JP2001019897A - フッ素樹脂含有カチオン電着塗料および製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 素材との密着性がよく、耐食性、撥水性、撥
油性、耐磨耗性、防汚性に優れ、かつ低磨耗係数の塗膜
を形成するフッ素含有カチオン、電着塗料およびその製
造方法を提供する。 【解決手段】 アクリル酸またはメタクリル酸重合体７
２〜２８重量部とブロック化イソシアネート１８〜４２
重量部とポリシロキサン樹脂１０〜３０重量部とフッ素
樹脂微粉末１０〜３０重量部とを含み、アクリル酸また
はメタクリル酸重合体中には、フッ化アルキルエステル
１０〜８０％とアミノ誘導体５〜３０％とを含有する。
またアミノ誘導体のアルカリ性は有機酸で中和される。
またアクリル酸またはメタクリル酸重合体にフッ素樹脂
微粉末が分散された後、有機酸で中和され、他の薬剤が
加えられ、フッ素樹脂微粉末の機能が充分に高められ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂含有カ
チオン電着塗料およびその製造方法に関し、さらに詳し
くは、低摩擦性、低磨耗性、撥水撥油性であって金属素
材に短時間で均一に形成できるフッ素樹脂含有カチオン
電着塗料およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電着塗料にはアクリル−メラミン
系、アルキド−メラミン系、エポキシ−メラミン系、ア
クリル−ウレタン系、エポキシ−ウレタン系、不飽和ポ
リエステル等の熱硬化性樹脂が用いられている。ポリブ
タジエン、エポキシ−ウレタン等は、自動車の下塗用と
して多用され、今や必須の工程となっている。特にアク
リル−メラミン系は、外観および塗膜性能が優れる点か
ら、上塗り、ワンコート電着塗料としてすでに各種分野
で実用化されている。

【０００３】しかし素材が錆びやすい鉄などにおいて
は、耐食性の点でワンコート電着塗料は不利である。そ
の原因は、下地塗装工程における複数回の塗装による防
錆処理ができない点が大きい。しかし亜鉛めっき、ニッ
ケルめっき、クロムめっき等の電気めっき、リン酸亜鉛
処理等の化成皮膜などによって、耐食性は近年屋外等に
おいても問題のないレベルまで向上されている。

【０００４】一方、低摩擦性、低磨耗性、撥水撥油性等
の表面機能特性を有する塗装として、四フッ化エチレン
樹脂などを用いるフッ素樹脂塗装がある。しかし従来か
ら用いられているフッ素樹脂含有塗料は硬化のため３０
０〜４００℃の高温が必要なため、アルミニウムなどの
熱変形しやすい素材に適用できず、また高温を得るため
にエネルギコストが高くなる。またフッ素の非粘着性の
ため、素材との密着性が悪く、素材の下地処理が必要と
なる。またフッ素樹脂は、電着塗料に変成できないた
め、フッ素樹脂微粉末をアニオン系フッ素アクリルバイ
ンダ樹脂で共析させ電着する方法が提案されている（特
開昭６３−２９１９６６）。しかしアニオン系電着塗料
は、被塗物（素材）が陽極となるため、鉄、銅系素材に
は、耐食性の低下、変色等によって適用できないという
問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、素材
との密着性がよく、耐水性、撥水撥油性、低磨耗性、防
汚性に優れ低摩擦係数を有する塗膜を形成するフッ素樹
脂含有カチオン電着塗料およびその製造方法を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の成分を含
有することを特徴とするフッ素樹脂含有カチオン電着塗
料。 （Ａ）次のアクリル酸またはメタクリル酸共重合体７２
〜２８重量部 （Ａ−１）化２で示すアクリル酸またはメタクリル酸の
フッ化アルキルエステル１０〜８０％

