JP2001031889A

JP2001031889A - 焼き付け用組成物

Info

Publication number: JP2001031889A
Application number: JP11205143A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ogita; 堯荻田; Takao Matsuyoshi; 孝男松吉; Yoshihiko Miyamori; 義彦宮森; Hiroshi Umano; 大嗣馬野
Original assignee: MATSUI KAGAKU KK
Current assignee: MATSUI KAGAKU KK
Priority date: 1999-07-19
Filing date: 1999-07-19
Publication date: 2001-02-06
Also published as: US6348553B1

Abstract

(57)【要約】【課題】ミスチングが少なく機械的強度、耐水性、耐
溶剤性、密着性などの塗膜物性に優れた焼き付け塗装ま
たは印刷用の組成物を提供する。【解決手段】分子内にラジカル重合性の二重結合を少
なくとも１個有しかつ縮重合性官能基を有する化合物、
およびラジカル重合性（メタ）アクリレート化合物を含
む焼き付け塗装または印刷用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は焼き付け塗装または
焼き付け印刷、特に缶外面の焼き付け塗装または印刷に
有用な塗料またはインキ組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】缶外面の塗装に代表される外面被覆用の
塗料としては、熱硬化型の有機溶剤系または水系塗料、
あるいは放射線架橋型の塗料が用いられている。

【０００３】熱硬化型有機溶剤系塗料は、有機溶剤の希
釈能が高いため、缶外面の被覆に必要な特性をもつ固形
成分を処方しやすい点、特に耐水性、耐レトルト性に優
れた塗膜を形成できる点で優れているが、塗装時および
焼き付け時に多量の溶剤を大気中に放出し環境（大気）
汚染を起すおそれがあるほか、得られる塗膜も樹脂が親
油性であるため耐溶剤性が充分ではない。また、この種
の塗料は危険物として火気への充分な管理が必要であ
る。

【０００４】熱硬化型水系塗料は、塗料自体が非危険物
であり、火気に対する取り扱いが容易であり、塗装工程
において大気汚染の問題が少ない点に優れるが、焼き付
け時に多量のエネルギーと時間を要するほか、得られる
塗膜も樹脂が親水性であるため耐水性、耐レトルト性が
充分ではない。

【０００５】これらの有機溶剤系または水系塗料は通
常、缶にロールコート方式で塗装されている。この場
合、塗料中の樹脂（固形分）含量が少ないため目的とす
る塗布量を得るためには多量の塗料を缶外面に塗布する
必要がある。しかし、塗布量が増大した分、ロール上か
ら飛散する（「ミスチング」と称されている）量も増
え、作業環境を悪化させたり缶の内外面を汚すといった
問題がある。

【０００６】一方、放射線（紫外線）架橋型の塗料は、
反応後実質的に塗料自体が固形分であるため塗装工程に
おける塗料の飛散量が少なく、実質的に塗料自体が固形
分であるため大気汚染などの問題も少ない点で優れてい
るが、硬化時に塗膜が収縮するため、缶への密着性や寸
法安定性などの加工性が不充分であるほか、放射線での
硬化だけでは塗膜の硬化状態が不充分であり、さらに焼
き付け工程が必要となる。また、硬化触媒として高価な
放射線感応性のものが必要になり、塗料自体も高価にな
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の問題点
を解決し、つぎのような利点を有する焼き付け塗装また
は印刷用の塗料またはインキ組成物を提供することを目
的とする。

【０００８】（１）ロールコート方式による塗装や印刷
用版材による印刷が可能であり、かつ塗布量を最少量に
することができ、ロールや版材からの組成物の飛散を最
少量に抑え、作業環境や印刷物、特に缶内外面の汚染を
最小限にすることができる。

【０００９】（２）組成物に有機溶剤または水が含まれ
ず、あるいは配合されていても少量であり、組成物の殆
ど全ての成分が熱硬化後に実質的に固形分となり、溶剤
を蒸発させるエネルギーが不要またはわずかである。

【００１０】（３）耐溶剤性、耐水性、耐摩耗性、耐傷
付性にも優れた塗膜を形成できる。

【００１１】（４）高価な硬化触媒を用いないか、大幅
に低減できる。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明は、分子内にラジ
カル重合性二重結合と縮重合性官能基とを有する特定の
化合物（Ａ）と特定の変性（メタ）アクリレートである
ラジカル重合性化合物（Ｂ）からなる焼き付け塗装また
は印刷用組成物に関する。

【００１３】化合物（Ａ）は、式（Ｉ）：

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｒ¹は−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ²）₂または
フェニル基；Ｒ²はＨまたは炭素数５〜１８のアルキル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、下記Ｒ³、Ｒ⁴また
はＲ⁵；ｎは０〜３の整数；ただし、１分子中のＲ²の少
なくとも１個がＲ³、Ｒ⁴またはＲ⁵であり、Ｒ³は式
（１）： −Ｘ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （１）（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ₃；Ｘは一部または全部の
水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数
５〜１８のアルキレン基）、Ｒ⁴は式（２）： −（Ｖ−Ｏ）_m−Ｚ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （２）（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部ま
たは全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていても
よい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍ
は１〜２０の整数）、Ｒ⁵は式（３）： −（Ｗ−ＣＯＯ）_p−Ｚ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （３）（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部
の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８
の整数）で示される基である）で表される化合物の１種
または２種以上であり、ラジカル重合性の変性（メタ）
アクリレート化合物（Ｂ）は、（１）アルコール類のエ
チレンオキシドもしくはプロピレンオキシド付加物に
（メタ）アクリル酸を反応させて得られるアルキレンオ
キシド変性（メタ）アクリレート、アルコール類にカル
ボキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて得ら
れるカルボキシアルキルエステル変性（メタ）アクリレ
ート、アルコール類のグリシジルエーテルのエポキシ基
にアクリル酸もしくはメタクリル酸を反応させて得られ
るエポキシ変性（メタ）アクリレート、水酸基含有（メ
タ）アクリレートと末端イソシアネート基含有化合物と
を反応させて得られるウレタン結合含有（メタ）アクリ
レート、またはこれらの混合物；または（２）エポキシ
樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メ
タ）アクリレート変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂を前
記アルキレンオキシドもしくは前記カルボキシアルキル
で変性した変性エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反
応させて得られる変性（メタ）アクリレート変性エポキ
シ樹脂、水酸基含有（メタ）アクリレートと末端イソシ
アネート基含有化合物とを反応させて得られるウレタン
結合含有（メタ）アクリレートプレポリマーまたはポリ
マー、ポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応させて
得られる（メタ）アクリレート変性ポリエステル、また
はこれらの混合物である。

【００１６】化合物（Ａ）としては、式（Ｉ）において
Ｒ²の１〜５個が前記基Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵のいずれか１
種または２種以上である化合物が好ましい。

【００１７】また、化合物（Ａ）は、式（Ｉ）において
Ｒ¹が−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ₂）₂であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵
中のＹが水素原子であるメラミンアクリレート樹脂、式
（Ｉ）においてＲ¹が−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ₂）₂であり、
Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中のＹがメチル基であるメラミンメ
タクリレート樹脂、式（Ｉ）においてＲ¹がフェニル基
であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中のＹが水素原子であるベ
ンゾグアナミンアクリレート樹脂、式（Ｉ）においてＲ
¹がフェニル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中のＹがメチ
ル基であるベンゾグアナミンメタクリレート樹脂である
ことが好ましい。

【００１８】本発明の組成物は縮重合を触媒する触媒お
よび／またはラジカル重合を触媒する触媒を含むことが
好ましく、溶剤は含まないか（無溶剤型）含んでいても
２０重量％以下の少量とする（高固形分含量型）ことが
好ましい。また、反応性添加剤を含んでいてもよい。

