JP2001031642A - エーテルサルフェートの製法 - Google Patents
エーテルサルフェートの製法Info
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】
【課題】色相を著しく改善したエーテルサルフェートを
経済的に有利に提供する。 【解決手段】アルカノールとアルキレンオキシドとを固
体触媒存在下に、連続的に反応させて、ポリアルコキシ
エーテルを得、次いで、それを硫酸化した後、中和す
る、一般式（II）で表されるエーテルサルフェートの製
法。 Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＳＯ3Ｘ （II） ［式中、Ｒ1はアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2はアル
キレン基、ｎはアルキレンオキシド平均付加モル数、Ｘ
は陽イオン基を示す。］
経済的に有利に提供する。 【解決手段】アルカノールとアルキレンオキシドとを固
体触媒存在下に、連続的に反応させて、ポリアルコキシ
エーテルを得、次いで、それを硫酸化した後、中和す
る、一般式（II）で表されるエーテルサルフェートの製
法。 Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＳＯ3Ｘ （II） ［式中、Ｒ1はアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2はアル
キレン基、ｎはアルキレンオキシド平均付加モル数、Ｘ
は陽イオン基を示す。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は界面活性剤として有
用なエーテルサルフェートの製法に関する。
用なエーテルサルフェートの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アルカ
ノール等へのアルキレンオキシド付加用の固体触媒とし
て、例えば、ＭｇとＡｌとからなる複合酸化物触媒が知
られている。この様な固体触媒を用いたアルキレンオキ
シド付加物の製法は、回分式反応器を用いて行われてお
り、得られた付加物は硫酸化した後、中和してエーテル
サルフェートが製造される。
ノール等へのアルキレンオキシド付加用の固体触媒とし
て、例えば、ＭｇとＡｌとからなる複合酸化物触媒が知
られている。この様な固体触媒を用いたアルキレンオキ
シド付加物の製法は、回分式反応器を用いて行われてお
り、得られた付加物は硫酸化した後、中和してエーテル
サルフェートが製造される。
【０００３】しかしながら、固体触媒を用いる回分式反
応器で製造された付加物は、付加物中にカルボニル価
（以下ＣＯＶと略）として検出されるケトン又はアルデ
ヒド類の副生物を多く含み、それを硫酸化して得られる
エーテルサルフェートは着色が著しいものであった。
応器で製造された付加物は、付加物中にカルボニル価
（以下ＣＯＶと略）として検出されるケトン又はアルデ
ヒド類の副生物を多く含み、それを硫酸化して得られる
エーテルサルフェートは着色が著しいものであった。
【０００４】本発明の課題は、色相を著しく改善したエ
ーテルサルフェートを経済的に有利に提供することであ
る。
ーテルサルフェートを経済的に有利に提供することであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルカノール
とアルキレンオキシド（以下、ＡＯという）とを固体触
媒存在下に、連続的に反応させて、一般式（Ｉ） Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＨ （Ｉ） ［式中、 Ｒ1：アルキル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ2：アルキレン基を示し、ｎ個のＲ2は同一でも異なっ
ていてもよい。 ｎ：ＡＯ平均付加モル数を示す。］ で表されるポリアルコキシエーテルを得、次いで、それ
を硫酸化した後、中和する、一般式（II）で表されるエ
ーテルサルフェートの製法である。
とアルキレンオキシド（以下、ＡＯという）とを固体触