【０００７】

【化２】 但しＲ１は−Ｈまたは−ＣＨ₃Ｒ２は−ＣＨ₂ＣＦ₃，−
ＣＨ₂（ＣＦ₂）_nＣＦ₂Ｈ（ｎ＝１，３），−ＣＨ（ＣＦ
₃）₂，−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂）₇ＣＦ₃ （Ａ−２）アクリル酸またはメタクリル酸のアミノ誘導
体５〜３０％ （Ａ−３）アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
誘導体５〜３０％ （Ａ−４）スチレンまたはアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のエステル１０〜３０％ （Ｂ）次の（Ｂ−１）で示すイソシアネート類を（Ｂ−
２）で示すブロック剤でブロック化したイソシアネート
の１種または２種以上１８〜４２重量部 （Ｂ−１）トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩ）、
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（以下ＸＤＩ）、メ
タキシリレンジイソシアネート（以下ＭＸＤＩ）、ヘキ
サメチレンジイソシアネート（以下ＨＤＩ）、イソホロ
ンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩ），４，４’−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（以下水素
化ＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト（以下ＴＭＤＩ）、１，３−（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン（以下水素化ＸＤＩ）の三量体、ア
ダクト体もしくはプレポリマ （Ｂ−２）フェノール、クレゾール、メチルエチレンケ
トオキシム、アセトオキシム、ε−カプロラクタム、ア
セチルアセトン （Ｃ）次のポリシロキサン樹脂１０〜３０重量部 （Ｃ−１）トリアルコキシシランモノマの縮合物８０〜
５０％ （Ｃ−２）ジアルコキシシランモノマの縮合物２０〜５
０％ （Ｄ）次のフッ素樹脂微粉末１０〜５０重量部 四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン−パーフルオ
ロビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレン−六フッ
化プロピレン共重合体、四フッ化エチレン−エチレン共
重合体、３フッ化塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン
樹脂、両末端パーフロロ化四フッ化エチレン樹脂の粒径
０．１〜１０μの微粉末 （Ｆ）前記（Ａ）を中和する有機酸である。

【０００８】本発明に従うフッ素樹脂含有カチオン電着
塗料は、（Ａ）アクリル酸またはメタクリル酸共重合体
７２〜２８重量部と、（Ｂ）ブロック化イソシアネート
１８〜４２重量部と、（Ｃ）ポリシロキサン樹脂１０〜
３０重量部と、（Ｄ）フッ素樹脂微粉末１０〜５０重量
部と、（Ｆ）これらを中和する有機酸とを含有する。

【０００９】アクリル酸またはメタクリル酸共重合体
（Ａ）は、フッ素樹脂微粉末（Ｄ）を分散させるための
分散液である。アクリル酸またはメタクリル酸重合体
（Ａ）は、次に示す（Ａ−１）〜（Ａ−４）から構成さ
れる。 （Ａ−１）アクリル酸またはメタクリル酸のフッ化アル
キルエステル１０〜８０％ （Ａ−２）アクリル酸またはメタクリル酸のアミノ誘導
体５〜３０％ （Ａ−３）アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
誘導体５〜３０％ （Ａ−４）スチレンまたはアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸のエステル１０〜３０％

【００１０】アクリル酸またはメタクリル酸のフッ化ア
ルキルエステルは、前記化２に示すものであり、フッ素
基を含有するので、撥水性、撥油性および低摩擦性を付
与する。これが１０％未満では、撥水性、撥油性および
低摩擦性が充分に付与されず、またこれが８０％を超え
ると重合性が悪化し、水分散性が悪くなる。

【００１１】アクリル酸またはメタクリル酸のアミノ誘
導体は、共重合体にカチオン性を付与する。これが５％
未満では、カチオン性が充分に発揮できず塗料が電着し
難くなる。これが３０％を超えると溶解性が高くなり過
ぎ、他の成分との相溶性が悪く、共析し難くなる。

