JP2001040232A

JP2001040232A - 共重合熱可塑性組成物およびそれからなるフィルム

Info

Publication number: JP2001040232A
Application number: JP22090299A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kimura; 将弘木村; Kokichi Hashimoto; 幸吉橋本; Futoshi Sasamoto; 笹本　　太
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-08-04
Filing date: 1999-08-04
Publication date: 2001-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】成形加工性、美麗性に優れており、特に単体、
金属、紙、不織布、ポリマー素材との積層において成形
加工する用途に好適に使用することができる成形加工用
二軸延伸ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】共重合熱可塑性ポリマーに可塑剤を１〜６
０重量％添加してなる共重合熱可塑性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、共重合熱可塑性組
成物およびそれからなるフィルムに関するものである。
詳しくは防汚性、成形加工性に優れる共重合熱可塑性組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリ塩化ビニルは、その分子骨格のた
め、可塑剤を含有させることにより、流動性、粘弾性、
機械特性などを大きく変更させることが可能であり、硬
質から軟質材料まで多くの成形材料を製造しうるのに好
適なポリマーとして使用されてきた。一方、分子骨格に
塩素を含有しているため、焼却時の燃焼ガスのダイオキ
シンや塩素含有ガスの発生が問題として取り上げられて
きている。

【０００３】ポリ塩化ビニルの代替素材としては、ポリ
エステル、ポリオレフィン、ナイロンなどが挙げられる
が、いずれの素材もポリ塩化ビニルのような優れた加工
性を発現させるには至っていない。

【０００４】ポリマーの流動性を向上させる方法として
は、ポリ塩化ビニルのように可塑剤を添加する方法が知
られており、ポリエステル用の可塑剤も提案されている
が特性は十分とはいえず、また、従来ポリ塩化ビニル用
に用いられてきた可塑剤やそれらをある程度分子量アッ
プさせた可塑剤をポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートのようなポリエステルに添加して
も相分離を起こし均一に含有させることは全くできなか
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、優れた成
形加工性を有し、特にエンボス加工や真空成形、圧空成
形などの加工性に優れる共重合熱可塑性組成物およびそ
れからなるフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、共重合熱可塑性ポリマーに可塑剤を１〜６０重量％
添加してなる共重合熱可塑性組成物とすることによって
達成することができる。

【０００７】本発明は、鋭意検討の結果、共重合熱可塑
性ポリマーに可塑剤を１〜６０重量％含有させる方法、
特に極性を有する分子骨格をコントロールさせることに
より、従来微分散が困難とされていた可塑剤を熱可塑性
ポリマー中に分散可能とすることを見出したものであ
る。

【０００８】本発明は、成形加工される際の高温成形加
工性、耐白化性（成形時の白化を防止できる特性）に優
れる成形加工製品が得られることを見出したものであ
り、特にエンボス成形加工や真空成形、圧空成形、しぼ
り成形などの成形加工性に優れる共重合熱可塑性組成物
を提供することを可能にしたものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の共重合熱可塑性ポリマー
とは、共重合成分を含有する熱可塑性ポリマーであり、
好ましくはポリエステル、ポリオレフィン、ナイロンか
ら選択される熱可塑性ポリマーに共重合成分を含有させ
たものが好ましい。その共重合量は、可塑剤の分散性を
良好にする点から、好ましくは１〜５０重量％、より好
ましくは２〜４０重量％である。

【００１０】共重合成分としては、エーテル基、水酸
基、カルボン酸基、スルホン酸基、あるいは水酸基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基の金属塩などの極性または水
素結合性を有する成分を含有する共重合成分が好まし
く、共重合成分として側鎖に水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基および／またはそれらの金属塩を含有する成
分を１〜７０重量％または１〜７０モル％含有すること
が分散性、流動性の点で好ましい。加工性を特に良好に
する点で、１〜５０重量％または１〜５０モル％含有さ
せることが好ましい。

【００１１】中でも、共重合成分としてポリオキシアル
キレングリコールを１〜５０重量％または１〜５０モル
％含有することは、可塑剤の分散性の点で好ましく、特
に２〜３０重量％または２〜３０モル％であることが好
ましい。

