ｌｉは５〜２２原子％、好ましくは６〜２１原
子％であって、Ａｌは全金属に対し１〜３０原子％、好
ましくは、１〜２０原子％の範囲であり、Ｍｇは全金属
に対して１〜２０原子％、好ましくは１〜１５原子％の
範囲であり、Ａｌ及びＭｇで置換する場合には総量で全
金属に対し１〜３０原子％、好ましくは１〜２０原子％
の範囲である。Ｆｅ、Ｔｉ、Ｌｉが上記範囲外の場合に
は、彩度が低下する。Ａｌが３０原子％を越える場合
は、本発明の目的とする黄色顔料以外にヘマタイト、ア
ルミナ、ルチルが副生する。Ｍｇが２０原子％を越える
場合は、本発明の目的とする黄色顔料以外にＭｇＯ、ヘ
マタイト、ルチルが副生する。Ａｌ及びＭｇの総量が３
０原子％を越える場合は、本発明の目的とする黄色顔料
以外にヘマタイト、アルミナ、ルチル、ＭｇＯが副生す
る。

【００４２】ＡｌやＭｇで置換されている本発明におけ
る黄色顔料は、シュードブルッカイト型構造の結晶相を
主体とする結晶相からなり、該結晶相の組成式は Ｆｅ_2-p-q-r-sＬｉ_pＭｇ_qＡｌ_rＴｉ_sＯ₅ （但し、０．１５＜ｐ＜０．６６、０．０３＜ｑ＜０．
６０、０．０３＜ｒ＜０．９０、０．７５＜ｓ＜１．９
５）である。ＡｌやＭｇで置換されている本発明におけ
る黄色顔料は、真比重が３．４〜４．３、好ましくは上
限値が４．２である。

【００４３】ＡｌやＭｇで置換されている本発明におけ
る黄色顔料は、結晶系、格子定数、存在する結晶相の種
類及び体積比率はもちろん、平均粒径、ＢＥＴ比表面
積、色調、耐熱性、耐薬品性及び耐光性の諸特性におい
てＡｌやＭｇで置換されていない本発明における黄色顔
料と同等である。

【００４４】また、本発明における各黄色顔料を用いる
ことにより、良好な耐熱性等の耐環境性を具備した鮮明
な黄色を呈した黄色塗料又は黄色ゴム・樹脂組成物を得
ることができる。当該黄色塗料又は黄色ゴム・樹脂組成
物は、優れた耐熱性が要求される道路標識等として有用
である。

【００４５】次に、本発明における黄色顔料の製造法に
ついて述べる。

【００４６】本発明における黄色顔料は、Ｆｅ化合物、
Ｔｉ化合物、Ｌｉ化合物、必要によりＡｌ化合物又はＭ
ｇ化合物若しくはＡｌ化合物及びＭｇ化合物を所定量混
合した後、７００〜１１００℃の温度範囲で焼成し、得
られた焼成物を粉砕し、さらに、必要により洗浄処理及
び分級を行って得ることができる。

【００４７】本発明における上記Ｆｅ化合物としては、
塩化鉄、硝酸鉄、しゅう酸鉄、硫酸鉄等の鉄塩、ゲータ
イト（α−ＦｅＯＯＨ）、アカゲナイト（β−ＦｅＯＯ
Ｈ）、レピッドクロサイト（γ−ＦｅＯＯＨ）等の含水
酸化鉄、ヘマタイト（α−Ｆｅ₂Ｏ₃）、マグヘマイト
（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、マグネタイト（Ｆｅ₃Ｏ₄）、ベルト
ライド等の酸化鉄、鉄粉等の金属鉄のいずれでも使用で
きる。Ｆｅ化合物の粒径は、０．０１〜２．０μｍのも
のが好ましい。Ｆｅ化合物の混合比率は、１７〜５５原
子％、好ましくは２０〜４５原子％である。

【００４８】Ａｌ化合物やＭｇ化合物を一緒に混合する
場合のＦｅ化合物の混合比率は１５〜５５原子％、好ま
しくは１６〜４５原子％である。

【００４９】本発明における前記Ｔｉ化合物としては、
ＴｉＯ₂・ｎＨ₂Ｏ、ルチル型又はアナターゼ型等の二酸
化チタン（ＴｉＯ₂）や不定比酸化チタン（ＴｉＯ_x）が
使用できる。Ｔｉ化合物の粒径は、０．０１〜０．８μ
ｍのものが好ましい。Ｔｉ化合物の混合比率は、４０〜
６２原子％、好ましくは４５〜６０原子％である。

【００５０】Ａｌ化合物やＭｇ化合物を一緒に混合する
場合のＴｉ化合物の混合比率は２５〜６５原子％、好ま
しくは２５〜６２原子％である。

【００５１】本発明における前記Ｌｉ化合物は、炭酸リ
チウム、酢酸リチウム、硝酸リチウム、硫酸リチウム、
塩化リチウム等が使用できる。Ｌｉ化合物の混合比率
は、５〜３０原子％、好ましくは１０〜２０原子％であ
る。