【００１２】アクリル酸またはメタクリル酸のアミノ誘
導体としては、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アク
リロイロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、メタクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド、メタクリル酸Ｎ−ターシャリブチルアミノ
エチル、アクリル酸モルホリノエチル、メタクリル酸モ
ルホリノエチルが例示される。

【００１３】アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シ誘導体は、硬化剤（ブロック化イソシアネート）との
架橋と、素材との密着性を付与する。これが５％未満で
は架橋密度が低く、硬化性能がよくない。これが３０％
を超えると耐水性、耐薬品性が低下する。

【００１４】アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シ誘導体としては、アクリル酸２−ヒドロキシメチル、
メタクリル酸２−ヒドロキシメチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシブチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシブチル、アクリル酸２
−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、２−アクリロ
イルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレートが
例示される。

【００１５】スチレンまたはアクリル酸もしくはメタク
リル酸のエステルは、共重合性樹脂を使用目的に適した
堅さに保持し、素材との密着性および耐水性を付与す
る。これが１０％未満では、剛性が低く、塗膜性能がよ
くない。これが３０％を超えるとフッ素樹脂とのバラン
スが悪くなり、電着性が低下する。

【００１６】アクリル酸またはメタクリル酸のエステル
としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アク
リル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸イソボニルが例示され、スチレンも含まれる。これら
と併せてエーテル、カルボン酸エステルも用いられる。

【００１７】ブロック化イソシアネート（Ｂ）は硬化剤
であり、アクリル酸またはメタクリル酸共重合体と相容
し、素材上に電着塗膜として共析する。１２０〜１８０
℃の比較的低温で硬化反応が起こる。ブロック剤（Ｂ−
２）は、この温度で解離し、活性なイソシアネート基
（−Ｎ＝Ｃ＝０）が生成して、アクリル酸またはメタク
リル酸のヒドロキシ誘導体（Ａ−３）中のヒドロキシ基
（−ＯＨ）と反応してウレタン結合を形成する。この硬
化反応中にフッ素基は、塗膜表面に移行し、固定化され
るので、樹脂成分と素材との接着性がよくなる。

【００１８】本電着塗料の機能のみが問題になる場合
は、前記ポリシアネート（Ｂ−１）が使用できるが、外
製品として装飾性が要求される場合は、骨格に不飽和結
合のない無黄変性のポリカーボネイトが用いられる。無
黄変性のポリカーボネイトとしてＨＤＩ，ＩＰＤＩ，Ｔ
ＭＤＩ，水素化ＭＤＩ、ＴＭＤＩ、水素化ＸＤＩなどが
ある。

【００１９】配合割合は、水酸基とイソシアネート基と
を同当量とすることが基本であるが、実用上ＯＨ／ＮＣ
Ｏ＝０．６〜１．４の範囲で使用でき、これはアクリル
酸またはメタクリル酸共重合体（Ａ）：ブロック化イソ
シアネート（Ｂ）＝８０〜４０：２０〜６０に相当す
る。

【００２０】ポリシロキサン樹脂（Ｃ）は、フッ素樹脂
の撥水撥油性を補足し、汚れをつき難くしたり、汚れが
容易に除去できる防汚性を付与する。高分子化を促進す
る（Ｃ−１）トリアルコキシシランモノマの縮合物８０
〜５０％と、高分子化を抑制するジアルコキシシランモ
ノマの縮合物２０〜５０％とから成る。（Ｃ−１）／
（Ｃ−２）が８０／２０を超えると高分子化が進みす
ぎ、沈殿が生じる。（Ｃ−１）／（Ｃ−２）が５０／５
０未満になると、高分子化が疎外され共析し難くなる。

【００２１】トリアルコキシシランモノマ（Ｃ−１）
は、分子中に３個のアルコキシ基を有し、次の一般式で
示される。 Ｒ３−Ｓｉ（ＯＲ４）₃ ここにＲ３は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、フェニル、オクタデシル基であり、Ｒ４はメチ
ル、エチル基である。この化合物としては、メチルトリ
メトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニル
トリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オ
クタデシルトリメトキシシランが例示される。これらの
うち１種類または２種類以上の混合物が縮合される。