【００１２】また、共重合成分として側鎖に水酸基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基および／またはそれらの金属
塩を含有する成分１〜７０重量％または１〜７０モル％
含有することが可塑剤の均一分散性、加工性の点で好ま
しく、加工性を特に良好にする点で１〜５０重量％また
は１〜５０モル％含有することが好ましい。

【００１３】側鎖に水酸基および／またはその金属塩を
持つ成分としては、特に限定されないが、ビニルアルコ
ール、３官能以上の多価アルコールなどを用いることが
できる。

【００１４】側鎖にカルボン酸基および／またはその金
属塩を持つ成分としては、特に限定されないが、アクリ
ル酸、メタクリル酸、トリメリット酸などの３官能以上
を有する多価カルボン酸、アイオノマーなどを用いるこ
とができる。

【００１５】側鎖にスルホン酸基および／またはその金
属塩を持つ成分としては、特に限定されないが、５−Ｋ
スルホンジカルボン酸、５−Ｎａスルホンジカルボン
酸、５−Ｌｉスルホンジカルボン酸などを用いることが
できる。

【００１６】共重合成分としてポリオキシアルキレング
リコール、側鎖に水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基
および／またはそれらの金属塩を含有する成分を併用し
てもよい。

【００１７】本発明では、共重合熱可塑性ポリマーとし
て、ポリエステルが耐熱性の点で好ましいが、ポリエス
テルとは、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高
分子の総称であって、通常ジカルボン酸成分とグリコー
ル成分を重縮合反応させることによって得ることができ
る。ここでジカルボン酸成分としては、たとえばテレフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフ
ェニルジカンルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボ
ン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカ
ルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸
などを挙げることができる。また、グリコール成分とし
ては、たとえばエチレングリコール、プロパンジオー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなど
の芳香族グリコール、イソソルビドなどが挙げられる。

【００１８】本発明では、耐熱性、成形加工性を両立
し、美麗性に優れるフィルムを得る点でポリエステルの
融点または軟化点が１００〜２８０℃であることが好ま
しく、特に融点または軟化点が１２０〜２６０℃である
ことが好ましい。

【００１９】特に、ポリエステルを構成する酸成分の主
成分がテレフタル酸成分および／またはイソフタル酸成
分であることが、成形加工性、耐熱性の点で好ましい。
さらに５０モル％以上がテレフタル酸成分および／また
はイソフタル酸成分であることが好ましい。耐熱性、成
形加工性の点で、グリコール成分の中でも、エチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド
が好ましく、ポリエステルを構成するグリコール成分の
主成分が、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、イソソルビドから選択されることが好ましい。
好ましくは５０モル％以上がエチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、イソソルビドから選択される
成分であることが好ましい。

【００２０】本発明におけるポリエステルの共重合成分
としては、特に限定されないが、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコー
ルなどのポリアルキレングリコール、スルホン酸金属塩
を有するジカルボン酸成分が好ましい。

【００２１】本発明のポリエステルを製造する際の触媒
としては特に限定されないが、アルカリ土類金属化合
物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化
合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン／シリ
カ複合酸化物、チタン／ジルコニア複合酸化物、ゲルマ
ニウム化合物などが使用できる。さらに熱安定剤として
リン化合物などを使用することができる。

【００２２】例えば触媒としてアルカリ土類金属、チタ
ン化合物触媒を添加する場合には、テレフタル酸ジメチ
ル、５−Ｎａスルホイソフタル酸ジメチルとエチレング
リコールをアルカリ土類金属触媒の存在の基で反応さ
せ、ビスヒドロキシエチルテレフタレートを形成させた
後に、チタン化合物触媒、リン化合物を添加し、引き続
き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含有量に
なるまで重縮合反応させ、特定の触媒金属量、リン量を
有するポリエステルを得る方法などが好ましく採用され
る。

【００２３】本発明における共重合ポリエステルに熱安
定剤として添加されるリン化合物は特に限定されない
が、リン酸、亜リン酸などが好ましい。

【００２４】また、共重合ポリエステルの耐熱性、成形
加工性を向上させる点で触媒金属成分の金属元素のミリ
モル％をＭ、リン化合物のリン元素のミリモル％をＰと
した際に、Ｍ／Ｐが０．５〜５であることが好ましく、
特に０．５〜３であることが好ましい。