【００５２】なお、前記Ｆｅ化合物と前記Ｔｉ化合物の
代わりにＦｅとＴｉの酸化物を用いることもでき、Ｆｅ
ＴｉＯ₃（イルメナイト）、Ｆｅ₂ＴｉＯ₅（シュードブ
ルッカイト）等を用いることができる。また、前記Ｔｉ
化合物と前記Ｌｉ化合物の代わりにＴｉとＬｉの酸化物
を用いることもでき、チタン酸リチウム（Ｌｉ₂Ｔｉ
Ｏ₃）等を用いることができる。

【００５３】さらに、前記Ｆｅ化合物、前記Ｔｉ化合物
及び前記Ｌｉ化合物の混合物中の各元素の混合比は、Ｔ
ｉ：Ｌｉ比が６２：２２〜４０：５、好ましくは６０：
２０〜４５：１０の範囲であり、Ｆｅ：Ｌｉ比が１７：
２２〜５５：５、好ましくは２０：２０〜４５：１０の
範囲であり、Ｆｅ：Ｔｉ比が１７：６２〜５５：４０、
好ましくは４５：４５〜６０：２０の範囲である。

【００５４】さらに、Ａｌ化合物やＭｇ化合物を一緒に
混合する場合の前記Ｆｅ化合物、前記Ｔｉ化合物及び前
記Ｌｉ化合物は、目的とする黄色顔料が所望の組成とな
るような割合で混合すればよい。

【００５５】本発明における前記Ａｌ化合物としてはベ
ーマイト、ギブサイト、Ａｌ(ＯＨ) ₃、硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム等を使用できる。Ａｌ化合物の粒
径は、０．０１〜２．０μｍのものが好ましい。Ａｌ化
合物の混合比は、全金属に対して、１〜３０原子％が好
ましく、１〜２０原子％がより好ましい。

【００５６】本発明における前記Ｍｇ化合物としては酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、硝酸マグネシウム、塩化マグネシウム等を使
用できる。Ｍｇ化合物の粒径は、０．０１〜２．０μｍ
のものが好ましい。Ｍｇ化合物の混合比は、全金属に対
して１〜２０原子％が好ましく、１〜１５原子％がより
好ましい。

【００５７】本発明における前記Ａｌ化合物及び前記Ｍ
ｇ化合物は、前記各化合物を使用してもよく、また、Ｍ
ｇ及びＡｌを含むハイドロタルサイト等のＭｇ及びＡｌ
を共に含む化合物を使用してもよい。Ａｌ化合物及びＭ
ｇ化合物の両者を使用する場合の混合比は全金属に対し
て１〜３０原子％が好ましく、２〜２８原子％がより好
ましい。

【００５８】本発明におけるＦｅ化合物、Ｔｉ化合物及
びＬｉ化合物、必要により、Ａｌ化合物又はＭｇ化合物
若しくはＡｌ化合物及びＭｇ化合物の混合は、乾式、湿
式のいずれであってもよく、常法、例えば、らいかい
機、遊星ボールミル、乾式ボールミル等によって行えば
よい。

【００５９】本発明における焼成温度は７００〜１１０
０℃、好ましくは８００〜１０５０℃である。１１００
℃を越える温度で加熱焼成を行った場合には、粒子及び
粒子間での焼結が進行してしまい、粗大粒子の成長が生
じたり、粉砕が困難となる場合がある。原料に炭酸リチ
ウムを用いた場合にはそのフラックス的作用により、比
較的低温での加熱焼成を行うことができる。焼成雰囲気
は空気中等の酸化性雰囲気である。還元性雰囲気下では
鉄成分が還元されてＦｅ²⁺イオンが混在することにより
色調が黒ずんでしまうため好ましくない。

【００６０】粉砕は、常法によって行うことができ、例
えば、自由式粉砕器、サンドミル、らいかい機等によっ
て行うことができる。

【００６１】なお、洗浄処理及び分級は、必要に応じて
行ってもよい。

【００６２】次に、本発明に係る黄色塗料について述べ
る。

【００６３】本発明に係る黄色塗料は、塗膜にした場合
の光沢度が４０〜１００％、好ましくは５０〜１００％
であり、塗膜の耐熱温度が２７５℃以上、好ましくは２
８０℃以上であって、色相はＬ^*値が４８〜８５、ａ^*値
が８〜２５、ｂ^*値が４０〜５５であることが好まし
い。

【００６４】本発明に係る黄色塗料中における黄色顔料
の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対し０．５
〜１００重量部の範囲で使用することができ、塗料のハ
ンドリングを考慮すれば、好ましくは１．０〜１００重
量部、更に好ましくは２．０〜１００重量部である。

【００６５】塗料構成基材としては、樹脂、溶剤、必要
により消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬
化促進剤、助剤等が配合される。

