JP2001011672A

JP2001011672A - マグネシウム合金塗装物とその製造方法

Info

Publication number: JP2001011672A
Application number: JP2000125297A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Masaki; 健一正木; Kenjiro Fujitsuka; 謙次郎藤塚; Keiji Kishi; 圭司岸; Tadahiro Ito; 忠広伊藤
Original assignee: Nissha Printing Co Ltd
Current assignee: Nissha Printing Co Ltd
Priority date: 1999-04-28
Filing date: 2000-04-26
Publication date: 2001-01-16

Abstract

(57)【要約】【課題】クロムを含有しない処理液を用いてマグネシ
ウム合金成形品の耐食性を高めるとともに塗装被膜の密
着性を高めることができるマグネシウム合金塗装物とそ
の製造方法を提供する。【解決手段】マグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品をスルホン酸またはカルボン酸もし
くはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接
触させ、次いでビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ば
れる少なくとも一つ以上の樹脂と必要に応じて添加され
る硬化剤、溶剤を含有する樹脂液を接触または塗装して
樹脂被膜を形成し、次いで塗料を塗装して塗装被膜を形
成し、次いで樹脂被膜と塗装被膜とを乾燥または硬化さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、マグネシウム合
金からなる各種マグネシウム合金成形品に対して塗装さ
れたマグネシウム合金塗装物とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】マグネシウム合金は、耐食性に乏しいた
め、塗装によって耐食性を付与することがなされてい
る。塗装被膜の十分な密着性を得るために、塗装前に化
学的防食処理がおこなわれている。

【０００３】防食処理としては、日本工業規格（ＪＩ
Ｓ）Ｈ８６５１−１９９５に化成処理および陽極酸化処
理として、ＪＩＳ１種〜１２種が規定されており一般に
使用されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、ＪＩＳ１種、
３種、５〜９種、１２種は、処理液が６価クロムを含む
無水クロム酸や重クロム酸塩といった毒物を含み、ＪＩ
Ｓ３種、６〜９種、１１〜１２種は、処理液が弗化物と
いった毒物を含むため、取り扱いが危険であり、作業環
境面や排水処理にコストがかかるという問題があった。

【０００５】また、ＪＩＳ１種、３種、５〜９種、１２
種は、マグネシウム合金の表面に６価クロム化合物が形
成されるので、マグネシウム合金塗装物に有害物質が含
まれることになり、その溶出が懸念されるほか、リサイ
クル時にクロム除去が必要になるという問題があった。

【０００６】なお、近年ノンクロム処理に関する要求が
増し、りん酸塩系、すず酸塩系、弗化物系の処理液につ
いて発表があるが、性能的にクロム酸系の処理液には及
ばない。

【０００７】したがって、この発明は、上記のような問
題点を解消し、クロムを含有しない処理液を用いてマグ
ネシウム合金成形品の耐食性を高めるとともに塗装被膜
の密着性を高めることができるマグネシウム合金塗装物
とその製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この発明は、上記目的を
達成するため、以下のように構成した。

【０００９】すなわち、この発明のマグネシウム合金塗
装物は、スルホン酸またはカルボン酸もしくはこれらの
塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接触させられる
とともにマグネシウムを５０重量％以上含むマグネシウ
ム合金成形品の表面に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群
から選ばれる少なくとも一つ以上の樹脂からなる樹脂被
膜が形成され、その表面に塗装被膜が形成されるように
構成した。

【００１０】また、この発明のマグネシウム合金塗装物
の製造方法は、マグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品をスルホン酸またはカルボン酸もし
くはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接
触させ、次いでビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ば
れる少なくとも一つ以上の樹脂と必要に応じて添加され
る硬化剤、溶剤を含有する樹脂液を接触または塗装して
樹脂被膜を形成し、次いで塗料を塗装して塗装被膜を形
成し、次いで樹脂被膜と塗装被膜とを乾燥または硬化さ
せるように構成した。