【００１９】本発明の組成物は焼き付け用に用いられる
ものであって、塗装する場合は焼き付け用塗料組成物と
して、印刷する場合は焼き付け用インキ組成物として用
いられる。焼き付け塗装と焼き付け印刷とは、後者が印
刷用版材を用いて部分的に活字または模様を形成すると
いうほかは実質的な相違はない。したがって、以下、特
に断わらない限り、前者の「塗料組成物」に代表させて
説明する。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物において、分
子内にラジカル重合性二重結合と縮重合性官能基とを有
する化合物（Ａ）のラジカル重合性二重結合は化合物
（Ａ）同士またはラジカル重合性の（メタ）アクリレー
ト化合物（Ｂ）とのラジカル重合反応による高分子化と
いう作用を果たし、縮重合性官能基は化合物（Ａ）の脱
水反応、脱アルコール反応またはエーテル交換反応など
による縮合反応による高分子化という作用を果たし、両
者が相まってより一層の高分子化あるいは三次元化が進
むという効果が奏される。

【００２１】化合物（Ａ）としては前記のように、メラ
ミン（メタ）アクリレート類またはベンゾグアナミン
（メタ）アクリレート類が特に好ましい。

【００２２】前記Ｒ¹としては、−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ²）は
架橋密度を上げ、強固な塗膜が得られる点で好ましく、
フェニル基は架橋密度を下げ、柔軟性をもつ塗膜が得ら
れる点から好ましい。Ｒ²としては、Ｈまたは炭素数５
〜１８のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵が好ましい。アルキル基の場合は炭素数
６〜１０のものが、反応性と塗膜物性とのバランスがよ
い点から好ましい。

【００２３】また、Ｒ³においてＹがＨ、ＸがＣ₆Ｈ₁₂ま
たはＣ₉Ｈ₁₈である基；Ｒ⁴においてＹがＨ、ＶがＣＨ₂
ＣＨ₂、ｍが１または２、ＺがＣＨ₂ＣＨ₂である基；Ｒ⁵
においてＹがＨ、ＷがＣ₃Ｈ₆、ＺがＣＨ₂ＣＨ₂、ｐが１
または２である基であるとき、反応性と塗膜物性とのバ
ランスがよい点、および脱水またはエステル交換反応で
得られる高分子化合物とラジカル重合反応で得られる高
分子化合物間の収縮ストレスを緩和する点で好ましい。

【００２４】化合物（Ａ）において１分子中のＲ³、Ｒ⁴
またはＲ⁵の数は、ラジカル重合によって生ずる塗膜の
収縮ストレスを緩和し、基材への密着性を維持できる点
から１〜５個、特に１〜２個が好ましい。

【００２５】化合物（Ａ）の合成は、たとえば式（Ｉ）
においてＲ²がオクチル基であるアルコキシメチロール
メラミンおよび／またはアルコキシメチロールベンゾグ
アナミンと水酸基含有ラジカル重合性化合物とを触媒の
存在下に加熱すればよい。

【００２６】水酸基含有ラジカル重合性化合物として
は、式（１ａ）：ＨＯ−Ｘ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （１ａ）（式中、ＹはＨまたは−ＣＨ₃；Ｘは一部または全部の
水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数
５〜１８のアルキレン基）、式（２ａ）：ＨＯ−（Ｖ−Ｏ）_m−Ｚ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （２ａ）（式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部ま
たは全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていても
よい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍ
は１〜２０の整数）、式（３ａ）：ＨＯ−（Ｗ−ＣＯＯ）_p−Ｚ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （３ａ）（式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部
の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８
の整数）で示される基である）で表される化合物の１種
または２種以上が好ましい。

【００２７】式（１ａ）で示されるアルコールとしては
たとえば、ω−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレー
ト、ω−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ω
−ヒドロキシノニル（メタ）アクリレート、ω−ヒドロ
キシドデシル（メタ）アクリレート、ω−ヒドロキシス
テアリル（メタ）アクリレートなどがあげられ、特に基
材への密着性の点から、ω−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレートが好ましい。

【００２８】式（２ａ）で示されるアルコールとしては
たとえば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、テトラプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートなどがあげられ、入手の容易な点からジエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレートが特に好ましい。

【００２９】式（３ａ）で示されるアルコールとしては
たとえば、γ−ヒドロキシプロピロイルオキシエチル
（メタ）アクリレート、γ−ヒドロキシプロピルオキシ
プロピル（メタ）アクリレート、δ−ヒドロキシブチロ
イルオキシエチル（メタ）アクリレート、δ−ヒドロキ
シブチロイルオキシプロピル（メタ）アクリレートなど
があげられ、入手の容易な点からγ−ヒドロキシプロピ
ロイルオキシエチル（メタ）アクリレートが特に好まし
い。

【００３０】Ｒ²をアルキル基、シクロアルキル基、フ
ェニル基にするには、Ｒ²がメチル基であるメトキシ化
合物と、オクタノールなど該当するアルコールとを触媒
の共存下で加熱すればよい。

【００３１】より具体的には、化合物（Ａ）としてつぎ
の４種類の化合物が好ましい。

【００３２】（１）式（Ｉ）において、Ｒ¹が−Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ＯＲ²）₂であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ ⁵におけるＹがＨ
であるメラミンアクリレート樹脂。

【００３３】この樹脂は、縮重合性官能基の架橋点が多
く、ラジカル重合性官能基の硬化性がはやいことが特徴
であり、焼き付け温度が低い場合、または焼き付け時間
の短い場合に物性を確保するために特に有用である。ま
た、硬度の高い塗膜が得られる点で優れている。

【００３４】具体例としては、たとえばペンタオクチル
メチロールモノアクリロイルオキシエトキシエチルメチ
ロールメラミン、テトラオクチルメチロールジアクリロ
イルオキシエトキシエチルメチロールメラミンなどがあ
げられる。

【００３５】（２）式（Ｉ）において、Ｒ¹が−Ｎ（Ｃ
Ｈ₂ＯＲ²）₂であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ ⁵におけるＹが−
ＣＨ₃であるメラミンメタクリレート樹脂。

【００３６】この樹脂は、縮重合性官能基の架橋点が多
い反面、ラジカル重合性官能基の硬化性が遅いことが特
徴であり、焼き付け温度が高い場合、または焼き付け時
間が長い場合に特に有用である。また前記（１）の樹脂
よりも硬度の高い塗膜が得られる点で優れている。

【００３７】具体例としては、たとえばペンタオクチル
メチロールモノメタクリロイルオキシエトキシエチルメ
チロールメラミン、テトラオクチルメチロールジメタク
リロイルオキシエトキシエチルメチロールメラミンなど
があげられる。

【００３８】（３）式（Ｉ）において、Ｒ¹がフェニル
基であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵におけるＹがＨであるベ
ンゾグアナミンアクリレート樹脂。

【００３９】この樹脂は、縮重合性官能基の架橋点が少
なく、ラジカル重合性官能基の硬化性がはやいことが特
徴であり、焼き付け温度が低い場合、または焼き付け時
間の短い場合に特に有用である。また、延性のある塗膜
が得られる点で優れている。

【００４０】具体例としては、たとえばトリオクチルメ
チロールモノアクリロイルオキシエチルメチロールベン
ゾグアナミン、ジオクチルメチロールジアクリロイルオ
キシエチルメチロールベンゾグアナミンなどがあげられ
る。

【００４１】（４）式（１）において、Ｒ¹がフェニル
基であり、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵におけるＹが−ＣＨ₃であ
るベンゾグアナミンメタクリレート樹脂。

【００４２】この樹脂は、縮重合性官能基の架橋点が少
なく、ラジカル重合性官能基の硬化性が遅いことが特徴
であり、焼き付け温度が高い場合、または焼き付け時間
が長い場合に特に有用である。また、前記（３）の樹脂
と同等の延性を有し、さらに硬度のより高い塗膜が得ら
れる点で優れている。

【００４３】具体例としては、たとえばトリオクチルメ
チロールモノメタクリロイルオキシエチルメチロールベ
ンゾグアナミン、ジオクチルメチロールジメタクリロイ
ルオキシエチルメチロールベンゾグアナミンなどがあげ
られる。