【００２２】ジアルコキシシランモノマ（Ｃ−２）は、
分子中に２個のアルコキシ基を分布し、次の一般式で示
される。 （Ｒ５）₂−Ｓｉ（ＯＲ６）₂ ここにＲ５は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘ
キシル、フェニン、オクタデシル基であり、Ｒ６は水
素、メチル、エチル基である。この化合物としては、ジ
メチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシ
ラン、プロピルメチルジメトキシシラン、オクタデシル
メチルジメトキシシランが例示され、これらのうち１種
類または２種類以上の混合物が縮合される。

【００２３】フッ素樹脂微粉末（Ｄ）としては、前記の
樹脂の粒径０．１〜１０μｍの微粉末が単独でまたは２
種以上混合して用いられる。

【００２４】フッ素樹脂の機能を高めるために、アクリ
ル酸またはメタクリル酸のフッ化アルキルエステル（Ａ
−１）をバインダとして塗料中に分散させる。この他に
ノニオン系界面活性剤やフッ素系界面活性剤を分散助剤
として用いてもよい。

【００２５】アクリル酸またはメタクリル酸共重合体
（Ａ）は、カチオン性を付与するため、アミノ誘導体
（Ａ−２）が用いられるので、弱アルカリ性であるが、
これをギ酸、酢酸、乳酸、酪酸などの有機酸（Ｆ）で中
和する。

【００２６】また本発明は、前記組成のアクリル酸また
はメタクリル酸共重合体（Ａ）７２〜２８重量部に、前
記フッ素樹脂微粉末（Ｄ）１０〜５０重量部を混合しデ
ィスパーサでアクリル酸またはメタクリル酸誘導体
（Ａ）中にフッ素樹脂微粉末（Ｄ）を分散させる工程
と、前記分散液を撹拌しながら有機酸（Ｆ）で中和する
工程と、前記中和された分散液に、ブロック化したイソ
シアネート（Ｂ）１８〜４２重量部とポロシロキ酸樹脂
（Ｃ）１０〜３０重量部とを混合し、充分に混練する工
程と、前記混練物にイオン交換水を撹拌しながら除々に
加え、全体を約１０００重量部のエマルジョンとする工
程と、前記エマルジョンを４０〜７０μのフィルタで濾
過する工程とを有することを特徴とするフッ素樹脂含有
カチオン電着塗料製造方法である。

【００２７】本発明に従うフッ素樹脂含有カチオン電着
塗料は、前記工程で製造されるので、水中に最適の分子
量の樹脂成分が分散される。

【００２８】

【発明の実施の形態】（Ａ）アクリル酸またはメタクリ
ル酸重合体 ジムロート環流管を備えた３００ｍｌの４つ口フラスコ
に溶剤としてのイソプロピルアルコール７０ｇを入れ、
加熱環流を行う。次いで表１に示すアクリル酸またはメ
タクリル酸のフッ化アルキルエステル（Ａ−１）、アク
リル酸またはメタクリル酸のアミノ誘導体（Ａ−２）、
アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ誘導体（Ａ
−３）およびスチレンまたはアクリル酸もしくはメタク
リル酸のエステルを加え、さらに重合開示剤としてベン
ゾインパーオキサイドを１ｇ添加しよく混合して滴下ロ
ートに移す。この滴下ロートを前記４つ口フラスコに付
し、撹拌とイソプロピルアルコールの環流下で滴下ロー
トの内容物を８分割し、１０分間隔で滴下する。滴下完
了後、７０〜８０℃で５〜６時間反応させ、その後、ベ
ンゾインパーオキサイドを０．１ｇ添加し、さらに同温
度でモノマ臭がなくなるまで反応を続ける。製造された
共重合体の平均分子量は８，０００〜３０，０００であ
った。

