JP2001002720A - オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法Info
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- JP2001002720A JP2001002720A JP2000111248A JP2000111248A JP2001002720A JP 2001002720 A JP2001002720 A JP 2001002720A JP 2000111248 A JP2000111248 A JP 2000111248A JP 2000111248 A JP2000111248 A JP 2000111248A JP 2001002720 A JP2001002720 A JP 2001002720A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オレフィンの重合に使用することのできる重
合用触媒を提供する。特に、重合用触媒を用いて、共重
合性が高く、重量平均分子量が大きい優れたオレフィン
重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 オキシ三塩化バナジウムと２，２’−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）から
得られる反応生成物と、トリメチルアルミニウム等の有
機アルミニウム化合物と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の
イオン化イオン性化合物と、を含有するオレフィン重合
用触媒を得る。更に、この触媒を用いて、エチレンと、
プロピレン、１−ブテン、１−オクテン等のα−オレフ
ィン及び５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役
ジエンとを重合することにより高い共重合性を有する重
合体を得ることができる。
合用触媒を提供する。特に、重合用触媒を用いて、共重
合性が高く、重量平均分子量が大きい優れたオレフィン
重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 オキシ三塩化バナジウムと２，２’−チ
オビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）から
得られる反応生成物と、トリメチルアルミニウム等の有
機アルミニウム化合物と、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等の
イオン化イオン性化合物と、を含有するオレフィン重合
用触媒を得る。更に、この触媒を用いて、エチレンと、
プロピレン、１−ブテン、１−オクテン等のα−オレフ
ィン及び５−エチリデン−２−ノルボルネン等の非共役
ジエンとを重合することにより高い共重合性を有する重
合体を得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関
する。更に詳しくは、所定の化合物を含有する触媒によ
り、α−オレフィンを効率よく共重合させることができ
るオレフィン重合用触媒、及びそれを用いたオレフィン
重合体の製造方法に関する。
触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法に関
する。更に詳しくは、所定の化合物を含有する触媒によ
り、α−オレフィンを効率よく共重合させることができ
るオレフィン重合用触媒、及びそれを用いたオレフィン
重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレンに代表さ
れるオレフィン重合体及びオレフィン共重合体は、耐熱
性、耐老化性、耐薬品性等に優れ、汎用樹脂として自動
車部品等、広範な工業分野において使用されている。こ
れらのオレフィン重合体の製造に用いられる触媒として
は、チタン化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
チタン系触媒、或いはバナジウム化合物と有機アルミニ
ウム化合物とからなるバナジウム系触媒に代表されるチ
ーグラー−ナッタ触媒が知られている。
れるオレフィン重合体及びオレフィン共重合体は、耐熱
性、耐老化性、耐薬品性等に優れ、汎用樹脂として自動
車部品等、広範な工業分野において使用されている。こ
れらのオレフィン重合体の製造に用いられる触媒として
は、チタン化合物と有機アルミニウム化合物とからなる
チタン系触媒、或いはバナジウム化合物と有機アルミニ
ウム化合物とからなるバナジウム系触媒に代表されるチ
ーグラー−ナッタ触媒が知られている。
【０００３】しかし、チタン系触媒の重合活性は十分で
はない。そのため、これを使用して得られるオレフィン
重合体は分子量が小さく、且つ分子量分布が広い。ま
た、チタン系触媒を使用して得られるオレフィン共重合
体は、ランダム共重合性が十分でないため、組成分布が
広く、十分な力学特性を有する共重合体を得難い。一
方、バナジウム系触媒の場合は、ランダム共重合性は向
上するが、組成分布が狭くなり、力学的特性も向上はす
るが十分といえるものではない。
はない。そのため、これを使用して得られるオレフィン
重合体は分子量が小さく、且つ分子量分布が広い。ま
た、チタン系触媒を使用して得られるオレフィン共重合
体は、ランダム共重合性が十分でないため、組成分布が
広く、十分な力学特性を有する共重合体を得難い。一
方、バナジウム系触媒の場合は、ランダム共重合性は向
上するが、組成分布が狭くなり、力学的特性も向上はす
るが十分といえるものではない。
【０００４】また、チーグラー−ナッタ触媒に代わるも
のとして、遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる
メタロセン触媒が提案されている。例えば、特公平４−
１２２８３号公報では、遷移金属化合物及びアルミノキ
サンからなる触媒によるオレフィンの重合方法が開示さ
れている。また、特公平５−８０４９３号公報には、共
役π電子を有する基を配位子としたジルコニウムヒドリ
ド化合物及びアルミノキサンからなる触媒が記載されて
いる。そして、この触媒の存在下で、エチレンもしくは
プロピレンを重合し、又はエチレンと炭素数３〜１０の
α−オレフィンと炭素数５〜２０の非共役ポリエンとを
共重合することによって、分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）が１．９７〜２．１５の重合体又は共
重合体を製造する方法が開示されている。
のとして、遷移金属化合物とアルミノキサンとからなる
メタロセン触媒が提案されている。例えば、特公平４−
１２２８３号公報では、遷移金属化合物及びアルミノキ
サンからなる触媒によるオレフィンの重合方法が開示さ
れている。また、特公平５−８０４９３号公報には、共
役π電子を有する基を配位子としたジルコニウムヒドリ
ド化合物及びアルミノキサンからなる触媒が記載されて
いる。そして、この触媒の存在下で、エチレンもしくは
プロピレンを重合し、又はエチレンと炭素数３〜１０の
α−オレフィンと炭素数５〜２０の非共役ポリエンとを
共重合することによって、分子量分布（重量平均分子量
／数平均分子量）が１．９７〜２．１５の重合体又は共
重合体を製造する方法が開示されている。
【０００５】このメタロセン触媒以外にも、珪素原子等
による架橋構造を有するメタロセン化合物（特開昭６０
−３５００７号公報、特開平３−１２４０６号公報）
や、幾何拘束型メタロセン化合物（ＣＧＣＴ：特開平３
−１６３０８８号公報）も、エチレンとα−オレフィン
とを共重合させ得ることが知られている。しかし、メタ
ロセン系配位子を有する化合物（即ち、シクロペンタジ
エン環構造を有する基を配位子とする化合物）の合成は
２〜５段階の合成工程を必要とする。また、比較的合成
が簡便な１個のシクロペンタジエニル基を有するメタロ
セン触媒や、２個のシクロペンタジエニル基を有する非
架橋型のメタロセン触媒では、α−オレフィンに対する
重合活性が低く、生成するエチレン−α−オレフィン共
重合体のα−オレフィン含量が５重量％前後と低いもの
となる。
による架橋構造を有するメタロセン化合物（特開昭６０
−３５００７号公報、特開平３−１２４０６号公報）
や、幾何拘束型メタロセン化合物（ＣＧＣＴ：特開平３
−１６３０８８号公報）も、エチレンとα−オレフィン
とを共重合させ得ることが知られている。しかし、メタ
ロセン系配位子を有する化合物（即ち、シクロペンタジ
エン環構造を有する基を配位子とする化合物）の合成は
２〜５段階の合成工程を必要とする。また、比較的合成
が簡便な１個のシクロペンタジエニル基を有するメタロ
セン触媒や、２個のシクロペンタジエニル基を有する非
架橋型のメタロセン触媒では、α−オレフィンに対する
重合活性が低く、生成するエチレン−α−オレフィン共
重合体のα−オレフィン含量が５重量％前後と低いもの
となる。
【０００６】また、メタロセン触媒とは別に、酸素等の
ヘテロ原子と結合した遷移金属化合物を用いたオレフィ
ンの重合が知られている。例えば、特開平２−１４５６
０６号公報には、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）スルフィドとオキシ三塩化バ
ナジウムとの生成物とメチルアルミノキサンとを用いて
オレフィンを重合する方法が開示されている。しかし、
高価なメチルアルミノキサンを大量に使用しなければな
らない。更に、特開平５−２３０１３３号公報及び特開
平６−１９２３３０号公報には、２，２’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）チタンジク
ロライド、トリイソブチルアルミニウム及びほう素化合
物を用いて、オレフィンを重合する方法が開示されてい
る。しかし、トリイソブチルアルミニウムを多く使用す
る必要がある。
ヘテロ原子と結合した遷移金属化合物を用いたオレフィ
ンの重合が知られている。例えば、特開平２−１４５６
０６号公報には、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ル−５−メチルフェニル）スルフィドとオキシ三塩化バ
ナジウムとの生成物とメチルアルミノキサンとを用いて
オレフィンを重合する方法が開示されている。しかし、
高価なメチルアルミノキサンを大量に使用しなければな
らない。更に、特開平５−２３０１３３号公報及び特開
平６−１９２３３０号公報には、２，２’−チオビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）チタンジク
ロライド、トリイソブチルアルミニウム及びほう素化合
物を用いて、オレフィンを重合する方法が開示されてい
る。しかし、トリイソブチルアルミニウムを多く使用す
る必要がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するものであり、分子量の大きな重合体を、高い収
率で得ることのできるオレフィン重合用触媒を提供する
ことを目的とする。特に、炭素数が４以上である、特に
炭素数が６以上であってもα−オレフィンの共重合性が
高いオレフィン重合用触媒を提供することを目的とす
る。更に、触媒成分は簡便に合成することができ、有機
アルミニウム化合物の含有量の少ない触媒を提供するこ
とを目的とする。また、その触媒を用いてオレフィン重
合体を製造する方法を提供することを目的とする。
解決するものであり、分子量の大きな重合体を、高い収
率で得ることのできるオレフィン重合用触媒を提供する
ことを目的とする。特に、炭素数が４以上である、特に
炭素数が６以上であってもα−オレフィンの共重合性が
高いオレフィン重合用触媒を提供することを目的とす
る。更に、触媒成分は簡便に合成することができ、有機
アルミニウム化合物の含有量の少ない触媒を提供するこ
とを目的とする。また、その触媒を用いてオレフィン重
合体を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本第１発明のオレフィン
重合用触媒は、前記一般式（１）で表される化合物
（ａ）、化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）を含有すること
を特徴とする。尚、本発明に言う結合は、共有結合性、
イオン結合性及び配位結合性のいずれを含むものであっ
てもよい。また、σ結合及びπ結合のいずれであっても
よく、σ結合及びπ結合の両方を有する結合であっても
よいものとする。
重合用触媒は、前記一般式（１）で表される化合物
（ａ）、化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）を含有すること
を特徴とする。尚、本発明に言う結合は、共有結合性、
イオン結合性及び配位結合性のいずれを含むものであっ
てもよい。また、σ結合及びπ結合のいずれであっても
よく、σ結合及びπ結合の両方を有する結合であっても
よいものとする。
【０００９】本発明において使用する化合物（ａ）の特
徴は酸素原子がＭに２重結合していることである。上記
「化合物（ａ）」を構成する上記「Ａ1」及び「Ａ2」の
各々は、バナジウム、ニオブ、タンタル等の周期表第５
族（ＶＡ族）の金属原子であるＭに結合する所定原子を
有する基であり、このＭに結合する所定原子は、窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子及び硫黄原子のう
ちのいずれか１種である。Ａ1及びＡ2としては、例え
ば、−Ｎ（Ｒ4）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ4）
（Ｒ5）−、−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−、−Ｐ（Ｒ4）−、
