JP2001040045A - プラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズ - Google Patents
プラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズInfo
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- JP2001040045A JP2001040045A JP11211745A JP21174599A JP2001040045A JP 2001040045 A JP2001040045 A JP 2001040045A JP 11211745 A JP11211745 A JP 11211745A JP 21174599 A JP21174599 A JP 21174599A JP 2001040045 A JP2001040045 A JP 2001040045A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 屈折率、アッベ数が高く、しかも低比重、染
色性、耐熱性、耐衝撃性等の諸特性に優れるプラスチッ
ク光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズを提
供する。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、 Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｐｈはフ
ェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異なる１〜５の整
数を示し、ｙは０又は１を表す。）で示されるジ（メ
タ）アクリレート１０〜５０重量％と、一般式（２） 【化２】 （式中、 Ｒ2は−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−基又は−ＣＯ2
ＣＨ2ＣＨ2−基を示し、ここでＰｈはフェニレン基を示
し、ｎは１〜４の整数を示す。）で示される化合物２０
〜７０重量％と、ジビニルベンゼン又はジビニルビフェ
ニル５〜３０重量％と、スチレン３〜１５重量％とを含
有するプラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化
物及びレンズ。
色性、耐熱性、耐衝撃性等の諸特性に優れるプラスチッ
ク光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズを提
供する。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、 Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｐｈはフ
ェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異なる１〜５の整
数を示し、ｙは０又は１を表す。）で示されるジ（メ
タ）アクリレート１０〜５０重量％と、一般式（２） 【化２】 （式中、 Ｒ2は−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−基又は−ＣＯ2
ＣＨ2ＣＨ2−基を示し、ここでＰｈはフェニレン基を示
し、ｎは１〜４の整数を示す。）で示される化合物２０
〜７０重量％と、ジビニルベンゼン又はジビニルビフェ
ニル５〜３０重量％と、スチレン３〜１５重量％とを含
有するプラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化
物及びレンズ。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率、アッベ数
が高く、しかも低比重、染色性、耐熱性、耐衝撃性等の
諸物性にも優れるプラスチック光学材料用単量体組成
物、その硬化物及びレンズに関する。
が高く、しかも低比重、染色性、耐熱性、耐衝撃性等の
諸物性にも優れるプラスチック光学材料用単量体組成
物、その硬化物及びレンズに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、光学材料の分野においても、軽量
性、安全性、ファッション性等が益々重視されるように
なり、従来の無機ガラスから合成樹脂へと材料が移行し
てきている。その代表的なものとして、ポリジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート（以下、ＰＡＤＣと
略記する。）、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭ
ＭＡと略記する。）、ポリカーボネート（以下、ＰＣと
略記する。）等がよく知られている。しかし、ＰＡＤＣ
やＰＭＭＡでは低比重、耐衝撃性、染色性等の点では無
機ガラスより優れた性質を有しているが、屈折率の点で
は１．４９程度と一般的な無機ガラスの１．５２より低
いため、度数が高くなるとレンズのコバを厚くせざるを
えない欠点があった。また、ＰＣでは、屈折率の点では
１．５８程度と高いが、アッベ数が２９と低く、また成
形法が溶融成形によるため光学異方性や着色等の別の点
で問題があった。
性、安全性、ファッション性等が益々重視されるように
なり、従来の無機ガラスから合成樹脂へと材料が移行し
てきている。その代表的なものとして、ポリジエチレン
グリコールビスアリルカーボネート（以下、ＰＡＤＣと
