JP2001040044A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/14—Esters of polycarboxylic acids
- C08F218/16—Esters of polycarboxylic acids with alcohols containing three or more carbon atoms
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/061—Polyesters; Polycarbonates
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光学的特性と機械的特性に優れた硬化物を与
える硬化性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 硬化性樹脂組成物が、（Ａ）少なくとも
一種の芳香族ジアリル化合物、（Ｂ）少なくとも一種の
マレイン酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエステ
ル、（Ｃ）少なくとも一種の（メタ）アリルカーボネー
ト化合物、および（Ｄ）少なくとも一種のラジカル連鎖
移動剤からなる。
える硬化性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 硬化性樹脂組成物が、（Ａ）少なくとも
一種の芳香族ジアリル化合物、（Ｂ）少なくとも一種の
マレイン酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエステ
ル、（Ｃ）少なくとも一種の（メタ）アリルカーボネー
ト化合物、および（Ｄ）少なくとも一種のラジカル連鎖
移動剤からなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、屈折率、アッベ数
及び透明度等について良好な光学的特性を有し、かつ種
々の機械的特性に優れたプラスチックレンズ、カメラレ
ンズ等の光学部品、さらには、接着剤、コーティング剤
等の光学関連製品を提供し得る光学用硬化性樹脂組成物
に関する。
及び透明度等について良好な光学的特性を有し、かつ種
々の機械的特性に優れたプラスチックレンズ、カメラレ
ンズ等の光学部品、さらには、接着剤、コーティング剤
等の光学関連製品を提供し得る光学用硬化性樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】有機ガラスは、無機ガラスに比べて軽量
であるため光学材料、特にレンズ材料として注目され、
現在ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
等の重合体からなる有機ガラスが使用されている。ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）よりなる
有機ガラスは、軽量であるとともに、耐衝撃性、寸法安
定性、機械加工性、染色性、ハードコート性に優れてお
り、眼鏡用レンズとして無機ガラスに代る材料として多
く使用されている。
であるため光学材料、特にレンズ材料として注目され、
現在ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
等の重合体からなる有機ガラスが使用されている。ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）よりなる
有機ガラスは、軽量であるとともに、耐衝撃性、寸法安
定性、機械加工性、染色性、ハードコート性に優れてお
り、眼鏡用レンズとして無機ガラスに代る材料として多
く使用されている。
【０００３】しかしながら、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）からなる有機ガラスは屈折率が
１．５０程度と低く、このため実用面においてレンズの
厚みを大きくせざるを得ず、軽量化のメリットがなくな
り、かつ見栄えも悪いという欠点があった。特に度の強
いレンズになるとこの傾向は著しく眼鏡用レンズ材料と
して必ずしも好適とはいえない。
（アリルカーボネート）からなる有機ガラスは屈折率が
１．５０程度と低く、このため実用面においてレンズの
厚みを大きくせざるを得ず、軽量化のメリットがなくな
り、かつ見栄えも悪いという欠点があった。特に度の強
いレンズになるとこの傾向は著しく眼鏡用レンズ材料と
して必ずしも好適とはいえない。
【０００４】かかる欠点を改良するために、ジアリルフ
タレートモノマー、あるいは、ビスフェノールＡの誘導
体を主体とする、より高屈折率のレンズ材料が提案され
ている（特開昭５３−７７８７号公報等）。しかし、こ
れらは透明性、耐衝撃性、加工性等に少なからず欠点が
あった。例えば、ジアリルフタレートモノマーは、高沸
点、不揮発性架橋剤として有用であり、高い屈折率を持
つことから、光学材料として注目されているが、そのも
の単独の硬化物は、高い屈折率と硬化度をもつにもかか
わらず、もろく、着色が大きいため、そのままでは光学
材料、特にレンズ材料としては使うことが困難であっ
た。
タレートモノマー、あるいは、ビスフェノールＡの誘導
体を主体とする、より高屈折率のレンズ材料が提案され
ている（特開昭５３−７７８７号公報等）。しかし、こ
れらは透明性、耐衝撃性、加工性等に少なからず欠点が
あった。例えば、ジアリルフタレートモノマーは、高沸
点、不揮発性架橋剤として有用であり、高い屈折率を持
つことから、光学材料として注目されているが、そのも
の単独の硬化物は、高い屈折率と硬化度をもつにもかか
わらず、もろく、着色が大きいため、そのままでは光学
材料、特にレンズ材料としては使うことが困難であっ
た。
【０００５】この欠点を克服すべく、近年、ジアリルエ
ステル、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）およびマレイン酸ジエステルとの共重合体からなる