−Ｐ（Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
（Ｏ）2−、−Ｎ｛Ｓ（Ｏ）2−Ｒ4｝−、−Ｎ｛Ｃ
（Ｏ）−Ｒ4｝−（但し、Ｒ4及びＲ5は各々、水素原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基又はヘテロ原子を含む
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、同一であっても異
なっていてもよい。）等を挙げることができる。尚、例
えば、−Ｎ（Ｒ4）（Ｒ5）等の構造を有し、ヘテロ原子
がＭに配位していてもよい。
徴は酸素原子がＭに２重結合していることである。上記
「化合物（ａ）」を構成する上記「Ａ1」及び「Ａ2」の
各々は、バナジウム、ニオブ、タンタル等の周期表第５
族（ＶＡ族）の金属原子であるＭに結合する所定原子を
有する基であり、このＭに結合する所定原子は、窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子及び硫黄原子のう
ちのいずれか１種である。Ａ1及びＡ2としては、例え
ば、−Ｎ（Ｒ4）−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ4）
（Ｒ5）−、−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−、−Ｐ（Ｒ4）−、
−Ｐ（Ｏ）（Ｒ4）−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ
（Ｏ）2−、−Ｎ｛Ｓ（Ｏ）2−Ｒ4｝−、−Ｎ｛Ｃ
（Ｏ）−Ｒ4｝−（但し、Ｒ4及びＲ5は各々、水素原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基又はヘテロ原子を含む
炭素数１〜２０の炭化水素基であり、同一であっても異
なっていてもよい。）等を挙げることができる。尚、例
えば、−Ｎ（Ｒ4）（Ｒ5）等の構造を有し、ヘテロ原子
がＭに配位していてもよい。
【００１０】上記「Ｒ1」及び「Ｒ2」としては、例え
ば、下記一般式（５）で表される基、下記一般式（６）
で表される基、フェニレン基、ナフタレン基、下記一般
式（７）で表される基、下記一般式（８）で表される基
等を挙げることができる。尚、このＲ1及びＲ2は、一般
式（１）におけるＢと結合する以外に、互いに結合する
ことができる。
ば、下記一般式（５）で表される基、下記一般式（６）
で表される基、フェニレン基、ナフタレン基、下記一般
式（７）で表される基、下記一般式（８）で表される基
等を挙げることができる。尚、このＲ1及びＲ2は、一般
式（１）におけるＢと結合する以外に、互いに結合する
ことができる。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】一般式（５）及び一般式（６）におけるＲ
4とＲ5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、又は炭素数１〜２０であり且つヘテロ原子
を含む炭化水素基である。Ｒ4及びＲ5は同一であっても
異なっていてもよい。更に、ｎは１〜４までの整数であ
る。
4とＲ5は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、又は炭素数１〜２０であり且つヘテロ原子
を含む炭化水素基である。Ｒ4及びＲ5は同一であっても
異なっていてもよい。更に、ｎは１〜４までの整数であ
る。
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】一般式（７）及び一般式（８）におけるＲ
4は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は
炭素数１〜２０であり、且つヘテロ原子を含む炭化水素
基である。また、ｓはフェニレン基に結合するＲ4の数
を表し、１〜４の整数である。ｔはナフタレン基に結合
するＲ4の数を表し、１〜６の整数である。ｓ及び／又
はｔが２以上の場合、各々の一般式におけるＲ4は複数
存在し、これらは同一であっても異なっていてもよい。
更に、ｎは１〜４までの整数である。
4は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又は
炭素数１〜２０であり、且つヘテロ原子を含む炭化水素
基である。また、ｓはフェニレン基に結合するＲ4の数
を表し、１〜４の整数である。ｔはナフタレン基に結合
するＲ4の数を表し、１〜６の整数である。ｓ及び／又
はｔが２以上の場合、各々の一般式におけるＲ4は複数
存在し、これらは同一であっても異なっていてもよい。
更に、ｎは１〜４までの整数である。
【００１７】上記「Ｂ」は、Ｒ1とＲ2との両方に結合す
る所定原子を有する基であり、この所定原子は、炭素原
子、窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素
原子及びカルボニル炭素のうちのいずれか１種である。
このＢとしては、例えば、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｎ
（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ4）−、−
Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−
Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−（但し、Ｒ4及びＲ5は各々、水素
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、又はヘテロ原子を
含む炭素数１〜２０の炭化水素基であり、同一であって
も異なっていてもよい。）等を挙げることができる。
る所定原子を有する基であり、この所定原子は、炭素原
子、窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素
原子及びカルボニル炭素のうちのいずれか１種である。
このＢとしては、例えば、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−、−Ｎ
（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｒ4）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ4）−、−
Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−
Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−（但し、Ｒ4及びＲ5は各々、水素
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、又はヘテロ原子を
含む炭素数１〜２０の炭化水素基であり、同一であって
も異なっていてもよい。）等を挙げることができる。
【００１８】尚、Ｒ1及びＲ2の末端がヘテロ原子、例え
ば、酸素原子であり、Ｂが−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−であ
るとすると、これらＲ1、Ｒ2及びＢは合わせて−Ｏ−Ｓ
ｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−Ｏ−であることとなる。更に、前記
のようにＲ1及びＲ2が結合し、Ｂが以下のような原子で
ある場合、Ｒ1、Ｒ2及びＢは合わせて以下のような基と
なる。例えば、Ｂが酸素原子の場合はフランジイル基、
オキサゾリデン基等となり、Ｂが窒素原子の場合はピロ
リデン基、イミダゾリデン基、ピリジンジイル基、キノ
リンジイル基等となり、Ｂが硫黄原子の場合はチオフェ
ンジイル基、チアゾリデン基等となる。
ば、酸素原子であり、Ｂが−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−であ
るとすると、これらＲ1、Ｒ2及びＢは合わせて−Ｏ−Ｓ
ｉ（Ｒ4）（Ｒ5）−Ｏ−であることとなる。更に、前記
のようにＲ1及びＲ2が結合し、Ｂが以下のような原子で
ある場合、Ｒ1、Ｒ2及びＢは合わせて以下のような基と
なる。例えば、Ｂが酸素原子の場合はフランジイル基、
オキサゾリデン基等となり、Ｂが窒素原子の場合はピロ
リデン基、イミダゾリデン基、ピリジンジイル基、キノ
リンジイル基等となり、Ｂが硫黄原子の場合はチオフェ
ンジイル基、チアゾリデン基等となる。
【００１９】上記「Ｘ」がハロゲン原子である場合は、
Ｘとしては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等を挙げる
ことができる。また、ＸがＭに結合する所定の原子を有
する基である場合は、この基としては、−Ｃ（Ｒ4）
（Ｒ5）（Ｒ6）、−ＣＨ2−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）
（Ｒ6）、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）、−Ｎ（Ｒ4）（Ｒ5）、−
ＯＲ4、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）（Ｒ6）、−Ｓｉ（Ｒ
4）（Ｒ5）（Ｒ6）、−Ｐ（Ｒ4）（Ｒ5）、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ4）（Ｒ5）、−ＳＲ4、−Ｓ（Ｏ）（Ｒ4）、−Ｓ
（Ｏ）2（Ｒ4）（但し、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々、水素
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又はヘテロ原子を含
む炭素数１〜２０の炭化水素基であり、同一であっても
異なっていてもよい。）等を挙げることができる。
Ｘとしては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素等を挙げる
ことができる。また、ＸがＭに結合する所定の原子を有
する基である場合は、この基としては、−Ｃ（Ｒ4）
（Ｒ5）（Ｒ6）、−ＣＨ2−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）
（Ｒ6）、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）、−Ｎ（Ｒ4）（Ｒ5）、−
ＯＲ4、−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ4）（Ｒ5）（Ｒ6）、−Ｓｉ（Ｒ
4）（Ｒ5）（Ｒ6）、−Ｐ（Ｒ4）（Ｒ5）、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ4）（Ｒ5）、−ＳＲ4、−Ｓ（Ｏ）（Ｒ4）、−Ｓ
（Ｏ）2（Ｒ4）（但し、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々、水素
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基又はヘテロ原子を含
む炭素数１〜２０の炭化水素基であり、同一であっても
異なっていてもよい。）等を挙げることができる。
【００２０】上記「化合物（ｂ）」のうち一般式（２）
で表される有機アルミニウム化合物における、上記「Ｒ
3」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、フェニル基及びベンジル基等を挙げることが
できる。これらのうちでもメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基及びイソブチル基であることが特に好ましい。上
記「Ｚ」がハロゲン原子である場合は、塩素原子及び／
又は臭素原子であることが特に好ましい。また、このＺ
がアルコキシル基である場合は、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基及びｎ−ブトキシ基等を挙げるこ
とができ、これらのうちでもメトキシ基、エトキシ基及
びｎ−ブトキシ基であることが特に好ましい。
で表される有機アルミニウム化合物における、上記「Ｒ
3」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、フェニル基及びベンジル基等を挙げることが
できる。これらのうちでもメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基及びイソブチル基であることが特に好ましい。上
記「Ｚ」がハロゲン原子である場合は、塩素原子及び／
又は臭素原子であることが特に好ましい。また、このＺ
がアルコキシル基である場合は、メトキシ基、エトキシ
基、ｎ−プロポキシ基及びｎ−ブトキシ基等を挙げるこ
とができ、これらのうちでもメトキシ基、エトキシ基及
びｎ−ブトキシ基であることが特に好ましい。
【００２１】この化合物（ｂ）のうち、一般式（２）で
表される有機アルミニウム化合物としては、トリアルキ
ルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、アル
キルアルミニウムハイドライド及びアルキルアルミニウ
ムアルコキシド等を挙げることができる。このうち、ト
リアルキルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリアミ
ルアルミニウム等を挙げることができる。
表される有機アルミニウム化合物としては、トリアルキ
ルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、アル