略記する。）、ポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭ
ＭＡと略記する。）、ポリカーボネート（以下、ＰＣと
略記する。）等がよく知られている。しかし、ＰＡＤＣ
やＰＭＭＡでは低比重、耐衝撃性、染色性等の点では無
機ガラスより優れた性質を有しているが、屈折率の点で
は１．４９程度と一般的な無機ガラスの１．５２より低
いため、度数が高くなるとレンズのコバを厚くせざるを
えない欠点があった。また、ＰＣでは、屈折率の点では
１．５８程度と高いが、アッベ数が２９と低く、また成
形法が溶融成形によるため光学異方性や着色等の別の点
で問題があった。
【０００３】最近になってかかる欠点を改良するため、
より高屈折、高アッベ数のプラスチックレンズの提案が
なされている。例えば、特開昭５５―１３７４７号公報
ではビスフェノールＡ誘導体のジメタクリレートとスチ
レンとの共重合体、特開昭５５−６９５４３号公報では
ハロゲン化ビスフェノールＡ誘導体のジメタクリレート
の重合体が開示されている。また、特開昭６３−２３９
０８号公報ではさらに屈折率を高める目的でジフェン酸
ジアリルの重合体が、特開昭６２−２６７３１６号公報
ではポリイソシアネートとポリチオールからなるチオウ
レタン樹脂が開示されている。
より高屈折、高アッベ数のプラスチックレンズの提案が
なされている。例えば、特開昭５５―１３７４７号公報
ではビスフェノールＡ誘導体のジメタクリレートとスチ
レンとの共重合体、特開昭５５−６９５４３号公報では
ハロゲン化ビスフェノールＡ誘導体のジメタクリレート
の重合体が開示されている。また、特開昭６３−２３９
０８号公報ではさらに屈折率を高める目的でジフェン酸
ジアリルの重合体が、特開昭６２−２６７３１６号公報
ではポリイソシアネートとポリチオールからなるチオウ
レタン樹脂が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
５５―１３７４７号公報に開示された共重合体では、屈
折率が１．５５程度と充分満足できるものではなく、特
開昭５５−６９５４３号公報に開示された重合体では、
屈折率は１．６０程度と高いもののハロゲン化により高
比重、耐候性の低下等の欠点があった。また特開昭６３
−２３９０８号公報に開示された重合体では、アッベ数
が２９程度と低く、耐衝撃性が低い欠点があり、特開昭
６２−２６７３１６号公報に開示された樹脂では、比重
が高くなり、耐熱性が劣るという問題があった。本発明
の目的は、前述の従来技術の欠点を改善して、屈折率、
アッベ数が高く、しかも低比重、染色性、耐熱性、耐衝
撃性等の諸特性に優れるプラスチック光学材料用単量体
組成物、その硬化物及びレンズを提供することにある。
５５―１３７４７号公報に開示された共重合体では、屈
折率が１．５５程度と充分満足できるものではなく、特
開昭５５−６９５４３号公報に開示された重合体では、
屈折率は１．６０程度と高いもののハロゲン化により高
比重、耐候性の低下等の欠点があった。また特開昭６３
−２３９０８号公報に開示された重合体では、アッベ数
が２９程度と低く、耐衝撃性が低い欠点があり、特開昭
６２−２６７３１６号公報に開示された樹脂では、比重
が高くなり、耐熱性が劣るという問題があった。本発明
の目的は、前述の従来技術の欠点を改善して、屈折率、
アッベ数が高く、しかも低比重、染色性、耐熱性、耐衝
撃性等の諸特性に優れるプラスチック光学材料用単量体
組成物、その硬化物及びレンズを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】第１の発明は、下記一般
式（１）
式（１）
【０００６】
【化３】
【０００７】（式中、 Ｒ1は水素原子又はメチル基を示
し、Ｐｈはフェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異な
る１〜５の整数を示し、ｙは０又は１を表す。）で示さ
れるジ（メタ）アクリレート１０〜５０重量％と、一般
式（２）
し、Ｐｈはフェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異な
る１〜５の整数を示し、ｙは０又は１を表す。）で示さ
れるジ（メタ）アクリレート１０〜５０重量％と、一般
式（２）
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、 Ｒ2は−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−基
又は−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2−基を示し、ここでＰｈはフェ
ニレン基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）で示され
る化合物２０〜７０重量％と、ジビニルベンゼン又はジ
ビニルビフェニル５〜３０重量％と、スチレン３〜１５
重量％とを含有するプラスチック光学材料用単量体組成
物である。第２の発明は、第１の発明のプラスチック光
学材料用単量体組成物にラジカル重合開始剤を添加した
後、硬化させて得られるプラスチック光学材料である。
第３の発明は、第２の発明のプラスチック光学材料から
なるレンズである。
又は−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2−基を示し、ここでＰｈはフェ
ニレン基を示し、ｎは１〜４の整数を示す。）で示され
る化合物２０〜７０重量％と、ジビニルベンゼン又はジ