【００１１】マグネシウム合金塗装物の製造方法はマグ
ネシウムを５０重量％以上含むマグネシウム合金成形品
を、スルホン酸またはカルボン酸もしくはこれらの塩の
少なくとも一つ以上を含む処理液に接触させ、次いでビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ばれる少なくとも一
つ以上の樹脂と必要に応じて添加される硬化剤、溶剤を
含有する樹脂液を接触または塗装して樹脂被膜を形成
し、次いで樹脂被膜を半乾燥、半硬化または全乾燥、全
硬化させ、次いで塗料を塗装して塗装被膜を形成し、次
いで塗装被膜と未乾燥または未硬化の樹脂被膜とを乾燥
または硬化させるように構成してもよい。

【００１２】また、上記の発明において、マグネシウム
合金成形品を処理液に接触させた後、１０分以内にマグ
ネシウム合金成形品に樹脂液を接触または塗装するよう
に構成してもよい。

【００１３】また、上記の発明において、処理液が、ス
ルホン酸またはカルボン酸もしくはこれらの塩の少なく
とも一つ以上を合計１０重量％以下含むように構成して
もよい。

【００１４】また、上記の発明において、処理液が、ス
ルホン酸またはカルボン酸もしくはこれらの塩の少なく
とも一つ以上を合計１０重量％以下と硝酸塩を１０重量
％以下含むように構成してもよい。

【００１５】また、上記の発明において、処理液が水溶
液であるように構成してもよい。

【００１６】また、上記の発明において、スルホン酸
が、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタ
レンスルホン酸、スルホ安息香酸の少なくとも一つであ
るように構成してもよい。

【００１７】また、上記の発明において、スルホン酸塩
が、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン
酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの少な
くとも一つであるように構成してもよい。

【００１８】また、上記の発明において、カルボン酸
が、ぎ酸、しゅう酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息
香酸、酒石酸の少なくとも一つであるように構成しても
よい。

【００１９】また、上記の発明において、カルボン酸塩
が、ぎ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、しゅう酸ナトリ
ウム、プロピオン酸ナトリウム、ぎ酸カルシウム、酢酸
カルシウム、しゅう酸カルシウム、プロピオン酸カルシ
ウムの少なくとも一つであるように構成してもよい。

【００２０】また、上記の発明において、アミノ樹脂
が、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素ホルマ
リン樹脂、アミノアルキッド樹脂の少なくとも一つであ
るように構成してもよい。

【００２１】また、上記の発明において、アミノ樹脂の
硬化剤が、スルホン酸、カルボン酸の少なくとも一つで
あるように構成してもよい。

【００２２】また、上記の発明において、樹脂液に含有
される溶剤が、メチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ミネラルスピリット、トルエン、酢
酸エチルの少なくとも一つであるように構成してもよ
い。

【００２３】また、上記の発明において、マグネシウム
合金成形品と処理液との接触が、マグネシウム合金成形
品と研磨材と研磨助剤と処理液とを投入したバレル研磨
槽内でバレル研磨処理することで行われるように構成し
てもよい。

【００２４】また、上記の発明において、マグネシウム
合金成形品と処理液との接触が、研磨材と処理液とを含
む液体を用いてマグネシウム合金成形品を湿式ブラスト
処理またはウォータージェット処理をすることで行われ
るように構成してもよい。

【００２５】また、上記の発明において、マグネシウム
合金成形品と処理液との接触が、研磨材と処理液とを含
む液体を用いてマグネシウム合金成形品を液体ホーニン
グ処理することで行われるように構成してもよい。

【００２６】また、上記の発明において、塗料の塗装方
法が、スプレー塗装法、静電塗装法、電着塗装法、粉体
塗装法、浸漬塗装法、ロールコーティング法、カーテン
フローコーティング法またはスピンコーティング法であ
るように構成してもよい。