媒存在下に、連続的に反応させて、一般式（Ｉ） Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＨ （Ｉ） ［式中、 Ｒ1：アルキル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ2：アルキレン基を示し、ｎ個のＲ2は同一でも異なっ
ていてもよい。 ｎ：ＡＯ平均付加モル数を示す。］ で表されるポリアルコキシエーテルを得、次いで、それ
を硫酸化した後、中和する、一般式（II）で表されるエ
ーテルサルフェートの製法である。
【０００６】Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＳＯ3Ｘ （II） ［式中、 Ｒ1、Ｒ2、ｎ：前記の意味を示す。 Ｘ：陽イオン基を示す。］
【０００７】
【発明の実施の形態】＜ポリアルコキシエーテルの製法
＞本発明で用いられるアルカノールは、Ｒ1ＯＨ［Ｒ1は
前記の意味を示す］で表されるものであり、Ｒ1基は炭
素数６〜22のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、
10〜16のアルキル基又はアルケニル基がさらに好まし
い。
＞本発明で用いられるアルカノールは、Ｒ1ＯＨ［Ｒ1は
前記の意味を示す］で表されるものであり、Ｒ1基は炭
素数６〜22のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、
10〜16のアルキル基又はアルケニル基がさらに好まし
い。
【０００８】また、本発明に用いられるＡＯは、炭素数
２〜８（Ｒ2の炭素数）のものが好適であり、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドがより好ましい。ＡＯの
平均付加モル数ｎは、１〜２０が好ましく、１〜８がよ
り好ましい。上記アルカノール及びＡＯは単独又は混合
物として使用される。
２〜８（Ｒ2の炭素数）のものが好適であり、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドがより好ましい。ＡＯの
平均付加モル数ｎは、１〜２０が好ましく、１〜８がよ
り好ましい。上記アルカノール及びＡＯは単独又は混合
物として使用される。
【０００９】本発明に用いられる固体触媒はＡＯ付加反
応に供するものであればいずれのものでも良いが、
（イ）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａから選ばれる１種以上の
二価金属と、Ａｌとを含有する複合酸化物、又は（ロ）
ＭｇとＳｉとを含有する複合酸化物が好ましく、（イ）
がより好ましい。
応に供するものであればいずれのものでも良いが、
（イ）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、Ｃａから選ばれる１種以上の
二価金属と、Ａｌとを含有する複合酸化物、又は（ロ）
ＭｇとＳｉとを含有する複合酸化物が好ましく、（イ）
がより好ましい。
【００１０】本発明の触媒の調製法として、例えば二価
金属塩とＡｌ塩とを含有する水溶液とアルカリ剤を混合
することにより、二価金属とＡｌとを含有する沈殿物を
得る方法が挙げられる。水溶液の調製には硝酸塩、硫酸
塩、塩化物等いずれを用いても良いが、触媒性能の点か
ら硝酸塩が好ましい。アルカリ剤は、水酸化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等公知のアルカリ
剤のいずれを用いても良く、また１種以上の混合物を用
いても良い。
金属塩とＡｌ塩とを含有する水溶液とアルカリ剤を混合
することにより、二価金属とＡｌとを含有する沈殿物を
得る方法が挙げられる。水溶液の調製には硝酸塩、硫酸
塩、塩化物等いずれを用いても良いが、触媒性能の点か
ら硝酸塩が好ましい。アルカリ剤は、水酸化ナトリウ
ム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等公知のアルカリ
剤のいずれを用いても良く、また１種以上の混合物を用
いても良い。