高屈折率プラスチックレンズが提案されている（特開平
１−２４６５０１号公報）。この技術により、重合成形
後の初期着色が軽減されている。しかし、レンズとして
の実用性を考えると無色透明性が重視されるところ、こ
の技術はそれを実現するものではなく、また、成形レン
ズの周囲にクラックが高頻度に発生する等、樹脂のもろ
さが改良できたとはいえなかった。
ステル、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネー
ト）およびマレイン酸ジエステルとの共重合体からなる
高屈折率プラスチックレンズが提案されている（特開平
１−２４６５０１号公報）。この技術により、重合成形
後の初期着色が軽減されている。しかし、レンズとして
の実用性を考えると無色透明性が重視されるところ、こ
の技術はそれを実現するものではなく、また、成形レン
ズの周囲にクラックが高頻度に発生する等、樹脂のもろ
さが改良できたとはいえなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バラ
ンスのとれた良好な光学物性（屈折率、アッベ数等）、
並びに、力学的および熱的物性（耐熱性、衝撃性等）を
有し、かつ、無色透明性および硬化物のもろさが改良さ
れた光学材料（プラスチックレンズ）を調製し得る光学
用樹脂組成物を提供することである。
ンスのとれた良好な光学物性（屈折率、アッベ数等）、
並びに、力学的および熱的物性（耐熱性、衝撃性等）を
有し、かつ、無色透明性および硬化物のもろさが改良さ
れた光学材料（プラスチックレンズ）を調製し得る光学
用樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）少なく
とも一種の芳香族ジアリル化合物、（Ｂ）一般式
（１）： Ｒ1−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ2 （１） [式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なっていてもよく、
炭素数１〜１５のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル
基を表わす。]で表わされる少なくとも一種のマレイン
酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエステル、（Ｃ）
一般式（２）：
とも一種の芳香族ジアリル化合物、（Ｂ）一般式
（１）： Ｒ1−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ2 （１） [式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なっていてもよく、
炭素数１〜１５のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル
基を表わす。]で表わされる少なくとも一種のマレイン
酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエステル、（Ｃ）
一般式（２）：
【化２】 [式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよ
く、水素原子またはメチル基である。Ｒ5は酸素原子を
有していてよい二価の有機基を示す。繰り返し単位数ｎ
は１〜１０である。]で表わされる少なくとも一種の
（メタ）アリルカーボネート化合物、および（Ｄ）少な
くとも一種のラジカル連鎖移動剤からなる硬化性樹脂組
成物に関する。
く、水素原子またはメチル基である。Ｒ5は酸素原子を
有していてよい二価の有機基を示す。繰り返し単位数ｎ
は１〜１０である。]で表わされる少なくとも一種の
（メタ）アリルカーボネート化合物、および（Ｄ）少な
くとも一種のラジカル連鎖移動剤からなる硬化性樹脂組
成物に関する。
【０００８】本発明に用いられる芳香族ジアリル化合物
（Ａ）は、芳香環を有するアリルアルコールの多塩基酸
エステルであってよい。芳香族ジアリル化合物（Ａ）と
して、ジアリルイソフタレート、ジアリルオルソフタレ
ート、ジアリルテレフタレート等が挙げられる。これら
は単独で、または混合して用いられる。ジアリルイソフ
タレートが特に好ましい。芳香族ジアリル化合物（Ａ）
の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量中、４
０〜９０重量％が好ましく、さらに望ましくは４５〜８
５重量％が好ましい。
（Ａ）は、芳香環を有するアリルアルコールの多塩基酸
エステルであってよい。芳香族ジアリル化合物（Ａ）と
して、ジアリルイソフタレート、ジアリルオルソフタレ
ート、ジアリルテレフタレート等が挙げられる。これら
は単独で、または混合して用いられる。ジアリルイソフ
タレートが特に好ましい。芳香族ジアリル化合物（Ａ）
の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量中、４
０〜９０重量％が好ましく、さらに望ましくは４５〜８
５重量％が好ましい。
【０００９】本発明に用いられるマレイン酸ジエステル
／フマル酸ジエステル（Ｂ）は、一般式（１）中Ｒ1ま
たはＲ2が、炭素数１〜１５の飽和の炭化水素基（即
ち、アルキル基、シクロアルキル基）、アラルキル基、
アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。
Ｒ1およびＲ2の炭素数が１〜８、特に４〜６であること
が好ましい。Ｒ1およびＲ2は飽和であることが好まし
い。
／フマル酸ジエステル（Ｂ）は、一般式（１）中Ｒ1ま
たはＲ2が、炭素数１〜１５の飽和の炭化水素基（即
ち、アルキル基、シクロアルキル基）、アラルキル基、
アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。
Ｒ1およびＲ2の炭素数が１〜８、特に４〜６であること
が好ましい。Ｒ1およびＲ2は飽和であることが好まし