ビニルビフェニル５〜３０重量％と、スチレン３〜１５
重量％とを含有するプラスチック光学材料用単量体組成
物である。第２の発明は、第１の発明のプラスチック光
学材料用単量体組成物にラジカル重合開始剤を添加した
後、硬化させて得られるプラスチック光学材料である。
第３の発明は、第２の発明のプラスチック光学材料から
なるレンズである。
【００１０】
【発明の実施の形態】一般式（１）で示されるジ（メ
タ）アクリレート（以下、ジ（メタ）アクリレートと略
記する。またジ（メタ）アクリレートとは、ジメタクリ
レート又はジアクリレートを意味している。）におい
て、式中Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｐｈはフ
ェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異なる１〜５の整
数、好ましくは１〜３の整数である。６以上になると樹
脂の屈折率、耐熱性が著しく低下する傾向にある。
タ）アクリレート（以下、ジ（メタ）アクリレートと略
記する。またジ（メタ）アクリレートとは、ジメタクリ
レート又はジアクリレートを意味している。）におい
て、式中Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｐｈはフ
ェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異なる１〜５の整
数、好ましくは１〜３の整数である。６以上になると樹
脂の屈折率、耐熱性が著しく低下する傾向にある。
【００１１】前記ジ（メタ）アクリレートの具体例とし
ては、例えば２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキ
シフェニル)プロパン、２，２−ビス［４−（２−メタ
クリロキシエトキシ）エトキシフェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（２−メタクリロキシエトキシ）ジ
エトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２
−メタクリロキシエトキシ）トリエトキシフェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［４−（２−メタクリロキシエト
キシ）テトラエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−メタクリロキシエトキシカルボニルオキ
シ）フェニル］プロパン、２，２−ビス｛４−［（２−
メタクリロキシエトキシ）エトキシカルボニルオキシ］
フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシ
エトキシフェニル)プロパン、２，２−ビス［４−（２
−アクリロキシエトキシ）エトキシフェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［４−（２−アクリロキシエトキシ）
ジエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−
（２−アクリロキシエトキシ）トリエトキシフェニル］
プロパン、２，２−ビス［４−（２−アクリロキシエト
キシ）テトラエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−アクリロキシエトキシカルボニルオキ
シ）フェニル］プロパン、２，２−ビス｛４−［（２−
アクリロキシエトキシ）エトキシカルボニルオキシ］フ
ェニル｝プロパン等が挙げられる。これらは１種又は２
種以上の混合物を使用することができる。
ては、例えば２，２−ビス（４−メタクリロキシエトキ
シフェニル)プロパン、２，２−ビス［４−（２−メタ
クリロキシエトキシ）エトキシフェニル］プロパン、
２，２−ビス［４−（２−メタクリロキシエトキシ）ジ
エトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２
−メタクリロキシエトキシ）トリエトキシフェニル］プ
ロパン、２，２−ビス［４−（２−メタクリロキシエト
キシ）テトラエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−メタクリロキシエトキシカルボニルオキ
シ）フェニル］プロパン、２，２−ビス｛４−［（２−
メタクリロキシエトキシ）エトキシカルボニルオキシ］
フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−アクリロキシ
エトキシフェニル)プロパン、２，２−ビス［４−（２
−アクリロキシエトキシ）エトキシフェニル］プロパ
ン、２，２−ビス［４−（２−アクリロキシエトキシ）
ジエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−
（２−アクリロキシエトキシ）トリエトキシフェニル］
プロパン、２，２−ビス［４−（２−アクリロキシエト
キシ）テトラエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビ
ス［４−（２−アクリロキシエトキシカルボニルオキ
シ）フェニル］プロパン、２，２−ビス｛４−［（２−
アクリロキシエトキシ）エトキシカルボニルオキシ］フ
ェニル｝プロパン等が挙げられる。これらは１種又は２
種以上の混合物を使用することができる。
【００１２】ジ（メタ）アクリレートのプラスチック光
学材料用単量体組成物中に占める割合は、１０〜５０重