【００２９】重合開始剤としては、ベンゾインパーオキ
サイドの他にｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化
物やアゾビスイソブチルニトリル、アゾイソ酪酸ニトリ
ル等のアゾ化合物を用いてもよい。

【００３０】溶剤としては、イソプロピルアルコールの
他に、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エ
タノール、ｎ−ブタノール、メチルセルソルブ、イソプ
ロピルセロソルブ等の水溶性溶剤を用いてもよい。

【００３１】

【表１】

【００３２】なお、ａ１１は（Ａ−１）を含まない比較
例である。

【００３３】（Ｂ）ブロック化イソシアネート （ｂ１）ヘキサメチレンジイソシアネート５００ｇ、イ
ソホロンジイソシアネート５００ｇ、酢酸カリウム０．
２ｇを加え８０℃で３時間撹拌下、加熱する。その後、
硫酸マグネシウム２ｇを加え、０．１μのメンブランフ
ィルタで触媒を除去し、次いで過剰の未反応イソシアネ
ートを除去しポリイソシアネートを得た。ポリイソシア
ネート２３０ｇ、次いで酢酸亜鉛０．２ｇ、アセト酢酸
メチルエステル８４ｇを加え、８０℃に昇温し、３時間
で、ブロック化を実施。ＩＲスペクトルによりＮＣＯピ
ークの消失を確認した。

【００３４】（ｂ２）トリメチロールプロパンにカプロ
ラクタムを３０モル付加したトリオール３５６ｇ、イソ
ホロンジイソシアネート６６．７ｇを反応させた。キシ
レン中、ジブチル錫ジラウリレート０．２ｇを加え窒素
下で加熱し、６０℃でアセトオキシム３５ｇを加え、ブ
ロック化を実施。ＩＲスペクトルによりＮＣＯピークの
消失を確認した。

【００３５】（Ｃ）ポリシロキサン樹脂 （ａ）トリアルコキシシラン、（ｂ）ジアルコキシシラ
ンおよび純水をアルコール、グリコール、セロソルブな
どの水溶性溶剤中で加水分解および縮合反応を行う。こ
のとき、純水の量は成分（ａ），（ｂ）に含まれるアル
コキシ基に対して０．８当量以上、好ましくは０．９当
量以上が選ばれる。０．８当量以下では縮合反応におけ
る樹脂化が低下し電着時に共析しにくくなる。加水分解
および縮合反応は８０〜１００℃にて１０〜１５時間行
う。１０時間未満では高分子化が不充分となり、電着時
に共析しない。１５時間を超えると高分子化が過剰とな
り、塗料にした場合沈殿を生ずる。

【００３６】本実施の形態では、撹拌機、温度計、環流
管を備えた１リットルの４ツ口フラスコに、メチルトリ
メトキシシラン０．３モル、フェニトリメトキシシラン
０．３モル、ジメチルジメトキシシラン０．２モル、ジ
フェニルジメトキシシラン０．２モル、純水２．６モル
（アルコキシ基に対し１．０等量）およびイソプロピル
アルコール１モルの３／４量を仕込み、８５〜１００℃
の環流温度で６時間反応後、残り１／４を仕込み、さら
に５時間反応を行った。反応後、固形分は７４％であっ
た。

【００３７】（Ｄ）フッ素樹脂微粉末として次のものを
用いた。 ｄ１ 平均粒径２μｍの４フッ化エチレン樹脂 ｄ２ 平均粒径５μｍの両末端にトリフルオロ基を有す
る４フッ化エチレン樹脂 ｄ３ 平均粒径５μｍのフッ化ビニリデン電着塗料 前記（Ａ）で製造したアクリル酸またはメタクリル酸重
合体に前記（Ｄ）のフッ素樹脂微粉末を混ぜ、ディスパ
ーサによって１〜２時間かけて（Ａ）中に（Ｄ）を分散
させる第１工程と、分散液を乳酸（Ｆ）で中和する第２
工程と、これに（Ｂ）で製造したブロックイソシアネー
トと（Ｃ）で製造したポリシロキサン樹脂を混ぜ、撹拌
機で１〜２時間混練りする第３工程と、これにイオン交
換水を１０分割して１時間かけて撹拌しながら加え、さ
らに１〜２時間撹拌しエマルジョン化する第４工程と、
これを５０μｍのフィルタを使って濾過する第５工程と
で電着塗料を準備した。