【００６６】上記樹脂としては、溶剤系塗料用として通
常使用されるアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂等を用いることがで
きる。水系塗料用としては、通常使用される水溶性アル
キッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性アクリル樹
脂、水溶性ウレタンエマルジョン樹脂を用いることがで
きる。

【００６７】前記溶剤としては、溶剤系塗料用として通
常使用されるトルエン、キシレン、ブチルアセテート、
メチルアセテート、メチルイソブチルケトン、ブチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルアルコール、脂肪
族炭化水素等を用いることができる。

【００６８】水系塗料用溶剤としては、水と水系塗料で
通常使用されるブチルセロソルブ、ブチルアルコール等
とを混合して使用することができる。

【００６９】前記消泡剤としては、ノプコ８０３４（商
品名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフ
ォーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７
（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以
上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０
８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、い
ずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することがで
きる。

【００７０】次に、本発明に係る黄色ゴム・樹脂組成物
について述べる。

【００７１】本発明に係る黄色ゴム・樹脂組成物は、樹
脂成形体の耐熱温度が２０５℃以上、好ましくは２１０
℃以上であって、色相がＬ^*値が４８〜８５、ａ^*値が８
〜２５、ｂ^*値が４０〜５５であることが好ましい。

【００７２】本発明に係る黄色ゴム・樹脂組成物中にお
ける黄色顔料の配合割合は、樹脂１００重量部に対し
０．１〜２００重量部の範囲で使用することができ、ゴ
ム・樹脂組成物のハンドリングを考慮すれば、好ましく
は０．２〜１５０重量部、更に好ましくは０．５〜５０
重量部である。

【００７３】本発明に係る黄色ゴム・樹脂組成物におけ
る構成基材としては、黄色顔料とゴム又は周知の熱可塑
性樹脂とともに、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤が配合され
る。

【００７４】上記ゴムとしては、天然ゴム、合成ゴムを
使用することができ、熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン重合
体、ポリアミド、ポリオレフィン等を使用することがで
きる。

【００７５】添加剤の量は、黄色顔料とゴム又は樹脂と
の総和に対して１００重量％以下であればよい。添加剤
の含有量が１００重量％を越える場合には、成形性が低
下する。

【００７６】本発明に係る黄色ゴム・樹脂成物は、ゴム
又は樹脂原料と黄色顔料、必要により添加剤とをあらか
じめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて
加熱下で強いせん断作用を加えて、黄色顔料の凝集体を
破壊し、ゴム又は樹脂組成物中に黄色顔料を均一に分散
させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。

【００７７】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は次
の通りである。

【００７８】顔料の粒径は、電子顕微鏡写真に示されて
いる粒子２５０個の粒子サイズを測定し、その平均値で
示した。ＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ法により測定した値
で示した。真比重は比重ビンによる測定によって測定し
た値で示した。

【００７９】顔料を構成する粒子の結晶相の同定は、Ｘ
線回折測定（ターゲットＦｅ，管電圧４０ｋＶ，管電流
２０ｍＡ）によって行い、その体積比率は積分強度を算
出し、その比率によって示した。

【００８０】顔料を構成する粒子のＦｅ、Ｔｉ、Ｌｉの
各元素の含有量は、原子吸光分析及びプラズマ発光分光
分析装置ＳＰＳ４０００（セイコー電子工業（株）製）
によって測定した値で示した。

【００８１】顔料の色調の測色は、以下のようにして行
った。まず、測定用試料片は、顔料０．５ｇとヒマシ油
０．５ｍｌをフーバー式マーラーで練ってペースト状と
し、このペーストにクリヤラッカー４．５ｇを加え混練
し、塗料化して、キャストコート紙上に６ｍｉｌのアプ
リケーターを用いて塗布することによって得た。

【００８２】測色はＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間により、
Ｌ^*値（明度）、ａ^*値、ｂ^*値をそれぞれ上記測定用試
料片を用いて多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ（ス
ガ試験機（株）製）を用いて測色した値で示した。ま
た、Ｃ^*値（彩度）は Ｃ^*＝（ａ^*×ａ^*＋ｂ^*×ｂ^*）^1/2 Ｈ^*値（色相）は Ｈ^*＝ｔａｎ−１（ｂ^*／ａ^*） として算出した。

【００８３】顔料の耐熱性の測定は、顔料を空気中で再
加熱して、冷却後に目視により変色又は褪色が見られた
温度によって示した。

【００８４】顔料の耐薬品性は、耐酸性は、５％の塩酸
水溶液（１．６Ｎ）に顔料粉末を１０分間又は２４分間
浸漬してその色調の変化を観察することにより行った。
耐アルカリ性は、１％の水酸化ナトリウム水溶液に顔料
を１０分間浸漬してその色調の変化を観察することによ
り行った。