【００１１】金属塩水溶液とアルカリ剤との混合は、触
媒性能の点から、水中へ金属塩水溶液とアルカリ剤とを
同時に滴下し、アルカリ剤の滴下速度を調節して、混合
溶液のｐＨを一定に保持しながら行うのが好ましい。保
持するｐＨは金属種により異なり、ＭｇとＡｌの場合ｐ
Ｈ＝９〜11の範囲で設定することが好ましい。金属塩水
溶液とアルカリ剤の混合によって得られる沈殿物は、ろ
過、遠心分離等の方法によって水溶液と分離し、得られ
た固形分をイオン交換水を用いて洗浄する。洗浄後、80
〜120℃で乾燥させ、不活性気流又は空気中あるいは真
空下で、好ましくは400〜1000℃、より好ましくは500〜
800℃で焼成する。焼成後の触媒は、空気中の水又は二
酸化炭素の吸着を防ぐため、不活性ガス又は真空中で冷
却する。
媒性能の点から、水中へ金属塩水溶液とアルカリ剤とを
同時に滴下し、アルカリ剤の滴下速度を調節して、混合
溶液のｐＨを一定に保持しながら行うのが好ましい。保
持するｐＨは金属種により異なり、ＭｇとＡｌの場合ｐ
Ｈ＝９〜11の範囲で設定することが好ましい。金属塩水
溶液とアルカリ剤の混合によって得られる沈殿物は、ろ
過、遠心分離等の方法によって水溶液と分離し、得られ
た固形分をイオン交換水を用いて洗浄する。洗浄後、80
〜120℃で乾燥させ、不活性気流又は空気中あるいは真
空下で、好ましくは400〜1000℃、より好ましくは500〜
800℃で焼成する。焼成後の触媒は、空気中の水又は二
酸化炭素の吸着を防ぐため、不活性ガス又は真空中で冷
却する。
【００１２】本発明で用いられる触媒は粉末状又は成形
体として使用することができる。触媒の成形は、例えば
前述の方法で得られた触媒粉末の焼成前にアルミナゾ
ル、シリカゾル、アンチモンゾル、チタンゾル、ジルコ
ニアゾルの群から選ばれる１種以上のバインダーを、触
媒粉末に対して50重量％以下、好ましくは0.5〜40重量
％、より好ましくは５〜30重量％添加して混練し、これ
を成形・焼成し成形体を得る。混練方法は、例えば公知
のニーダー等を使用することができる。成形方法は、例
えば押出成形法により行える。成形した後、前述の条件
にて乾燥・焼成する。
体として使用することができる。触媒の成形は、例えば
前述の方法で得られた触媒粉末の焼成前にアルミナゾ
ル、シリカゾル、アンチモンゾル、チタンゾル、ジルコ
ニアゾルの群から選ばれる１種以上のバインダーを、触
媒粉末に対して50重量％以下、好ましくは0.5〜40重量
％、より好ましくは５〜30重量％添加して混練し、これ
を成形・焼成し成形体を得る。混練方法は、例えば公知
のニーダー等を使用することができる。成形方法は、例
えば押出成形法により行える。成形した後、前述の条件
にて乾燥・焼成する。
【００１３】本発明に用いられる連続型反応器として、
固定床反応器、懸濁床反応器が挙げられるが、触媒の分
離が不要である点から固定床反応器が好ましい。ＡＯ付
加反応の条件は、ガス化されたＡＯと液状のアルカノー
ルを固体触媒の存在下、気液で接触させる反応が好まし
い。固定床反応器を使用する場合は、気液並流、気液向
流のいずれの操作でもよいが、操作範囲の点から気液並
流操作が好ましい。ＡＯ付加反応温度は100〜230℃が好
ましく、150〜180℃がより好ましい。ＡＯをガスとして
反応させる場合、特に濃度は規定されないが、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドなどの低い分子量のＡＯ
は反応性に富むので、安全のため窒素等の不活性ガスに
よって希釈されたものを用いるのが好ましく、反応圧力
は0.2〜1.0MPaが好ましく、0.4〜0.8MPaがより好まし
い。ＡＯ平均付加モル数の制御方法は、原料アルカノー
ルの供給速度、ＡＯモル比、反応圧力、反応温度を変動
させるいずれの方法でも実施可能であるが、操作の容易
さから原料アルカノールの供給速度を制御する方法を採
ることが好ましい。
固定床反応器、懸濁床反応器が挙げられるが、触媒の分
離が不要である点から固定床反応器が好ましい。ＡＯ付
加反応の条件は、ガス化されたＡＯと液状のアルカノー
ルを固体触媒の存在下、気液で接触させる反応が好まし
い。固定床反応器を使用する場合は、気液並流、気液向