い。
【００１０】マレイン酸ジエステルの具体例としては、
マレイン酸ジフェニル、マレイン酸ベンジル−フェニ
ル、マレイン酸ジベンジル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸エチル−ベンジル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、マレイン酸ジノニル、マレイン酸シクロヘキシル
−フェニル、マレイン酸アリル−ベンジル、マレイン酸
ジアリル、マレイン酸メタリル−ベンジル等が挙げられ
る。
マレイン酸ジフェニル、マレイン酸ベンジル−フェニ
ル、マレイン酸ジベンジル、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸エチル−ベンジル、マレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）、マレイン酸ジノニル、マレイン酸シクロヘキシル
−フェニル、マレイン酸アリル−ベンジル、マレイン酸
ジアリル、マレイン酸メタリル−ベンジル等が挙げられ
る。
【００１１】フマル酸ジエステルの具体例としては、フ
マル酸ジフェニル、フマル酸ベンジル−フェニル、フマ
ル酸ジベンジル、フマル酸ジメチル、フマル酸エチル−
ベンジル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フマル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジノ
ニル、フマル酸シクロヘキシル−フェニル、フマル酸ア
リル−ベンジル、フマル酸ジアリル、フマル酸メタリル
−ベンジル等が挙げられる。
マル酸ジフェニル、フマル酸ベンジル−フェニル、フマ
ル酸ジベンジル、フマル酸ジメチル、フマル酸エチル−
ベンジル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フマル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジノ
ニル、フマル酸シクロヘキシル−フェニル、フマル酸ア
リル−ベンジル、フマル酸ジアリル、フマル酸メタリル
−ベンジル等が挙げられる。
【００１２】マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ
ベンジル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フマル酸ジベンジル、フマル酸ジエチルが好まし
い。ジエステル（Ｂ）としては、マレイン酸ジエステル
であっても、フマル酸ジエステルであっても、それらの
混合物であってもよいが、マレイン酸ジエステルが好ま
しい。
ベンジル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジ−ｎ−ブチ
ル、フマル酸ジベンジル、フマル酸ジエチルが好まし
い。ジエステル（Ｂ）としては、マレイン酸ジエステル
であっても、フマル酸ジエステルであっても、それらの
混合物であってもよいが、マレイン酸ジエステルが好ま
しい。
【００１３】マレイン酸ジエステル／フマル酸ジエステ
ル（Ｂ）の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計
量中、１〜３０重量％が好ましく、さらに望ましくは３
〜２０重量％が好ましい。
ル（Ｂ）の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計
量中、１〜３０重量％が好ましく、さらに望ましくは３
〜２０重量％が好ましい。
【００１４】（メタ）アリルカーボネート化合物(Ｃ)に
おいて、Ｒ3及びＲ4が共に水素原子であることが好まし
い。Ｒ5は、酸素原子を有していてよい二価の有機基で
あり、例えば −Ａ1− −Ａ2−Ｏ−Ａ3− ［式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は、直鎖状または分枝状の
炭素数１〜６個のアルキレン基である。］で示される有
機基であってよい。Ａ1、Ａ2およびＡ3の具体例として
は、エチレン基、１−メチルエチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、１−メチルプロピレン基、２，
２−ジメチルプロピレン基が挙げられる。ｎの数は、１
〜１０、例えば１〜５である。
おいて、Ｒ3及びＲ4が共に水素原子であることが好まし
い。Ｒ5は、酸素原子を有していてよい二価の有機基で
あり、例えば −Ａ1− −Ａ2−Ｏ−Ａ3− ［式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3は、直鎖状または分枝状の
炭素数１〜６個のアルキレン基である。］で示される有
機基であってよい。Ａ1、Ａ2およびＡ3の具体例として
は、エチレン基、１−メチルエチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、１−メチルプロピレン基、２，
２−ジメチルプロピレン基が挙げられる。ｎの数は、１
〜１０、例えば１〜５である。
【００１５】（メタ）アリルカーボネート化合物(Ｃ)の
具体例としては、エチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）、プロピレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）、１，３−プロパンジオールビス（アリルカー
ボネート）、１，４−ブタンジオールビス（アリルカー
ボネート）、１，３−ブタンジオールビス（アリルカー
ボネート）、ネオペンチルグリコールビス（アリルカー
ボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）が挙げられる。ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）が好ましい。