【００４４】本発明の焼き付け用塗料組成物では、さら
にラジカル重合性の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）
を配合することにより、塗膜内に該モノマーから形成さ
れる重合体が生じると共に、化合物（Ａ）中のラジカル
重合性二重結合と重合し、より一層の高分子化、あるい
は三次元化が進み、耐水性や耐溶剤性、耐レトルト性、
耐摩耗性、耐傷付性などがさらに向上する。

【００４５】本発明で用いるラジカル重合性の（メタ）
アクリレート化合物（Ｂ）は、（１）アルコール類のエ
チレンオキシドもしくはプロピレンオキシド付加物に
（メタ）アクリル酸を反応させて得られるアルキレンオ
キシド変性（メタ）アクリレート、アルコール類にカル
ボキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて得ら
れるカルボキアルキルシエステル変性（メタ）アクリレ
ート、アルコール類のグリシジルエーテルのエポキシ基
にアクリル酸もしくはメタクリル酸を反応させて得られ
るエポキシ変性（メタ）アクリレート、水酸基含有（メ
タ）アクリレートと末端イソシアネート基含有化合物と
を反応させて得られるウレタン結合含有（メタ）アクリ
レート、またはこれらの混合物；または（２）エポキシ
樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メ
タ）アクリレート変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂を前
記アルキレンオキシドもしくは前記カルボキシアルキル
で変性した変性エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反
応させて得られる変性（メタ）アクリレート変性エポキ
シ樹脂、水酸基含有（メタ）アクリレートと末端イソシ
アネート基含有化合物とを反応させて得られるウレタン
結合含有（メタ）アクリレートプレポリマーまたはポリ
マー、ポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応させて
得られる（メタ）アクリレート変性ポリエステル、また
はこれらの混合物、である。

【００４６】以下、各化合物について説明する。

【００４７】（ａ）アルコール類のエチレンオキシドも
しくはプロピレンオキシド付加物に（メタ）アクリル酸
を反応させて得られるアルキレンオキシド変性（メタ）
アクリレート：具体的には、後記アルコール類のエチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物に１個また
は２個以上のアクリル酸またはメタクリル酸を反応させ
て得られるエチレンオキシド変性（メタ）アクリレート
類またはプロピレンオキシド変性（メタ）アクリレート
類があげられ、エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シド付加モル数は、（メタ）アクリレート１モルに対
し、通常１〜１０モル、好ましくは１〜６モルである。

【００４８】反応するアルコール類としては、たとえば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−ブテンジオール、１，４−ブチンジオー
ル、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオ
ール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサン
ジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ルなどの飽和および不飽和グリコール類；グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，
２，６−シクロヘキサントリオール、１，３，５−トリ
エタノールイソシアヌル酸などのトリオール類；ペンタ
エリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタ
エリスリトールなどの多価アルコール類；環状エステル
を開環重合させて得られるポリエステルポリオール類；
ポリブタジエングリコール類；ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦなどのフェノール性水酸基を有する多価ア
ルコール類などがあげられる。

【００４９】なお、前記アルコール類およびその前記付
加化合物の１分子中、すべてのヒドロキシル基またはグ
リシジル基に、アクリル酸またはメタクリル酸を反応さ
せる必要はなく、ヒドロキシル基を残存させた化合物で
もよい。このことは以下のエポキシ基、グリシジル基を
有する化合物においても同様である。

【００５０】具体例としては、たとえばトリ［２−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシ］トリメチロールプロ
パン、モノアクリロイルジ［２−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ］トリメチロールプロパン、テトラ［２
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］ペンタエリス
リトール、ジ（メタ）アクリロイルジ［２−（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシ］ペンタエリスリトール、ペ
ンタ［２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］ジペ
ンタエリスリトール、１，３，５−トリ［２−（メタ）
アクリロイルオキシジエトキシ］イソシアヌル酸、モノ
アクリロイルジ［２−（メタ）アクリロイル−２−メチ
ルオキシエトキシ］トリメチロールプロパン、テトラ
［２−（メタ）アクリロイル−２−メチルオキシエトキ
シ］ペンタエリスリトール、トリアクリロイルトリ［２
−（メタ）アクリロイル−２−メチルオキシエトキシ］
ジペンタエリスリトール、ペンタ［２−（メタ）アクリ
ロイル−２−メチルオキシエトキシ］ジペンタエリスリ
トール、ジ［２−（メタ）アクリロイルオキシジエトキ
シ］ビスフェノールＡなどがあげられる。

【００５１】（ｂ）アルコール類にカルボキシアルキル
（メタ）アクリレートを反応させて得られるカルボキシ
アルキルエステル変性（メタ）アクリレート：具体的に
は、前記アルコール類のβ−カルボキシエチル（メタ）
アクリレートやε−カルボキシプロピル（メタ）アクリ
レートなどのカルボキシアルキル（メタ）アクリレート
を反応させて得られるカルボキシアルキルエステル変性
（メタ）アクリレート類などがあげられる。カルボキシ
アルキルエステルの反応モル数は、（メタ）アクリレー
ト１モルに対し、通常１〜１０モル、好ましくは１〜６
モルである。

【００５２】具体例としては、１，４−ブタンジオール
ビス［β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート］、
１，６−ヘキサンジオールビス［β−カルボキシエチル
（メタ）アクリレート］、ネオペンチルグリコールビス
［β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート］、ジエ
チレングリコールビス［β−カルボキシエチル（メタ）
アクリレート］、トリメチロールプロパンビス［β−カ
ルボキシエチル（メタ）アクリレート］、トリメチロー
ルプロパントリス［β−カルボキシエチル（メタ）アク
リレート］、ペンタエリスリトールビス［β−カルボキ
シエチル（メタ）アクリレート］、ペンタエリスリトー
ルトリス［β−カルボキシエチル（メタ）アクリレー
ト］、ペンタエリスリトールテトラキス［β−カルボキ
シエチル（メタ）アクリレート］、ジペンタエリスリト
ールテトラキス［β−カルボキシエチル（メタ）アクリ
レート］、１，４−ブタンジオールビス［ε−カルボキ
シプロピル（メタ）アクリレート］、１，６−ヘキサン
ジオールビス［ε−カルボキシプロピル（メタ）アクリ
レート］、ネオペンチルグリコールビス［ε−カルボキ
シプロピル（メタ）アクリレート］、ジエチレングリコ
ールビス［ε−カルボキシプロピル（メタ）アクリレー
ト］、トリメチロールプロパンビス［ε−カルボキシプ
ロピル（メタ）アクリレート］、トリメチロールプロパ
ントリス［ε−カルボキシプロピル（メタ）アクリレー
ト］、ペンタエリスリトールビス［ε−カルボキシプロ
ピル（メタ）アクリレート］、ペンタエリスリトールト
リス［ε−カルボキシプロピル（メタ）アクリレー
ト］、ペンタエリスリトールテトラキス［ε−カルボキ
シプロピル（メタ）アクリレート］、ジペンタエリスリ
トールテトラキス［ε−カルボキシプロピル（メタ）ア
クリレート］などがあげられる。

【００５３】（ｃ）アルコール類のグリシジルエーテル
のエポキシ基にアクリル酸もしくはメタクリル酸を反応
させて得られるエポキシ変性（メタ）アクリレート：具
体例としては、たとえばエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジ
グリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテ
ル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどのグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸反応生成物などが
あげられる。

【００５４】（ｄ）水酸基含有（メタ）アクリレートと
末端イソシアネート基含有化合物とを反応させて得られ
るウレタン結合含有（メタ）アクリレート：具体的に
は、イソシアネート末端をもつポリエーテルやポリエス
テルなどの樹脂とアクリル酸あるいはメタクリル酸を反
応させた２級アルコールとの反応生成物などである。

【００５５】具体例としてはたとえばフェニルグリシジ
ルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネー
トウレタンプレポリマー、グリセリンジメタクリレート
ヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマ
ー、ペンタエリスリトールトリメタクリレートヘキサメ
チレンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどがあ
げられる。

【００５６】（ｅ）エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸
を反応させて得られる（メタ）アクリレート変性エポキ
シ樹脂：具体的には、たとえばエポン８２８、１００
１、１００４（シェル化学社製）などのエポキシ樹脂の
グリシジル基に（メタ）アクリル酸を反応させて得られ
る。