流のいずれの操作でもよいが、操作範囲の点から気液並
流操作が好ましい。ＡＯ付加反応温度は100〜230℃が好
ましく、150〜180℃がより好ましい。ＡＯをガスとして
反応させる場合、特に濃度は規定されないが、エチレン
オキシド、プロピレンオキシドなどの低い分子量のＡＯ
は反応性に富むので、安全のため窒素等の不活性ガスに
よって希釈されたものを用いるのが好ましく、反応圧力
は0.2〜1.0MPaが好ましく、0.4〜0.8MPaがより好まし
い。ＡＯ平均付加モル数の制御方法は、原料アルカノー
ルの供給速度、ＡＯモル比、反応圧力、反応温度を変動
させるいずれの方法でも実施可能であるが、操作の容易
さから原料アルカノールの供給速度を制御する方法を採
ることが好ましい。
【００１４】本発明では、上記のように固体触媒を連続
型反応器に使用し、原料であるアルカノールとＡＯとを
固体触媒上で接触させ反応させることにより狭いＡＯ付
加モル数分布を持ち、かつ低ＣＯＶ値を示す、副生物質
の少ないＡＯ付加物を連続的に製造させることができ
る。固定床反応器を用いた場合、ＡＯ付加物は、回分式
反応器を用いて製造されるもののように、生成物中に触
媒を含まないので、触媒分離工程又は不活性化工程は不
要である。
型反応器に使用し、原料であるアルカノールとＡＯとを
固体触媒上で接触させ反応させることにより狭いＡＯ付
加モル数分布を持ち、かつ低ＣＯＶ値を示す、副生物質
の少ないＡＯ付加物を連続的に製造させることができ
る。固定床反応器を用いた場合、ＡＯ付加物は、回分式
反応器を用いて製造されるもののように、生成物中に触
媒を含まないので、触媒分離工程又は不活性化工程は不
要である。
【００１５】＜エーテルサルフェートの製法＞本発明で
は上述のようにして得られたポリアルコキシエーテルと
硫酸化剤との反応によって硫酸エステルを製造し、続く
中和反応によって一般式(II)で表されるエーテルサルフ
ェートを得る。
は上述のようにして得られたポリアルコキシエーテルと
硫酸化剤との反応によって硫酸エステルを製造し、続く
中和反応によって一般式(II)で表されるエーテルサルフ
ェートを得る。
【００１６】一般式（II）のＸとして、アルカリ金属イ
オン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン又
はヒドロキシル基を有していてもよいアルキル（炭素数
１〜２）基で置換された置換アンモニウムイオンが例示
される。
オン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン又
はヒドロキシル基を有していてもよいアルキル（炭素数
１〜２）基で置換された置換アンモニウムイオンが例示
される。
【００１７】硫酸化反応は、流下薄膜式反応器又は上昇
薄膜式反応器での気液接触型反応器を用いて行うのが好
ましい。硫酸化剤は、三酸化硫黄、クロル硫酸等が使用
でき、三酸化硫黄ガスによる硫酸化反応は連続生産を可
能とし、経済的に有利となり得ることから好ましい。三
酸化硫黄ガスは過剰反応を避けるために、希釈ガスによ
り希釈した混合ガスの状態で供給することが好ましく、
使用する三酸化硫黄濃度は、好ましくは１〜８容量％、
より好ましくは２〜５容量％である。希釈ガスとして、
窒素、空気等を用いることができるが、水分が希釈ガス
中に存在すると、三酸化硫黄ガスが硫酸に転化し、反応
に悪影響を及ぼすため、活性アルミナなどによって脱
水、乾燥したものを用いることが好ましい。１，４−ジ
オキサン等の副生成物の抑制及び得られるエーテルサル
フェートの色相の観点より、混合ガス中の三酸化硫黄は
ポリアルコキシエーテルの供給モル数に対して好ましく
は0.9〜1.1モル倍、より好ましくは0.97〜1.00モル倍で
ある。反応に供するポリアルコキシエーテルの供給温度
は、ＡＯ平均付加モル数に対応する粘度にもよるが、30
〜80℃が好ましい。副生成物の抑制及びエーテルサルフ
ェートの色相の観点より、反応器内での反応温度は、反
応器外部に設置した除熱装置によって、好ましくは30〜
80℃、より好ましくは40〜70℃に制御される。
薄膜式反応器での気液接触型反応器を用いて行うのが好
ましい。硫酸化剤は、三酸化硫黄、クロル硫酸等が使用