【００２５】本発明における共重合ポリエステルは、好
ましくはジエチレングリコール成分量が０．０１〜５モ
ル％、さらに好ましくは０．０１〜３モル％であること
が高温成形加工時の色調の変化、機械特性の変化を小さ
くする点で望ましい。

【００２６】また、共重合ポリエステルの固有粘度は
０．５〜１．５であることが好ましく、特に耐熱性、耐
経時性が要求される用途では固有粘度が０．６〜１．０
であることが好ましい。

【００２７】ポリオレフィンでは、エチレンまたはプロ
ピレン単位を有するものが好ましく、共重合成分として
はビニルアルコール、メタクリル酸、アクリル酸および
それらの金属塩が好ましい。共重合率としては、１〜７
０重量％が好ましく、さらに好ましくは１〜６０重量％
である。共重合成分としては複数を選択しても良い。

【００２８】ナイロンでは、共重合成分としては特に限
定されないが、２価または３価以上のカルボン酸が好ま
しい。共重合率としては、１〜５０重量％が好ましく、
さらに好ましくは１〜４５重量％である。共重合成分と
しては複数を選択しても良い。

【００２９】本発明の熱可塑性フィルムは、成形加工
性、成形加工後の耐衝撃性を良好にする点で、２０℃〜
融点−６０℃で長手方向破断伸度、幅方向破断伸度を測
定し、その和が最大となるときの値をそれぞれＳ１、Ｓ
２とした際に、下記式（１）を満足することが好まし
い。さらに好ましくは（Ｓ１＋Ｓ２）／２が３５０％以
上、特に好ましくは４００％以上である。

【００３０】（Ｓ１＋Ｓ２）／２≧３００％（１）本発明で述べる可塑剤とは、数平均分子量が５０００以
下であることが好ましく、さらに好ましくは数平均分子
量が３０００以下の可塑化効果を有するものであり、添
加される熱可塑性ポリマーより分子量が低いものをい
う。エステル系可塑剤、フタル酸系可塑剤、リン系可塑
剤などが好ましく、特に末端封鎖したタイプが好まし
い。特に耐熱性、成形加工性の点で、分散性、相溶性に
優れるエステル系可塑剤が好ましい。

【００３１】加工性を向上させる点および低温特性（低
温での加工性、耐衝撃性）を良好にする点で、可塑剤の
融点が１００℃以下であることが好ましい。低温特性を
良好にする上でさらに好ましくは２０℃以下、特に好ま
しくは０℃以下である。また、凝固点が１００℃以下で
あることが好ましく、低温特性を特に良好にする上でさ
らに好ましくは２０℃以下、特に好ましくは０℃以下で
ある。

【００３２】本発明においては、組成物の成形加工性、
ハンドリング、着色性の点で、フィルム中に粒子を含有
させることが好ましく、粒子径が０．０１〜３０μｍの
粒子を添加することが好ましく、特に０．０１〜１０μ
ｍの粒子径を有するものが好ましい。添加量としては
０．００１〜７０重量％含有させることが好ましく、
０．１〜６０重量％であることがさらに好ましい。

【００３３】具体的には、無機粒子として、湿式および
乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸ア
ルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、
クレ−等が挙げられ、表面形成性の点からケイ酸アルミ
ニウム、コロイダルシリカ等が好ましい。

【００３４】また、有機粒子としては、様々な有機高分
子粒子を用いることができるが、その種類としては、少
なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子であれば
用いることができる。このような粒子の素材としては、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリメチルメタクリレ
ート、ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、架橋ポ
リスチレン、シリコーン樹脂およびこれらの混合、共重
合樹脂などの種々のものを使用することができるが、耐
熱性が高く、かつ粒度分布の均一な粒子が得られやすい
ビニル系架橋高分子粒子が特に好ましい。

【００３５】美麗性を良好にする点では、熱可塑性組成
物を溶融押出する際に、３０μｍ以下の粗大粒子、異物
をカットするフィルターを用いることが好ましく、特に
２０μｍ以下をカットするフィルターを用いることが望
ましい。