具体例としては、エチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）、プロピレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）、１，３−プロパンジオールビス（アリルカー
ボネート）、１，４−ブタンジオールビス（アリルカー
ボネート）、１，３−ブタンジオールビス（アリルカー
ボネート）、ネオペンチルグリコールビス（アリルカー
ボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）、ジプロピレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）が挙げられる。ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート）が好ましい。
【００１６】（メタ）アリルカーボネート化合物（Ｃ）
のモノマー以外に、ダイマーまたはトリマーを使用して
もよい。（メタ）アリルカーボネート化合物(Ｃ）は、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートダイマー、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネートトリマーが特
に好ましい。
のモノマー以外に、ダイマーまたはトリマーを使用して
もよい。（メタ）アリルカーボネート化合物(Ｃ）は、
ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネートダイマー、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネートトリマーが特
に好ましい。
【００１７】（メタ）アリルカーボネート化合物（Ｃ）
の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量中、５
〜５０重量％が好ましく、さらに望ましくは１０〜４０
重量％が好ましい。
の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量中、５
〜５０重量％が好ましく、さらに望ましくは１０〜４０
重量％が好ましい。
【００１８】本発明に用いられるラジカル連鎖移動剤
（Ｄ）としては、メルカプタン類、ハロゲン化炭化水
素、フェニル含有モノオレフィン類が挙げられる。メル
カプタン類は、１個のメルカプト基を有する化合物であ
ってよい。メルカプタン類として、オクチルメルカプタ
ン、ラウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシル
メルカプタン、ｍ−チオクレゾール、チオフェノール、
チオグリコール（２−メルカプトエタノール）、チオグ
リコール酸２−エチルヘキシル、β−ナフタレンチオー
ル等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素は、少なくとも
１個のハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素）で
置換された炭化水素である。ハロゲン化炭化水素とし
て、四塩化炭素、臭化エチレン等が挙げられる。
（Ｄ）としては、メルカプタン類、ハロゲン化炭化水
素、フェニル含有モノオレフィン類が挙げられる。メル
カプタン類は、１個のメルカプト基を有する化合物であ
ってよい。メルカプタン類として、オクチルメルカプタ
ン、ラウリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシル
メルカプタン、ｍ−チオクレゾール、チオフェノール、
チオグリコール（２−メルカプトエタノール）、チオグ
リコール酸２−エチルヘキシル、β−ナフタレンチオー
ル等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素は、少なくとも
１個のハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素）で
置換された炭化水素である。ハロゲン化炭化水素とし
て、四塩化炭素、臭化エチレン等が挙げられる。
【００１９】フェニル基含有モノオレフィンは、少なく
とも１個のフェニル基を有するモノオレフィンである。
フェニル基含有モノオレフィンは、式（ｉ）、（ｉ
ｉ）、（ｉｉｉ）または（ｉｖ）：
とも１個のフェニル基を有するモノオレフィンである。
フェニル基含有モノオレフィンは、式（ｉ）、（ｉ
ｉ）、（ｉｉｉ）または（ｉｖ）：
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】 ［式中、Ｒ11は水素またはアルキル基であり、Ｒ12は水
素、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、
カルボキシル基またはエステル基であり、Ｐhはフェニ
レン基であり、ｐ＝０または１、ｑ＝０〜３の整数、ｒ
＝０〜５の整数である。］であってよい。
素、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基、
カルボキシル基またはエステル基であり、Ｐhはフェニ
レン基であり、ｐ＝０または１、ｑ＝０〜３の整数、ｒ
＝０〜５の整数である。］であってよい。
【００２０】フェニル基含有モノオレフィン（ｉ）とし
ては、２−フェニル−１−プロペン（α−メチルスチレ
ン）、２−フェニル−１−ブテン等が挙げられる。フェ
ニル基含有モノオレフィン（ｉｉ）としては、２，４−
ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（α−メチルス
チレンダイマー）、３，５−ジフェニル−５−メチル−
２−へプテン、２，４，６−トリフェニル−４，６−ジ
メチル−１−へプテン、３，５，７−トリフェニル−５
−エチル−７−メチル−２−ノネン等が挙げられる。フ
ェニル基含有モノオレフィン（ｉｉｉ）としては、１，