キルアルミニウムハイドライド及びアルキルアルミニウ
ムアルコキシド等を挙げることができる。このうち、ト
リアルキルアルミニウムとしては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｔ−ブチルア
ルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリアミ
ルアルミニウム等を挙げることができる。
【００２２】アルキルアルミニウムハライドとしては、
ジメチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウム
ジクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジイソプロピルアルミニ
ウムクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチル
アルミニウムジクロライド、ジ−ｔ−ブチルアルミニウ
ムクロライド、ｔ−ブチルアルミニウムジクロライド、
ジアミルアルミニウムクロライド、アミルアルミニウム
ジクロライド、トリメチルジアルミニウムトリクロライ
ド、トリエチルジアルミニウムトリクロライド等を挙げ
ることができる。アルキルアルミニウムハイドライドと
しては、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジオクチルアルミニウ
ムハイドライド等を挙げることができる。アルキルアル
ミニウムアルコキシドとしては、メチルアルミニウムジ
メトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、イ
ソブチルアルミニウムエトキシド等を挙げることができ
る。
ジメチルアルミニウムクロライド、メチルアルミニウム
ジクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、ジイソプロピルアルミニ
ウムクロライド、イソプロピルアルミニウムジクロライ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、イソブチル
アルミニウムジクロライド、ジ−ｔ−ブチルアルミニウ
ムクロライド、ｔ−ブチルアルミニウムジクロライド、
ジアミルアルミニウムクロライド、アミルアルミニウム
ジクロライド、トリメチルジアルミニウムトリクロライ
ド、トリエチルジアルミニウムトリクロライド等を挙げ
ることができる。アルキルアルミニウムハイドライドと
しては、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジオクチルアルミニウ
ムハイドライド等を挙げることができる。アルキルアル
ミニウムアルコキシドとしては、メチルアルミニウムジ
メトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシド、イ
ソブチルアルミニウムエトキシド等を挙げることができ
る。
【００２３】更に、化合物（ｂ）はアルミノキサンであ
ってもよい。これらの化合物（ｂ）は一般式（２）で表
される有機アルミニウム化合物の群及びアルミノキサン
の群から選ばれる２種以上の化合物を組合せて使用する
ことができる。上記の化合物（ｂ）のうち、触媒活性が
高いためトリアルキルアルミニウムを使用することが好
ましい。このうち、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムを使用す
ることが特に好ましい。
ってもよい。これらの化合物（ｂ）は一般式（２）で表
される有機アルミニウム化合物の群及びアルミノキサン
の群から選ばれる２種以上の化合物を組合せて使用する
ことができる。上記の化合物（ｂ）のうち、触媒活性が
高いためトリアルキルアルミニウムを使用することが好
ましい。このうち、トリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムを使用す
ることが特に好ましい。
【００２４】上記「化合物（ｃ）」であるイオン化イオ
ン性化合物とは、分子内に少なくとも一つのアニオン及
び少なくとも一つのカチオンを同時に有し、本発明の触
媒を用いて重合を行う場合に使用する溶媒及び／又は媒
体中においてイオンとして存在することのできる化合物
を表す。
ン性化合物とは、分子内に少なくとも一つのアニオン及
び少なくとも一つのカチオンを同時に有し、本発明の触
媒を用いて重合を行う場合に使用する溶媒及び／又は媒
体中においてイオンとして存在することのできる化合物
を表す。
【００２５】この化合物（ｃ）としては、下記一般式
（９）で示されるものを挙げることができる。 （［Ｌ］k+）p（［Ｍ’Ａ1Ａ2…Ａn］-）q （９） 式中、［Ｌ］k+は陽イオンであり、Ｍ’は周期表第１３
（IIIＢ）、１４（IVＢ）及び１５（ＶＢ）族から選ば
れる元素であり、Ａ1、Ａ2、…Ａnはそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数１〜３０のジアルキルアミノ基、炭素数１〜２０のア
ルコキシル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数６
〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアルカリ
ール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜４
０のハロゲン置換炭化水素基、炭素数１〜２０のアシル
オキシ基及び有機メタロイド基から選ばれる基であり、
各々同一であっても異なっていてもよい。ｋはＬの価数
であり、１〜３の整数である。ｐは１以上のｑ＝（ｋ×
ｐ）を満たす整数である。
（９）で示されるものを挙げることができる。 （［Ｌ］k+）p（［Ｍ’Ａ1Ａ2…Ａn］-）q （９） 式中、［Ｌ］k+は陽イオンであり、Ｍ’は周期表第１３
（IIIＢ）、１４（IVＢ）及び１５（ＶＢ）族から選ば
れる元素であり、Ａ1、Ａ2、…Ａnはそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素
数１〜３０のジアルキルアミノ基、炭素数１〜２０のア
ルコキシル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数６
〜４０のアリールオキシ基、炭素数７〜４０のアルカリ
ール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜４
０のハロゲン置換炭化水素基、炭素数１〜２０のアシル
オキシ基及び有機メタロイド基から選ばれる基であり、
各々同一であっても異なっていてもよい。ｋはＬの価数
であり、１〜３の整数である。ｐは１以上のｑ＝（ｋ×
ｐ）を満たす整数である。
【００２６】化合物（ｃ）としては、トリアルキルアン
モニウムテトラフェニルボレート（Ｒ3（Ｈ）Ｎ］+［Ｐ
ｈ4Ｂ］-）、ジアルキルアニリニウムテトラフェニルボ
レート、アルキルピリジニウムテトラフェニルボレー
ト、アルキル（２−シアノピリジニウム）テトラフェニ
ルボレート、アルキル（４−シアノピリジニウム）テト
ラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラ
フェニルボレート、フェロセニウムテトラフェニルボレ
ート、トリアルキルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、アルキルピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、アルキル（２−シアノピリジニウ
ム）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
アルキル（４−シアノピリジニウム）テトラキス（ペン
タフルオロフェニルフェニル）ボレート、トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムテ
トラキス［３，５−ビス−トリフルオロメチル）フェニ
ル］ボレート、トリフェニルアルキルテトラキス［３，
５−ビス−トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、
テトラフェニルホウ酸銀（銀テトラフェニルボレー
ト）、テトラフェニルホウ酸ナトリウム（ナトリウムテ
トラフェニルボレート）、テトラフルオロホウ酸銀、ト
リフェニルカルベニウムテトラフルオロボレート等を挙
げることができる。
モニウムテトラフェニルボレート（Ｒ3（Ｈ）Ｎ］+［Ｐ
ｈ4Ｂ］-）、ジアルキルアニリニウムテトラフェニルボ
レート、アルキルピリジニウムテトラフェニルボレー
ト、アルキル（２−シアノピリジニウム）テトラフェニ
ルボレート、アルキル（４−シアノピリジニウム）テト
ラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラ
フェニルボレート、フェロセニウムテトラフェニルボレ
ート、トリアルキルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、アルキルピリジニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレート、アルキル（２−シアノピリジニウ
ム）テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
アルキル（４−シアノピリジニウム）テトラキス（ペン
タフルオロフェニルフェニル）ボレート、トリフェニル
カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウムテ
トラキス［３，５−ビス−トリフルオロメチル）フェニ
ル］ボレート、トリフェニルアルキルテトラキス［３，
５−ビス−トリフルオロメチル）フェニル］ボレート、
テトラフェニルホウ酸銀（銀テトラフェニルボレー
ト）、テトラフェニルホウ酸ナトリウム（ナトリウムテ
トラフェニルボレート）、テトラフルオロホウ酸銀、ト
リフェニルカルベニウムテトラフルオロボレート等を挙
げることができる。
【００２７】上記アルキル基の具体例を示す具体的化合
物（ｃ）としては、例えば、トリメチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート（Ｍｅ3（Ｈ）Ｎ］+［Ｐｈ
4Ｂ］-）、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、メチル（ジブチル）アンモニウムテトラフェニルボ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニル
ボレート、メチルピリジニウムテトラフェニルボレー
ト、メチル（２−シアノピリジニウム）テトラフェニル
ボレート、メチル（４−シアノピリジニウム）テトラフ
ェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアン
モニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、トリブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、メチル（ジブチル）アンモニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、メチルピリジニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチル（２−
シアノピリジニウム）テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、メチル（４−シアノピリジニウム）テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス［３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル］ボレート等を挙げること
ができる。これらのうち、触媒活性が高いためＮ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートを使用することが特に好ましい。これら
の化合物（ｃ）は２種以上を混合して使用することがで
きる。
物（ｃ）としては、例えば、トリメチルアンモニウムテ
トラフェニルボレート（Ｍｅ3（Ｈ）Ｎ］+［Ｐｈ
4Ｂ］-）、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレ
ート、トリブチルアンモニウムテトラフェニルボレー
ト、メチル（ジブチル）アンモニウムテトラフェニルボ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラフェニル
ボレート、メチルピリジニウムテトラフェニルボレー
ト、メチル（２−シアノピリジニウム）テトラフェニル
ボレート、メチル（４−シアノピリジニウム）テトラフ
ェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアン
モニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、トリブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、メチル（ジブチル）アンモニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、メチルピリジニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチル（２−
シアノピリジニウム）テトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、メチル（４−シアノピリジニウム）テ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス［３，５−ビス（ト