【００８５】顔料の耐光性は、顔料を塗料化し、それを
塗膜にしたものについて、曝露促進試験を行って評価し
た。即ち、顔料２０重量部を塗料基材（メラミン樹脂１
５重量部、乾性アルキッド樹脂８５重量部）１００重量
部と配合し、ボールミル（媒体として直径１０ｍｍのガ
ラスビーズ使用）を用いて２４時間混合分散して塗料を
得た。得られた塗料をガラス板上に塗布した後、１２０
℃で３０分間焼付硬化させて塗膜を形成した。この塗膜
について、サンシャインウエザオメーターを用いて曝露
促進試験を行って１０００時間後（自然環境下３年間に
相当）の光沢度の変化によって示した。

【００８６】黄色顔料の色相は、試料０．５ｇとヒマシ
油０．５ｃｃとをフーバー式マーラーで練ってペースト
状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加
え、混練、塗料化してキャストコート紙上に６ｍｉｌの
アプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約
３０μｍ）を作製し、 該塗布片について、多光源分光測
色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機（株）製）Ｍｕ
ｌｔｉ−ｓｐｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用
いてＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ^*値、ａ^*値及び
ｂ^*値をそれぞれ測色し、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉ
ｓｓｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌｅ ｄｅ
ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ^*値、
ａ^*値、ｂ^*値）均等知覚空間に従った値で示した。

【００８７】黄色顔料の分散性は、上記塗布片を「グロ
スメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機（株）製）を
用いて入射角６０°の時の光沢度を測定することによっ
て得られた値で示した。光沢度が高いほど、黄色顔料の
分散性が優れていることを示す。

【００８８】黄色塗料の各色相は、後述する処法によっ
て調製した各塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍ
ｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μ
ｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成することによって
得られた測定用試料片を、黄色顔料を用いて着色した本
発明に係るゴム・樹脂組成物の色相は、後述する処法に
よって作製した着色樹脂プレートを、多光源分光測色計
（ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ、スガ試験機（株）製）Ｍｕｌｔ
ｉ−ｓｐｃｔｒｏ−ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いて
ＨｕｎｔｅｒのＬａｂ空間によりＬ^*値、ａ^*値及びｂ^*
値をそれぞれ測色し、国際照明委員会（Ｃｏｍｍｉｓｓ
ｉｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｎａｌｅ ｄｅ ｌ’
Ｅｃｌａｉｒａｇｅ、ＣＩＥ）１９７６（Ｌ^*値、ａ
^*値、ｂ^*値）均等知覚空間に従った値で示した。

【００８９】塗布膜の光沢度は、上記測定用試料片を
「グロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機（株）
製）を用いて入射角６０°の時の光沢度で示した。光沢
度が高いほど、黄色顔料を配合した黄色塗料の分散性が
優れていることを示す。

【００９０】黄色塗料を用いた塗布膜の耐熱性は、上記
測定用試料片をオーブンに入れ、オーブンの温度を種々
変化させて各温度において１５分間加熱処理を行い、塗
布板の各温度における加熱前後での色相（Ｌ^*値、ａ
^*値、ｂ^*値）を、多光源分光測色計（ＭＳＣ−ＩＳ−２
Ｄ、スガ試験機（株）製）Ｍｕｌｔｉ−ｓｐｃｔｒｏ−
ｃｏｌｏｕｒ−Ｍｅｔｅｒを用いて測定し、加熱前の測
色値を基準に下記式で示されるΔＥ^*を求め、片対数グ
ラフを用いて横軸に加熱温度を、縦軸にΔＥ^*値をプロ
ットし、ΔＥ^*値がちょうど１．５となるときの温度を
塗布膜の耐熱温度とした。黄色ゴム・樹脂組成物の耐熱
性は、後出の実施例２０記載のシート片（２０mm×２０
mm）を空気中１８０℃のオーブンに入れ、耐熱テストを
行い、シート片全体が黒変するまでの時間を耐熱時間と
する。

【００９１】黄色ゴム・樹脂組成物への分散性は、得ら
れた樹脂組成物表面における未分酸の凝集粒子の個数を
目視により判定し、５段階で評価した。５が最も分散状
態が良いことを示す。

【００９２】 １： １ｃｍ²当たりに５０個以上 ２： １ｃｍ²当たりに１０個以上５０個未満 ３： １ｃｍ²当たりに５個以上１０個未満 ４： １ｃｍ²当たりに１個以上５個未満 ５： 未分散物認められず

【００９３】＜黄色顔料の製造＞ゲータイト粉末（平均
粒径１μｍ）８．９０ｇと二酸化チタン（平均粒径０．
２μｍ）２４ｇと炭酸リチウム３．７ｇとをらいかい機
で混合した後、アルミナ製ルツボに入れて空気中、９０
０℃で１時間、加熱焼成を行った後、得られた焼成物を
らいかい機で粉砕して粉末とした。