量％、好ましくは１５〜４５重量％の範囲で用いられ、
１０重量％未満では耐衝撃性、染色性を付与する効果が
十分得られず、５０重量％を超えると屈折率が低下する
傾向にある。
学材料用単量体組成物中に占める割合は、１０〜５０重
量％、好ましくは１５〜４５重量％の範囲で用いられ、
１０重量％未満では耐衝撃性、染色性を付与する効果が
十分得られず、５０重量％を超えると屈折率が低下する
傾向にある。
【００１３】一般式（２）で表される化合物において、
Ｒ2は−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−基又は−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2
−基であり、ここでＰｈはフェニレン基を示し、式中ｎ
は1〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であ
る。ｎが５以上になるとレンズの耐熱性が著しく低下す
る傾向にある。前記の化合物としては、例えば次に示す
構造のものが挙げられる。 CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SCH2C
H2SH CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SCH2C
H2SH 一般式（２）で表される化合物は、例えば３−イソプロ
ペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネ−ト又は
イソシアネートエチルメタクリレート１モルと、エタン
ジチオール、２，２'−チオジエタンチオール又はジメ
ルカプトトリエチレンジスルフィド等のジチオール０．
８〜１．２モルとを、トリエチレンジアミン、１，８−
ジアザビシクロ（５、４、０）ウンデセン−７、ジブチ
ルチンジラウレート等の触媒存在下付加反応させて得る
ことができる。反応は室温〜８０℃の温度範囲で、１０
分〜３時間反応させることによって行うことができる。
一般式（２）で表される化合物のプラスチック光学材料
用単量体組成物中に占める割合は、２０〜７０重量％、
好ましくは３０〜６５重量％の範囲で用いられ、２０重
量％未満では屈折率を向上させる効果が低下し、７０重
量％を超えると硬化不良を起こす傾向にある。
Ｒ2は−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−基又は−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2
−基であり、ここでＰｈはフェニレン基を示し、式中ｎ
は1〜４の整数であり、好ましくは１〜３の整数であ
る。ｎが５以上になるとレンズの耐熱性が著しく低下す
る傾向にある。前記の化合物としては、例えば次に示す
構造のものが挙げられる。 CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SCH2C
H2SH CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SCH2C
H2SH 一般式（２）で表される化合物は、例えば３−イソプロ
ペニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネ−ト又は
イソシアネートエチルメタクリレート１モルと、エタン
ジチオール、２，２'−チオジエタンチオール又はジメ
ルカプトトリエチレンジスルフィド等のジチオール０．
８〜１．２モルとを、トリエチレンジアミン、１，８−
ジアザビシクロ（５、４、０）ウンデセン−７、ジブチ
ルチンジラウレート等の触媒存在下付加反応させて得る
ことができる。反応は室温〜８０℃の温度範囲で、１０
分〜３時間反応させることによって行うことができる。
一般式（２）で表される化合物のプラスチック光学材料
用単量体組成物中に占める割合は、２０〜７０重量％、
好ましくは３０〜６５重量％の範囲で用いられ、２０重
量％未満では屈折率を向上させる効果が低下し、７０重
量％を超えると硬化不良を起こす傾向にある。
【００１４】本発明で用いるジビニルベンゼン又はジビ
ニルビフェニルのプラスチック光学材料用単量体組成物
中に占める割合は、５〜３０重量％、好ましくは７〜２
５重量％の範囲であり、５重量％未満では屈折率を向上
させ、耐熱性を付与する効果が十分得られず、３０重量
％を超えると耐衝撃性が低下する傾向にある。これらは
単独又は混合して用いることができる。
ニルビフェニルのプラスチック光学材料用単量体組成物
中に占める割合は、５〜３０重量％、好ましくは７〜２
５重量％の範囲であり、５重量％未満では屈折率を向上
させ、耐熱性を付与する効果が十分得られず、３０重量
％を超えると耐衝撃性が低下する傾向にある。これらは
単独又は混合して用いることができる。
【００１５】本発明で用いるスチレンとしては、スチレ
ンの他にハロゲン核置換スチレン、メチル核置換スチレ
ンも用いることができ、その配合量は３〜１５重量％、
好ましくは５〜１２重量％の範囲であり、３重量％未満
では屈折率の向上や低比重化の効果が十分得られず、１
５重量％を超えると耐衝撃性が低下する傾向にある。
ンの他にハロゲン核置換スチレン、メチル核置換スチレ
ンも用いることができ、その配合量は３〜１５重量％、
好ましくは５〜１２重量％の範囲であり、３重量％未満
では屈折率の向上や低比重化の効果が十分得られず、１
５重量％を超えると耐衝撃性が低下する傾向にある。
【００１６】本発明のプラスチック光学材料用単量体組