【００５７】具体例としては、たとえばＫＡＹＡＲＡＤ
Ｒ−１３０、Ｒ−１９０、Ｒ−９２３５（いずれも日
本化薬（株）製）、ＥＢ３６００、ＥＢ３６０５、ＥＢ
３７００、ＥＢ３７０３（いずれもダイセルユーシービ
ー（株）製）などのエポキシアクリレート樹脂などがあ
げられる。

【００５８】（ｆ）エポキシ樹脂を前記アルキレンオキ
シドまたは前記カルボキシアルキルで変性したエポキシ
樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メ
タ）アクリレート変性エポキシ樹脂：具体的にはエポン
８２８．１００１、１００４（シェル化学社製）などの
エポキシ樹脂にエチレンオキシドやプロピレンオキシド
を付加して得られる水酸基含有エポキシ樹脂に（メタ）
アクリル酸を反応させて得られる。

【００５９】（ｇ）水酸基含有（メタ）アクリレートと
末端イソシアネート基含有化合物とを反応させて得られ
るウレタン結合含有（メタ）アクリレートプレポリマー
またはポリマー：具体的には、トリレンジイソシアネー
ト、湿気硬化型ウレタンオリゴマーなどのイソシアネー
ト含有モノマー、プレポリマーまたはポリマーに２−ヒ
ドロキシアクリレートなどの水酸基含有アクリルモノマ
ーを反応させて得られる。

【００６０】具体例としては、たとえばＥＢ２１０、Ｅ
Ｂ２２０、ＥＢ４８２７、ＥＢ２３０、ＥＢ２０００、
ＥＢ５１２９、ＥＢ８４０２（いずれもダイセルユーシ
ービー（株）製）などのウレタン結合含有ポリエステル
アクリレートなどがあげられる。

【００６１】（ｈ）ポリエステルに（メタ）アクリル酸
を反応させて得られる（メタ）アクリレート変性ポリエ
ステル：具体的には、エチレングリコール、１，６−ヘ
キサンジオールなどの多価アルコールと、フタル酸、ア
ジピン酸などの多塩基酸とから得られるポリエステルプ
レポリマーまたはポリマーに（メタ）アクリル酸を反応
させて得られる。

【００６２】具体例としては、たとえばＥＢ８０、ＥＢ
８３、ＥＢ８００、ＥＢ１８７０、ＥＢ２８７０（いず
れもダイセルユーシービー（株）製）などのポリエステ
ルアクリレートなどがあげられる。

【００６３】もちろん、これらを２種以上配合すること
もできる。

【００６４】ラジカル重合性の（メタ）アクリレート化
合物（Ｂ）は常温で液状のものが好ましく、また、ラジ
カル重合性基をもつかぎりダイマー、オリゴマー、プレ
ポリマーであってもよい。

【００６５】これらのラジカル重合性（メタ）アクリレ
ート化合物（Ｂ）は、焼き付け時の熱により重合する。
この熱重合過程で重合反応と蒸発が競合するため、重合
反応を促進する観点から、ラジカル重合性基を１分子中
に２個以上、好ましくは３〜５個有している化合物が好
ましい。また、蒸発を抑制する観点から、蒸発熱を大き
くするために極性の高い官能基、たとえば水酸基、カル
ボキシル基、アミノ基などのイオン性官能基またはエー
テル結合、エステル結合、アミド結合を有している分子
量２００以上の化合物が好ましい。なお、塗装作業性
（粘度調整）の点から、分子量は２０００以下にしてお
くのが好ましい。

【００６６】ラジカル重合性（メタ）アクリレート化合
物（Ｂ）は前記のとおり化合物相互で重合するが、化合
物（Ａ）中のラジカル重合性二重結合ともラジカル重合
し、より高度の三次元構造をとる。その結果、硬化塗膜
の耐水性、耐溶剤性、耐レトルト性、耐摩耗性、耐傷付
性などがより一層向上する。

【００６７】特にエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ドまたはカルボキシアルキルエステルで変性された変性
（メタ）アクリレート化合物を使用すると、高分子量化
がより一層促進され、その結果、硬化塗膜の耐水性、耐
溶剤性、耐レトルト性、耐摩耗性、耐傷付性が著しく向
上する。エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたは
カルボキシアルキルエステルの変性量は、（メタ）アク
リル酸１モルあたり１〜１０モル、好ましくは１〜６モ
ルである。

【００６８】本発明の塗料組成物には、化合物（Ａ）の
縮合を触媒するための触媒が含まれる。かかる触媒とし
ては、化合物（Ａ）の縮重合性官能基、すなわち−ＣＨ
₂−ＯＲ²を脱水、脱アルコールまたはエーテル交換など
により縮合させるものであればよく、一般に使用されて
いる触媒を用いることができる。

【００６９】たとえばスルホン酸、パラトルエンスルホ
ン酸などの芳香族スルホン酸、酢酸、リノール酸、リノ
レイン酸などのカルボン酸、リン酸、ジメトキシリン酸
などのリン酸、熱分解によってルイス酸を発生する芳香
族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族セレ
ニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩などがあげられる。

【００７０】芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば
ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、４−クロロフェニルヨードニウムテトラフルオロボ
レート、ジ（４−メトキシフェニル）ヨードニウムクロ
ライド、（４−メトキシフェニル）フェニルヨードニウ
ムクロライドなどのジアリールヨードニウム塩があげら
れる。

【００７１】芳香族スルホニウム塩としては、たとえば
トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ト
リフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
ｐ−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム
ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート、４−クロロフェニ
ルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
などのトリアリールスルホニウム塩、ジフェニルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェ
ニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジア
ルキルフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェー
ト、４，４−ビス〔ジ（β−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニルスルホニオ〕フェニルスルフィド−ビス−ヘキサフ
ルオロアンチモネート、４，４−ビス〔ジ（β−ヒドロ
キシエトキシ）フェニルスルホニオ〕フェニルスルフィ
ド−ビス−ヘキサフルオロホスフェートなどがあげられ
る。

【００７２】芳香族セレニウム塩としては、たとえばト
リフェニルセレニウムヘキサフルオロホスフェート、ト
リフェニルセレニウムヘキサフルオロアンチモネートな
どのトリアリールセレニウム塩があげられる。

【００７３】芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば
フェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、
フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、フ
ェニルジアゾニウムヘキサフルオロテトラフルオロボレ
ートなどがあげられる。

【００７４】そのほか、旭電化工業（株）製品のＣＰ−
６６、ＣＰ−７７などのスルホニウム塩系熱重合開始
剤、（２，４−シクロペンタジエン−１−イル）〔（１
−メトキシエチル）ベンゼン〕−アイロン−ヘキサフル
オロホスフェートなどがあげられる。

【００７５】この縮重合触媒は化合物（Ａ）の縮重合性
官能基１当量に対し１／１０００〜１／１００当量用い
ればよい。

【００７６】ラジカル重合は焼き付け時の熱によって生
ずるが、ラジカル重合を触媒するためにラジカル重合触
媒を添加してもよい。

【００７７】好適なラジカル重合触媒としては、たとえ
ばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど
のベンゾイン類またはそのアルキルエーテル類；アセト
フェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−
（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノ−プロパン
−１−オンなどのアセトフェノン類；２−メチルアント
ラキノン、２−アミノアントラキノンなどのアントラキ
ノン類；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジ
エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、
２，４−ジイソプロピルチオキサントンなどのチオキサ
ントン類；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジル
ジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、
〔４−（メチルフェニルチオ）フェニル〕フェニルメタ
ノンなどのベンゾフェノン類；キサントン、２，４−ジ
メチルキサントンなどのキサントン類；ベンゾイルパー
オキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ジーｔ−ブチルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ンなどの有機パーオキサイド類；ｔ−ブチルパーアセテ
ート、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーフ
ェニルアセテート、ｔ−ブチルパーイソブチレート、ｔ
−ブチルパー−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルパー
ピバレート、クミルピバレート、ｔ−ブチルパージエチ
ルアセテートなどの有機パーオキシエステル類などがあ
げられる。これらのうち、熱分解によるラジカルの発生
のしやすさからベンゾインなどのベンゾイン類、ベンゾ
インパーオキサイドなどの有機パーオキサイド類が好ま
しい。