【００９４】上記得られた粉末は、平均粒径が１．０μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積が２．７ｍ²／ｇ、真比重が３．７
であり、Ｆｅが２０．６原子％、Ｔｉが６１．０原子
％、Ｌｉが１８．４原子％であって、そのＸ線回折パタ
ーンは図１に示すようにシュードブルッカイト型構造の
結晶相単相であることが認められた。格子定数はａ＝
０．９６６ｎｍ，ｂ＝０．９９０ｎｍ，ｃ＝０．３７４
ｎｍであった。また、得られた粉末は鮮明な黄色を呈し
ており、Ｌａｂ表色法により、Ｌ^*値が７１．７、ａ^*値
が１３．２、ｂ^*値が４８．２、Ｃ^*値（彩度）が５０．
０、Ｈ^*値（色相）が７４．７であり、７００℃まで変
色及び褪色のない耐熱性の良好なものであった。耐薬品
性は、耐酸性及び耐アルカリ性のいずれの試験によって
も色の変化がない良好なものであった。耐光性は曝露促
進試験の結果、光沢度の減少率が１５％と良好なもので
あった。

【００９５】＜道路標識の黄色塗料の製造＞上記粉末を
黄色顔料として用い以下の塗料組成で混練して混練物と
した。 黄色顔料 ４重量％ ガラスビーズ １６重量％ 炭酸カルシウム ３２重量％ カン水 ３２重量％ 石油樹脂 １３．７重量％ 可塑剤 ２．３重量％ 上記組成混練物を２５０℃で加熱溶融して道路標識の黄
色塗料を得た。得られた道路標識の黄色塗料は、２５０
℃の加熱溶融後も用いた顔料と同様に鮮明な黄色を呈す
るものであった。塗膜の耐熱温度は、２６０℃であっ
て、色相は、Ｌ^*値が７０．５、ａ^*値が１３．３、ｂ^*
値が４８．０であった。

【００９６】

【作用】本発明において最も重要な点は、黄色塗料及び
黄色ゴム・樹脂組成物に用いた黄色顔料がＰｂ、Ｃｒ、
Ｃｄ等の有害金属を含有せず、鮮明な黄色を呈し、耐熱
性、耐薬品性、耐光性等の耐環境性に優れ、且つ、軽比
重であるという事実である。ＦｅとＴｉのみからなるＦ
ｅ₂ＴｉＯ₅（シュードブルッカイト）そのものは茶色を
呈するのに対し、本発明におけるＦｅ，Ｔｉ及びＬｉか
らなる複合金属酸化物粉末が鮮明な黄色を呈する理由に
ついて、本発明者は以下のように考えている。

【００９７】まず、本発明において、ＦｅとＴｉからな
るＦｅ₂ＴｉＯ₅（シュードブルッカイト）にＬｉが固溶
してもなおシュードブルッカイト型構造を維持しうるの
は、Ｌｉのイオン半径がＦｅやＴｉとほぼ同様の大きさ
を持つと考えられるため、結晶構造的にＦｅやＴｉとの
置換が容易に生じうるためと考えられる。従って、Ｆｅ
₂ＴｉＯ₅の組成からＬｉを固溶させた場合に連続的に組
成が変化したシュードブルッカイト型構造の結晶相が得
られる。ただし、ＦｅのないＴｉとＬｉとからなるシュ
ードブルッカイト型構造の結晶相は得られていないこと
からＬｉについては固溶限界が存在するものと思われ
る。

【００９８】次に、シュードブルッカイト型構造におい
ては金属イオンの入りうるサイトとしては４ｃサイトと
８ｆサイトの２種類のサイトがある。一方、本発明にお
ける黄色顔料のＸ線回折パターンには、通常のＦｅ₂Ｔ
ｉＯ₅（シュードブルッカイト）には出現しない回折ピ
ークがいくつか現れていることを見出しており、これを
解析したところ、２種類のサイトのうち、４ｃサイトに
Ｌｉが選択的に入ることにより、Ｔｉが４ｃサイトに入
る存在確率が減少してその結果、特異的な回折ピークが
現れたものと考えている。

【００９９】即ち、通常のシュードブルッカイト型構造
においてはＦｅが８ｆサイトを全て占めているため、光
吸収が幅広い波長帯域で生じ、また吸収が大きいため、
茶色を呈するものであるが、本発明における黄色顔料は
８ｆサイトをＴｉとＦｅが占め、Ｆｅの濃度が希釈化さ
れていることによって鮮明な黄色の呈色を示すものであ
ると考えている。一方、スピネル型構造においては、Ｆ
ｅの濃度はほぼ同じものであってもＦｅが２種類のサイ
トにわたって存在していると考えられ、Ｆｅの濃度の希
釈効果よりも２種類のサイトを占めるＦｅによる光吸収
の効果によって茶色を呈すると考えている。