成物中には、前記４成分を必須成分とするが、共重合可
能な他のビニルモノマーを含ませることができる。他の
ビニルモノマーとしては、例えばビニルナフタレン、ビ
ニルジフェニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、各種ウレタンポリ（メタ）アクリレート、各種
ウレタンポリ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、グリセロイル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド等が挙げられる。それらの一種ないし二
種の混合モノマーが必要な屈折率に応じて適宜選択し使
用することができる。
成物中には、前記４成分を必須成分とするが、共重合可
能な他のビニルモノマーを含ませることができる。他の
ビニルモノマーとしては、例えばビニルナフタレン、ビ
ニルジフェニル、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、２ーヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、各種ウレタンポリ（メタ）アクリレート、各種
ウレタンポリ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレー
ト、グリセロイル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド等が挙げられる。それらの一種ないし二
種の混合モノマーが必要な屈折率に応じて適宜選択し使
用することができる。
【００１７】本発明のプラスチック光学材料は、プラス
チック光学材料用単量体組成物にラジカル重合開始剤を
硬化剤として添加し、次に加熱硬化法又は活性エネルギ
ー線硬化法により硬化させて得ることができる。前記ラ
ジカル重合開始剤は、ビニルモノマーを硬化させるため
に用いられ、具体的には、例えば過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ート、ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチ
ルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデ
カノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を混
合して用いることができる。重合開始剤の添加量は、プ
ラスチック光学材料用単量体組成物に対して、通常０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲
である。０．０１重量％未満では硬化が不十分であり、
１０重量％を超えると硬化物に歪みが入る傾向にある。
チック光学材料用単量体組成物にラジカル重合開始剤を
硬化剤として添加し、次に加熱硬化法又は活性エネルギ
ー線硬化法により硬化させて得ることができる。前記ラ
ジカル重合開始剤は、ビニルモノマーを硬化させるため
に用いられ、具体的には、例えば過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ート、ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブ
チルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチ
ルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデ
カノエート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル等が挙げられる。これらは１種又は２種以上を混
合して用いることができる。重合開始剤の添加量は、プ
ラスチック光学材料用単量体組成物に対して、通常０．
０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲
である。０．０１重量％未満では硬化が不十分であり、
１０重量％を超えると硬化物に歪みが入る傾向にある。
【００１８】また、本発明のプラスチック光学材料用単
量体組成物中には、前記各成分以外にも紫外線吸収剤、
酸化防止剤、着色剤、離型剤、界面活性剤、抗菌剤等の
添加剤を通常使用する範囲で用いることができる。
量体組成物中には、前記各成分以外にも紫外線吸収剤、
酸化防止剤、着色剤、離型剤、界面活性剤、抗菌剤等の
添加剤を通常使用する範囲で用いることができる。
【００１９】本発明のレンズは、プラスチック光学材料
用単量体組成物中にラジカル重合開始剤を硬化剤として
添加した後、所望のレンズ形状の金属製、ガラス製、プ
ラスチック製等の金型に注入し、加熱硬化する。その
後、脱型することによって得ることができる。それは、
無色透明で、溶媒に不溶の架橋型の樹脂である。硬化の
条件としては、重合温度が３０〜１２０℃、好ましくは
該温度範囲で昇温を行い、重合時間が５〜７２時間、好
ましくは１０〜３６時間である。脱型後、さらに窒素又
は空気雰囲気下、８０〜１２０℃の温度で１〜５時間ア
ニーリング処理することが望ましい。また他の方法とし
ては、硬化物から直接所望のレンズ形状に切削加工して
得ることもできる。本発明のレンズは、通常、前記方法
により得たものをそのまま用いることができるが、必要
に応じて表面硬度を向上させるためのハードコート処
理、ファッション性を付与するための分散染料やフォト