【００３６】また、可塑剤の添加方法としては、重合反
応前または後にバッチ添加する方法、ベント式押出機を
用いる方法、スクリューまたは管壁から送液ポンプを用
いて添加する方法などを用いることができる。

【００３７】本発明では、加工性、防汚性の点で前記共
重合熱可塑性組成物よりも可塑剤含有量の少ないまたは
可塑剤を実質的に含有しない熱可塑性ポリマーを前記共
重合熱可塑性組成物の少なくとも片面にしてフィルムを
構成せしめることも好ましい。

【００３８】前記共重合熱可塑性組成物よりも可塑剤含
有量の少ないまたは可塑剤を実質的に含有しない熱可塑
性ポリマーを主たる構成成分とする層の厚みは特に限定
されないが、成形加工性、美麗性を重視した場合は、
０．００１〜１０μｍとすることが好ましく、さらに
０．０１〜５μｍであることが好ましい。積層構成は特
に限定されないが、共重合熱可塑性組成物を主たる構成
成分とするＡ層に対して、共重合熱可塑性組成物よりも
可塑剤含有量の少ないまたは可塑剤を実質的に含有しな
い熱可塑性ポリマーを主たる構成成分とする層をＢ層と
した場合、Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａとなる構成
が好ましく、特に防汚性の点でＡ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｂが好
ましい。

【００３９】本発明の実施態様としてのフイルムの厚さ
は、特に限定されないが、成形加工性、耐熱性の点で８
〜１０００μｍであることが好ましく、さらに好ましく
は１０〜３００μｍ、特に好ましくは１５〜２００μｍ
である。

【００４０】本発明におけるフィルムの製造方法として
は、特に限定されないが、ポリエステルの場合を例にす
ると、ポリエステルを必要に応じて乾燥した後、溶融押
出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出
し、静電印加方式によりキャスティングドラムに密着さ
せ冷却固化し未延伸シートを得る。さらに必要に応じ
て、該未延伸シートをフィルムの長手方向及び／または
幅方向に延伸、熱処理し、目的とする破断伸度を有する
フィルムを得る方法がある。好ましくはフィルムの品質
の点でテンター方式によるものが好ましく、長手方向に
延伸した後、幅方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手
方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方
式が望ましい。延伸倍率としては、それぞれの方向に
１．５〜５．０倍、好ましくは１．５〜４．０倍であ
る。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくして
もよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１０００
％／分〜１００００００％／分であることが望ましく、
特に縦延伸速度を３０００００％／分以下で製膜するこ
とが好ましい。延伸温度は１００℃以上１５０℃以下で
あれば任意の温度とすることができるが、ガラス転移温
度＋２０℃〜６０℃が好ましい。

【００４１】更に、この後にフィルムの熱処理を行う
が、この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、
従来ある各種の方法で行なうことができる。熱処理温度
は６０℃以上２５０℃以下などの任意の温度とすること
ができるが、好ましくは１５０〜２４０℃である。また
熱処理時間は任意とすることができるが、０．１〜６０
秒間が好ましく、さらに好ましくは１〜２０秒間であ
る。

【００４２】熱処理は、フィルムをその長手方向および
／または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。さらに、
再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後
熱処理を行ってもよい。

【００４３】また、フィルム表面にコロナ放電処理など
の表面処理を施すことが、接着性をさらに向上させる点
で好ましい。表面張力としては４５ｍＮ／ｍ以上である
ことが好ましく、特に５０ｍＮ／ｍ以上であることが好
ましい。

【００４４】本発明のフィルムには、各種コーティング
を施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、本発
明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。

【００４５】さらに、１２０℃で３０分フィルムを熱処
理した際の熱収縮率が５％以下であることが成形性、印
刷性を良好にする上で好ましい。さらに好ましくは４％
以下、特に好ましくは３％以下である。