【０１００】また、本発明者は、上記の通り、Ｌｉが４
ｃサイトに入っていると仮定した場合には結晶中でのＬ
ｉイオンの移動は容易ではなく、シュードブルッカイト
型構造の結晶相が容易に酸、アルカリに溶解しないこと
との相乗効果により、本発明における黄色顔料は、耐酸
性、耐アルカリ性、即ち、耐薬品性に優れるものと考え
ている。

【０１０１】本発明における黄色顔料は、通常の空気中
での加熱焼成法により製造されるものであることから、
耐熱性に優れたものである。

【０１０２】本発明における黄色顔料は、ルチル型構造
の結晶相を２０％未満しか含有しないことから耐光性に
も優れたものである。

【０１０３】Ｆｅ及びＴｉの少なくとも一部がＡｌ又は
Ｍｇ若しくはＡｌ及びＭｇのいずれかで置換されている
本発明における黄色顔料も同様にシュードブルッカイト
型構造を維持しており、Ｆｅの濃度が希釈化されている
ことによって鮮明な黄色の呈色を示し、耐熱性、耐薬品
性、耐光性に優れたものである。

【０１０４】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１０５】実施例１〜９、比較例１〜９； ＜黄色顔料の製造＞ 実施例１〜９、比較例１〜９ 原料のＦｅ化合物、Ｔｉ化合物、Ｌｉ化合物、Ａｌ化合
物、Ｍｇ化合物の有無、種類、混合比率、加熱焼成の温
度について種々変化させた以外は、前記発明の実施の形
態と同様にして粉末を得た。製造条件及び得られた顔料
の諸特性を表１乃至表４に示す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【表２】

【０１０８】

【表３】

【０１０９】

【表４】

【０１１０】なお、前記発明の実施の形態及び前記実施
例１、２及び５乃至９の各実施例に示す通り、Ｆｅ，Ｔ
ｉ，Ｌｉの順に各原子％による座標として用いて表した
（２０．６，６１．０，１８．４）、（２７．３，５
７．８，１４．９）、（３７．１，５０．５，１２．
４）、（１６．０、６１．０、１３．３）、（２８．
６、５１．４、７．０）、（１９．９、４０．１、１
９．８）、（２６．６、２６．８、１９．７）及び（２
６．６、５３．４、６．５）の各場合にシュードブルッ
カイト型構造の結晶相単相が得られることを確認してい
る。

【０１１１】実施例６、実施例７及び実施例９の各実施
例、比較例５及び比較例６の各比較例で得られた顔料の
Ｘ線回折パターンを図２乃至６に示した。図２乃至図４
から実施例６、実施例７及び実施例９の各実施例で得ら
れた顔料は、いずれもシュードブルッカイト型構造の結
晶相単相であることが認められた。図５から比較例５で
得られた顔料は、スピネル相単相であることが確認でき
た。図６から比較例６で得られた顔料は、ルチル相単相
であることが確認できた。

【０１１２】＜溶剤系黄色塗料の製造＞ 実施例１０ 実施例１で得られた黄色顔料１０ｇとアミノアルキッド
樹脂及びシンナーとを下記割合で配合して３ｍｍφガラ
スビーズ９０ｇとともに１４０ｍｌのガラスビンに添加
し、次いでペイントシェーカーで９０分間混合分散し、
ミルベースを作製した。

【０１１３】 黄色顔料 １２．２重量部 アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント（株）製） シンナー ７．３重量部

【０１１４】上記ミルベースを用いて、下記割合となる
ようにアミノアルキッド樹脂を配合し、ペイントシェー
カーで更に１５分間混合分散して、黄色顔料を含む溶剤
系黄色塗料を得た。

【０１１５】 ミルベース ３９．０重量部 アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部 （アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント（株）製）

【０１１６】得られた溶剤系黄色塗料の塗料粘度は１７
５０ｃＰであった。

【０１１７】次いで、上記溶剤系黄色塗料を冷間圧延鋼
板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ
−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得ら
れた塗布膜の耐熱温度は２９２℃であり、色相はＬ^*値
が６１．６、ａ^*値が１９．３、ｂ^*値が５０．４であっ
た。この時の主要製造条件及び黄色塗膜の諸特性を表５
に示す。

【０１１８】実施例１１〜１４、比較例１０、１１ 黄色顔料の種類を種々変えた以外は、実施例１０と同様
にして溶剤系黄色塗料を製造した。

【０１１９】この時の主要製造条件及び塗膜の諸特性を
表５に示した。比較例１０及び１１は、それぞれ、市販
の黄色顔料であるゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）「ＬＬ
−ＸＬＯ」（商品名：チタン工業株式会社製）及び市販
の耐熱顔料である黄茶系ＴＡＮ顔料「Ｔ−１０」（化学
組成：ＺｎＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃）（商品名：チタン工業株式会
社製）を用いた場合である。表５に示す通り、実施例１
０乃至１４の各実施例で得られた本発明に係る黄色塗料
の塗膜特性はいずれも市販の耐熱顔料である黄茶系ＴＡ
Ｎ顔料を用いた場合に比べ、耐熱温度が２３℃以上改善
されており耐熱性が優れたものであった。また色相が市
販の黄色顔料であるゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）「Ｌ
Ｌ−ＸＬＯ」に近い色相を有していることが認められ
た。