リフルオロメチル）フェニル］ボレート等を挙げること
ができる。これらのうち、触媒活性が高いためＮ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートを使用することが特に好ましい。これら
の化合物（ｃ）は２種以上を混合して使用することがで
きる。
【００２８】本第２発明のオレフィン重合用触媒は、前
記一般式（３）で表される化合物（ｄ）及び一般式
（４）で表される化合物（ｅ）を反応させて得られる反
応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）並びに化合物（ｃ）を含
有することを特徴とする。尚、本発明に言う結合は、共
有結合性、イオン結合性及び配位結合性のいずれを含む
ものであってもよい。また、σ結合及びπ結合のいずれ
であってもよく、σ結合及びπ結合の両方を有する結合
であってもよいものとする。
記一般式（３）で表される化合物（ｄ）及び一般式
（４）で表される化合物（ｅ）を反応させて得られる反
応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）並びに化合物（ｃ）を含
有することを特徴とする。尚、本発明に言う結合は、共
有結合性、イオン結合性及び配位結合性のいずれを含む
ものであってもよい。また、σ結合及びπ結合のいずれ
であってもよく、σ結合及びπ結合の両方を有する結合
であってもよいものとする。
【００２９】本第２発明において使用する化合物（ｄ）
の特徴は、酸素原子はＭに２重結合していることであ
る。上記「化合物（ｄ）」における「Ｍ」及び「Ｘ」と
しては、前記第１発明に示す化合物（ａ）における
「Ｍ」及び「Ｘ」と各々同様である。上記「化合物
（ｅ）」における「Ａ1」、「Ａ2」、「Ｂ」、「Ｒ1」
及び「Ｒ2」は、前記第１発明に示す化合物（ａ）にお
ける「Ａ1」、「Ａ2」、「Ｂ」、「Ｒ1」及び「Ｒ2」と
各々同様である。また、「Ｃ1」及び「Ｃ2」は、水素原
子、リチウム原子、ナトリウム原子及びカリウム原子の
うちのいずれか１種であれば特に限定されないが、水素
原子である化合物（ｅ）は合成が簡便であるため好まし
い。化合物（ｅ）としては、２，２’−チオビス（４，
６−ジメチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ
ビス（４−メチル−６−トリイソプロピルシリルフェノ
ール）、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、２，２’−チオビス（Ｎ−メチルアニリン）、
２，２’−チオビス（Ｎ−ｔ−ブチルアニリン）、２，
２’−スルフィニルビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−オキシビス（６−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２’−スルホニルビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’
−オキシビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−オキシビス（Ｎ−メチルアニリン）、
２，２’−オキシビス（Ｎ−ｔ−ブチルアニリン）、
２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）フラン、ビス（Ｎ−フェニルアミノエ
チル）エーテル、ビス｛Ｎ−（２，６−ジメチル）フェ
ニルアミノエチル｝エーテル、ビス｛Ｎ−（２，６−ジ
イソプロピル）フェニルアミノエチル｝エーテル、ビス
（Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル）エーテル、ビス（Ｎ−
フェニルアミノエチル）スルフィド、ビス｛Ｎ−（２，
６−ジメチル）フェニルアミノエチル｝スルフィド、ビ
ス｛Ｎ−（２，６−ジイソプロピル）フェニルアミノエ
チル｝スルフィド、ビス（Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ル）スルフィド等を挙げることができる。これらのうち
触媒活性が高いため２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）を使用することが好まし
い。更に、上記「化合物（ｂ）」及び「化合物（ｃ）」
は前記第１発明に示す化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）と
同様である。尚、第１及び第２発明にいうヘテロ原子
は、ハロゲン原子を含むものである。
の特徴は、酸素原子はＭに２重結合していることであ
る。上記「化合物（ｄ）」における「Ｍ」及び「Ｘ」と
しては、前記第１発明に示す化合物（ａ）における
「Ｍ」及び「Ｘ」と各々同様である。上記「化合物
（ｅ）」における「Ａ1」、「Ａ2」、「Ｂ」、「Ｒ1」
及び「Ｒ2」は、前記第１発明に示す化合物（ａ）にお
ける「Ａ1」、「Ａ2」、「Ｂ」、「Ｒ1」及び「Ｒ2」と
各々同様である。また、「Ｃ1」及び「Ｃ2」は、水素原
子、リチウム原子、ナトリウム原子及びカリウム原子の
うちのいずれか１種であれば特に限定されないが、水素
原子である化合物（ｅ）は合成が簡便であるため好まし
い。化合物（ｅ）としては、２，２’−チオビス（４，
６−ジメチルフェノール）、２，２’−チオビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ
ビス（４−メチル−６−トリイソプロピルシリルフェノ
ール）、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、２，２’−チオビス（Ｎ−メチルアニリン）、
２，２’−チオビス（Ｎ−ｔ−ブチルアニリン）、２，
２’−スルフィニルビス（６−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−オキシビス（６−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール）、２，２’−スルホニルビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’
−オキシビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）、２，２’−オキシビス（Ｎ−メチルアニリン）、
２，２’−オキシビス（Ｎ−ｔ−ブチルアニリン）、
２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）フラン、ビス（Ｎ−フェニルアミノエ
チル）エーテル、ビス｛Ｎ−（２，６−ジメチル）フェ
ニルアミノエチル｝エーテル、ビス｛Ｎ−（２，６−ジ
イソプロピル）フェニルアミノエチル｝エーテル、ビス
（Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル）エーテル、ビス（Ｎ−
フェニルアミノエチル）スルフィド、ビス｛Ｎ−（２，
６−ジメチル）フェニルアミノエチル｝スルフィド、ビ
ス｛Ｎ−（２，６−ジイソプロピル）フェニルアミノエ
チル｝スルフィド、ビス（Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ル）スルフィド等を挙げることができる。これらのうち
触媒活性が高いため２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）を使用することが好まし
い。更に、上記「化合物（ｂ）」及び「化合物（ｃ）」
は前記第１発明に示す化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）と
同様である。尚、第１及び第２発明にいうヘテロ原子
は、ハロゲン原子を含むものである。
【００３０】本第１発明の化合物（ａ）、化合物（ｂ）
及び化合物（ｃ）を含有するオレフィン重合用触媒、本
第２発明の反応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）及び化合物
（ｃ）を含有するオレフィン重合用触媒を重合系に供給
する際に使用する溶媒及び／又は媒体は特に限定されな
いが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、モノク
ロルベンゼン等を使用することができる。また、これら
各々の化合物のうちのいずれか少なくとも一種の化合物
を担体に担持させて用いることができる。この担体とし
ては、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミ
ナ、シリカ・アルミナ、チタニア及びマグネシア等の無
機酸化物、塩化マグネシウム等の無機化合物及び／又は
有機化合物を用いることができる。これらの担体に担持
させる方法は特に限定されず、公知の方法を適宜用いる
ことができる。
及び化合物（ｃ）を含有するオレフィン重合用触媒、本
第２発明の反応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）及び化合物
（ｃ）を含有するオレフィン重合用触媒を重合系に供給
する際に使用する溶媒及び／又は媒体は特に限定されな
いが、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン、塩化メチレン、モノク
ロルベンゼン等を使用することができる。また、これら
各々の化合物のうちのいずれか少なくとも一種の化合物
を担体に担持させて用いることができる。この担体とし
ては、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミ
ナ、シリカ・アルミナ、チタニア及びマグネシア等の無
機酸化物、塩化マグネシウム等の無機化合物及び／又は
有機化合物を用いることができる。これらの担体に担持
させる方法は特に限定されず、公知の方法を適宜用いる
ことができる。
【００３１】本第１及び第２発明のオレフィン重合用触
媒のうち、化合物（ｂ）としてトリアルキルアルミニウ
ムを使用し、且つ化合物（ｃ）としてＮ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートを使用することが特に好ましい。この第１発明の
オレフィン重合用触媒に含有される化合物（ａ）、化合
物（ｂ）、化合物（ｃ）の配合比は特に限定されない
が、化合物（ｂ）／化合物（ａ）は０．０１〜２０００
０（より好ましくは０．１〜１００００、更には１〜１
０００）で配合することが好ましい。また、化合物
（ｃ）／化合物（ａ）は０．０１〜１０００（より好ま
しくは０．１〜１００、更には０．５〜１０）で配合す
ることが好ましい。また、第２発明のオレフィン重合用
触媒に含有される反応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）及び
化合物（ｃ）の配合比は特に限定されないが、化合物
（ｂ）／反応生成物（ｆ）は０．０１〜２００００（よ
り好ましくは０．１〜１００００、更には１〜１００
０）で配合することが好ましい。また、化合物（ｃ）／
反応生成物（ｆ）は０．０１〜１０００（より好ましく
は０．１〜１００、更には０．５〜１０）で配合するこ
とが好ましい。更に、本第１及び第２発明において、こ
れらの触媒を重合系に供給する方法は特に限定されない
が、化合物（ａ）又は反応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）
及び化合物（ｃ）の各々の化合物を別々に供給してもよ
いし、いずれか２種以上を予め混合した後に供給しても
よい。
媒のうち、化合物（ｂ）としてトリアルキルアルミニウ
ムを使用し、且つ化合物（ｃ）としてＮ，Ｎ−ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートを使用することが特に好ましい。この第１発明の
オレフィン重合用触媒に含有される化合物（ａ）、化合
物（ｂ）、化合物（ｃ）の配合比は特に限定されない
が、化合物（ｂ）／化合物（ａ）は０．０１〜２０００
０（より好ましくは０．１〜１００００、更には１〜１
０００）で配合することが好ましい。また、化合物
（ｃ）／化合物（ａ）は０．０１〜１０００（より好ま
しくは０．１〜１００、更には０．５〜１０）で配合す
ることが好ましい。また、第２発明のオレフィン重合用
触媒に含有される反応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）及び
化合物（ｃ）の配合比は特に限定されないが、化合物
（ｂ）／反応生成物（ｆ）は０．０１〜２００００（よ
り好ましくは０．１〜１００００、更には１〜１００
０）で配合することが好ましい。また、化合物（ｃ）／
反応生成物（ｆ）は０．０１〜１０００（より好ましく
は０．１〜１００、更には０．５〜１０）で配合するこ
とが好ましい。更に、本第１及び第２発明において、こ
れらの触媒を重合系に供給する方法は特に限定されない
が、化合物（ａ）又は反応生成物（ｆ）、化合物（ｂ）
及び化合物（ｃ）の各々の化合物を別々に供給してもよ
いし、いずれか２種以上を予め混合した後に供給しても
よい。
【００３２】本第１及び第２発明のオレフィン重合用触
媒により重合することのできる「オレフィン」は特に限
定されない。また、オレフィンの単独重合及び共重合の
いずれにも好適に使用することができる。このうち、オ
レフィンの共重合に使用した場合は、特に、α−オレフ
ィンの共重合性が高く、分子量の大きな共重合体が得ら
れる。
媒により重合することのできる「オレフィン」は特に限
定されない。また、オレフィンの単独重合及び共重合の
いずれにも好適に使用することができる。このうち、オ
レフィンの共重合に使用した場合は、特に、α−オレフ