【００７８】また、公知の安息香酸系や三級アミン系の
重合促進剤を併用してもよい。

【００７９】ラジカル重合触媒は、ラジカル重合性（メ
タ）アクリレート化合物（Ｂ）のラジカル重合性二重結
合１当量に対して１／１００００〜１／１００当量、好
ましくは１／５００〜１／１００当量添加され得る。

【００８０】ラジカル重合性（メタ）アクリレート化合
物（Ｂ）を配合するときは、塗料組成物中に１〜９５重
量％、塗料の粘度などの調整の点から好ましくは１０〜
８０重量％とし、化合物（Ａ）は塗料組成物中に９９〜
５重量％、好ましくは９０〜２０重量％配合する。化合
物（Ａ）が５重量％よりも少ないときは架橋が不充分と
なることがある。

【００８１】化合物（Ａ）は液状であり、溶剤を使用し
ない無溶剤型塗料組成物の形で塗装できる。しかし、溶
剤を２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下使用す
る高固形分含量の溶剤型塗料組成物とすることもでき
る。

【００８２】使用できる溶剤としては、たとえばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン類；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルな
どのエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ブ
チルフェニルエーテル、アニソールなどのエーテル類；
トルエン、キシレン、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼ
ン、ドデシルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン、石油ナフサ、ソルベントナフ
サ、リグロリンなどの炭化水素類；メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、シクロヘキサノー
ル、デカノールなど炭素数１〜２０のアルコール類；エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテルなどの多価アルコール誘導体；
ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホ
キサイドなどのスルホキサイド類などがあげられ、これ
を単独でまたは２種以上の混合溶剤の形で使用できる。
溶剤を多く配合しすぎるとミスチングが多くなるほか、
焼き付け時の熱エネルギーが増大する。

【００８３】また、溶剤に代えて、または溶剤と併用し
て反応性添加剤を使用してもよい。反応性添加剤は化合
物（Ａ）が硬化してネットワークを形成する際にそのネ
ットワーク中に組み込まれて三次元網目構造の形成に寄
与する化合物であり、この点で反応に寄与しない溶剤と
異なる。

【００８４】反応性添加剤としては、たとえばエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、テトラプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，
３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４
−ブテンジオール、１，４−ブチンジオール、１，２−
ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４
−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
２−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、
１，４−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコールなど
の飽和および不飽和グリコール類；グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６
−シクロヘキサントリオールなどのトリオール類；ペン
タエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペン
タエリスリトールなどの多価アルコール類；ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦなどのフェノール性水酸基を
有する多価アルコール類；前記アルコール類に１個ない
し２個以上のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシ
ドを付加して得られる多価アルコール類；前記アルコー
ル類に１個ないし２個以上のカルボキシアルキルエステ
ルを付加して得られる多価アルコール類など、一般にポ
リウレタンの製造に用いられる各種公知のポリオールが
あげられる。またこれらの２種類以上で併用してもよ
い。

【００８５】またアルコール類以外に、前記アルコール
類のグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有物も反応
性添加剤として使用できる。また環状エステルを開環重
合させて得られる水酸基を有するポリエステルポリオー
ル類、ポリブタジエングリコール類、２−ヒドロキシ
（メタ）アクリレートを他のビニル系モノマーと共重合
したアクリルポリオール類などの高分子量物質も使用で
きる。

【００８６】本発明の組成物には、さらに反応性添加剤
として、アミノ樹脂やエポキシ樹脂などの熱縮重合性架
橋樹脂を併用することができる。

【００８７】アミノ樹脂としては、アルキル型、メチロ
ール型、イミノ型などのメラミン樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂、グリコールウリル樹脂、尿素樹脂などがあげら
れる。これらのうち、メチル化、エチル化、ブチル化ま
たはイソブチル化された完全アルキル型のアミノ樹脂と
して、三井サイアミド（株）製のサイメル３０３、サイ
メル２６６、サイメル２３８などのメラミン樹脂、サイ
メル１１２３などのベンゾグアナミン樹脂、サイメル１
１７０、サイメル１１７４などのグリコールウリル樹
脂、ＵＦＲ６５などの尿素樹脂などが例示される。メチ
ロール混合アルキル型またはメチロール型のアミノ樹脂
として、サイメル３７０、サイメル２７２などのメラミ
ン樹脂、サイメル１１７３などのグリコールウリル樹
脂、ＵＦＲ３００などの尿素樹脂などが例示される。ア
ミノ基混合アルキル型またはイミノ型のアミノ樹脂とし
て、サイメル３２５、サイメル７０３などのメラミン樹
脂、サイメル１１２８などのベンゾグアナミン樹脂など
が例示される。

【００８８】メチロール／イミノ型のアミノ樹脂とし
て、サイメル７０１、サイメル２０２などのメラミン樹
脂が例示される。さらに化合物（Ａ）においてＲ²中に
Ｒ³を含まずｎが０〜４までのメラミン樹脂またはベン
ゾグアナミン樹脂などが例示される。

【００８９】エポキシ樹脂としては、エポン８２８、１
００１、１００４、１００９（シェル化学社製）などの
汎用のエポキシ樹脂が使用できる。

【００９０】反応性添加剤を配合する量は組成物全体の
５０重量％以下である。反応性添加剤は溶剤の一部を置
き換えて、併用しても使用できる。

【００９１】本発明の塗料組成物は、化合物（Ａ）およ
び化合物（Ｂ）、またはさらに縮重合触媒および／また
はラジカル重合触媒を混合し、さらに要すれば溶剤、反
応性添加剤、その他の各種添加剤を配合して調製され
る。

【００９２】ラジカル重合性（メタ）アクリレート化合
物（Ｂ）を配合するには、溶液状態の場合はそのまま添
加して撹拌混合すればよい。室温で固体状態の場合は、
一度温度をあげて溶融したのち添加して撹拌混合する
か、少量の溶剤を加えて混練すればよい。

【００９３】本発明の塗料組成物には、各種塗料に通常
添加されている各種の添加剤を本発明の効果を損わない
量で添加することができる。添加剤としては、たとえば
顔料、ワックス、充填剤、消泡剤、レベリング剤、艶消
し剤、発泡剤、顔料分散剤、表面調整剤、帯電防止剤、
重合禁止剤などがあげられる。顔料、充填剤などの固形
分は硬化塗膜の耐候性などを向上させるために常法によ
る表面処理を施すのが好ましい。

【００９４】顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アン
チモン白、硫化亜鉛などの白顔料；黄鉛、亜鉛黄、カド
ニウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエ
ロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、
ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエ
ロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエロ
ーＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエロ
ーＮＣＧ、タートラジンレーキなどの黄顔料；赤口黄
鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴ
Ｒ、ピラゾンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレ
ンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、
インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどの橙色顔
料；ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カド
ミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピ
ラロゾンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レ
ーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレ
ーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリ
アントカーミン３Ｂなどの赤色顔料；マンガン紫、ファ
ーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなど
の紫色顔料；紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレ
ーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブル
ー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレ
ンブルーＢＣなどの青色顔料；クロムグリーン、酸化ク
ロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレー
キ、ファイナルイエローグリーンＧなどの緑色顔料；カ
ーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラック、
アニリンブラックなどの黒色顔料；パライト粉、炭酸バ
リウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、
アルミナホワイト、ベントンなどの体質顔料などがあげ
られる。

【００９５】また、金属アルミニウム薄膜を高真空中で
加熱し微粉砕して得られるアルミニウム顔料を使用する
と、特に銀感（メタリック感）に優れた塗膜が得られ
る。

【００９６】充填剤としては、前記の体質顔料に列記し
たものがあげられる。

【００９７】消泡剤としては、たとえばシリコーンオイ
ルなど公知の消泡剤があげられる。

【００９８】レベリング剤としては、たとえばフッ素系
界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、アクリル共重合
体など公知のレべリング剤をあげることができる。