【００３８】各成分の配合割合は表２に示すとおりであ
る。実施例１〜６は本発明の範囲内のものであり、比較
例１はアクリル酸またはメタクリル酸のフッ化アルキル
エステル（Ａ−１）を含まず、また比較例２はポリシロ
キサン樹脂（Ｃ）を含まず本発明の範囲外である。

【００３９】

【表２】

【００４０】実施例および比較例 試験片として５０×５０（ｍｍ）のアルミ板を準備し、
これを次の工程で処理し、実施例および比較例の電着塗
料を電着塗装し、塗膜を完成した。塗膜のテスト結果を
表３に示す。 （１）弱アルカリ脱脂 ５０℃ ５分 （２）水洗 （３）中和 １％ 硝酸 室温 １分 （４）水洗 （５）イオン交換水による水洗 （６）電着塗装 ５０〜１００Ｖ １分 （７）水洗 （８）乾燥 １００℃ １５分 （９）焼付 １８０℃ ３０分

【００４１】

【表３】

【００４２】試験方法は次のとおりである。塗料の分散
性および外観 目視による判定 鉛筆硬さ 三菱鉛筆ユニで塗膜の破れを判定 密着性 １ｍｍ×１ｍｍの升目１００個をカッタナイフ
で入れ、セロハンテープを貼り付けた後、剥がして残っ
た数で判定 耐食性 塩水噴霧７２時間後の腐食を判定 耐水性 沸騰水中に２４時間浸漬し、外観と密着性で判
定 耐酸性 ５％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中に２５℃で２４時間浸漬
後の状態で判定 耐アルカリ性 ５℃ＮａＯＨ水溶液中に２５℃で２４時
間浸漬後の状態で判定 耐溶剤性 アセトン中に２５℃で２４時間浸漬後の状態
で判定 摩擦係数 新東科学（株）社製型式ＨＥＩＤＯＮ−１４
Ｄ・ＡＮＬ 表面測定機で判定 非粘着性 テープ１ｃｍ²を貼り、折返して引張ったと
きの剥離荷重をアクリル／メラミン樹脂との対比で求め
た 撥水性 水の接触角 撥油性 パラフィンの接触角 防汚性 マジックインキで描画後、キムワイプで拭き取
り残った状態で判定

【００４３】表３の結果から、本発明の電着塗料は、耐
食性、耐薬性、密着性、撥水性、撥油性、防汚性に優
れ、摩擦係数が小さいことが判る。樹脂中にフッ素基を
含まない比較例１のものは、すべての項目で本発明のも
のに劣り、ポリシロキサン樹脂を含まない比較例２のも
のは、耐水性、防汚性など一部の項目で本発明のものに
劣ることが判る。

【００４４】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、アクリル
酸またはメタクリル酸共重合体は、フッ素基を含み、ま
たフッ素微粉粒子を含むのでフッ素樹脂の機能が高めら
れ、硬化反応中にフッ素基が塗膜表面移行する。これに
よって素材に対する塗膜の密着性が高くなり、耐食性、
撥水性、撥油性、磨耗性、防汚性に優れ、低摩擦係数の
塗膜が得られる。