ィンの共重合性が高く、分子量の大きな共重合体が得ら
れる。
【００３３】オレフィンとしては、そのα位にオレフィ
ン性二重結合をもつα−オレフィンであることが好まし
く、更に、炭素数が２〜２０であることがより好まし
い。このα−オレフィンは、鎖状オレフィン及び環状オ
レフィンのいずれであってもよく、更に、非極性オレフ
ィン及び極性オレフィンのいずれであってもよい。この
ようなα−オレフィンのうち鎖状オレフィンとしては、
例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン及び１−デセン等を挙げることができる。
ン性二重結合をもつα−オレフィンであることが好まし
く、更に、炭素数が２〜２０であることがより好まし
い。このα−オレフィンは、鎖状オレフィン及び環状オ
レフィンのいずれであってもよく、更に、非極性オレフ
ィン及び極性オレフィンのいずれであってもよい。この
ようなα−オレフィンのうち鎖状オレフィンとしては、
例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン及び１−デセン等を挙げることができる。
【００３４】また、環状オレフィンとしてはノルボルネ
ン等を挙げることができる。更に、このような環状オレ
フィンの置換誘導体であり、アルキル基、アルキリデン
基、芳香族基等による置換誘導体、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、エステル基、アルコキシル基、シアノ基、
アミド基、イミド基、シリル基等の極性基による置換誘
導体等を挙げることができる。この置換誘導体として
は、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２
−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニ
ル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネ
ン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボ
ルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニ
ル−５−メチル−２−ノルボルネン等を挙げることがで
きる。
ン等を挙げることができる。更に、このような環状オレ
フィンの置換誘導体であり、アルキル基、アルキリデン
基、芳香族基等による置換誘導体、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、エステル基、アルコキシル基、シアノ基、
アミド基、イミド基、シリル基等の極性基による置換誘
導体等を挙げることができる。この置換誘導体として
は、２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネ
ン、５−ジメチル−２−ノルボルネン、５−エチル−２
−ノルボルネン、５−ブチル−２−ノルボルネン、５−
エチリデン−２−ノルボルネン、５−メトキシカルボニ
ル−２−ノルボルネン、５−シアノ−２−ノルボルネ
ン、５−メチル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボ
ルネン、５−フェニル−２−ノルボルネン、５−フェニ
ル−５−メチル−２−ノルボルネン等を挙げることがで
きる。
【００３５】また、極性オレフィンである、アクリル酸
エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリロニトリ
ル化合物等として、例えば、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。更
に、本発明におけるオレフィンには、スチレン及びその
誘導体が含まれるものとする。これらの各種のオレフィ
ンは２種以上を混合して用いることができる。本第１及
び第２発明の触媒は、これらのオレフィンのうちエチレ
ン、プロピレン、ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテ
ンの重合、更には、エチレンとそれ以外のα−オレフィ
ンとの共重合において、特に好適に使用することができ
る。
エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリロニトリ
ル化合物等として、例えば、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等を挙げることができる。更
に、本発明におけるオレフィンには、スチレン及びその
誘導体が含まれるものとする。これらの各種のオレフィ
ンは２種以上を混合して用いることができる。本第１及
び第２発明の触媒は、これらのオレフィンのうちエチレ
ン、プロピレン、ブテン、１−ヘキセン及び１−オクテ
ンの重合、更には、エチレンとそれ以外のα−オレフィ
ンとの共重合において、特に好適に使用することができ
る。
【００３６】また、この共重合においては、共役ジエン
及び／又は非共役ジエンを用いることができる。架橋性
を有する共重合体を得る場合は非共役ジエンを用いるこ
とが好ましい。この非共役ジエンを、生成する共重合体
に分岐鎖を形成することができるものと、分岐鎖を形成
することができないものとして分類した場合に、分岐鎖
を形成させることのできる非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン、更に、
１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７
−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジ
エン等の炭素数６〜２０の脂肪族α，ω−ジエン類等を
挙げることができる。これに対して、分岐鎖を形成する
ことができない非共役ジエンとしては、５−エチリデン
−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等を挙げ
ることができる。これらの非共役ジエンは２種以上を混
合して使用することができるが、上記分岐鎖を形成する
ことのできる非共役ジエンと分岐鎖を形成することので
きない非共役ジエンのうちから少なくとも１種以上を合
わせて使用することが好ましい。
及び／又は非共役ジエンを用いることができる。架橋性
を有する共重合体を得る場合は非共役ジエンを用いるこ
とが好ましい。この非共役ジエンを、生成する共重合体
に分岐鎖を形成することができるものと、分岐鎖を形成
することができないものとして分類した場合に、分岐鎖
を形成させることのできる非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン、更に、
１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７
−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジ
エン等の炭素数６〜２０の脂肪族α，ω−ジエン類等を
挙げることができる。これに対して、分岐鎖を形成する
ことができない非共役ジエンとしては、５−エチリデン
−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、４−メチ
ル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキ
サジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等を挙げ
ることができる。これらの非共役ジエンは２種以上を混
合して使用することができるが、上記分岐鎖を形成する
ことのできる非共役ジエンと分岐鎖を形成することので
きない非共役ジエンのうちから少なくとも１種以上を合
わせて使用することが好ましい。
【００３７】本第３発明のオレフィン重合体の製造方法
は、第１発明の重合用触媒を用いてオレフィンを重合す
ることを特徴とする。特に、この製造方法は、第４発明
のようにエチレンとその他のα−オレフィンの共重合に
おいて好適である。同様に、本第５発明のオレフィン重
合体の製造方法は、本第２発明の重合用触媒を用いてオ
レフィンを重合することを特徴とする。特に、この製造
方法は、エチレンとその他のα−オレフィンの共重合に
おいて好適である。第３乃至第６発明において重合する
ことのできるオレフィンは特に限定されず、第１及び第
２発明におけると同様なオレフィンを重合することがで
きる。
は、第１発明の重合用触媒を用いてオレフィンを重合す
ることを特徴とする。特に、この製造方法は、第４発明
のようにエチレンとその他のα−オレフィンの共重合に
おいて好適である。同様に、本第５発明のオレフィン重
合体の製造方法は、本第２発明の重合用触媒を用いてオ
レフィンを重合することを特徴とする。特に、この製造
方法は、エチレンとその他のα−オレフィンの共重合に
おいて好適である。第３乃至第６発明において重合する
ことのできるオレフィンは特に限定されず、第１及び第
２発明におけると同様なオレフィンを重合することがで
きる。
【００３８】第３乃至第６発明の重合方法におけるオレ
フィンの重合及び共重合は、溶液中であってもスラリー
中であっても行うことができる。この溶液中又はスラリ
ー中で重合を行う際に使用される溶媒及び／又は媒体と
しては、オレフィンの重合及び共重合に用いることので
きる溶媒であれば特に限定されない。例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン及び塩化メチレン等を挙げることができる。こ
の他、オレフィン自身を溶媒及び／又は媒体として用い
てもよい。これらの溶媒及び媒体は２種以上を混合して
使用することができる。
フィンの重合及び共重合は、溶液中であってもスラリー
中であっても行うことができる。この溶液中又はスラリ
ー中で重合を行う際に使用される溶媒及び／又は媒体と
しては、オレフィンの重合及び共重合に用いることので
きる溶媒であれば特に限定されない。例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、シクロ
ヘキサン及び塩化メチレン等を挙げることができる。こ
の他、オレフィン自身を溶媒及び／又は媒体として用い
てもよい。これらの溶媒及び媒体は２種以上を混合して
使用することができる。
【００３９】オレフィンの重合及び共重合における温度
は特に限定されないが、−１００〜３００℃の範囲で行
うことが好ましく、−２０〜２００℃の範囲で行うこと
がより好ましい。また、圧力についても特に限定されな
いが、０．５〜１５００気圧の範囲で行うことが好まし
く、１〜５００気圧の範囲で行うことがより好ましい。
更に、この重合は連続式及びバッチ式のいずれの方法に
おいても重合することができる。また、分子量を調節す
るために水素等の連鎖移動剤を添加することができる。
は特に限定されないが、−１００〜３００℃の範囲で行
うことが好ましく、−２０〜２００℃の範囲で行うこと
がより好ましい。また、圧力についても特に限定されな
いが、０．５〜１５００気圧の範囲で行うことが好まし
く、１〜５００気圧の範囲で行うことがより好ましい。
更に、この重合は連続式及びバッチ式のいずれの方法に
おいても重合することができる。また、分子量を調節す
るために水素等の連鎖移動剤を添加することができる。
【００４０】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に詳しく説明する。尚、本実施例において得られた重合
体及び共重合体の各特性は、以下の手法により測定し
た。 （１）α−オレフィン含量 ； 1Ｈ−ＮＭＲ
による。 （２）重量平均分子量及び数平均分子量 ； ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー装置（ＷＡＴＥＲＳ社
製、型式「１５０Ｃ」）を用い、ｏ−ジクロロベンゼン
を溶媒とし、１３５℃で測定した。これらは、共にポリ
スチレン換算値である。また、重量平均分子量（以下、
Ｍｗともいう。）及び数平均分子量（以下、Ｍｎともい
う。）から分散度（以下、Ｍｗ／Ｍｎともいう。）を算
出した。また、以下に示す実施例１〜１０及び比較例１
〜６の試験条件の概要及びその結果を合わせて、それぞ
れ表１、表２に示す。
に詳しく説明する。尚、本実施例において得られた重合
体及び共重合体の各特性は、以下の手法により測定し
た。 （１）α−オレフィン含量 ； 1Ｈ−ＮＭＲ
による。 （２）重量平均分子量及び数平均分子量 ； ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー装置（ＷＡＴＥＲＳ社
製、型式「１５０Ｃ」）を用い、ｏ−ジクロロベンゼン
を溶媒とし、１３５℃で測定した。これらは、共にポリ
スチレン換算値である。また、重量平均分子量（以下、
Ｍｗともいう。）及び数平均分子量（以下、Ｍｎともい
う。）から分散度（以下、Ｍｗ／Ｍｎともいう。）を算
出した。また、以下に示す実施例１〜１０及び比較例１
〜６の試験条件の概要及びその結果を合わせて、それぞ
れ表１、表２に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】実施例１（エチレンと１−オクテンの共重
合） 反応生成物（ｆ）の調製 オキシ三塩化バナジウム｛化合物（ｄ）｝０．５２ｇ
（３．０ｍｍｏｌ）を、乾燥させたｎ−ヘキサン３０ｍ
ｌに溶解し、この溶液を−５０℃に保持しながら、２，
２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）｛化合物（ｅ）｝１．１ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を溶
解させたｎ−ヘキサン溶液を滴下し、混合した。その