でき、三酸化硫黄ガスによる硫酸化反応は連続生産を可
能とし、経済的に有利となり得ることから好ましい。三
酸化硫黄ガスは過剰反応を避けるために、希釈ガスによ
り希釈した混合ガスの状態で供給することが好ましく、
使用する三酸化硫黄濃度は、好ましくは１〜８容量％、
より好ましくは２〜５容量％である。希釈ガスとして、
窒素、空気等を用いることができるが、水分が希釈ガス
中に存在すると、三酸化硫黄ガスが硫酸に転化し、反応
に悪影響を及ぼすため、活性アルミナなどによって脱
水、乾燥したものを用いることが好ましい。１，４−ジ
オキサン等の副生成物の抑制及び得られるエーテルサル
フェートの色相の観点より、混合ガス中の三酸化硫黄は
ポリアルコキシエーテルの供給モル数に対して好ましく
は0.9〜1.1モル倍、より好ましくは0.97〜1.00モル倍で
ある。反応に供するポリアルコキシエーテルの供給温度
は、ＡＯ平均付加モル数に対応する粘度にもよるが、30
〜80℃が好ましい。副生成物の抑制及びエーテルサルフ
ェートの色相の観点より、反応器内での反応温度は、反
応器外部に設置した除熱装置によって、好ましくは30〜
80℃、より好ましくは40〜70℃に制御される。
【００１８】上述の如く得られた硫酸化物を中和するこ
とによりエーテルサルフェートを得る。中和剤は、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属イオン、アンモニウム又
は置換アンモニウム基を含むアルカリ水溶液を使用する
ことが好ましい。中和形式は回分式でも連続式でも良い
が、中和時発生する中和熱を効果的に除去できる形式の
ものが好ましい。
とによりエーテルサルフェートを得る。中和剤は、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属イオン、アンモニウム又
は置換アンモニウム基を含むアルカリ水溶液を使用する
ことが好ましい。中和形式は回分式でも連続式でも良い
が、中和時発生する中和熱を効果的に除去できる形式の
ものが好ましい。
【００１９】
【実施例】＜触媒調製＞ 触媒Ａ（Ｚｎ−Ａｌ複合酸化物） 粉末：Ｚｎ(ＮＯ3)2・６Ｈ2Ｏを1.0mol／Ｌ及びＡｌ(Ｎ
Ｏ3)3・９Ｈ2Ｏを0.4mol／Ｌそれぞれ水に溶解した混合
溶液を0.35mol／Ｌ Ｎａ2ＣＯ3水溶液及び3.2ＮＮａＯ
Ｈ水溶液と共に、それぞれ20mL／min、10mL／min及び12
mL／minの液量で10Ｌ容積の反応器に供給した。反応槽
には予め水１Ｌを入れておき、定速撹拌器で300rpmで撹
拌した。反応液はｐＨが9.7〜10.3になるようにＮａＯ
Ｈ水溶液の添加量を調節した。２時間沈殿反応を行った
後、各水溶液の供給を停止し、懸濁溶液を撹拌したまま
１時間熟成させた。得られた懸濁溶液を濾過し、得られ
た白色固体をイオン交換水を用いて十分に洗浄した。洗
浄後、80℃の温風乾燥器中で12時間乾燥させて、触媒粉
末を調製した。 成形体：前述のように調製した触媒粉末に対し、10.2重
量％アルミナゾルと水をそれぞれ重量比で、１：１：0.
4の割合で添加し、ニーダーで15〜30分間混練した後、
押出成形により直径３mm、長さ３mmの円柱状に成形し、
110℃で24時間乾燥した。乾燥後窒素気流中600℃で２時
間焼成して成形触媒を調製した。
Ｏ3)3・９Ｈ2Ｏを0.4mol／Ｌそれぞれ水に溶解した混合
溶液を0.35mol／Ｌ Ｎａ2ＣＯ3水溶液及び3.2ＮＮａＯ
Ｈ水溶液と共に、それぞれ20mL／min、10mL／min及び12
mL／minの液量で10Ｌ容積の反応器に供給した。反応槽
には予め水１Ｌを入れておき、定速撹拌器で300rpmで撹
拌した。反応液はｐＨが9.7〜10.3になるようにＮａＯ
Ｈ水溶液の添加量を調節した。２時間沈殿反応を行った
後、各水溶液の供給を停止し、懸濁溶液を撹拌したまま
１時間熟成させた。得られた懸濁溶液を濾過し、得られ
た白色固体をイオン交換水を用いて十分に洗浄した。洗
浄後、80℃の温風乾燥器中で12時間乾燥させて、触媒粉
末を調製した。 成形体：前述のように調製した触媒粉末に対し、10.2重
量％アルミナゾルと水をそれぞれ重量比で、１：１：0.