【００２７】また、上記の発明において、樹脂被膜に対
し、粉体塗料を用いて塗装するように構成してもよい。

【００２８】

【発明の実施の形態】この発明のマグネシウム合金塗装
物は、スルホン酸またはカルボン酸もしくはこれらの塩
の少なくとも一つ以上を含む処理液に接触させられると
ともにマグネシウムを５０重量％以上含むマグネシウム
合金成形品の表面に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群
から選ばれる少なくとも一つ以上の樹脂からなる樹脂被
膜が形成され、その表面に塗装被膜が形成されたもので
ある。

【００２９】また、この発明のマグネシウム合金塗装物
の製造方法は、マグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品をスルホン酸またはカルボン酸もし
くはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接
触させ、次いでビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ば
れる少なくとも一つ以上の樹脂と必要に応じて添加され
る硬化剤、溶剤を含有する樹脂液を接触または塗装して
樹脂被膜を形成し、次いで塗料を塗装して塗装被膜を形
成し、次いで樹脂被膜と塗装被膜とを乾燥または硬化さ
せるものである。

【００３０】この発明のマグネシウム合金塗装物を得る
には、次のようにするとよい。

【００３１】まず、マグネシウム合金成形品を処理液に
接触させる。

【００３２】マグネシウム合金成形品としては、マグネ
シウムを５０重量％以上含むものを用いる。このような
組成のマグネシウム合金としては、たとえば、ＡＳＴＭ
に規定されるＡＭ２０、ＡＭ６０、ＡＳ４１、ＡＺ６
３、ＡＺ９１、ＡＺ９２、ＡＭ１００、ＺＣ６３、ＥＺ
３３、ＺＥ４１、ＺＫ５１、ＺＫ６１、ＺＥ６３、ＱＥ
６３、ＱＥ２２、ＥＱ２１、ＷＥ４３などを用いること
ができる。

【００３３】処理液は、スルホン酸またはカルボン酸も
しくはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含むものであ
る。

【００３４】処理液を構成する材料として、スルホン酸
またはカルボン酸もしくはこれらの塩を用いるのは、危
険性が低くて使いやすく、反応がおだやかで制御しやす
いからである。また、後工程である乾燥時または硬化時
の加熱により残留しにくいという利点もある。

【００３５】スルホン酸としては、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スル
ホ安息香酸などを用いることができる。また、スルホン
酸塩としては、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエ
ンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリ
ウムなどを用いることができる。

【００３６】カルボン酸としては、カルボン酸が、ぎ
酸、しゅう酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、
酒石酸などを用いることができる。また、カルボン酸塩
としては、ぎ酸ナトリウム、しゅう酸ナトリウム、酢酸
ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、ぎ酸カルシウ
ム、しゅう酸カルシウム、酢酸カルシウム、プロピオン
酸カルシウムなどを用いることができる。

【００３７】ここで、処理液が、スルホン酸またはカル
ボン酸もしくはこれらの塩の少なくとも一つ以上を合計
１０重量％以下含むものであってもよい。１０重量％以
下にすることによって、スルホン酸またはカルボン酸も
しくはこれらの塩の消費量を抑えるほか、マグネシウム
との反応を穏やかなものにし、エッチングによる外観変
化や寸法変化を少なくすることができる。

【００３８】また、スルホン酸またはカルボン酸もしく
はこれらの塩の少なくとも一つ以上を合計１０重量％以
下と硝酸塩を１０重量％以下含むようにしてもよい。硝
酸塩を１０重量％以下含むようにすることによって、マ
グネシウム合金の酸化膜の溶解除去を促進することがで
きる。硝酸塩としては、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム
などを用いることができる。

【００３９】また、処理液が水溶液であるようにしても
よい。処理液を水溶液にすることによって、希釈による
反応性の制御のほか、循環使用や廃液処理を容易で安全
なものとすることができる。

【００４０】マグネシウム合金成形品を処理液に接触さ
せるには、具体的には次のようにするとよい。

【００４１】まず、前処理として、マグネシウム合金成
形品を、有機溶剤によって洗浄し、次いでアルカリ脱脂
する。前処理は、マグネシウム合金成形品の成形時に付
着する離型剤などの除去が必要な場合に行う。