後、徐々に昇温し、室温（２０〜２５℃）にて９時間撹
拌した。次いで、生成した黒紫色の沈殿物を遠心分離に
より回収し、真空中において乾燥し、１．３ｇの反応生
成物（ｆ）を含む、反応物を得た。この反応物の1Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）の結果は以下の通りである。 ７．２８ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），７．２２ｐｐｍ（ｓ，２
Ｈ），２．３４ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．３４ｐｐｍ
（ｓ，１８Ｈ）。
合） 反応生成物（ｆ）の調製 オキシ三塩化バナジウム｛化合物（ｄ）｝０．５２ｇ
（３．０ｍｍｏｌ）を、乾燥させたｎ−ヘキサン３０ｍ
ｌに溶解し、この溶液を−５０℃に保持しながら、２，
２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）｛化合物（ｅ）｝１．１ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を溶
解させたｎ−ヘキサン溶液を滴下し、混合した。その
後、徐々に昇温し、室温（２０〜２５℃）にて９時間撹
拌した。次いで、生成した黒紫色の沈殿物を遠心分離に
より回収し、真空中において乾燥し、１．３ｇの反応生
成物（ｆ）を含む、反応物を得た。この反応物の1Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤ2Ｃｌ2）の結果は以下の通りである。 ７．２８ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ），７．２２ｐｐｍ（ｓ，２
Ｈ），２．３４ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ），１．３４ｐｐｍ
（ｓ，１８Ｈ）。
【００４４】エチレンと１−オクテンの共重合 充分に窒素置換を行った内容量２リットルのフラスコ
に、９５０ｍｌのｎ−ヘキサン、５０ｍｌの１−オクテ
ンを投入し、３０℃に保持しながら、エチレンを流速５
リットル／分で１０分間流入させ、溶解させた。その
後、ｎ−ヘキサンに溶解させた１．５ｍｍｏｌのトリメ
チルアルミニウム｛化合物（ｂ）｝、トルエンに溶解さ
せた６．９ｍｇので得られた反応物、３０μｍｏｌの
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート｛化合物（ｃ）｝を上記フラス
コに更に投入し、重合を開始した。重合反応中は、フラ
スコ内を３０℃に保持し、エチレンを流速５リットル／
分で供給し続けた。２０分経過後、メタノール５ｍｌを
加え、重合反応を停止した。次いで、老化防止剤を加
え、スチームストリッピングで重合体を回収し、乾燥し
た。その結果２７．９ｇの重合体が得られた。この重合
体の１−オクテン含量は２５．８ｍｏｌ％であり、Ｍｗ
は１０．４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であっ
た。
に、９５０ｍｌのｎ−ヘキサン、５０ｍｌの１−オクテ
ンを投入し、３０℃に保持しながら、エチレンを流速５
リットル／分で１０分間流入させ、溶解させた。その
後、ｎ−ヘキサンに溶解させた１．５ｍｍｏｌのトリメ
チルアルミニウム｛化合物（ｂ）｝、トルエンに溶解さ
せた６．９ｍｇので得られた反応物、３０μｍｏｌの
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート｛化合物（ｃ）｝を上記フラス
コに更に投入し、重合を開始した。重合反応中は、フラ
スコ内を３０℃に保持し、エチレンを流速５リットル／
分で供給し続けた。２０分経過後、メタノール５ｍｌを
加え、重合反応を停止した。次いで、老化防止剤を加
え、スチームストリッピングで重合体を回収し、乾燥し
た。その結果２７．９ｇの重合体が得られた。この重合
体の１−オクテン含量は２５．８ｍｏｌ％であり、Ｍｗ
は１０．４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であっ
た。
【００４５】実施例２（エチレンと１−オクテンの共重
合） 実施例１のと同様にして、エチレンと１−オクテンの
共重合を行った。但し、トリメチルアルミニウム｛化合
物（ｂ）｝の使用量は５０μｍｏｌとし、実施例１の
で得られた反応物の使用量は２．３ｍｇとし、 Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート｛化合物（ｃ）｝の使用量は１０μｍ
ｏｌとした。その結果１６．３ｇの重合体が得られた。
この重合体の１−オクテン含量は２７．９ｍｏｌ％であ
り、Ｍｗは１６．４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．
１であった。
合） 実施例１のと同様にして、エチレンと１−オクテンの
共重合を行った。但し、トリメチルアルミニウム｛化合
物（ｂ）｝の使用量は５０μｍｏｌとし、実施例１の
で得られた反応物の使用量は２．３ｍｇとし、 Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート｛化合物（ｃ）｝の使用量は１０μｍ
ｏｌとした。その結果１６．３ｇの重合体が得られた。
この重合体の１−オクテン含量は２７．９ｍｏｌ％であ
り、Ｍｗは１６．４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．
１であった。
【００４６】実施例３（エチレンと１−オクテンの共重
合） 実施例１のと同様にして、エチレンと１−オクテンの
共重合を行った。但し、トリメチルアルミニウムの代わ
りにトリイソブチルアルミニウムを使用し、その使用量
は７．５ｍｍｏｌとした。その結果５．４ｇの重合体が
得られた。この重合体の１−オクテン含量は２４．４ｍ
ｏｌ％であり、Ｍｗは９．６×１０5であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．７であった。
合） 実施例１のと同様にして、エチレンと１−オクテンの
共重合を行った。但し、トリメチルアルミニウムの代わ
りにトリイソブチルアルミニウムを使用し、その使用量
は７．５ｍｍｏｌとした。その結果５．４ｇの重合体が
得られた。この重合体の１−オクテン含量は２４．４ｍ
ｏｌ％であり、Ｍｗは９．６×１０5であり、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．７であった。
【００４７】実施例４（エチレンとプロピレンの共重
合） 充分に窒素置換を行った内容量２リットルのフラスコ
に、１０００ミリリットルのｎ−ヘキサンを投入し、３
０℃に保持しながら、エチレン及びプロピレンをそれぞ
れ流速５リットル／分で１０分間流入させ、溶解させ
た。その後、ｎ−ヘキサンに溶解させた５０μｍｏｌの
トリメチルアルミニウム｛化合物（ｂ）｝、トルエンに
溶解させた実施例１ので得られた反応物２．３ｍｇ、
１０μｍｏｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート｛化合物
（ｃ）｝を上記フラスコに更に投入し、重合を開始し
た。重合反応中は、フラスコ内を３０℃に保持し、エチ
レン及びプロピレンを各々流速５リットル／分で供給し
続けた。２０分間経過後、、メタノール５ｍｌを加え、
重合反応を停止した。次いで、老化防止剤を加え、スチ
ームストリッピングで重合体を回収し、乾燥させた。そ
の結果２５．３ｇの重合体が得られた。この重合体のプ
ロピレン含量は５２．０ｍｏｌ％であり、Ｍｗは５．８
×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．１であった。
合） 充分に窒素置換を行った内容量２リットルのフラスコ
に、１０００ミリリットルのｎ−ヘキサンを投入し、３
０℃に保持しながら、エチレン及びプロピレンをそれぞ
れ流速５リットル／分で１０分間流入させ、溶解させ
た。その後、ｎ−ヘキサンに溶解させた５０μｍｏｌの
トリメチルアルミニウム｛化合物（ｂ）｝、トルエンに
溶解させた実施例１ので得られた反応物２．３ｍｇ、
１０μｍｏｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート｛化合物
（ｃ）｝を上記フラスコに更に投入し、重合を開始し
た。重合反応中は、フラスコ内を３０℃に保持し、エチ
レン及びプロピレンを各々流速５リットル／分で供給し
続けた。２０分間経過後、、メタノール５ｍｌを加え、
重合反応を停止した。次いで、老化防止剤を加え、スチ
ームストリッピングで重合体を回収し、乾燥させた。そ
の結果２５．３ｇの重合体が得られた。この重合体のプ
ロピレン含量は５２．０ｍｏｌ％であり、Ｍｗは５．８
×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．１であった。
【００４８】実施例５（エチレンと１−ブテンの共重
合） 充分に窒素置換を行った内容量２リットルのオートクレ
ーブに、６００ｍｌのｎ−ヘキサン、ｎ−ヘキサンに溶
解させた０．２５ｍｍｏｌのトリメチルアルミニウム、
１００ｍｌの１−ブテンを投入し、３０℃に保持しなが
ら、圧力が４ｋｇ／ｃｍ2に保持されるようにエチレン
により加圧した。その後、４０℃に保持し、トルエンに
溶解させた２．３ｍｇの実施例１ので得た反応物、１
０μｍｏｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートを更に投入し、重
合を開始した。重合反応中は、オートクレーブ内の温度
を４０℃に保持し、１５分間経過後、メタノール５ｍｌ
を加え、重合反応を停止した。その後、老化防止剤を加
え、スチームストリッピングで重合体を回収し、乾燥し
た。その結果、１６．１ｇの重合体が得られた。この重
合体の１−ブテン含量は４５．２ｍｏｌ％であり、Ｍｗ
は１１．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であっ
た。
合） 充分に窒素置換を行った内容量２リットルのオートクレ
ーブに、６００ｍｌのｎ−ヘキサン、ｎ−ヘキサンに溶
解させた０．２５ｍｍｏｌのトリメチルアルミニウム、
１００ｍｌの１−ブテンを投入し、３０℃に保持しなが
ら、圧力が４ｋｇ／ｃｍ2に保持されるようにエチレン
により加圧した。その後、４０℃に保持し、トルエンに
溶解させた２．３ｍｇの実施例１ので得た反応物、１
０μｍｏｌのＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートを更に投入し、重
合を開始した。重合反応中は、オートクレーブ内の温度
を４０℃に保持し、１５分間経過後、メタノール５ｍｌ
を加え、重合反応を停止した。その後、老化防止剤を加
え、スチームストリッピングで重合体を回収し、乾燥し
た。その結果、１６．１ｇの重合体が得られた。この重
合体の１−ブテン含量は４５．２ｍｏｌ％であり、Ｍｗ
は１１．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であっ
た。
【００４９】実施例６（エチレンと１−ブテンと５−エ
チリデン−２−ノルボルネンの共重合） ２．０ｍｌの５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ−
ＮＯＲ）を、１−ブテン等と同時に投入する以外は、実
施例５と同様に重合を行った。その結果１６．５ｇの重
合体が得られた。この重合体の１−ブテン含量は４２．
９ｍｏｌ％であり、ヨウ素価は１６．７であり、Ｍｗは
８．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．７であった。
尚、ヨウ素価はヨウ素価滴定法により測定した。
チリデン−２−ノルボルネンの共重合） ２．０ｍｌの５−エチリデン−２−ノルボルネン（Ｅ−
ＮＯＲ）を、１−ブテン等と同時に投入する以外は、実
施例５と同様に重合を行った。その結果１６．５ｇの重
合体が得られた。この重合体の１−ブテン含量は４２．
９ｍｏｌ％であり、ヨウ素価は１６．７であり、Ｍｗは
８．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．７であった。
尚、ヨウ素価はヨウ素価滴定法により測定した。
【００５０】実施例７（エチレンと１−オクテンの共重
合） 実施例２と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、実施例１ので得られた反応物及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートをそれぞれ塩化メチレンに溶解
し、実施例１ので得られた反応物の使用量は１．２ｍ
ｇとし、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートの使用量は５μｍｏｌ
とした。その結果１７．４ｇの重合体が得られた。この
重合体の１−オクテン含量は３５．０ｍｏｌ％であり、
Ｍｗは８．３×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であ
った。
合） 実施例２と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、実施例１ので得られた反応物及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートをそれぞれ塩化メチレンに溶解
し、実施例１ので得られた反応物の使用量は１．２ｍ
ｇとし、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートの使用量は５μｍｏｌ
とした。その結果１７．４ｇの重合体が得られた。この
重合体の１−オクテン含量は３５．０ｍｏｌ％であり、