【００４６】本発明では、単体、金属または非金属素材
と積層して成形加工することが好適であるが、金属では
スチール、アルミ、あるいは合金、非金属素材では紙、
不織布、ガラス、ポリマー素材であることが好ましい。
さらに積層構成において金属、非金属素材との間に接着
層、印刷層などが形成されていてもよい。成形加工方法
としては、ラミネート成形加工、真空成形、圧空成形、
真空圧空成形、絞り成形、折り曲げ成形などの成形加工
を単独または複数施されてもよく、成形加工方法として
は特に限定されない。

【００４７】単体で使用される場合は、真空成形、圧空
成形、真空圧空成形、絞り成形、折り曲げ成形、張り出
し成形などの成形加工を単独または複数施されてもよ
く、成形加工方法としては特に限定されない。

【００４８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。（１）触媒金属元素量、リン元素量、Ｍ／Ｐフィルムを融点＋２０℃に加熱して溶融させ、円形ディ
スクを作成し、蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素量、
リン元素量を求めた。なお、量の決定の際にはあらかじ
め各金属元素の添加量を変更したサンプルから求めた蛍
光Ｘ線での検量線を使用した。

【００４９】フィルム中の粒子による金属成分は、該成
分を除去して求めた。なお、粒子を除去する方法として
は、例えばフィルムを８０〜１００℃に熱した良溶媒に
溶解させ、遠心分離操作を行い、粒子を取り除き、溶液
中のポリマーを析出した後に上記の蛍光Ｘ線分析を行う
方法がある。

【００５０】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、分離して求めた。Ｍ／Ｐは、Ｍを触媒金
属元素のミリモル％、Ｐをリン元素量のミリモル％とし
て求めた。（２）共重合成分の含有量ＮＭＲによって各成分を測定した。（３）ポリエステルの固有粘度ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。（４）融点ポリマーを溶融後急冷し、示差走査熱量計（パーキン・
エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０℃／分の昇温速
度で測定し、融解ピークから融点を求めた。

【００５１】なお、積層フィルムの場合は、各層を削り
取るなどして、分離して求めた。（５）フィルムの破断伸度（％）テンシロン（引っ張り試験機）を用いて、２０℃〜融点
−６０℃において、１０℃刻みで測定した。測定は、フ
ィルムを３分間測定温度で保温し、引っ張り速度３００
ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとして、フ
ィルム長手方向、幅方向の破断伸度（％）をそれぞれ１
０点測定し平均値を求めた。各温度の値から、長手方
向、幅方向破断伸度の和が最大値を取るときの破断伸度
の値をそれぞれＳ１、Ｓ２とした。（６）粒子の平均粒径フィルムから樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し粒
子を露出させる。処理条件は樹脂は灰化するが粒子はダ
メージを受けない条件を選択する。これを走査型電子顕
微鏡で粒子数５０００〜１００００個を観察し、粒子画
像を画像処理装置により円相当径から求めた。粒子が内
部粒子の場合、ポリマー断面を切断し厚さ０．１〜１μ
ｍ程度の超薄切片を作成し、透過型電子顕微鏡を用いて
倍率５０００〜２００００程度で写真を（１０枚：２５
ｃｍ×２５ｃｍ）撮影し、内部粒子の平均分散径を円相
当径より計算した。（７）熱収縮率フィルムサンプルを１０ｍｍ×２００ｍｍに切断し、１
２０℃、３０分熱風で加熱後の収縮率を長手方向、幅方
向について各５点測定し、平均値を求めた。（８）エンボス成形加工性共重合熱可塑性フィルムを作成し、印刷を施し、金属板
と熱接着し、ロール加熱（１００〜１４０℃）と集光型
ラジエーションによる直前加熱により共重合熱可塑性フ
ィルム側を加熱し、エンボスロール（３０μｍの高さの
凹凸、１μｍの高さの凹凸）を通過させた後に、冷却ロ
ール（４０℃）で冷却した。得られたフィルムのエンボ
ス性を下記の通り判定した。なお、美麗性は、色の変化
がないこと、しわ、ぎらつきがないことにより判定し
た。