クロミック染料による着色処理を行うこともできる。
用単量体組成物中にラジカル重合開始剤を硬化剤として
添加した後、所望のレンズ形状の金属製、ガラス製、プ
ラスチック製等の金型に注入し、加熱硬化する。その
後、脱型することによって得ることができる。それは、
無色透明で、溶媒に不溶の架橋型の樹脂である。硬化の
条件としては、重合温度が３０〜１２０℃、好ましくは
該温度範囲で昇温を行い、重合時間が５〜７２時間、好
ましくは１０〜３６時間である。脱型後、さらに窒素又
は空気雰囲気下、８０〜１２０℃の温度で１〜５時間ア
ニーリング処理することが望ましい。また他の方法とし
ては、硬化物から直接所望のレンズ形状に切削加工して
得ることもできる。本発明のレンズは、通常、前記方法
により得たものをそのまま用いることができるが、必要
に応じて表面硬度を向上させるためのハードコート処
理、ファッション性を付与するための分散染料やフォト
クロミック染料による着色処理を行うこともできる。
【００２０】
【発明の効果】本発明のプラスチック光学材料は、屈折
率が１．５５以上で、アッベ数が３０以上の高い光学特
性を有し、しかも比重が１．３以下と低比重であり、さ
らにレンズに要求される染色性、耐熱性、耐衝撃性等の
諸物性にも優れている。本発明のレンズは、レンズ厚さ
が薄くて、かつ光学均質性を有している。
率が１．５５以上で、アッベ数が３０以上の高い光学特
性を有し、しかも比重が１．３以下と低比重であり、さ
らにレンズに要求される染色性、耐熱性、耐衝撃性等の
諸物性にも優れている。本発明のレンズは、レンズ厚さ
が薄くて、かつ光学均質性を有している。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を参考例および実施例により詳
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【００２２】また得られた光学材料の性能評価は、下記
の各試験方法により行なった。 （１）光線透過率 朝日分光（株）製視感度透過率測定器を用い、ＪＩＳ
Ｋ ７１０５に従い光線透過率を測定した。 （２）屈折率及びアッベ数 アタゴ製アッベ屈折計を用い２５℃で、硬化樹脂板から
１ｃｍ×１．５ｃｍの試験片を切り出して屈折率及びア
ッベ数を測定した。 （３）比重 ＪＩＳ Ｋ ７１１２に従い、２５℃で試験片を水中置換
法により比重（ｇ／ｃｍ3）測定した。
の各試験方法により行なった。 （１）光線透過率 朝日分光（株）製視感度透過率測定器を用い、ＪＩＳ
Ｋ ７１０５に従い光線透過率を測定した。 （２）屈折率及びアッベ数 アタゴ製アッベ屈折計を用い２５℃で、硬化樹脂板から
１ｃｍ×１．５ｃｍの試験片を切り出して屈折率及びア
ッベ数を測定した。 （３）比重 ＪＩＳ Ｋ ７１１２に従い、２５℃で試験片を水中置換
法により比重（ｇ／ｃｍ3）測定した。
【００２３】（４）耐衝撃性 重量１６ｇのスチール製ボールを１２７ｃｍの高さから
樹脂板上に自然落下させて、破損のないものを○とし、
破損のあるものを×とした。 （５）耐熱性 樹脂板から１ｃｍ×４ｃｍの板を切り出し、東洋ボール
ドウィン社製レオバイブロンにより動的粘弾性を測定
し、そのｔａｎδの最大を示す温度をガラス転移温度
（Ｔｇ）として耐熱性の指標とした。 （６）染色性 試験片をブラウン色の染色浴中に９２℃で１０分浸漬
し、染色後の光線透過率を朝日分光（株）製視感度透過
率測定器で測定した。
樹脂板上に自然落下させて、破損のないものを○とし、
破損のあるものを×とした。 （５）耐熱性 樹脂板から１ｃｍ×４ｃｍの板を切り出し、東洋ボール
ドウィン社製レオバイブロンにより動的粘弾性を測定
し、そのｔａｎδの最大を示す温度をガラス転移温度
（Ｔｇ）として耐熱性の指標とした。 （６）染色性 試験片をブラウン色の染色浴中に９２℃で１０分浸漬
し、染色後の光線透過率を朝日分光（株）製視感度透過
率測定器で測定した。
【００２４】合成例１〜３ 温度計、滴下ロート、撹拌機を付した２００ｍｌの四つ
口フラスコにトルエン７５ｍｌ、エタンジチオール０．
２モル、１、８−ジアザビシクロ（５、４、０）ウンデ
セン−７を１００ｐｐｍ仕込み、撹拌し反応系を２０℃
に保ちながら、３−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジルイソシアネ−ト０．２１モルを滴下ロートより
１時間かけて滴下し反応させた。反応終了後、反応液か
らトルエンを減圧蒸留により除去した。得られた化合物
は、赤外吸収スペクトル分析により２２６０ｃｍ-1付近
のイソシアネート基による吸収は消失しており、３３１
０ｃｍ-1付近に−ＮＨ−の吸収、１６８４ｃｍ-1にチオ
ウレタン結合による吸収が確認される。また、１６００
ｃｍ-1付近にベンゼン環、２９５０ｃｍ-1付近にイソプ
ロぺニルのメチル基、２５８０ｃｍ-1に−ＳＨ−基によ
る吸収がそれぞれ見られ、下記の目的化合物ＳＴＭ−２
Ｓであることを確認した。 CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SH（ＳＴＭ−
２Ｓ） 同様に３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
イソシアネ−トと２，２'−チオジエタンチオール、イ
ソシアネートエチルメタクリレートと２，２'−チオジ
エタンチオールを反応させて、下記のＳＴＭ−３ＳとＳ
ＫＭ−３Ｓを得た。 CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH
（ＳＴＭ−３Ｓ） CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH
（ＳＫＭ−３Ｓ）
口フラスコにトルエン７５ｍｌ、エタンジチオール０．
２モル、１、８−ジアザビシクロ（５、４、０）ウンデ
セン−７を１００ｐｐｍ仕込み、撹拌し反応系を２０℃
に保ちながら、３−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジルイソシアネ−ト０．２１モルを滴下ロートより
１時間かけて滴下し反応させた。反応終了後、反応液か
らトルエンを減圧蒸留により除去した。得られた化合物
は、赤外吸収スペクトル分析により２２６０ｃｍ-1付近
のイソシアネート基による吸収は消失しており、３３１
０ｃｍ-1付近に−ＮＨ−の吸収、１６８４ｃｍ-1にチオ
ウレタン結合による吸収が確認される。また、１６００
ｃｍ-1付近にベンゼン環、２９５０ｃｍ-1付近にイソプ
ロぺニルのメチル基、２５８０ｃｍ-1に−ＳＨ−基によ
る吸収がそれぞれ見られ、下記の目的化合物ＳＴＭ−２
Ｓであることを確認した。 CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SH（ＳＴＭ−
２Ｓ） 同様に３−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
イソシアネ−トと２，２'−チオジエタンチオール、イ
ソシアネートエチルメタクリレートと２，２'−チオジ
エタンチオールを反応させて、下記のＳＴＭ−３ＳとＳ
ＫＭ−３Ｓを得た。 CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH
（ＳＴＭ−３Ｓ） CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2CH2SCH2CH2SH
（ＳＫＭ−３Ｓ）
【００２５】実施例１〜７ 表１に示される各成分の原料混合物２０ｇに、硬化剤と
してｔ−ブチルペルオキシネオデカノエートを０．４ｇ
添加し撹拌混合し、その配合物を直径７ｃｍの２枚のガ
ラス製円板と厚さ２ｍｍのエチレン−プロピレンラバー
製ガスケットからなる金型に注入した。その後、プログ
ラム温度コントローラー付熱風恒温槽中で、３０℃から
１００℃まで１８時間かけて昇温し、１００℃で２時間
保持した後、４０℃まで２時間かけて冷却した。硬化後
脱型した円盤状の樹脂は、さらに２時間、１００℃でア
ニーリング処理を行った。得られたプラスチック光学材
料の試験片について、前記に従い物性評価の試験を行
い、その結果を表１に示した。
してｔ−ブチルペルオキシネオデカノエートを０．４ｇ
添加し撹拌混合し、その配合物を直径７ｃｍの２枚のガ
ラス製円板と厚さ２ｍｍのエチレン−プロピレンラバー
製ガスケットからなる金型に注入した。その後、プログ
ラム温度コントローラー付熱風恒温槽中で、３０℃から
１００℃まで１８時間かけて昇温し、１００℃で２時間
保持した後、４０℃まで２時間かけて冷却した。硬化後
脱型した円盤状の樹脂は、さらに２時間、１００℃でア
ニーリング処理を行った。得られたプラスチック光学材
料の試験片について、前記に従い物性評価の試験を行
い、その結果を表１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】なお、表中の略記号は次の通りである。 ＢＰＥ−２Ｅ；２，２−ビス（４−メタクリロキシエト
キシフェニル）プロパン ＢＰＥ−４Ｅ；２，２−ビス［４−（２−メタクリロキ
シエトキシ）エトキシフェニル］プロパン ＢＰＥ−６Ｅ；２，２−ビス［４−（２−メタクリロキ
シエトキシ）ジエトキシフェニル］プロパン ＨＥ−ＢＰ；２，２−ビス［４−（２−メタクリロキシ
エトキシカルボニルオキシ）フェニル］プロパン ＤＶＢ；ジビニルベンゼン ＤＶＢＰ；ジビニルビフェニル ＳＴＭ−２Ｓ；CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2C
H2SH ＳＴＭ−３Ｓ；CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2C
H2SCH2CH2SH ＳＫＭ−３Ｓ；CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2C
H2SCH2CH2SH ＳＴ；スチレン
キシフェニル）プロパン ＢＰＥ−４Ｅ；２，２−ビス［４−（２−メタクリロキ
シエトキシ）エトキシフェニル］プロパン ＢＰＥ−６Ｅ；２，２−ビス［４−（２−メタクリロキ
シエトキシ）ジエトキシフェニル］プロパン ＨＥ−ＢＰ；２，２−ビス［４−（２−メタクリロキシ
エトキシカルボニルオキシ）フェニル］プロパン ＤＶＢ；ジビニルベンゼン ＤＶＢＰ；ジビニルビフェニル ＳＴＭ−２Ｓ；CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2C
H2SH ＳＴＭ−３Ｓ；CH2=C(CH3)−Ph−C(CH3)2−NHCO−SCH2C
H2SCH2CH2SH ＳＫＭ−３Ｓ；CH2=C(CH3)−CO2−CH2CH2−NHCO−SCH2C
H2SCH2CH2SH ＳＴ；スチレン
【００２８】比較例１〜４ 市販のポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（ＰＡＤＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）、ポリカーボネート（ＰＣ）製の２ｍｍ板から各試
験片を切り出し、実施例１と同様に物性評価の試験を行