Ｍｗは８．３×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．４であ
った。
【００５１】実施例８（エチレンと１−オクテンの共重
合） 実施例７と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、トリメチルアルミニウムのｎ−ヘキ
サン溶液、実施例１ので得られた反応物の塩化メチレ
ン溶液、及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートの塩化メチレン溶
液を、充分窒素置換した１００ｍｌフラスコに加え、１
分攪拌した後、重合用の２リットルのフラスコに投入し
重合を開始した。その結果、３７．７ｇの重合体が得ら
れた。この重合体の１−オクテン含量は２６．８ｍｏｌ
％であり、Ｍｗは５．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは
１．９であった。
合） 実施例７と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、トリメチルアルミニウムのｎ−ヘキ
サン溶液、実施例１ので得られた反応物の塩化メチレ
ン溶液、及びＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートの塩化メチレン溶
液を、充分窒素置換した１００ｍｌフラスコに加え、１
分攪拌した後、重合用の２リットルのフラスコに投入し
重合を開始した。その結果、３７．７ｇの重合体が得ら
れた。この重合体の１−オクテン含量は２６．８ｍｏｌ
％であり、Ｍｗは５．９×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは
１．９であった。
【００５２】実施例９（エチレンと１−オクテンの共重
合） 実施例７と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、重合溶媒としてｎ−ヘキサンの代わ
りに塩化メチレンを９５０ｍｌ使用した。その結果３
２．５ｇの重合体が得られた。この重合体の１−オクテ
ン含量は３６．７ｍｏｌ％であり、 Ｍｗは１１．１×
１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。
合） 実施例７と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、重合溶媒としてｎ−ヘキサンの代わ
りに塩化メチレンを９５０ｍｌ使用した。その結果３
２．５ｇの重合体が得られた。この重合体の１−オクテ
ン含量は３６．７ｍｏｌ％であり、 Ｍｗは１１．１×
１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。
【００５３】実施例１０（エチレンと１−オクテンの共
重合） 反応生成物（ｆ）の調製 実施例１のと同様にして、反応生成物（ｆ）を調製し
た。但し、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）の代わりに２，２’−スルフィニル
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）１．１
ｇを使用した。その結果、１．４ｇの反応生成物（ｆ）
を含む、濃青色の固体を得た。 エチレンと１−オクテンの共重合 実施例７と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、実施例１ので得られた反応物の代
わりに実施例１０ので得られた反応物１．２ｍｇを使
用した。その結果、７．７ｇの重合体が得られた。この
重合体の１−オクテン含量は３３．４ｍｏｌ％であり、
Ｍｗは１３．７×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１で
あった。
重合） 反応生成物（ｆ）の調製 実施例１のと同様にして、反応生成物（ｆ）を調製し
た。但し、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール）の代わりに２，２’−スルフィニル
ビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）１．１
ｇを使用した。その結果、１．４ｇの反応生成物（ｆ）
を含む、濃青色の固体を得た。 エチレンと１−オクテンの共重合 実施例７と同様にして、エチレンと１−オクテンの共重
合を行った。但し、実施例１ので得られた反応物の代
わりに実施例１０ので得られた反応物１．２ｍｇを使
用した。その結果、７．７ｇの重合体が得られた。この
重合体の１−オクテン含量は３３．４ｍｏｌ％であり、
Ｍｗは１３．７×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１で
あった。
【００５４】比較例１（エチレンと１−オクテンの共重
合） テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートジメチ
ルアニリニウムを使用しないこと以外は実施例１のと
同様に重合を行った。その結果０．２ｇの重合体が得ら
れた。この重合体の１−オクテン含量は９．４ｍｏｌ％
であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの値は、重合体がｏ−ジ
クロロベンゼンに溶解しなかったために、得ることがで
きなかった。
合） テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートジメチ
ルアニリニウムを使用しないこと以外は実施例１のと
同様に重合を行った。その結果０．２ｇの重合体が得ら
れた。この重合体の１−オクテン含量は９．４ｍｏｌ％
であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの値は、重合体がｏ−ジ
クロロベンゼンに溶解しなかったために、得ることがで
きなかった。
【００５５】比較例２（エチレンと１−オクテンの共重
合） 反応生成物（ｆ）の比較品の製造 化合物（ｅ）の代わりに、上記一般式（４）におけるＢ
が本発明の範囲外の構成原子の炭素原子である２，２’
−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）１．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を使用し、実施例１の
と同様な反応を行い、０．８７ｇの反応物を得た。 エチレンと１−オクテンの共重合 で得た反応物６．６ｍｇを使用した以外は実施例１の
と同様に重合を行った。その結果、重合体は得られな
かった。
合） 反応生成物（ｆ）の比較品の製造 化合物（ｅ）の代わりに、上記一般式（４）におけるＢ
が本発明の範囲外の構成原子の炭素原子である２，２’
−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル）１．０ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を使用し、実施例１の
と同様な反応を行い、０．８７ｇの反応物を得た。 エチレンと１−オクテンの共重合 で得た反応物６．６ｍｇを使用した以外は実施例１の
と同様に重合を行った。その結果、重合体は得られな
かった。
【００５６】比較例３（エチレンと１−オクテンの共重
合） 反応生成物（ｆ）の比較品の製造 化合物（ｄ）の代わりに、一般式（３）において本発明
の範囲外である四塩化バナジウム０．５８ｇ（３．０ｍ
ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１のと同様な反応
を行い、１．２ｇの反応物を得た。 エチレンと１−オクテンの共重合 で得た反応物７．２ｍｇを使用した以外は実施例１の
と同様に重合を行った。その結果０．９８ｇの重合体
が得られた。この重合体の１−オクテン含量は１８．１
ｍｏｌ％であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの値は、重合体
がｏ−ジクロロベンゼンに溶解しなかったために、得る
ことができなかった。
合） 反応生成物（ｆ）の比較品の製造 化合物（ｄ）の代わりに、一般式（３）において本発明
の範囲外である四塩化バナジウム０．５８ｇ（３．０ｍ
ｍｏｌ）を使用した以外は、実施例１のと同様な反応
を行い、１．２ｇの反応物を得た。 エチレンと１−オクテンの共重合 で得た反応物７．２ｍｇを使用した以外は実施例１の
と同様に重合を行った。その結果０．９８ｇの重合体
が得られた。この重合体の１−オクテン含量は１８．１
ｍｏｌ％であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎの値は、重合体
がｏ−ジクロロベンゼンに溶解しなかったために、得る
ことができなかった。
【００５７】比較例４（エチレンとプロピレンの共重
合） トリメチルアルミニウムに代えて、メチルアルミノキサ
ンを使用し、化合物（ｃ）を使用しないこと以外は、実
施例４と同様に重合を行った。しかし、この反応では重
合体は得られなかった。
合） トリメチルアルミニウムに代えて、メチルアルミノキサ
ンを使用し、化合物（ｃ）を使用しないこと以外は、実
施例４と同様に重合を行った。しかし、この反応では重
合体は得られなかった。
【００５８】比較例５（エチレンとプロピレンの共重
合） ０．５ｍｍｏｌのメチルアルミノキサンを使用したこと
以外は、比較例４と同様に重合を行った。その結果、１
０．１ｇの重合体が得られた。この重合体のプロピレン
含量は３３．５ｍｏｌ％であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎ
の値は、重合体がｏ−ジクロロベンゼンに溶解しなかっ
たために、得ることができなかった。
合） ０．５ｍｍｏｌのメチルアルミノキサンを使用したこと
以外は、比較例４と同様に重合を行った。その結果、１
０．１ｇの重合体が得られた。この重合体のプロピレン
含量は３３．５ｍｏｌ％であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎ
の値は、重合体がｏ−ジクロロベンゼンに溶解しなかっ
たために、得ることができなかった。
【００５９】比較例６（エチレンと１−オクテンの共重
合） 化合物（ｆ）の比較品の製造 ２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノキシ）チタンジクロリドを文献Malromol.Chem.,Rapid
Commun.10,349(1989)に準じて合成した。 エチレンと１−オクテンの共重合 で得た２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノキシ）チタンジクロリド２．４ｍｇ（２．５
μｍｏｌ）を使用した以外は実施例２と同様にして、エ
チレンと１−オクテンの共重合を行った。その結果、
０．５３ｇの重合体が得られた。この重合体の１−オク
テン含量は８．９ｍｏｌ％であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍ
ｎの値は、重合体がｏ−ジクロロベンゼンに溶解しなか
ったために、得ることができなかった。
合） 化合物（ｆ）の比較品の製造 ２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノキシ）チタンジクロリドを文献Malromol.Chem.,Rapid
Commun.10,349(1989)に準じて合成した。 エチレンと１−オクテンの共重合 で得た２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノキシ）チタンジクロリド２．４ｍｇ（２．５
μｍｏｌ）を使用した以外は実施例２と同様にして、エ
チレンと１−オクテンの共重合を行った。その結果、
０．５３ｇの重合体が得られた。この重合体の１−オク
テン含量は８．９ｍｏｌ％であった。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍ
ｎの値は、重合体がｏ−ジクロロベンゼンに溶解しなか
ったために、得ることができなかった。
【００６０】実施例及び比較例の効果 実施例１〜３、７〜１０より、通常、共重合し難い、１
−オクテンであっても本発明の触媒を使用することによ
り、１−オクテンの含量が２４．４〜３６．７ｍｏｌ％
と高い共重合体を得ることができる。比較例１の１−オ
クテン含量である９．４ｍｏｌ％から比較すると、２．
５倍以上の共重合性を有することになる。更に、プロピ
レン及び１−ブテンにおいては各々の含量が、４２．９
〜５２．０ｍｏｌ％の高い共重合性を有する共重合体を
得ることができる。
−オクテンであっても本発明の触媒を使用することによ
り、１−オクテンの含量が２４．４〜３６．７ｍｏｌ％
と高い共重合体を得ることができる。比較例１の１−オ
クテン含量である９．４ｍｏｌ％から比較すると、２．
５倍以上の共重合性を有することになる。更に、プロピ
レン及び１−ブテンにおいては各々の含量が、４２．９
〜５２．０ｍｏｌ％の高い共重合性を有する共重合体を
得ることができる。
【００６１】また、実施例より重量平均分子量は５．８
×１０5〜１６．４×１０5と大きな重合体が得られてい
ることが分かる。特に、実施例１、２、７、９のよう
に、トリメチルアルミニウム｛化合物（ｂ）｝とＮ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート｛化合物（ｃ）｝を使用した、エチレ
ンと１−オクテンの重合においては、重量平均分子量は
８．３×１０5〜１６．４×１０5と特に大きな重合体が
得られていることが分かる。更に、実施例８における、