【００５２】◎：エンボスロールの凹凸形状を大小とも
にフィルム側へ良好に形成。美麗性も良好。

【００５３】○：エンボスロールの凹凸形状の大きい部
分をフィルム側へ良好に形成。美麗性にほとんど変化な
し。

【００５４】△：エンボスロールの凹凸形状をフィルム
側へ形成しているがやや凹凸が浅い。美麗性の変化も認
められる。

【００５５】×：エンボスロールの凹凸形状をフィルム
側へ形成しているが凹凸が浅く、美麗性の変化も大き
い。（９）真空圧空成形性フィルムを作成し、ＰＥＴ不織布をウレタン系接着剤で
フィルムと貼り合わせて、８０〜１５０℃で真空圧空成
形を行い、最もよい条件について下記により判定した。

【００５６】○：偏肉、白化なく、成形性良好。

【００５７】△：偏肉、白化はほとんどなく、成形性良
好。

【００５８】×：偏肉：白化があり、成形性不良。実施例１〜６、比較例１〜３実施例１ではカルシウム化合物触媒、アンチモン化合物
触媒、リン酸（Ｍ／Ｐ＝２．０）および粒子としてコロ
イダルシリカ粒子（平均径１．５μｍ）を用いて表１に
示す共重合ポリエステルを重合した。得られたポリエス
テルチップを１６０℃で十分に真空乾燥し、水分率が１
２ｐｐｍであることを確認して、窒素パージしたホッパ
ーを用いて２７０℃で溶融して、スクリューからアジピ
ン酸系ポリエステル可塑剤（末端封鎖タイプ。分子量２
３００、凝固点−１５℃）を１０重量％添加させ、２０
μｍ以上の異物を捕集するフィルターを通過させ、口金
よりスリット状に押出し、静電印加させながら、キャス
ト上で急冷固化し、未延伸フィルム（厚み４０μｍ）を
得た。得られたフィルムの加工性を表１に示すが、いず
れも良好な特性を示した。

【００５９】実施例２では、実施例１の未延伸フィルム
の厚みを変更し、同時二軸延伸機で、温度１０１℃にて
同時二軸延伸（延伸倍率３．０倍、縦延伸速度２１００
％／分）し、１９０℃にて、弛緩５％、３秒間熱処理
し、コロナ放電処理により片面の表面張力を５０Ｎ／ｍ
としたフィルム（３８μｍ）を得た。得られたフィルム
特性を表１に示す。ＰＥＴ不織布とコロナ放電処理面を
接着させたが、接着性も良好であり、成形加工性は良好
であった。

【００６０】実施例３では、チタン／シリカ触媒（モル
比９／１）、リン酸および粒子として酸化チタン粒子
（平均径０．２μｍ）を用いて共重合ＰＥＴを重合した
（ここでＭ／Ｐ＝０．９）。可塑剤は、トリメリット酸
系可塑剤（トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート。
凝固点−３８℃）を使用した。さらに湿式シリカ（平均
径１．５μｍ）を含有するポリエチレンテレフタレート
を重合した。１６０℃で充分に真空乾燥し、２７０℃で
溶融して、スクリューより表１に示す可塑剤を共重合Ｐ
ＥＴに１０重量％添加させ（Ａ層）、別に溶融させたＰ
ＥＴ（Ｂ層）とピノールによりＢ／Ａ積層（積層比８：
２）させ、口金よりスリット状に押出して、６０ｍ／分
でキャスティングドラムの表面に水膜を形成させてテー
プ上の電極で静電印加させながら、キャスト上で急冷固
化し、未延伸フィルムを得た。得られた未延伸フィルム
をテンター方式の逐次二軸延伸機で製膜した。その際の
条件は、縦延伸温度１０２℃、縦延伸倍率３．１倍、横
延伸温度１１５℃、横延伸倍率２．７倍、熱処理温度１
８２℃、リラックス４％である。得られたフィルムは厚
み５０μｍであり、フィルム特性を表１に示す。Ａ層の
成形加工性は良好であったが、ややＰＥＴ不織布との接
着性が弱かった。

【００６１】実施例４では、エチレンビニルアルコール
（エチレン量３８モル％、融点１７５℃）に可塑剤（フ
タル酸系可塑剤、凝固点−１０℃）を２０重量％添加し
たもの（Ａ層）と、１％添加したもの（Ｂ層）をベント
式二軸押出機により作成したチップを再度溶融押し出し
し、未延伸積層フィルムＢ／Ａ／Ｂ（積層比：１：８：
１）を製膜した。得られたフィルムは、厚み２５μｍで
あり、フィルム特性を表１に示す。Ｂ層を表面としたた
めエンボスの凹凸形成性が低下したが、美麗性は良好で
あった。