【００４５】したがって低摩擦係数の要求されるエンジ
ン部品、エアモータコア、各種メタルシャッタ、シャフ
ト類に、また撥水性、撥油性、耐水性が要求されるイン
クジュットプリンタノズル、電極、水道部品に、非粘着
性が要求されるモールト用金型、フライパン、パン焼き
器に、防汚性が要求される換気扇、魔法瓶、衛生器材に
好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14 175/04 175/04 183/04 183/04 (72)発明者 清水 芳次 大阪府大阪市東成区東小橋１丁目９番18号 株式会社シミズ内 Ｆターム(参考） 4J038 CD092 CD112 CD122 CD132 DG191 DG301 DL032 GA12 JA35 KA20 LA03 LA06 MA08 MA10 NA04 NA05 NA07 NA11 NA12 PA04 PC02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分を含有することを特徴とするフ
   ッ素樹脂含有カチオン電着塗料。 （Ａ）次のアクリル酸またはメタクリル酸共重合体７２
   〜２８重量部 （Ａ−１）化１で示すアクリル酸またはメタクリル酸の
   フッ化アルキルエステル１０〜８０％ 【化１】 但しＲ１は−Ｈまたは−ＣＨ₃Ｒ２は−ＣＨ₂ＣＦ₃，−
   ＣＨ₂（ＣＦ₂）_nＣＦ₂Ｈ（ｎ＝１，３），−ＣＨ（ＣＦ
   ₃）₂，−ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＦ₂）₇ＣＦ₃ （Ａ−２）アクリル酸またはメタクリル酸のアミノ誘導
   体５〜３０％ （Ａ−３）アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシ
   誘導体５〜３０％ （Ａ−４）スチレンまたはアクリル酸もしくはメタクリ
   ル酸のエステル１０〜３０％ （Ｂ）次の（Ｂ−１）で示すイソシアネート類を（Ｂ−
   ２）で示すブロック剤でブロック化したイソシアネート
   の１種または２種以上１８〜４２重量部 （Ｂ−１）トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフ
   ェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
   ネート、メタキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチ
   レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート，
   ４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
   ト）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
   １，３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの三
   量体、アダクト体もしくはプレポリマ （Ｂ−２）フェノール、クレゾール、メチルエチレンケ
   トオキシム、アセトオキシム、ε−カプロラクタム、ア
   セチルアセトン （Ｃ）次のポリシロキサン樹脂１０〜３０重量部 （Ｃ−１）トリアルコキシシランモノマの縮合物８０〜
   ５０％ （Ｃ−２）ジアルコキシシランモノマの縮合物２０〜５
   ０％ （Ｄ）次のフッ素樹脂微粉末１０〜５０重量部 四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エチレン−パーフルオ
   ロビニルエーテル共重合体、四フッ化エチレン−六フッ
   化プロピレン共重合体、四フッ化エチレン−エチレン共
   重合体、３フッ化塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン
   樹脂、両末端パーフロロ化四フッ化エチレン樹脂の粒径
   ０．１〜１０μの微粉末 （Ｆ）前記（Ａ）を中和する有機酸
2. 【請求項２】 前記組成のアクリル酸またはメタクリル
   酸共重合体（Ａ）７２〜２８重量部に、前記フッ素樹脂
   微粉末（Ｄ）、１０〜５０重量部を混合しディスパーサ
   でアクリル酸またはメタクリル酸誘導体（Ａ）中にフッ
   素樹脂微粉末（Ｄ）を分散させる工程と、 前記分散液を撹拌しながら有機酸（Ｆ）で中和する工程
   と、 前記中和された分散液に、ブロック化したイソシアネー
   ト（Ｂ）１８〜４２重量部とポロシロキ酸樹脂（Ｃ）１
   ０〜３０重量部とを混合し、充分に混練する工程と、 前記混練物にイオン交換水を撹拌しながら除々に加え、
   全体を約１０００重量部のエマルジョンとする工程と、 前記エマルジョンを４０〜７０μのフィルタで濾過する
   工程とを有することを特徴とするフッ素樹脂含有カチオ
   ン電着塗料製造方法。