反応物（ｆ）と化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）を予め混
合して使用すると、Ｍｗ／Ｍｎが１．９とシャープな重
合体が得られていることが分かる。また、実施例５で
は、比較的高分子量の重合体が得にくいエチレンと１−
ブテンの重合であっても、重量平均分子量が１１．９×
１０5と大きな重合体が得られている。
×１０5〜１６．４×１０5と大きな重合体が得られてい
ることが分かる。特に、実施例１、２、７、９のよう
に、トリメチルアルミニウム｛化合物（ｂ）｝とＮ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレート｛化合物（ｃ）｝を使用した、エチレ
ンと１−オクテンの重合においては、重量平均分子量は
８．３×１０5〜１６．４×１０5と特に大きな重合体が
得られていることが分かる。更に、実施例８における、
反応物（ｆ）と化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）を予め混
合して使用すると、Ｍｗ／Ｍｎが１．９とシャープな重
合体が得られていることが分かる。また、実施例５で
は、比較的高分子量の重合体が得にくいエチレンと１−
ブテンの重合であっても、重量平均分子量が１１．９×
１０5と大きな重合体が得られている。
【００６２】実施例２、４、７〜９より、有機アルミニ
ウム化合物等である化合物（ｂ）の使用量が５０μｍｏ
ｌと少ない使用量であっても１６．３〜３７．７ｇと十
分な重合体が得られ、α−オレフィンの含量が２６．８
ｍｏｌ％以上の高い共重合体が得られていることが分か
る。これに対して、比較例１では、化合物（ｃ）を使用
しなかったために得られた重合体はわずかであり、その
α−オレフィンの含量は９．４ｍｏｌ％と共重合性が低
いことが分かる。
ウム化合物等である化合物（ｂ）の使用量が５０μｍｏ
ｌと少ない使用量であっても１６．３〜３７．７ｇと十
分な重合体が得られ、α−オレフィンの含量が２６．８
ｍｏｌ％以上の高い共重合体が得られていることが分か
る。これに対して、比較例１では、化合物（ｃ）を使用
しなかったために得られた重合体はわずかであり、その
α−オレフィンの含量は９．４ｍｏｌ％と共重合性が低
いことが分かる。
【００６３】比較例２では、化合物（ｅ）のＢにヘテロ
原子を含まない化合物を使用したために、重合体を得る
ことができなかった。比較例３では、化合物（ｄ）とし
て本発明の範囲外であるバナジウムに酸素原子が二重結
合していない化合物を使用したために、実施例１と比較
して得られた重合体の量は約３０分の１であった。ま
た、比較例６では、化合物（ａ）として本発明の範囲外
であるチタン化合物を使用したために、得られた重合体
はわずかであり、そのα−オレフィンの含量は８．９ｍ
ｏｌ％と共重合性が低いことが分かる。この結果、バナ
ジウム原子に酸素が二重結合している化合物は、高い触
媒活性を発揮することが分かる。
原子を含まない化合物を使用したために、重合体を得る
ことができなかった。比較例３では、化合物（ｄ）とし
て本発明の範囲外であるバナジウムに酸素原子が二重結
合していない化合物を使用したために、実施例１と比較
して得られた重合体の量は約３０分の１であった。ま
た、比較例６では、化合物（ａ）として本発明の範囲外
であるチタン化合物を使用したために、得られた重合体
はわずかであり、そのα−オレフィンの含量は８．９ｍ
ｏｌ％と共重合性が低いことが分かる。この結果、バナ
ジウム原子に酸素が二重結合している化合物は、高い触
媒活性を発揮することが分かる。
【００６４】
【発明の効果】本発明のオレフィン重合用触媒による
と、共重合性が高く、分子量が大きい重合体を、高い収
率で得ることができる。また、この触媒は極めて簡便な
方法により触媒成分を得ることができる。更に、高価な
有機アルミニウム化合物の使用量が少なくてよい。この
ため、残触を防止することができる。また、本発明のオ
レフィン重合用触媒はオレフィンの重合に有用であり、
特に、共重合性が高く、分子量が大きい重合体を得るこ
とができる。更に、本発明の製造方法によれば、共重合
性が高く、分子量が大きい重合体を、高い収率で得るこ
とができる。
と、共重合性が高く、分子量が大きい重合体を、高い収
率で得ることができる。また、この触媒は極めて簡便な
方法により触媒成分を得ることができる。更に、高価な
有機アルミニウム化合物の使用量が少なくてよい。この
ため、残触を防止することができる。また、本発明のオ
レフィン重合用触媒はオレフィンの重合に有用であり、
特に、共重合性が高く、分子量が大きい重合体を得るこ
とができる。更に、本発明の製造方法によれば、共重合
性が高く、分子量が大きい重合体を、高い収率で得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AC31A AC37A AC38A BA00A BA02B BB00A BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC18B BC24B BC25B EB02 EB03 EB04 EB07 EC01 EC02 FA02 GA01 GA06 GB01
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物
（ａ）、下記化合物（ｂ）及び下記化合物（ｃ）を含有
することを特徴とするオレフィン重合用触媒。 化合物（ａ）； 【化１】 （但し、Ａ1とＡ2は、各々Ｍに結合する窒素原子、酸素
原子、ケイ素原子、リン原子及び硫黄原子のうちのいず
れか１種を有する基であり、各々同一であっても異なっ
ていてもよい。Ｒ1とＲ2は、炭素数１〜２０の炭化水素
基、又は炭素数１〜２０であり且つヘテロ原子を含む炭
化水素基である。該Ｒ1と該Ｒ2は結合していてもよく、
また、同一であっても異なっていてもよい。Ｂは、各々
上記Ｒ1と上記Ｒ2とに結合する窒素原子、酸素原子、リ
ン原子、硫黄原子、ケイ素原子及びカルボニル炭素のう
ちのいずれか１種を有する基である。Ｍは周期表第５
（ＶＡ）族の金属原子である。Ｘはハロゲン原子、又
は、各々Ｍに結合する炭素原子、窒素原子、酸素原子、
ケイ素原子、リン原子若しくは硫黄原子のうちのいずれ
か１種を有する基である。） 化合物（ｂ）；下記一般式（２）で表される有機アルミ
ニウム化合物及びアルミノキサン化合物の群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物。 (Ｒ3)nＡｌＺ3-n （２） （但し、Ｒ3は炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｚ
は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシル基である。
ｎは１〜３である。） 化合物（ｃ）；イオン化イオン性化合物 - 【請求項２】 下記一般式（３）で表される化合物
（ｄ）及び下記一般式（４）で表される化合物（ｅ）を
反応させて得られる反応生成物（ｆ）、下記化合物
（ｂ）並びに下記化合物（ｃ）を含有することを特徴と
するオレフィン重合用触媒。 化合物（ｄ）；Ｍ（Ｏ）Ｘ3 （３） （但し、Ｍは周期表第５（ＶＡ）族の金属原子である。
Ｘはハロゲン原子、又は各々Ｍに結合する炭素原子、窒
素原子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子若しくは硫黄
原子のうちのいずれか１種を有する基である。） 化合物（ｅ）；Ｃ1−Ａ1−Ｒ1−Ｂ−Ｒ2−Ａ2−Ｃ2 （４） （但し、Ａ1とＡ2は、各々Ｃ1又はＣ2に結合する窒素原
子、酸素原子、ケイ素原子、リン原子及び硫黄原子のう
ちのいずれか１種を有する基であり、各々同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ1とＲ2は、炭素数１〜２０の
炭化水素基、又は炭素数１〜２０であり且つヘテロ原子
を含む炭化水素基である。該Ｒ1と該Ｒ2は結合していて
もよく、また、同一であっても異なっていてもよい。Ｂ
は、各々上記Ｒ1と上記Ｒ2とに結合する窒素原子、酸素
原子、リン原子、硫黄原子、ケイ素原子及びカルボニル
炭素のうちのいずれか１種を有する基である。Ｃ1とＣ2
は、水素原子、リチウム原子、ナトリウム原子及びカリ
ウム原子のうちのいずれか１種であり、各々同一であっ
ても異なっていてもよい。） 化合物（ｂ）；下記一般式（２）で表される有機アルミ
ニウム化合物及びアルミノキサン化合物の群から選ばれ
る少なくとも１種の化合物。 (Ｒ3)nＡｌＺ3-n （２） （但し、Ｒ3は炭素数１〜２０の炭化水素基である。Ｚ
は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシル基である。
ｎは１〜３である。） 化合物（ｃ）；イオン化イオン性化合物 - 【請求項３】 請求項１記載の重合用触媒を用いてオレ
フィンを重合することを特徴とするオレフィン重合体の
製造方法。 - 【請求項４】 上記オレフィン重合体はエチレン・α−
オレフィン共重合体である請求項３記載のオレフィン重
合体の製造方法。 - 【請求項５】 請求項２記載の重合用触媒を用いてオレ
フィンを重合することを特徴とするオレフィン重合体の
製造方法。 - 【請求項６】 上記オレフィン重合体はエチレン・α−
オレフィン共重合体である請求項５記載のオレフィン重
合体の製造方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000111248A JP4465794B2 (ja) | 1999-04-23 | 2000-04-12 | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-117145 | 1999-04-23 | ||
| JP11714599 | 1999-04-23 | ||
| JP2000111248A JP4465794B2 (ja) | 1999-04-23 | 2000-04-12 | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=14704584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000111248A Expired - Lifetime JP4465794B2 (ja) | 1999-04-23 | 2000-04-12 | オレフィン重合用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
Country Status (4)
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| KR101706073B1 (ko) | 2016-04-27 | 2017-02-13 | 한화케미칼 주식회사 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고밀도 에틸렌계 중합체 및 제조방법 |
| KR101723774B1 (ko) | 2016-07-28 | 2017-04-18 | 한화케미칼 주식회사 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고가공성 고밀도 에틸렌계 중합체 및 제조방법 |
| KR101835285B1 (ko) | 2017-07-13 | 2018-03-06 | 한화케미칼 주식회사 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고밀도 에틸렌계 중합체 및 이를 이용한 파이프 |
| KR20190071187A (ko) | 2017-12-14 | 2019-06-24 | 한화케미칼 주식회사 | 장기 내압 특성이 우수한 에틸렌계 중합체 및 이를 이용한 파이프 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2835369B2 (ja) * | 1988-11-26 | 1998-12-14 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合体の製造方法 |
| JP2668732B2 (ja) | 1989-06-09 | 1997-10-27 | チッソ株式会社 | オレフィン重合体製造用触媒 |
| NZ235032A (en) | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| JP3163088B2 (ja) | 1989-10-25 | 2001-05-08 | 日産自動車株式会社 | 自動車用コンソールボックス |
| JP2612366B2 (ja) | 1990-04-28 | 1997-05-21 | 四国計測工業株式会社 | 電力ケーブルの絶縁劣化診断法 |
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2000
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- 2000-04-20 EP EP00108663A patent/EP1046654B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-20 DE DE60021015T patent/DE60021015T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-21 US US09/556,520 patent/US6525150B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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