【００６２】実施例５は、実施例２の可塑剤をセバシン
酸系可塑剤（セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル。凝固
点−５５℃）に変更したところ、加工性が特に優れてい
た。

【００６３】実施例６では、製膜条件を変更しフィルム
の伸度が低下し、成形加工性が低下した。

【００６４】比較例１〜３表３に示すポリエステルを用
いてフィルムを逐次二軸延伸して製膜した。得られたフ
ィルムは厚み４５μｍであった。フィルム特性を表３に
示すが、いずれも成形加工性に劣るものであった。

【００６５】特に比較例２では溶融押し出しが安定せ
ず、フィルムを製膜することができなかった。

【００６６】本発明のポリエステルフィルムを用いたも
のは、成形加工性、美麗性、耐熱性に優れる結果となっ
た。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】なお、表中の記号は次の通りである（数値
は酸、グリコール成分の中のモル％）。

【００７１】ＴＰＡ：テレフタル酸ＩＰＡ：イソフタル酸ＥＧ：エチレングリコールＤＥＧ：ジエチレングリコールＳＳＩＡ：５−ナトリウムスルホイソフタル酸ＬＳＩＡ：５−リチウムスルホイソフタル酸ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均分子量３００
０）Ｍ：フィルム中に残存する触媒金属元素の濃度（ミリモ
ル％）Ｐ：フィルム中に残存するリン元素の濃度（ミリモル
％）を示す。）Ｔｉ／Ｓｉ：チタン、シリカ複合酸化物Ｇｅ：ゲルマニウム化合物Ｓｂ：アンチモン化合物Ｃａ：カルシウム化合物ＥＶＯＨ：エチレンビニルアルコール共重合体

【００７２】

【発明の効果】本発明の共重合熱可塑性組成物およびフ
ィルムは、単体または金属、非金属素材と積層した際の
成形加工性、美麗性に優れており、多くの成形加工用素
材に好適に使用することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 101/02 101/02 Ｆターム(参考） 4F071 AA14 AA43 AA47 AA54 AA84 AB17 AB26 AC10 AE04 AE17 BC01 4F100 AA20H AK01A AK01B AK01C AK41A AK54A AL01A BA02 BA03 BA06 BA10B BA10C CA04A CA04B CA04C CA23A DE01A JA04A JA20A JB16A JB16B JB16C YY00A 4J002 BB001 BB081 BE031 CF001 CF101 CF111 CL001 DE137 DE147 DE237 DG047 DH047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ057 EH086 EH146 EW046 FD017 FD026

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】共重合熱可塑性ポリマーに可塑剤を１〜６
０重量％添加してなる共重合熱可塑性組成物。
【請求項２】可塑剤の融点または凝固点が１００℃以下
であることを特徴とする請求項１に記載の共重合熱可塑
性組成物。
【請求項３】共重合成分としてポリオキシアルキレング
リコールを１〜５０重量％含有することを特徴とする請
求項１または請求項２に記載の共重合熱可塑性組成物。
【請求項４】共重合成分として側鎖に水酸基、カルボン
酸基、スルホン酸基および／またはそれらの金属塩を含
有する成分を１〜５０重量％含有することを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の共重合熱可塑性組成
物。
【請求項５】共重合熱可塑性ポリマーがポリエステルで
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の
共重合熱可塑性組成物。
【請求項６】粒子径０．０１〜３０μｍの粒子を０．０
０１〜７０重量％含有することを特徴とする請求項１〜
５のいずれかに記載の共重合熱可塑性組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の共重合熱
可塑性組成物を構成成分とするフィルム。
【請求項８】請求項１〜６のいずれかに記載の共重合熱
可塑性組成物よりも可塑剤の含有量が少ないかまたは可
塑剤を実質的に含有しない熱可塑性ポリマーを該共重合
熱可塑性組成物の少なくとも片面に積層してなることを
特徴とするフィルム。