【００４２】次いで、マグネシウム合金成形品を処理液
に接触させる。接触工程は、スプレー法、シャワー法、
浸漬法またはロールコーティング法などで行うことがで
きる。

【００４３】マグネシウム合金成形品を処理液に接触さ
せることにより、マグネシウムの表面がエッチングさ
れ、マグネシウム酸化物を除去することができる。ま
た、マグネシウム合金成形品の表面が粗化され、後の工
程で形成する樹脂被膜の密着性を高めることができる。

【００４４】ここで、処理液との接触工程の一方法とし
ては、マグネシウム合金成形品と研磨材と研磨助剤と処
理液とを投入したバレル研磨槽内でバレル研磨処理する
方法がある。このように化学的エッチング作用に加えて
機械的研磨を同時に行うことによって、エッチングの均
一性向上、エッチングにより生じるスマットの除去とと
もに、マグネシウム合金成形品の成形時のバリ、湯じわ
の除去や、マグネシウム合金成形品の表面の平滑性の向
上、艶出しをすることができる。

【００４５】また、処理液との接触工程は、研磨材と処
理液とを含む液体を用い、マグネシウム合金成形品を湿
式ブラスト処理またはウォータージェット処理すること
で行ってもよい。このように化学的エッチングに加えて
機械的研磨を同時に行うことによって、エッチングによ
り生じるスマットの除去とともに、機械的研磨により成
形時のバリ、湯じわの除去や美しい梨地面を出すことが
できる。

【００４６】また、処理液との接触工程は、研磨材と処
理液とを含む液体を用い、マグネシウム合金成形品を液
体ホーニング処理することで行ってもよい。このように
化学的エッチングに加えて機械的研磨を同時に行うこと
によって、化学的エッチングにより生じるスマットの除
去とともに、機械的研磨により成形時のバリ、湯じわの
除去や美しい梨地面を出すことができる。

【００４７】接触工程の後、水洗してもよい。水洗によ
って過剰な処理液を除去することができる。また、アル
コール置換してもよい。次工程で用いる樹脂液がアルコ
ール溶液またはアルコール混合液である場合は、アルコ
ール置換によって、アルコールが付着したままのマグネ
シウム合金成形品に樹脂液を付着させることができる。

【００４８】次いで、マグネシウム合金成形品に樹脂液
を接触または塗装して樹脂被膜を形成する。

【００４９】樹脂液は、少なくともビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、アミ
ノ樹脂の群から選ばれる少なくとも一つ以上の樹脂と、
必要に応じて添加される硬化剤、溶剤からなるものであ
る。

【００５０】ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ばれ
る少なくとも一つ以上の樹脂からなる樹脂を用いるの
は、これらの樹脂が耐薬品性、金属への密着性に優れる
ためである。アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、アミノアルキ
ッド樹脂などを用いることができる。

【００５１】また、これらの樹脂には、必要に応じて硬
化剤を加えてもよい。硬化剤としては、アミン、メラミ
ン、イソシアネートなどの含チッソ化合物がある。さら
にパラトルエンスルホン酸などの酸触媒を加えてもよ
い。また、アミノ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂またはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の硬化剤と
して作用させることもできる。アミノ樹脂の硬化剤とし
ては、マグネシウム合金表面に残留する処理液中のスル
ホン酸やカルボン酸を用いることができる。スルホン酸
やカルボン酸と樹脂液中アミノ樹脂との複合体が形成さ
れると、マグネシウム合金成形品の表面に強く吸着する
ことによってマグネシウム合金成形品と樹脂被膜の結合
が強固になる。