4の割合で添加し、ニーダーで15〜30分間混練した後、
押出成形により直径３mm、長さ３mmの円柱状に成形し、
110℃で24時間乾燥した。乾燥後窒素気流中600℃で２時
間焼成して成形触媒を調製した。
【００２０】触媒Ｂ（Ｍｇ−Ａｌ複合酸化物） 粉末：協和化学製KW-1000（組成；Ｍｇ4.5Ａｌ2（Ｏ
Ｈ）13ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ、ｍ＝３〜3.5）を用いた。 成形体：上記粉末を用い、触媒Ａと同様にして成形触媒
を調製した。
Ｈ）13ＣＯ3・ｍＨ2Ｏ、ｍ＝３〜3.5）を用いた。 成形体：上記粉末を用い、触媒Ａと同様にして成形触媒
を調製した。
【００２１】実施例１ 触媒Ａ（成形体、円柱状３mmφ×３mm）を、ジャケット
付き固定床反応器（内径25.4mm、塔高さ4.0ｍ）に1460
ｇ充填し、反応塔内部を窒素により置換した後、塔内圧
力を0.7MPa、塔内温度を160℃とした。ラウリルアルコ
ールとエチレンオキシドを140℃まで加熱して、充填塔
内にラウリルアルコール2.25kg／hr、エチレンオキシド
6.14kg／hr、不活性ガスとして窒素78NL／minで供給し
て反応を行わせ、反応塔内部の温度、各流量が一定とな
った後、３〜４時間定常状態を保持して、ポリアルコキ
シエーテルを得た。
付き固定床反応器（内径25.4mm、塔高さ4.0ｍ）に1460
ｇ充填し、反応塔内部を窒素により置換した後、塔内圧
力を0.7MPa、塔内温度を160℃とした。ラウリルアルコ
ールとエチレンオキシドを140℃まで加熱して、充填塔
内にラウリルアルコール2.25kg／hr、エチレンオキシド
6.14kg／hr、不活性ガスとして窒素78NL／minで供給し
て反応を行わせ、反応塔内部の温度、各流量が一定とな
った後、３〜４時間定常状態を保持して、ポリアルコキ
シエーテルを得た。
【００２２】次いで、ポリアルコキシエーテルと、乾燥
空気で2.1容量％に希釈された三酸化硫黄ガスとを、ポ
リアルコキシエーテルに対する三酸化硫黄のモル比が0.
995となるように、内径14mm、長さ4.0ｍの薄膜流下式硫
酸化反応器に供給し、硫酸化反応を行った。
空気で2.1容量％に希釈された三酸化硫黄ガスとを、ポ
リアルコキシエーテルに対する三酸化硫黄のモル比が0.
995となるように、内径14mm、長さ4.0ｍの薄膜流下式硫
酸化反応器に供給し、硫酸化反応を行った。
【００２３】得られた硫酸化物をすぐに冷却された水酸
化ナトリウムで中和した後、エーテルサルフェート濃度
25重量％の水溶液を得た。このようにして得られたエー
テルサルフェートを直後に、精製水によって10重量％に
希釈し、ｐＨ＝7.0に調整した後、10mm光路長の石英セ
ルを用い420nmの波長光の吸光度を紫外吸光測定装置（S
HIMADZU社製：ＵＶ-1600）で測定した値を1000倍した数
値を色相として表示した。エーテルサルフェートの分析
値を表１に示した。
化ナトリウムで中和した後、エーテルサルフェート濃度
25重量％の水溶液を得た。このようにして得られたエー
テルサルフェートを直後に、精製水によって10重量％に
希釈し、ｐＨ＝7.0に調整した後、10mm光路長の石英セ
ルを用い420nmの波長光の吸光度を紫外吸光測定装置（S
HIMADZU社製：ＵＶ-1600）で測定した値を1000倍した数
値を色相として表示した。エーテルサルフェートの分析
値を表１に示した。
【００２４】比較例１ 内容積3.5Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール496
ｇを入れ、触媒Ａ（粉末）10ｇを投入した後、窒素でオ
ートクレーブ内を置換し160℃まで毎分300回転の撹拌回
転数で昇温させた。所定の反応温度に達した後、撹拌回
転数を500回転まで上昇させ、窒素圧力を0.12MPaに設定
した。続いてエチレンオキシドを供給し反応圧力を0.42
MPaとし、反応を行った。反応は圧力ゲージの減少度合
いでエチレンオキシドの供給量を制御し、反応圧力と反
応温度を一定に保ちながらエチレンオキシド352ｇをオ
ートクレーブに投入したところで供給を停止し、その後
圧力が0.12MPaとなるまで熟成を行った。熟成後、オー
トクレーブの温度を80℃まで降温し反応液を取り出した
後、ろ過により触媒を分離してポリアルコキシエーテル
を得た。
ｇを入れ、触媒Ａ（粉末）10ｇを投入した後、窒素でオ
ートクレーブ内を置換し160℃まで毎分300回転の撹拌回
転数で昇温させた。所定の反応温度に達した後、撹拌回
転数を500回転まで上昇させ、窒素圧力を0.12MPaに設定