った（比較例１〜３）。また、原料としてジフェン酸ジ
アリル１４ｇとジアリルイソフタレート６ｇの混合物
（表中、ＤＤと略記した。）に硬化剤としてジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネート０．６ｇを添加し、実施
例１と同様の条件で硬化し、物性評価の試験を行った
（比較例４）。これらの結果を表２に示した。
ト（ＰＡＤＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ）、ポリカーボネート（ＰＣ）製の２ｍｍ板から各試
験片を切り出し、実施例１と同様に物性評価の試験を行
った（比較例１〜３）。また、原料としてジフェン酸ジ
アリル１４ｇとジアリルイソフタレート６ｇの混合物
（表中、ＤＤと略記した。）に硬化剤としてジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネート０．６ｇを添加し、実施
例１と同様の条件で硬化し、物性評価の試験を行った
（比較例４）。これらの結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】以上の結果から、実施例により得られたプ
ラスチック光学材料は、プラスチックレンズに要求され
る基本特性を全て満たしており、比較例の光学材料と比
較しても高屈折率、高アッベ数、低比重の点で総合的に
優れていることがわかる。
ラスチック光学材料は、プラスチックレンズに要求され
る基本特性を全て満たしており、比較例の光学材料と比
較しても高屈折率、高アッベ数、低比重の点で総合的に
優れていることがわかる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、 Ｒ1は水素原子又はメチル基を示し、Ｐｈはフ
ェニレン基を示し、ｘ、ｚは同一又は異なる１〜５の整
数を示し、ｙは０又は１を表す。）で示されるジ（メ
タ）アクリレート１０〜５０重量％と、一般式（２） 【化２】 （式中、 Ｒ2は−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ3）2−基又は−ＣＯ2
ＣＨ2ＣＨ2−基を示し、ここでＰｈはフェニレン基を示
し、ｎは１〜４の整数を示す。）で示される化合物２０
〜７０重量％と、ジビニルベンゼン又はジビニルビフェ
ニル５〜３０重量％と、スチレン３〜１５重量％とを含
有するプラスチック光学材料用単量体組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載のプラスチック光学材料
用単量体組成物にラジカル重合開始剤を添加し、硬化さ
せて得られるプラスチック光学材料。 - 【請求項３】 請求項２に記載のプラスチック光学材料
からなるレンズ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11211745A JP2001040045A (ja) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | プラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11211745A JP2001040045A (ja) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | プラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001040045A true JP2001040045A (ja) | 2001-02-13 |
Family
ID=16610891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11211745A Pending JP2001040045A (ja) | 1999-07-27 | 1999-07-27 | プラスチック光学材料用単量体組成物、その硬化物及びレンズ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001040045A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005104842A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-21 | Mitsui Chemicals Inc | 新規なチオウレタン骨格を有する（メタ）アクリレート |
| CN112707984A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-27 | 西安交通大学 | 一种基于动态共价键的4d打印光敏树脂及其制备方法 |
-
1999
- 1999-07-27 JP JP11211745A patent/JP2001040045A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005104842A (ja) * | 2003-09-26 | 2005-04-21 | Mitsui Chemicals Inc | 新規なチオウレタン骨格を有する（メタ）アクリレート |
| CN112707984A (zh) * | 2021-01-11 | 2021-04-27 | 西安交通大学 | 一种基于动态共价键的4d打印光敏树脂及其制备方法 |
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