【００９９】ワックス類としては、たとえばシリコーン
オイル、フッ素オイル、パーム油、ラノリン油、ポリエ
チレン粉末、フッ素樹脂粉末など公知のワックス類があ
げられる。

【０１００】被塗装物としては、たとえばブリキ、クロ
ム処理鋼板、アルミニウム、塩化ビニル鋼板、ポリプロ
ピレン鋼板、ポリエチレンテレフタレートラミネート鋼
板などの金属、ガラス、コンクリートなどがあげられる
が、これらに限定されるものではない。特に金属表面へ
の密着性の点から、本発明の塗料組成物はブリキ、クロ
ム処理鋼板、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレー
トラミネート鋼板などの金属表面の塗装に最適である。

【０１０１】塗装方法としては、たとえばロールコート
法、はけ塗り法、スプレー塗装法、フローコート法など
が採用される。

【０１０２】ロールコート法での塗装手順の一例として
は、ロールコーターで塗布し、ついで焼き付けをすれば
よい。

【０１０３】焼き付けの条件としては、通常は温度１５
０〜３００℃、時間５秒ないし１５分間であり、缶用と
しては１８０〜３００℃、５〜１８０秒間が好ましい。
この焼き付けにより化合物（Ａ）が縮重合して高分子化
し硬化塗膜を形成する。その際、化合物（Ａ）に含まれ
るラジカル重合性二重結合も熱的にラジカル重合して、
より一層、耐溶剤性や耐水性に富んだ塗膜を形成してい
るものと考えられる。またラジカル重合性（メタ）アク
リレート化合物（Ｂ）は単独で重合すると同時に、化合
物（Ａ）とも共重合して両樹脂の絡まり合ったネットワ
ークを形成しているものと考えられる。

【０１０４】本発明の組成物は塗料用だけでなく印刷用
のインキ組成物としても有用であることは、前記のとお
りである。

【０１０５】インキ組成物は印刷による塗布に適する形
態にするほかは前記の塗料組成物と同じである。印刷に
よる塗布方法としては、オフセット印刷、グラビア印
刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷など焼き付け印刷法
に通常用いられている方法が採用できる。たとえばオフ
セット印刷の場合、本発明のインキ組成物を樹脂凸版で
ブランケットに転移させたのち缶の外面に印刷し、前記
の条件で焼き付ければよい。

【０１０６】

【実施例】つぎに本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではな
い。

【０１０７】実施例１つぎの配合で各成分を充分撹拌混合することにより、本
発明の無溶剤型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化メラミンアクリレート２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１５部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン２５部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２５部プロピレングリコールモノアクリレート６部スーパーラノリン１部ＢＹＫ３００１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部イルガキュア１８４１部

【０１０８】用いたオクチル化メラミンアクリレート
は、式（Ｉ）においてＲ¹が−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ²）、Ｒ²が
オクチル基およびＲ⁴（ＶがＣＨ₂ＣＨ₂、ＺがＣＨ₂ＣＨ
₂で、ＹがＨ）、ｍが１であり、Ｒ⁴が１分子中に２個含
まれている平均分子量１６００のものである。また、ス
ーパーラノリンはクローダジャパン（株）製のワック
ス、ＢＹＫ３００はビックケミージャパン（株）製のシ
リコーン系レベリング剤、ＮＡＣＵＲＥ４１６７は楠本
化成（株）製の酸性触媒、イルガキュア１８４はチバス
ペシャリティーケミカルズ（株）製のラジカル開始剤で
ある。

【０１０９】得られた塗料組成物は固形（被膜）化分１
００％であり、粘度が１１０秒（フォードカップ＃４、
２５℃）であった。この塗料組成物について、つぎの方
法でミスチングを調べた。結果を表１に示す。

【０１１０】（ミスチングの測定）図１に示す新生鉄鋼
（株）製のロールコーターを用い、直径７０ｍｍのゴム
ロール１と直径７０ｍｍの金属ロール２とを接触させ、
被験塗料組成物３が入った塗料溜４に金属ロール２を漬
けた状態で、１０００ｒｐｍでロール１と２を回転させ
る。ロール１と２の接点ａから水平方向に５０ｍｍ離れ
た位置にミスチング測定板５（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を
垂直に立て、このミスチング測定板５に飛散付着した塗
料組成物量を測定する。評価基準はつぎのとおりであ
る。 ○：飛散物がほとんどない。 △：霧状の飛散物がある。 ×：霧状の飛散物に加えて、大粒の飛散物がある。

【０１１１】つぎにこの塗料組成物をアルミニウム製の
ＤＩ缶（ドローアンドアイアニング缶）に、４０±５ｍ
ｇ／１００ｃｍ²の塗布量でロール塗布し、電気オーブ
ンにて２００℃、１００秒間焼き付け塗装した。

【０１１２】得られた焼き付け硬化塗膜について、つぎ
の諸物性を調べた。結果を表１に示す。鉛筆硬度：ＪＩＳＫ５４００に準じて行なう。密着性：ＪＩＳＫ５４００のゴバン目試験法に準
じて行なう。耐衝撃性：ＪＩＳＫ５４００に準じ、デュポン式耐
衝撃試験機（東洋精機（株）製）を用い、荷重５００
ｇ、ポンチ径１／２インチ、落下高さ３０ｃｍの条件で
測定する。評価基準はつぎのとおりである。 ○：塗膜にひび割れ、剥離が全く見られない。 △：塗膜表面にひび割れは見られるが剥離は見られな
い。 ×：塗膜がひび割れし剥離している。耐溶剤性：メチルエチルケトンを含浸したかな金３号綿
布で硬化塗膜上を５０往復拭き、目視で塗膜の表面状態
を観察する。評価基準はつぎのとおりである。 ○：塗膜に溶解による変化は見られない。 △：塗膜表面に溶解による変化が見られる。 ×：塗膜が溶解し下地が見える。滑性：動摩擦測定試験機（東洋精機（株）製のＴＲ
型摩擦測定器）を用いて、３点支持法で測定する。 ○：動摩擦係数値が小さく、滑性が良好である。 △：動摩擦係数値が若干大きく、滑性が劣る。 ×：動摩擦係数値が大きく、滑性がわるい。８０℃温水中での鉛筆硬度：硬化塗膜を８０℃の温水中
に３０分間浸漬したのち、前記の方法で鉛筆硬度を測定
する（耐水性の目安となる）。レトルト処理後の諸物性：硬化塗膜を１３０℃の水蒸気
中に３０分間放置（レトルト処理）したのち、耐レトル
ト性および前記の諸物性を測定する（耐水性の目安とも
なる）。耐レトルト性：レトルト処理後の塗膜の外観および諸物
性から総合的に判定する。評価基準はつぎのとおりであ
る。 ○：試験サンプルすべてにおいて、塗膜の表面に白化、
ゆず肌などの変化が見られない。 △：試験サンプルの半数以下で塗膜の表面に白化、ゆず
肌などの変化が見られる。 ×：試験サンプルの半数以上に塗膜の表面に白化、ゆず
肌などの変化が見られる。耐摩耗性：硬化塗膜を有する試験片をＨＥＩＤＯＮ−２
２型表面性状試験器（東洋精機（株）製）にて、試験片
を試験台に固定し、スチールウール（Ｎｏ．０００
０）、荷重２０ｇ／ｃｍ²にて塗膜表面を往復１０回さ
せる。 ○：塗膜表面に傷がない。 △：塗膜表面に若干の傷が見られる。 ×：塗膜内部まで傷が入っている。耐傷付性：硬化塗膜を有する試験片をＨＥＩＤＯＮ−２
２型表面性状試験器（東洋精機（株）製）にて、試験片
を試験台に固定し、ダイヤモンド針（針先の直径１２５
μｍ）、荷重１００ｇにて塗膜表面を１往復させる。 ○：塗膜表面に傷がない、または若干の傷があるが、傷
は表面のみである。 △：塗膜表面に若干の傷が見られ、若干塗膜内部まで傷
が到達している。 ×：塗膜内部まで傷が入っている。