【００５２】また、これらの樹脂には、必要に応じて溶
剤を加えてもよい。溶剤としては、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ミネラルスピリ
ット、トルエン、酢酸エチルなどを用いることができ
る。このような溶剤を用いることにより、前工程の残留
水である処理液中の水分や水洗に用いた水分と容易に混
合置換できる。とくに、エチルアルコールは、作業環境
面での毒性が低い点とマグネシウム合金に影響を与えな
い点で優れている。また、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ミネラルスピリット、トルエン、酢
酸エチルは非極性溶剤であり、結露防止の効果に優れて
いる。

【００５３】マグネシウム合金成形品に樹脂液を接触ま
たは塗装して、マグネシウム合金成形品の表面に樹脂被
膜を形成する。接触方法としては、スプレー法、シャワ
ー法、浸漬法またはロールコーティング法などがある。
塗装方法としては、スプレー塗装法、静電塗装法、浸漬
塗装法、ロールコーティング法、カーテンフローコーテ
ィング法、スピンコーティング法などがある。

【００５４】マグネシウム合金成形品に処理液を接触さ
せた後、１０分以内にマグネシウム合金成形品に樹脂液
を接触または塗装するのが好ましい。マグネシウム合金
成形品を処理液に接触させると、その表面の酸化被膜は
エッチングされ、未酸化表面が露出する。１０分を越え
ると、未酸化面で酸化反応が進行して酸化被膜が形成さ
れやすくなる。酸化被膜が形成されると、塗料の密着性
を阻害したり塗装後の耐食性を損なったりするので、酸
化被膜を除去した状態で樹脂液により樹脂被膜を形成
し、マグネシウム合金成形品を被覆することで、空気と
の接触を遮断し酸化反応を防止することができる。

【００５５】このようにして、マグネシウム合金成形品
の表面に、樹脂被膜を形成することができる。また、樹
脂被膜を半乾燥、半硬化または全乾燥、全硬化させても
よい。このようにすることにより、樹脂被膜の粘度を上
昇させて、後の塗装工程において、塗料成分による樹脂
被膜の再溶解を防ぎ、塗装被膜を確実に固着させること
ができる。

【００５６】次いで、マグネシウム合金成形品に塗料を
塗装して塗装被膜を形成する。

【００５７】塗装方法としては、スプレー塗装法、静電
塗装法、電着塗装法、粉体塗装法、浸漬塗装法、ロール
コーティング法、カーテンフローコーティング法、スピ
ンコーティング法などがある。また、塗料としては、液
体または粉体のものを用いることができる。たとえば、
スプレー塗装には、溶剤系塗料、水系塗料を、静電塗装
には溶剤系塗料、水系塗料、粉体系塗料を、電着塗装法
には粉体塗料を、浸漬法には溶剤系塗料、水系塗料、粉
体流動塗料、静電粉体塗料、粉体圧縮塗料をそれぞれ用
いることができる。

【００５８】塗装方法として、一般的な、スプレー塗装
法、静電塗装法、電着塗装法、粉体塗装法、浸漬塗装
法、ロールコーティング法、カーテンフローコーティン
グ法、スピンコーティング法を用い、液体または粉体塗
料を使うことにより、安価に生産性よく、美しい外観と
保護機能を得ることができる。

【００５９】また、未乾燥、未硬化または半乾燥、半硬
化の状態である樹脂被膜に対し、粉体塗料を用いて塗装
した場合は、樹脂被膜のタックにより多くの粉体塗料を
効率よく付着させることができ、乾燥または硬化工程の
加熱により樹脂被膜と塗装被膜とが強固に密着し、美し
い外観と保護機能を得ることができる。

【００６０】このようにして、マグネシウム合金成形品
の表面に塗装被膜を形成することができる。

【００６１】次いで、樹脂被膜と塗装被膜とを乾燥また
は硬化する。また、樹脂被膜をすでに乾燥または硬化し
ている場合は、塗装被膜を硬化する。

【００６２】このようにして、マグネシウム合金塗装物
を得ることができる。

【００６３】

【実施例】（実施例１）マグネシウム合金成形品とし
て、マグネシウム合金ＡＺ９１からなる１５０×１００
×１ｍｍの板材を用い、次のように処理した。

【００６４】まず、トルエンで１０分間超音波洗浄し、
５０℃で３分間加熱乾燥し、続いて１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液で１分間超音波洗浄し、蒸留水で１分間水洗
してマグネシウム合金成形品の汚れなどを除去した。