した。続いてエチレンオキシドを供給し反応圧力を0.42
MPaとし、反応を行った。反応は圧力ゲージの減少度合
いでエチレンオキシドの供給量を制御し、反応圧力と反
応温度を一定に保ちながらエチレンオキシド352ｇをオ
ートクレーブに投入したところで供給を停止し、その後
圧力が0.12MPaとなるまで熟成を行った。熟成後、オー
トクレーブの温度を80℃まで降温し反応液を取り出した
後、ろ過により触媒を分離してポリアルコキシエーテル
を得た。
【００２５】以下、実施例１と同様にしてエーテルサル
フェートを得た。この分析値を表１に示した。
フェートを得た。この分析値を表１に示した。
【００２６】比較例２ 比較例１で使用したオートクレーブの撹拌翼に替えて、
図１に示すバスケット型反応器を設置し、バスケットに
触媒Ａ（成形体）46.9ｇを入れた。原料としてラウリル
アルコール517.5ｇをオートクレーブに入れ、触媒を詰
めたバスケット型反応器を設置し実施例１と同様の条件
で、エチレンオキシドを積算で370ｇ投入するまで反応
を行った。反応後、80℃まで冷却後、反応液を抜き出
し、ポリアルコキシエーテルを得た。
図１に示すバスケット型反応器を設置し、バスケットに
触媒Ａ（成形体）46.9ｇを入れた。原料としてラウリル
アルコール517.5ｇをオートクレーブに入れ、触媒を詰
めたバスケット型反応器を設置し実施例１と同様の条件
で、エチレンオキシドを積算で370ｇ投入するまで反応
を行った。反応後、80℃まで冷却後、反応液を抜き出
し、ポリアルコキシエーテルを得た。
【００２７】以下、実施例１と同様にしてエーテルサル
フェートを得た。この分析値を表１に示した。
フェートを得た。この分析値を表１に示した。
【００２８】実施例２ 実施例１と同様の反応塔に、触媒Ｂ（成形体）779.7ｇ
を充填し、原料ラウリルアルコール流量6.7kg／hr、エ
チレンオキシド流量7.8kg／hr及び希釈窒素流量69NL／h
rで流通させ、塔内温度を170℃とすること以外は、実施
例１と同様に反応を行い、ポリアルコキシエーテルを
得、次いでエーテルサルフェートの水溶液中の濃度を60
重量％とすること以外は同様にしてエーテルサルフェー
トを得た。この分析値を表１に示す。
を充填し、原料ラウリルアルコール流量6.7kg／hr、エ
チレンオキシド流量7.8kg／hr及び希釈窒素流量69NL／h
rで流通させ、塔内温度を170℃とすること以外は、実施
例１と同様に反応を行い、ポリアルコキシエーテルを
得、次いでエーテルサルフェートの水溶液中の濃度を60
重量％とすること以外は同様にしてエーテルサルフェー
トを得た。この分析値を表１に示す。
【００２９】比較例３ 触媒を触媒Ｂ（粉末）とすること以外は比較例１と同様
に反応を行い、ポリアルコキシエーテルを得、次いでエ
ーテルサルフェートの水溶液中の濃度を60重量％とする
こと以外は同様にしてエーテルサルフェートを得た。こ
の分析値を表１に示す。
に反応を行い、ポリアルコキシエーテルを得、次いでエ
ーテルサルフェートの水溶液中の濃度を60重量％とする
こと以外は同様にしてエーテルサルフェートを得た。こ
の分析値を表１に示す。
【００３０】比較例４ 触媒を触媒Ｂ（成形体）とすること以外は比較例２と同
様に反応を行い、ポリアルコキシエーテルを得、次いで
エーテルサルフェートの水溶液中の濃度を60重量％とす
ること以外は同様にしてエーテルサルフェートを得た。
この分析値を表１に示す。
様に反応を行い、ポリアルコキシエーテルを得、次いで
エーテルサルフェートの水溶液中の濃度を60重量％とす
ること以外は同様にしてエーテルサルフェートを得た。
この分析値を表１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、色相が著しく良好なエ
ーテルサルフェートを経済的に有利に提供することがで
きる。
ーテルサルフェートを経済的に有利に提供することがで
きる。
【図１】 比較例２で用いたバスケット型反応器の斜視
図である。
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC21 AC43 AC60 BA06 BA07 BA09 BA30 BA33 BA68 BD70 BE10 BE11 BE14 BE43 BE90 4H039 CA61
Claims (2)
- 【請求項１】 アルカノールとアルキレンオキシドとを
固体触媒存在下に、連続的に反応させて、一般式（Ｉ） Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＨ （Ｉ） ［式中、 Ｒ1：アルキル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ2：アルキレン基を示し、ｎ個のＲ2は同一でも異なっ