３−ジフェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４
−メチル−２−ペンテン、３，５−ジフェニル−５−メ
チル−３−へプテン等が挙げられる。フェニル基含有モ
ノオレフィン（ｉｖ）としては、１，１−ジフェニルエ
チレンが挙げられる。２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン、２−フェニル−1−プロペン、１，３
−ジフェニル−１−ブテンが好ましい。ラジカル連鎖移
動剤（Ｄ）の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合
計量中、０．０１〜１．５重量％が好ましく、さらに望
ましくは０．０５〜１．０重量％が好ましい。
ては、２−フェニル−１−プロペン（α−メチルスチレ
ン）、２−フェニル−１−ブテン等が挙げられる。フェ
ニル基含有モノオレフィン（ｉｉ）としては、２，４−
ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（α−メチルス
チレンダイマー）、３，５−ジフェニル−５−メチル−
２−へプテン、２，４，６−トリフェニル−４，６−ジ
メチル−１−へプテン、３，５，７−トリフェニル−５
−エチル−７−メチル−２−ノネン等が挙げられる。フ
ェニル基含有モノオレフィン（ｉｉｉ）としては、１，
３−ジフェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４
−メチル−２−ペンテン、３，５−ジフェニル−５−メ
チル−３−へプテン等が挙げられる。フェニル基含有モ
ノオレフィン（ｉｖ）としては、１，１−ジフェニルエ
チレンが挙げられる。２，４−ジフェニル−４−メチル
−１−ペンテン、２−フェニル−1−プロペン、１，３
−ジフェニル−１−ブテンが好ましい。ラジカル連鎖移
動剤（Ｄ）の配合量としては、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合
計量中、０．０１〜１．５重量％が好ましく、さらに望
ましくは０．０５〜１．０重量％が好ましい。
【００２１】本発明のプラスチックレンズは、上記
（Ａ）〜（Ｄ）各成分からなる混合物を重合開始剤の存
在下で、注型法等の公知の成型法を用いて加熱共重合さ
せることによって得られる。また、上記（Ａ）〜（Ｄ）
各成分からなる混合物に重合開始剤を添加後、所定の温
度下で前もって若干重合あるいは共重合させておいた
後、所望の型内に仕込み加熱硬化させて重合させること
もできる。あるいは、Ｘ線、α線等の電離性放射線ある
いは紫外線を用いて共重合させることもできる。
（Ａ）〜（Ｄ）各成分からなる混合物を重合開始剤の存
在下で、注型法等の公知の成型法を用いて加熱共重合さ
せることによって得られる。また、上記（Ａ）〜（Ｄ）
各成分からなる混合物に重合開始剤を添加後、所定の温
度下で前もって若干重合あるいは共重合させておいた
後、所望の型内に仕込み加熱硬化させて重合させること
もできる。あるいは、Ｘ線、α線等の電離性放射線ある
いは紫外線を用いて共重合させることもできる。
【００２２】本発明の製造において、原料モノマーを重
合させる際に用いることのできる重合開始剤としては、
１種または２種以上の有機過酸化物またはアゾ化合物が
使用される。たとえば、過酸化べンゾイル、ジイソプロ
ピルぺルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルぺルオキシ
ピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、
アゾビスイソブチロニトリル等があげられる。重合開始
剤の使用量としては原料モノマー（すなわち、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ））の総重量に対し
て１０重量％以下、例えば２〜８重量％が望ましい。
合させる際に用いることのできる重合開始剤としては、
１種または２種以上の有機過酸化物またはアゾ化合物が
使用される。たとえば、過酸化べンゾイル、ジイソプロ
ピルぺルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルぺルオキシ
ピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、
アゾビスイソブチロニトリル等があげられる。重合開始
剤の使用量としては原料モノマー（すなわち、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ））の総重量に対し
て１０重量％以下、例えば２〜８重量％が望ましい。
【００２３】また、本発明の硬化性樹脂組成物に更に染
料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種
安定剤、帯電防止剤、フォトクロミック化合物等を配合
することもできる。また、低比重や、可とう性を更に向
上する為に（メタ）アクリル酸エステルを添加すること
もできる。
料、顔料等の着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種
安定剤、帯電防止剤、フォトクロミック化合物等を配合
することもできる。また、低比重や、可とう性を更に向
上する為に（メタ）アクリル酸エステルを添加すること
もできる。
【００２４】プラスチックレンズの製造は、次のように
行うことができる。 （Ａ）芳香族ジアリル化合物 （Ｂ）マレイン酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエ
ステル （Ｃ）（メタ）アリルカーボネート化合物 （Ｄ）ラジカル連鎖移動剤、必要な重合開始剤、必要な
添加剤を混合、攪拌の後、脱泡する。次いで選られた組
成物を、窒素あるいは空気の圧力で、モールドとガスケ
ットから組み立てられた型に流し込む。重合は、２０〜
１００℃で１〜４８時間加熱して行い、離型をし、レン