【００６５】次いで、処理液としてパラトルエンスルホ
ン酸５重量％を含む水溶液を用い、マグネシウム合金成
形品を１分間浸漬して接触させた。続いて、蒸留水で１
分間水洗し、エチルアルコールで１分間超音波洗浄し
た。

【００６６】次いで、樹脂液として硬化剤入りビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂の７重量％エチルアルコール溶
液を用い、マグネシウム合金成形品を浸漬して引き上げ
て接触させて樹脂被膜を形成した。なお、本工程は、処
理液と接触した約２分後であった。続いて、５０℃で３
分間加熱して樹脂被膜を乾燥した。

【００６７】次いで、アクリル系ウレタン塗料を用い、
スプレー塗装して塗装被膜を形成した。続いて、１６０
℃で３０分間加熱して塗装被膜を硬化した。

【００６８】このようにして得たマグネシウム合金塗装
物について、碁盤目付着性試験、鉛筆硬度試験、日本工
業規格（ＪＩＳ）Ｋ５４００に基づくソルトスプレー試
験をそれぞれ実施したところ、碁盤目付着性は１００／
１００、鉛筆硬度は３Ｈであり、ソルトスプレー試験に
おいて２４０時間経過後も腐食や塗膜の膨れは発生しな
かった。

【００６９】（実施例２）実施例１と同様にして樹脂
被膜を乾燥する工程まで行った。

【００７０】次いで、アクリル系粉体塗料をマグネシウ
ム合金成形品にまぶし、過剰に付着した粉体塗料を圧縮
空気で吹き飛ばした後、付着した粉体塗料をテフロン
（登録商標）シートを介してローラーで加圧圧縮して塗
装被膜を形成した。

【００７１】次いで、１８０℃で２０分間加熱し、塗装
被膜の溶融を経て塗装被膜を硬化させた。

【００７２】このようにして得たマグネシウム合金塗装
物について、碁盤目付着性試験、鉛筆硬度試験、ソルト
スプレー試験をそれぞれ実施したところ、碁盤目付着性
は１００／１００、鉛筆硬度は３Ｈであり、ソルトスプ
レー試験において２４０時間経過後も腐食や塗膜の膨れ
は発生しなかった。

【００７３】（実施例３）処理液として酢酸１重量％
および硝酸ナトリウム０．５重量％を含む水溶液を用い
たほかは実施例１と同様にしてマグネシウム合金塗装物
を得た。

【００７４】このようにして得たマグネシウム合金塗装
物について、碁盤目付着性試験、鉛筆硬度試験、ソルト
スプレー試験をそれぞれ実施しところ、碁盤目付着性は
１００／１００、鉛筆硬度は３Ｈ、ソルトスプレー試験
において２４０時間経過後も腐食や塗膜の膨れは発生し
なかった。

【００７５】（実施例４）処理液として酢酸１重量％
および硝酸ナトリウム０．５重量％を含む水溶液を用い
たほかは実施例２と同様にしてマグネシウム合金塗装物
を得た。

【００７６】このようにして得たマグネシウム合金塗装
物について、碁盤目付着性試験、鉛筆硬度試験、ソルト
スプレー試験をそれぞれ実施したところ、碁盤目付着性
は１００／１００、鉛筆硬度は３Ｈであり、ソルトスプ
レー試験において２４０時間経過後も腐食や塗膜の膨れ
は発生しなかった。