ていてもよい。 ｎ：アルキレンオキシド平均付加モル数を示す。］ で表されるポリアルコキシエーテルを得、次いで、それ
を硫酸化した後、中和する、一般式（II）で表されるエ
ーテルサルフェートの製法。 Ｒ1(ＯＲ2)n−ＯＳＯ3Ｘ （II） ［式中、 Ｒ1、Ｒ2、ｎ：前記の意味を示す。 Ｘ：陽イオン基を示す。］ - 【請求項２】 固体触媒が、（イ）Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂａ、
Ｃａから選ばれる１種以上の二価金属とＡｌとを含有す
る複合酸化物、又は（ロ）ＭｇとＳｉとを含有する複合
酸化物である、請求項１記載のエーテルサルフェートの
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11206114A JP2001031642A (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | エーテルサルフェートの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11206114A JP2001031642A (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | エーテルサルフェートの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001031642A true JP2001031642A (ja) | 2001-02-06 |
Family
ID=16518041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11206114A Pending JP2001031642A (ja) | 1999-07-21 | 1999-07-21 | エーテルサルフェートの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001031642A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006117770A (ja) * | 2004-10-20 | 2006-05-11 | Kao Corp | アニオン界面活性剤組成物の製造方法 |
| JP2006117571A (ja) * | 2004-10-20 | 2006-05-11 | Kao Corp | アニオン界面活性剤組成物の製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59175463A (ja) * | 1983-03-24 | 1984-10-04 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 硫酸化物の製造方法 |
| JPS6419055A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-23 | Kao Corp | Production of polyoxyethylene alkyl ether sulfate |
| JPH0271841A (ja) * | 1988-04-25 | 1990-03-12 | Henkel Kgaa | エトキシ化またはプロポキシ化触媒 |
| JPH11116523A (ja) * | 1997-08-11 | 1999-04-27 | Kao Corp | アルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
| JPH11152242A (ja) * | 1997-02-06 | 1999-06-08 | Kao Corp | アルキレンオキサイド付加物の製造方法 |
-
1999
- 1999-07-21 JP JP11206114A patent/JP2001031642A/ja active Pending
Patent Citations (5)
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| JP4744120B2 (ja) * | 2004-10-20 | 2011-08-10 | 花王株式会社 | アニオン界面活性剤組成物の製造方法 |
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