ズが得られる。更にレンズの外周を削ったり、汚れを洗
浄する仕上げを行い製品が得られる。
行うことができる。 （Ａ）芳香族ジアリル化合物 （Ｂ）マレイン酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエ
ステル （Ｃ）（メタ）アリルカーボネート化合物 （Ｄ）ラジカル連鎖移動剤、必要な重合開始剤、必要な
添加剤を混合、攪拌の後、脱泡する。次いで選られた組
成物を、窒素あるいは空気の圧力で、モールドとガスケ
ットから組み立てられた型に流し込む。重合は、２０〜
１００℃で１〜４８時間加熱して行い、離型をし、レン
ズが得られる。更にレンズの外周を削ったり、汚れを洗
浄する仕上げを行い製品が得られる。
【００２５】本発明の硬化性組成物を用いるプラスチッ
クレンズの製造工程を以下に述べるが、これのみに限定
されるものではない。攪拌は、震盪機などを用いてシェ
イクしてもよい。攪拌時間は、原料によって異なるが系
の粘度が１００ｃｐｓ以下であれば、３〜３０分程度で
ある。
クレンズの製造工程を以下に述べるが、これのみに限定
されるものではない。攪拌は、震盪機などを用いてシェ
イクしてもよい。攪拌時間は、原料によって異なるが系
の粘度が１００ｃｐｓ以下であれば、３〜３０分程度で
ある。
【００２６】脱泡は、通常減圧下で時々振とうして溶解
している空気を追い出す。脱泡を怠ると、成型品に微少
な泡が多数発生して製品不良の原因になることがある。
５００ｍｌの立方体で、１００ｃｐｓの系であれば、３
〜３０分程度である。注入する型は、カーブの異なるガ
ラスモールドを平行に配置し、適当な樹脂でできたリン
グ状のガスケットで支えられている。ガスケットには、
適当な注入可能部分があり、注入針のついている注入器
を使用して組成物を注入する。
している空気を追い出す。脱泡を怠ると、成型品に微少
な泡が多数発生して製品不良の原因になることがある。
５００ｍｌの立方体で、１００ｃｐｓの系であれば、３
〜３０分程度である。注入する型は、カーブの異なるガ
ラスモールドを平行に配置し、適当な樹脂でできたリン
グ状のガスケットで支えられている。ガスケットには、
適当な注入可能部分があり、注入針のついている注入器
を使用して組成物を注入する。
【００２７】重合は、常温から最高１００℃付近まで徐
々に温度を上昇させて行う。ただし、重合開始剤の半減
期を考慮して温度の上昇速度は、重合時間とともに速く
させることが好ましい。離型工程では、重合完了後、６
０℃程度にまで冷却したガラスモールドとガスケットを
分解して取り外す。仕上げでは、製品レンズの外周を削
り取り大きさを整え、また表面汚物を除去する。
々に温度を上昇させて行う。ただし、重合開始剤の半減
期を考慮して温度の上昇速度は、重合時間とともに速く
させることが好ましい。離型工程では、重合完了後、６
０℃程度にまで冷却したガラスモールドとガスケットを
分解して取り外す。仕上げでは、製品レンズの外周を削
り取り大きさを整え、また表面汚物を除去する。
【００２８】
【実施例】以下実施例、比較例により本発明を具体的に
説明する。なお、例中、組成（部）はいずれも重量単位
である。例における測定は、次のようにして行なった。屈折率及びアッベ数 アッベの屈折率計（アタゴ社製）を用い、中間液として
アルファブロモナフタリンを用いて２５℃で行なった。熱変形温度（℃） ＪＩＳＫ７２０６、７２０７に準じて、 ヒートディス
トーションテスター（東洋精機製作所製）を用いて行な
った。
説明する。なお、例中、組成（部）はいずれも重量単位
である。例における測定は、次のようにして行なった。屈折率及びアッベ数 アッベの屈折率計（アタゴ社製）を用い、中間液として
アルファブロモナフタリンを用いて２５℃で行なった。熱変形温度（℃） ＪＩＳＫ７２０６、７２０７に準じて、 ヒートディス
トーションテスター（東洋精機製作所製）を用いて行な
った。
【００２９】耐衝撃性 米国ＦＤＡ規格のドロップボールテスト、すなわち５／
８インチの直径を有する１６.２ｇの鋼球をレンズ上方
５０インチ（約１２７ｃｍ）の高さから落下させる方法
で行なった。なお、３０枚のサンプル数にてテストを行
い、硬化物が、一枚も割れないものを合格（○印で示
す）とした。初期着色性 硬化物の外観を観察して、着色していないものを合格
(○印で示す）とした。黄色に着色したものを△、茶色
に着色したものを×とした。クラック 硬化物のクラックのないものを合格（○印で示す）とし
た。耐光性 キセノンウエザォメータ（東洋精機製）を用いて、照射
(波長３４０ｎｍの照射強度０．３５Ｗ／ｍ2)１００時
間後、初期と比較して硬化物が着色していないものを合
格（○印で示す）とした。初期と比べてやや着色したも
の（色の濃度がやや上がったもの）を△、初期と比べて
著しく着色したもの（色の濃度が著しく上がったもの）
を×とした。
８インチの直径を有する１６.２ｇの鋼球をレンズ上方
５０インチ（約１２７ｃｍ）の高さから落下させる方法
で行なった。なお、３０枚のサンプル数にてテストを行
い、硬化物が、一枚も割れないものを合格（○印で示
す）とした。初期着色性 硬化物の外観を観察して、着色していないものを合格
(○印で示す）とした。黄色に着色したものを△、茶色
に着色したものを×とした。クラック 硬化物のクラックのないものを合格（○印で示す）とし
た。耐光性 キセノンウエザォメータ（東洋精機製）を用いて、照射
(波長３４０ｎｍの照射強度０．３５Ｗ／ｍ2)１００時
間後、初期と比較して硬化物が着色していないものを合
格（○印で示す）とした。初期と比べてやや着色したも
の（色の濃度がやや上がったもの）を△、初期と比べて
著しく着色したもの（色の濃度が著しく上がったもの）
を×とした。
【００３０】実施例１ ジアリルイソフタレート７１．５重量部、マレイン酸ジ
ブチル９．１重量部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１８．８重量部、２，４−ジフェニル
−４−メチル−１−ペンテン０．６重量部、重合開始剤
としてのジイソプロピルパーオキシジカーボネート３.