【０１２０】

【表５】

【０１２１】＜水系黄色塗料の製造＞実施例１で得られ
た黄色顔料粉末７．６２ｇと水溶性アルキッド樹脂等と
を下記割合で３ｍｍφガラスビーズ９０ｇとともに１４
０ｍｌのガラスビンに添加し、次いでペイントシェーカ
ーで９０分間混合分散し、ミルベースを作製した。

【０１２２】 黄色顔料 １２．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ９．０重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ４．８重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ４．８重量部 ブチルセロソルブ ４．１重量部

【０１２３】上記ミルベースを用いて、塗料組成を下記
割合で配合してペイントシェーカーで更に１５分間混合
分散し水系黄色塗料を得た。

【０１２４】 ミルベース ３０．４重量部 水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部 （商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業（株）製） 水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部 （商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業（株）製） 消泡剤 ０．１重量部 （商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ（株）製） 水 ９．１重量部 ブチルセロソルブ １．６重量部

【０１２５】得られた水系黄色塗料の塗料粘度は１２８
０ｃＰであった。

【０１２６】次いで、上記水系黄色塗料を冷間圧延鋼板
（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−
３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得られ
た塗布膜の耐熱温度は２９３℃であり、色相はＬ^*値が
６１．４、ａ^*値が１９．５、ｂ^*値が５０．１であっ
た。

【０１２７】実施例１６〜１９、比較例１２、１３ 黄色顔料の種類を種々変えた以外は、実施例１５と同様
にして水系黄色塗料を製造した。

【０１２８】この時の主要製造条件及び塗膜の諸特性を
表６に示した。比較例１２及び１３は、それぞれ、市販
の黄色顔料であるゲータイト（α−ＦｅＯＯＨ）「ＬＬ
−ＸＬＯ」（商品名：チタン工業株式会社製）及び市販
の耐熱顔料である黄茶系ＴＡＮ顔料粉末「Ｔ−１０」
（化学組成：ＺｎＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃）（商品名：チタン工業
株式会社製）を用いた場合である。表６に示す通り、本
発明における黄色顔料を用いて得られた実施例１５乃至
１９の各実施例で得られた塗膜特性は、いずれも市販の
耐熱顔料である黄茶系ＴＡＮ顔料を用いた場合に比べ、
耐熱温度が２２℃以上改善されており耐熱性が優れたも
のであった。また、色相が市販の黄色顔料であるゲータ
イト（α−ＦｅＯＯＨ）「ＬＬ−ＸＬＯ」に近い色相を
有していることが認められた。

【０１２９】

【表６】

【０１３０】＜黄色樹脂組成物の製造＞ 実施例２０（樹脂としてポリ塩化ビニル樹脂を用いた場
合） 実施例１で得られた黄色顔料０．４ｇとポリ塩化ビニル
樹脂粉末１０３ＥＰ８Ｄ（日本ゼオン（株）製）４０
ｇ、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ、大八化学工業（株）
製）２０ｇとを秤量し、これらを２００ｍｌポリビーカ
ーに入れ、スパチュラでよく混合して混合粉末を得た。

【０１３１】得られた混合粉末にステアリン酸カルシウ
ムを０．４ｇ加えて混合し、１６０℃に加熱した熱間ロ
ールのクリアランスを０．２ｍｍに設定した後、上記混
合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一
体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから
剥離し、次いで、熱間プレスで加圧処理し、シート片
（厚さ１．５ｍｍ）を得た。加圧条件は、プレス温度１
６０℃、プレス圧１００Ｋｇ／ｃｍ²、プレス時間１
分、プレス間隔１．０ｍｍ、プレス量３０ｇである。こ
のシート片の耐熱性は、樹脂が黒化するまでの時間が３
６０分間以上であり、色相は、Ｌ値^*が６１．７、ａ^*値
が１９．２及びｂ^*値が５０．８であった。この時の主
要製造条件及び着色樹脂プレートの諸特性を表７に示
す。

【０１３２】

【表７】

【０１３３】実施例２１〜２４、比較例１４、１５ 黄色顔料の種類を種々変えた以外は、実施例２０と同様
にして着色樹脂プレートを製造した。

【０１３４】この時の主要製造条件及び着色樹脂プレー
トの諸特性を表７に示す。表７に示す通り、本発明にお
ける黄色顔料を用いて得られる実施例２０乃至２４の各
実施例で得られた着色樹脂プレートの特性は、いずれも
市販の耐熱顔料である黄茶系ＴＡＮ顔料を用いた場合に
比べ、樹脂が黒化するまでの時間が３６０分間以上と１
５０分以上改善されており、耐熱性が優れたものであっ
た。また、色相が市販の黄色顔料であるゲータイト（α
−ＦｅＯＯＨ）「ＬＬ−ＸＬＯ」に近い色相を有してい
ることが認められた。