【０１１３】実施例２オクチル化メラミンアクリレートに代えてオクチル化メ
ラミンメタクリレート（式（Ｉ）においてＲ¹が−Ｎ
（ＣＨ₂ＯＲ²）、Ｒ²がオクチル基およびＲ⁴（ＶがＣＨ
₂ＣＨ₂、ＺがＣＨ₂ＣＨ₂で、Ｙが−ＣＨ₃）、ｍが１で
あり、Ｒ⁴が１分子中に２個含まれている平均分子量１
７００のもので）を用いたほかは実施例１と同様にして
無溶剤型塗料組成物を調製した。その物性およびミスチ
ングの結果を表１に示す。

【０１１４】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１１５】実施例３オクチル化メラミンアクリレートに代えてオクチル化ベ
ンゾグアナミンアクリレート（式（Ｉ）においてＲ¹が
フェニル基、Ｒ²がオクチル基およびＲ⁵（ＷがＣ₃Ｈ₆ _、
ＺがＣＨ₂ＣＨ₂で、ＹがＨ）、ｐが１であり、Ｒ⁵が１
分子中に１個含まれている重量平均分子量１４００のも
の）を用いたほかは実施例１と同様にして無溶剤型塗料
組成物を調製した。その物性およびミスチングの結果を
表１に示す。

【０１１６】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１１７】実施例４オクチル化ベンゾグアナミンアクリレートに代えてオク
チル化ベンゾグアナミンアクリレート（式（Ｉ）におい
てＲ¹がフェニル基、Ｒ²がオクチル基およびＲ ⁵（Ｗが
Ｃ₃Ｈ₆ _、ＺがＣＨ₂ＣＨ₂で、Ｙが−ＣＨ₃）、ｐが１であ
り、Ｒ⁵が１分子中に１個含まれている重量平均分子量
１４５０のもの）を用いたほかは実施例３と同様にして
無溶剤型塗料組成物を調製した。その物性およびミスチ
ングの結果を表１に示す。

【０１１８】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１１９】実施例５つぎの配合で各成分を混合し、ロールミルにて分散する
ことにより、本発明の無溶剤型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化メラミンアクリレート（実施例１のもの）２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１０部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン１３部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１３部プロピレングリコールモノアクリレート４部スーパーラノリン１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部ソルスパース２００００２部イルガキュア１８４１部顔料（ＣＲ−５８）３０部

【０１２０】原料（ＣＲ−５８）は石原産業（株）製の
酸化チタン顔料、ソルスパース２００００はゼネカ
（株）の顔料分散剤である。

【０１２１】得られた塗料組成物の物性およびミスチン
グの結果を表１に示す。

【０１２２】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１２３】実施例６つぎの配合で各成分を混合し、ロールミルにて分散する
ことにより、本発明の無溶剤型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化メラミンメタクリレート（実施例２のもの）２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１０部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン１３部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１３部プロピレングリコールモノアクリレート４部スーパーラノリン１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部ソルスパース２００００２部イルガキュア１８４１部顔料（ＣＲ−５８）３０部

【０１２４】得られた塗料組成物の物性およびミスチン
グの結果を表１に示す。

【０１２５】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１２６】実施例７つぎの配合で各成分を混合し、ロールミルにて分散する
ことにより、本発明の無溶剤型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化ベンゾグアナミンアクリレート（実施例３のもの）２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１０部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン１３部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１３部プロピレングリコールモノアクリレート４部スーパーラノリン１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部ソルスパース２００００２部イルガキュア１８４１部顔料（ＣＲ−５８）３０部

【０１２７】得られた塗料組成物の物性およびミスチン
グの結果を表１に示す。

【０１２８】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１２９】実施例８つぎの配合で各成分を混合し、ロールミルにて分散する
ことにより、本発明の無溶剤型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化ベンゾグアナミンメタクリレート（実施例４のもの）２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１０部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン１３部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１３部プロピレングリコールモノアクリレート４部スーパーラノリン１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部ソルスパース２００００２部イルガキュア１８４１部顔料（ＣＲ−５８）３０部

【０１３０】得られた塗料組成物の物性およびミスチン
グの結果を表１に示す。

【０１３１】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１３２】実施例９つぎの配合で各成分を充分撹拌混合することにより、本
発明の無溶剤型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化メラミンアクリレート（実施例１のもの）２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１５部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン２５部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２５部プロピレングリコールモノアクリレート６部スーパーラノリン１部ＢＹＫ３００１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部イルガキュア１８４１部

【０１３３】得られた塗料組成物の物性およびミスチン
グの結果を表１に示す。

【０１３４】この塗料組成物を用いて実施例１と同様に
して焼き付け塗装し、得られた硬化塗膜の諸物性を実施
例１と同様にして調べた。結果を表１に示す。

【０１３５】実施例１０つぎの配合で各成分を混合し、ロールミルにて分散する
ことにより、本発明のインキ組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）オクチル化ベンゾグアナミンアクリレート２５部テトラ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− ペンタエリスリトール１０部トリ（２−アクリロイルオキシエトキシ）− トリメチロールプロパン５部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート５部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部ソルスパース２００００２部イルガキュア１８４２部顔料（ＣＲ−５８）５０部

【０１３６】得られたインキ組成物の物性およびミスチ
ングの結果を表１に示す。

【０１３７】このインキ組成物を用いて実施例１と同様
のアルミニウム缶にオフセット印刷法によって文字を印
刷したのち実施例１と同じ条件で焼き付けし、得られた
硬化塗膜の諸物性を実施例１と同様にして調べた。結果
を表１に示す。

【０１３８】比較例１（有機溶剤系熱硬化型塗料）つぎの配合で各成分を充分撹拌混合することにより、有
機溶剤系熱硬化型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）マルキード３２１５部ポリビニルブチラール７部エピコート１００４１５部キシロール３０部メチルイソブチルケトン５部ブタノール１７部ブチルセロソルブ８部スーパーラノリン１部ＢＹＫ３００１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部

【０１３９】マルキード３２は荒川化学工業（株）製の
マレイン酸レジンであり、エピコート１００４は油化シ
ェルエポキシ（株）製のエポキシ樹脂である。

【０１４０】得られた塗料組成物（固形化分３８％）の
物性およびミスチングの結果を表２に示す。

【０１４１】この塗料組成物を実施例１と同様にアルミ
ニウム製ＤＩ缶に、焼き付け後の塗布量が４０ｍｇ／１
００ｃｍ²になるように塗布し、焼き付け条件を１６０
℃で１０分間として焼き付け塗装した。得られた硬化被
膜の諸物性を実施例１と同様にして調べた。結果を表２
に示す。

【０１４２】比較例２（水系熱硬化型塗料）つぎの配合で各成分を充分撹拌混合することにより、水
系熱硬化型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）ワニス１７０部水１０部ブチルセロソルブ１０部ブタノール７部スーパーラノリン１部ＢＹＫ３００１部ＮＡＣＵＲＥ４１６７１部

【０１４３】ワニス１は、スチレン／アクリル共重合体
（日本ジョンソン（株）製のジョンクリル６７８、酸価
２００）３０部、２８％アンモニア水５．９部、ジエチ
ルアミノエタノール１．１部および水６３．３部を混合
し、６０℃で４時間加熱溶解して調製した。

【０１４４】得られた水系塗料組成物（固形化分２２
％）の物性およびミスチングの結果を表２に示す。

【０１４５】この塗料組成物を実施例１と同様にアルミ
ニウム製ＤＩ缶に、焼き付け後の塗布量が４０ｍｇ／１
００ｃｍ²となるように塗布し、焼き付け条件を１６０
℃で１０分間として焼き付け塗装した。得られた硬化被
膜の諸物性を実施例１と同様にして調べた。結果を表２
に示す。