【００７７】（実施例５）処理液として酢酸カルシウ
ム１０％水溶液を用いて３分間浸漬したほかは実施例２
と同様にしてマグネシウム合金塗装物を得た。

【００７８】このようにして得たマグネシウム合金塗装
物について、碁盤目付着性試験、鉛筆硬度試験、ソルト
スプレー試験をそれぞれ実施しところ、碁盤目付着性は
１００／１００、鉛筆硬度は３Ｈ、ソルトスプレー試験
において２４０時間経過後も腐食や塗膜の膨れは発生し
なかった。

【００７９】（比較例）比較例として、実施例１〜４
と同様のマグネシウム合金成形品を用い、次のように処
理した。

【００８０】まず、トルエンで１０分間超音波洗浄し、
５０℃で３分間加熱乾燥し、続いて１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液で１分間超音波洗浄し、蒸留水で１分間水洗
してマグネシウム合金成形品の汚れなどを除去した。

【００８１】次いで、アクリル系ウレタン塗料を用い、
スプレー塗装して塗装被膜を形成した。続いて、１６０
℃で３０分間加熱して塗装被膜を硬化した。

【００８２】このようにして得たマグネシウム合金塗装
物について、碁盤目付着性試験、鉛筆硬度試験、ソルト
スプレー試験をそれぞれ実施したところ、碁盤目付着性
は７／１００、鉛筆硬度はＨ、ソルトスプレー試験は２
４時間経過時点にて全面に腐食が発生し、塗膜が大きく
膨れあがった。

【００８３】

【発明の効果】この発明のマグネシウム合金塗装物とそ
の製造方法は、以上のような構成を採るので、以下のよ
うな効果を奏する。

【００８４】すなわち、この発明のマグネシウム合金塗
装物は、スルホン酸またはカルボン酸もしくはこれらの
塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接触させられる
とともにマグネシウムを５０重量％以上含むマグネシウ
ム合金成形品の表面に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群
から選ばれる少なくとも一つ以上の樹脂からなる樹脂被
膜が形成され、その表面に塗装被膜が形成されるように
構成したので、マグネシウム合金成形品の耐食性と塗装
被膜の密着性とが優れたものである。