【０１３５】実施例２５（樹脂として低密度ポリエチレ
ン樹脂を用いた場合）実施例１で得られた黄色顔料０．
５ｇと低密度ポリエチレン樹脂粉末ＴＬ−１１６（日本
ゼオン（株）製）５０ｇとを秤量し、これらを２００ｍ
ｌポリビーカーに入れ、スパチュラでよく混合して混合
粉末を得た。

【０１３６】得られた混合粉末にステアリン酸カルシウ
ムを０．１ｇ加えて混合し、１２０℃に加熱した熱間ロ
ールのクリアランスを０．５ｍｍに設定した後、上記混
合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一
体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから
剥離し、次いで、熱間プレスで加圧処理し、シート片
（厚さ１．５ｍｍ）を得た。加圧条件は、プレス温度１
２０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃｍ²、プレス時間１
分、プレス間隔１．０ｍｍ、プレス量２０ｇである。こ
のシート片の色相は、Ｌ^*値が６１．５、ａ^*値が１９．
０及びｂ^*値が５０．２であった。この時の主要製造条
件及びシート片の諸特性を表８に示す。

【０１３７】

【表８】

【０１３８】実施例２６〜２９、比較例１６、１７、 黄色顔料の種類を種々変えた以外は、実施例２５と同様
にしてシート片を製造した。

【０１３９】この時の主要製造条件及びシート片の諸特
性を表８に示す。

【０１４０】

【発明の効果】本発明に係る黄色塗料又は黄色ゴム・樹
脂組成物は、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｃｄ等の有害金属を含有せ
ず、鮮明な黄色を呈し、耐熱性、耐薬品性、耐光性等の
耐環境性に優れ、且つ、軽比重のＦｅ、Ｔｉ及びＬｉを
基本組成とする複合金属酸物粉末であることに起因し
て、無公害で、環境にやさしく、有用な黄色顔料を用い
ていることによって、無公害であって、耐熱性、耐薬品
性、耐光性等の耐環境性が優れているから、殊に道路標
識用の黄色塗料又は黄色ゴム・樹脂組成物として好まし
いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 発明の実施の形態で得られた黄色顔料の結晶
構造を示すＸ線回折パターンである。

【図２】 実施例６で得られた黄色顔料の結晶構造を示
すＸ線回折パターンである。

【図３】 実施例７で得られた黄色顔料の結晶構造を示
すＸ線回折パターンである。

【図４】 実施例９で得られた黄色顔料の結晶構造を示
すＸ線回折パターンである。

【図５】 比較例５で得られた顔料の結晶構造を示すＸ
線回折パターンである。

【図６】 比較例６で得られた顔料の結晶構造を示すＸ
線回折パターンである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 1/36 Ｃ０９Ｃ 1/36 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｃ０９Ｄ 7/12 Ｚ Ｆターム(参考） 4J002 AC001 AC011 BB011 BB021 BB111 BC021 BD031 CL001 DE046 DE136 DE146 FD096 GC00 GH01 4J037 AA08 AA15 AA22 CC06 CC16 CC22 CC23 CC24 CC26 DD02 EE28 EE48 FF07 FF13 FF22 FF25 FF28 4J038 CG001 DA031 DA111 DA161 DB001 DD001 DD121 DG001 HA216 KA06 KA20 MA07 MA08 MA09 MA10 NA04 NA14 NA17 NA27 PB05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉからなる複合金属酸
   化物粉末であって、当該複合金属酸化物粉末がシュード
   ブルッカイト型構造の結晶相を主体とする結晶相からな
   る黄色顔料又はＦｅ、Ｔｉ及びＬｉを基本組成とし、該
   Ｆｅ及びＴｉの少なくとも一部がＡｌ又はＭｇ若しくは
   Ａｌ及びＭｇのいずれかで置換されている複合金属酸化
   物粉末であって、当該複合金属酸化物粉末がシュードブ
   ルッカイト型構造の結晶相を主体とする結晶相からなる
   黄色顔料と塗料構成基材とからなる黄色塗料。
2. 【請求項２】 Ｆｅ，Ｔｉ及びＬｉからなる複合金属酸
   化物粉末であって、当該複合金属酸化物粉末がシュード
   ブルッカイト型構造の結晶相を主体とする結晶相からな
   る黄色顔料又はＦｅ、Ｔｉ及びＬｉを基本組成とし、該
   Ｆｅ及びＴｉの少なくとも一部がＡｌ又はＭｇ若しくは
   Ａｌ及びＭｇのいずれかで置換されている複合金属酸化
   物粉末であって、当該複合金属酸化物粉末がシュードブ
   ルッカイト型構造の結晶相を主体とする結晶相からなる
   黄色顔料を用いて着色した黄色ゴム・樹脂組成物。