５重量部の混合物を２枚のガラスとＥＶＡ（三井・デュ
ポンポリケミカル製Ｐ-１４０７）で作成されたガスケ
ットよりなる型中に注入し、恒温槽中に入れ３０℃から
８０℃まで２０時間かけて徐々に昇温加熱した。次い
で、離型した後、さらに１１０℃で２時間加熱して後重
合を行い、硬化物（レンズ）を得た。この硬化物は初期
着色の見られない無色透明で、屈折率１.５５０、アッ
ベ数３７、熱変形温度１００℃であった。注型重合後の
脱型工程においてもレンズ周囲にクラックの発生は見ら
れなかった。また、中心厚み１.６ｍｍのマイナス５ジ
オプターのレンズで、米国ＦＤＡ規格のドロップボール
テスト、すなわち５／８インチの直径を有する１６.２
ｇの鋼球をレンズ上方５０インチ（１２７ｃｍ）の高さ
から落下させる方法で行いレンズが割れないことを確認
した。
ブチル９．１重量部、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）１８．８重量部、２，４−ジフェニル
−４−メチル−１−ペンテン０．６重量部、重合開始剤
としてのジイソプロピルパーオキシジカーボネート３.
５重量部の混合物を２枚のガラスとＥＶＡ（三井・デュ
ポンポリケミカル製Ｐ-１４０７）で作成されたガスケ
ットよりなる型中に注入し、恒温槽中に入れ３０℃から
８０℃まで２０時間かけて徐々に昇温加熱した。次い
で、離型した後、さらに１１０℃で２時間加熱して後重
合を行い、硬化物（レンズ）を得た。この硬化物は初期
着色の見られない無色透明で、屈折率１.５５０、アッ
ベ数３７、熱変形温度１００℃であった。注型重合後の
脱型工程においてもレンズ周囲にクラックの発生は見ら
れなかった。また、中心厚み１.６ｍｍのマイナス５ジ
オプターのレンズで、米国ＦＤＡ規格のドロップボール
テスト、すなわち５／８インチの直径を有する１６.２
ｇの鋼球をレンズ上方５０インチ（１２７ｃｍ）の高さ
から落下させる方法で行いレンズが割れないことを確認
した。
【００３１】実施例２〜５ 表１に示す組成（単位：重量部）の混合物を実施例１と
同様に注型重合を行ない、硬化物の物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
同様に注型重合を行ない、硬化物の物性を測定した。そ
の結果を表２に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】ＡＤＣ ：ジエチレングリコールビス（ア
リルカーボネート） ＡＭＳＤ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン ２ＭＥ：２−メルカプトエタノール ＤＰＥＴ：１，１−ジフェニルエチレン ＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
リルカーボネート） ＡＭＳＤ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン ２ＭＥ：２−メルカプトエタノール ＤＰＥＴ：１，１−ジフェニルエチレン ＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
【００３４】
【表２】
【００３５】比較例１〜４ 表３に示す組成（単位：重量部）の混合物を用い、実施
例１と同様に注型重合を行なった。比較例１と２におい
て濃茶色の硬化物となり、透明性が無かった。また脱型
時においてレンズ周囲にクラックの発生が見られた。硬
化物の物性を測定した。その結果を表４に示す。
例１と同様に注型重合を行なった。比較例１と２におい
て濃茶色の硬化物となり、透明性が無かった。また脱型
時においてレンズ周囲にクラックの発生が見られた。硬
化物の物性を測定した。その結果を表４に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】ＡＤＣ：ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート） ＡＭＳＤ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン ２ＭＥ：２−メルカプトエタノール ＤＰＥＴ：１，１−ジフェニルエチレン ＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
ルカーボネート） ＡＭＳＤ：２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テン ２ＭＥ：２−メルカプトエタノール ＤＰＥＴ：１，１−ジフェニルエチレン ＩＰＰ：ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
【００３８】
【表４】
【００３９】
【発明の効果】本発明に従って、ラジカル連鎖移動剤を
少量添加しただけで従来の硬化物の初期着色、もろさが
改善された。
少量添加しただけで従来の硬化物の初期着色、もろさが
改善された。
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）少なくとも一種の芳香族ジアリル
化合物、（Ｂ）一般式（１）： Ｒ1−ＯＯＣＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−Ｒ2 （１） [式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なっていてもよく、
炭素数１〜１５のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルケニル基またはアルキニル
基を表わす。]で表わされる少なくとも一種のマレイン
酸ジエステルまたは／及びフマル酸ジエステル、（Ｃ）
一般式（２）： 【化１】 [式中、Ｒ3およびＲ4は同一または異なっていてもよ
く、水素原子またはメチル基である。Ｒ5は酸素原子を
有していてよい二価の有機基を示す。繰り返し単位数ｎ
は１〜１０である。]で表わされる少なくとも一種の
（メタ）アリルカーボネート化合物、および（Ｄ）少な
くとも一種のラジカル連鎖移動剤からなる硬化性樹脂組
成物。 - 【請求項２】 芳香族ジアリル化合物（Ａ）４０〜９０
重量％、マレイン酸／フマル酸ジエステル（Ｂ）１〜３
０重量％、(メタ）アリルカーボネート化合物（Ｃ）５
〜５０重量％、ラジカル連鎖移動剤（Ｄ）０.０１〜１.
０重量％である請求項１記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】 芳香族ジアリル化合物（Ａ）がジアリル
オルソフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリル
テレフタレートから選ばれる少なくとも一種の化合物で
ある請求項１または２記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】 ジエステル（Ｂ）がマレイン酸ジブチ
ル、マレイン酸ジベンジル、マレイン酸ジエチル、フマ
ル酸ジブチル、フマル酸ジベンジル、フマル酸ジエチル
から選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項１〜
３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】 （メタ）アリルカーボネート化合物(Ｃ)
がジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネートダイマー、ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネートトリマーか
ら選ばれる少なくとも一種の化合物である請求項１〜４
のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項６】 ラジカル連鎖移動剤（Ｄ）がフェニル基
含有モノオレフィン類である請求項１〜５のいずれかに
記載の硬化性樹脂組成物。 - 【請求項７】 ラジカル連鎖移動剤（Ｄ）が２，４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテン、２−フェニル−
1−プロペン、１，３−ジフェニル−１−ブテンから選
ばれる少なくとも一種の化合物である請求項６記載の硬
化性樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の硬化性
樹脂組成物を硬化してなるプラスチックレンズ。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21872999A JP3617381B2 (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | 硬化性樹脂組成物 |
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| US09/630,561 US6437069B1 (en) | 1999-08-02 | 2000-08-02 | Curable resin composition |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21872999A JP3617381B2 (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | 硬化性樹脂組成物 |
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|---|---|
| JP2001040044A true JP2001040044A (ja) | 2001-02-13 |
| JP3617381B2 JP3617381B2 (ja) | 2005-02-02 |
Family
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21872999A Expired - Fee Related JP3617381B2 (ja) | 1999-08-02 | 1999-08-02 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP3617381B2 (ja) |
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| EP2417210B1 (en) * | 2009-04-10 | 2013-03-06 | Pixeloptics Inc. | Curable adhesive compositions |
| US9074040B2 (en) | 2010-12-20 | 2015-07-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Curable adhesive compositions |
| KR101334917B1 (ko) * | 2011-05-19 | 2013-11-29 | 한국기계연구원 | 경화성 수지 수축률 제어 방법, 수축률 제어 가능한 경화성 수지 조성물, 이를 포함하는 수축률 제어 가능한 경화성 수지 및 이의 제조 방법 |
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| JPS537787A (en) | 1976-07-12 | 1978-01-24 | Toho Rayon Co Ltd | Copolymers for use in lenses and their preparation |
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| US5336743A (en) * | 1991-11-01 | 1994-08-09 | Nof Corporation | Cast resin for optical use |
| JPH0760201B2 (ja) * | 1991-11-01 | 1995-06-28 | 日本油脂株式会社 | 光学用注型成形樹脂製レンズ |
| JPH06184241A (ja) * | 1992-10-21 | 1994-07-05 | Tokuyama Soda Co Ltd | 重合性組成物 |
-
1999
- 1999-08-02 JP JP21872999A patent/JP3617381B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-07-29 KR KR1020000043986A patent/KR20010049936A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-08-02 US US09/630,561 patent/US6437069B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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