【０１４６】比較例３（紫外線硬化型塗料）つぎの配合で各成分を充分撹拌混合することにより、紫
外線硬化型塗料組成物を調製した。（塗料成分）（重量部）ＵＫ−２２０１２５部ペンタエリスリトールテトラアクリレート１５部トリメチロールプロパントリアクリレート２５部１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２５部プロピレングリコールモノアクリレート５部イルガキュア１８４３部スーパーラノリン１部ＢＹＫ３００１部

【０１４７】ＵＫ−２２０１は日本化薬（株）製の紫外
線硬化型ウレタンアクリレート樹脂である。

【０１４８】得られた塗料組成物（固形化分１００％）
の粘度は９０秒（フォードカップ＃４、２５℃）であ
り、ミスチングは少量（○）であった。

【０１４９】この塗料組成物を実施例１と同じ条件で塗
布したのち、出力１００Ｗ／ｃｍのメタルハライドラン
プで紫外線照射して塗膜を硬化させ、得られた硬化塗膜
について実施例１と同様に諸物性を調べたところ、鉛筆
硬度はＦ、密着性は０／１００、耐衝撃性は×、耐溶剤
性は×であった。

【０１５０】ついで、紫外線硬化塗膜をさらに電気オー
ブンにて２００℃で１００秒間焼き付け処理して焼き付
け塗膜を得た。この硬化塗膜の諸物性を実施例１と同様
にして調べた。結果を表２に示す。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】

【表２】

【０１５３】表１および表２の結果から明らかなよう
に、本発明の焼き付け塗装または印刷用組成物はミスチ
ングが少なく、また得られる硬化塗膜は、レトルト処理
の前後を問わず、物理的（機械的）物性および化学的物
性のいずれにおいても優れている。またエチレンオキシ
ド変性アクリレートを使用すると硬度が格段に向上す
る。

【０１５４】一方、比較例１の固形分含量の低い有機溶
剤系塗料組成物ではミスチングが多く周辺の汚染が生じ
ており、得られる硬化塗膜は全体的に物性が低下してお
り、その中でも耐溶剤性に劣っている（特にレトルト処
理後）。また、比較例２の水系塗料組成物でもミスチン
グが多く、硬化塗膜も密着性や耐衝撃性に劣る。特にレ
トルト処理後の物性の低下が大きく耐水性に劣ってい
る。さらに、比較例３の紫外線硬化型塗料組成物はミス
チングは少ないが、紫外線で硬化させただけでは必要な
物性が得られず、また、焼き付け処理をしても密着性、
耐溶剤性、耐レトルト性（耐水性）に劣っている。

【０１５５】

【発明の効果】本発明の焼き付け用組成物によれば、塗
装または印刷時にミスチングが少なく、環境を害するこ
とが少なく、さらに得られる硬化塗膜は機械的強度、耐
水性、耐溶剤性、密着性などのいずれにも優れたもので
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における実施例および比較例において、
ミスチングの測定に用いた装置の概略説明図である。

【符号の説明】

１ゴムロール２金属ロール３被験塗料組成物４塗料溜５ミスチング測定板

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｃ０９Ｄ 11/00 161/28 161/28 187/00 187/00 (72)発明者宮森義彦京都市伏見区治部町18番地マイツカガク株式会社内 (72)発明者馬野大嗣京都市伏見区治部町18番地マイツカガク株式会社内Ｆターム(参考） 4J027 AA02 AB03 AB15 AB16 AB17 AB18 AB19 AB23 AB24 AC01 AC03 AC04 AC06 AE01 AE02 AG07 AG09 AG10 AG23 AG24 AH02 BA07 BA20 BA21 BA26 BA28 BA29 CA04 CA10 CA12 CA14 CA18 CB03 CB04 CB09 CC02 CD08 4J038 FA011 FA012 FA241 FA252 FA262 FA282 GA08 KA03 KA04 PA19 PB04 PC02 4J039 AE03 AE04 AE05 AE06 EA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】分子内にラジカル重合性二重結合と縮重
合性官能基とを有する化合物（Ａ）の１種または２種以
上およびラジカル重合性の変性（メタ）アクリレート化
合物（Ｂ）の１種または２種以上を含む組成物であっ
て、化合物（Ａ）が式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹は−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ²）₂またはフェニル基；
Ｒ²はＨまたは炭素数５〜１８のアルキル基、シクロヘ
キシル基、フェニル基、下記Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵；ｎは
０〜３の整数；ただし、１分子中のＲ²の少なくとも１
個がＲ³、Ｒ⁴またはＲ⁵であり、Ｒ³は式： −Ｘ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （式中、ＹはＨまたは−ＣＨ₃；Ｘは一部または全部の
水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数
５〜１８のアルキレン基）、Ｒ⁴は式： −（Ｖ−Ｏ）_m−Ｚ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （式中、Ｙは前記と同じ、ＶおよびＺはいずれも一部ま
たは全部の水素原子がハロゲン原子で置換されていても
よい炭素数２〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｍ
は１〜２０の整数）、Ｒ⁵は式： −（Ｗ−ＣＯＯ）_p−Ｚ−ＯＣＯ−ＣＹ＝ＣＨ₂ （式中、ＹおよびＺは前記と同じ、Ｗは一部または全部
の水素原子がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素
数３〜８の直鎖または環状のアルキレン基、ｐは１〜８
の整数）で示される基である）で表される化合物であ
り、ラジカル重合性の変性（メタ）アクリレート化合物
（Ｂ）が、（１）アルコール類のエチレンオキシドもし
くはプロピレンオキシド付加物に（メタ）アクリル酸を
反応させて得られるアルキレンオキシド変性（メタ）ア
クリレート、アルコール類にカルボキシアルキル（メ
タ）アクリレートを反応させて得られるカルボキシアル
キルエステル変性（メタ）アクリレート、アルコール類
のグリシジルエーテルのエポキシ基にアクリル酸もしく
はメタクリル酸を反応させて得られるエポキシ変性（メ
タ）アクリレート、水酸基含有（メタ）アクリレートと
末端イソシアネート基含有化合物とを反応させて得られ
るウレタン結合含有（メタ）アクリレート、またはこれ
らの混合物；または（２）エポキシ樹脂に（メタ）アク
リル酸を反応させて得られる（メタ）アクリレート変性
エポキシ樹脂、エポキシ樹脂を前記アルキレンオキシド
もしくは前記カルボキシアルキルで変性した変性エポキ
シ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる変性
（メタ）アクリレート変性エポキシ樹脂、水酸基含有
（メタ）アクリレートと末端イソシアネート基含有化合
物とを反応させて得られるウレタン結合含有（メタ）ア
クリレートプレポリマーまたはポリマー、ポリエステル
に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる（メタ）ア
クリレート変性ポリエステル、またはこれらの混合物で
ある焼き付け塗装または印刷用組成物。
【請求項２】化合物（Ａ）が、式（Ｉ）においてＲ²
の１〜５個が前記基Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵のいずれか１種
または２種以上である化合物である請求項１記載の組成
物。
【請求項３】化合物（Ａ）が、式（Ｉ）においてＲ¹
が−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ₂）₂であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中の
Ｙが水素原子であるメラミンアクリレート樹脂である請
求項１または２記載の組成物。
【請求項４】化合物（Ａ）が、式（Ｉ）においてＲ¹
が−Ｎ（ＣＨ₂ＯＲ₂）₂であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中の
Ｙがメチル基であるメラミンメタクリレート樹脂である
請求項１または２記載の組成物。
【請求項５】化合物（Ａ）が、式（Ｉ）においてＲ¹
がフェニル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中のＹが水素
原子であるベンゾグアナミンアクリレート樹脂である請
求項１または２記載の組成物。
【請求項６】化合物（Ａ）が、式（Ｉ）においてＲ¹
がフェニル基であり、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵中のＹがメチ
ル基であるベンゾグアナミンメタクリレート樹脂である
請求項１または２記載の組成物。
【請求項７】縮重合を触媒する触媒を含む請求項１〜
６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】ラジカル重合を触媒する触媒を含む請求
項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】溶剤を含まない請求項１〜８のいずれか
に記載の組成物。
【請求項１０】溶剤の１種または２種以上を２０重量
％以下含む請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】反応性添加剤の１種または２種以上を
含む請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。