【００８５】また、この発明のマグネシウム合金塗装物
の製造方法は、マグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品をスルホン酸またはカルボン酸もし
くはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接
触させ、次いでビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ば
れる少なくとも一つ以上の樹脂と必要に応じて添加され
る硬化剤、溶剤を含有する樹脂液を接触または塗装して
樹脂被膜を形成し、次いで塗料を塗装して塗装被膜を形
成し、次いで樹脂被膜と塗装被膜とを乾燥または硬化さ
せるように構成したので、クロムを含有しない処理液を
用いてマグネシウム合金成形品の耐食性を高めるととも
に塗装被膜の密着性を高めることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｃ２３Ｃ 26/00 Ａ 28/00 28/00 Ｚ (72)発明者伊藤忠広京都府京都市中京区壬生花井町３番地日本写真印刷株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スルホン酸またはカルボン酸もしくはこ
れらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接触させ
られるとともにマグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品の表面に、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹
脂の群から選ばれる少なくとも一つ以上の樹脂からなる
樹脂被膜が形成され、その表面に塗装被膜が形成された
ことを特徴とするマグネシウム合金塗装物。
【請求項２】マグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品をスルホン酸またはカルボン酸もし
くはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に接
触させ、次いでビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選ば
れる少なくとも一つ以上の樹脂と必要に応じて添加され
る硬化剤、溶剤を含有する樹脂液を接触または塗装して
樹脂被膜を形成し、次いで塗料を塗装して塗装被膜を形
成し、次いで樹脂被膜と塗装被膜とを乾燥または硬化さ
せることを特徴とするマグネシウム合金塗装物の製造方
法。
【請求項３】マグネシウムを５０重量％以上含むマグ
ネシウム合金成形品を、スルホン酸またはカルボン酸も
しくはこれらの塩の少なくとも一つ以上を含む処理液に
接触させ、次いでビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、アミノ樹脂の群から選
ばれる少なくとも一つ以上の樹脂と必要に応じて添加さ
れる硬化剤、溶剤を含有する樹脂液を接触または塗装し
て樹脂被膜を形成し、次いで樹脂被膜を半乾燥、半硬化
または全乾燥、全硬化させ、次いで塗料を塗装して塗装
被膜を形成し、次いで塗装被膜と未乾燥または未硬化の
樹脂被膜とを乾燥または硬化させることを特徴とするマ
グネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項４】マグネシウム合金成形品を処理液に接触
させた後、１０分以内にマグネシウム合金成形品に樹脂
液を接触または塗装する請求項２〜３のいずれかに記載
のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項５】処理液が、スルホン酸またはカルボン酸
もしくはこれらの塩の少なくとも一つ以上を合計１０重
量％以下含むものである請求項２〜３のいずれかに記載
のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項６】処理液が、スルホン酸またはカルボン酸
もしくはこれらの塩の少なくとも一つ以上を合計１０重
量％以下と硝酸塩を１０重量％以下含むものである請求
項２〜３のいずれかに記載のマグネシウム合金塗装物の
製造方法。
【請求項７】処理液が水溶液である請求項２〜３のい
ずれかに記載のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項８】スルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホ安息
香酸の少なくとも一つである請求項２〜３のいずれかに
記載のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項９】スルホン酸塩が、ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、ナフタレン
スルホン酸ナトリウムの少なくとも一つである請求項２
〜３のいずれかに記載のマグネシウム合金塗装物の製造
方法。
【請求項１０】カルボン酸が、ぎ酸、しゅう酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、酒石酸の少なくと
も一つである請求項２〜３のいずれかに記載のマグネシ
ウム合金塗装物の製造方法。
【請求項１１】カルボン酸塩が、ぎ酸ナトリウム、酢
酸ナトリウム、しゅう酸ナトリウム、プロピオン酸ナト
リウム、ぎ酸カルシウム、酢酸カルシウム、しゅう酸カ
ルシウム、プロピオン酸カルシウムの少なくとも一つで
ある請求項２〜３のいずれかに記載のマグネシウム合金
塗装物の製造方法。
【請求項１２】アミノ樹脂が、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、アミノアルキッ
ド樹脂の少なくとも一つである請求項２〜３のいずれか
に記載のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項１３】アミノ樹脂の硬化剤が、スルホン酸、
カルボン酸の少なくとも一つである請求項２〜３のいず
れかに記載のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項１４】樹脂液に含有される溶剤が、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ミ
ネラルスピリット、トルエン、酢酸エチルの少なくとも
一つである請求項２〜３のいずれかに記載のマグネシウ
ム合金塗装物の製造方法。
【請求項１５】マグネシウム合金成形品と処理液との
接触が、マグネシウム合金成形品と研磨材と研磨助剤と
処理液とを投入したバレル研磨槽内でバレル研磨処理す
ることで行われる請求項２〜３のいずれかに記載のマグ
ネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項１６】マグネシウム合金成形品と処理液との
接触が、研磨材と処理液とを含む液体を用いてマグネシ
ウム合金成形品を湿式ブラスト処理またはウォータージ
ェット処理をすることで行われる請求項２〜３のいずれ
かに記載のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項１７】マグネシウム合金成形品と処理液との
接触が、研磨材と処理液とを含む液体を用いてマグネシ
ウム合金成形品を液体ホーニング処理することで行われ
る請求項２〜３のいずれかに記載のマグネシウム合金塗
装物の製造方法。
【請求項１８】塗料の塗装方法が、スプレー塗装法、
静電塗装法、電着塗装法、粉体塗装法、浸漬塗装法、ロ
ールコーティング法、カーテンフローコーティング法ま
たはスピンコーティング法である請求項２〜３のいずれ
かに記載のマグネシウム合金塗装物の製造方法。
【請求項１９】樹脂被膜に対し、粉体塗料を用いて塗
装する請求項２〜３のいずれかに記載のマグネシウム合
金塗装物の製造方法。