JP2000516944A

JP2000516944A - 有害菌類を防除するための組成物

Info

Publication number: JP2000516944A
Application number: JP10511288A
Authority: JP
Inventors: ミュラー，ルート; バイァ，ヘルベルト; ザウター，フーベルト; アイケン，カール; ヴェテリッヒ，フランク; アマーマン，エーバーハルト; ロレンツ，ギーゼラ; シュトラトマン，ズィークフリート; シェラー，マリーア; シェルベルガー，クラウス; ミュラー，ベルント; レイェンデッカー，ヨーアヒム
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-08-28
Filing date: 1997-08-27
Publication date: 2000-12-19
Also published as: PL331889A1; EP0923291A1; CA2264533A1; CO4870748A1; AU4618897A; NZ334367A; IL128440A0; AU716351B2; CN1228676A; KR20000035947A; US6156778A; AR009461A1; BR9711266A; TW438575B; WO1998008386A1

Abstract

(57)【要約】ａ）式Ｉ：［但し、Ｍ¹とＭ²が、異なった意味を有する。］で表される少なくとも１種の化合物；及びｂ）式II：［但し、Ｒ¹がＣ₃〜Ｃ₄アルキルを表し、そしてＲ²が、ナフチル又はフェニルを表し、且つフェニル基は４位でハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されている。］で表される少なくとも１種のバリンアミドを、固体担体又は液体担体中に含有する有害菌類防除用組成物、及びこれらの組成物を用いて有害菌類を防除する方法。

Description

【発明の詳細な説明】有害菌類を防除するための組成物本発明は、有害菌類を防除するための組成物、特に、特定のカルバメート又はオキシムエーテル及びバリンアミドの有害菌類に有効な混合物に関する。更に、本発明は、これらの組成物を用いて有害菌類を防除する方法に関する。式IIIa：［式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、ｍ及びｎが種々な意味を表し、Ｘが酸素又はアミノ基を表す。］で表される化合物、その製造方法及び有害菌類又は有害動物を防除する方法が、ＷＯ−Ａ−９６／０１２５６に開示されている。対応するトリアゾール誘導体がＷＯ−Ａ−９６／０１２５８に記載されている。先願の独特許出願（German Patent Application）ＤＥ−Ａ−１９５２８６５１には、式IIIb：［式中、ＸがＯ又はＮＨを表し、ＹがＣＨ、ＣＨＯ又はＮＯを表し、ＺがＯ、Ｓ、ＮＨ又は例えばＮ−アルキルを表し、Ｒ^a、Ｒ^b、及びＲ^C、が一連の異なった意味を有しても良い。］で表されるオキシムエーテルが開示されている。これらの化合物は、有害菌類又は有害動物の防除に使用される。同種の化合物は、またＷＯ−Ａ−９５／２１１５３及びＷＯ−Ａ−９５／２１１５に記載されている。更に、先行技術には、一連のアミノ酸アミド化合物及び有害菌類の防除への使用が記載されている。これに関連して、例えば、ＥＰ−Ａ−０３９８０７２、ＷＯ−Ａ−９６／０７６３８、ＤＥ−Ａ−４３２１８９７及び先願の独特許出願ＤＥ−Ａ−１９５３１８１４を参照することができる。例えば、ＤＥ−Ａ−１９５３１８１４には、式IIIc：［式中、Ｒ^x及びＲ^yが種々な意味を表し、そして２種の光学活性中心が、それぞれ（Ｓ）及び（Ｒ）の立体配座である。］で表されるバリンアミドが記載されている。さらにまた、ＥＰ−Ａ−０６１０７６４には、式IIId：［式中、Ｒ^x及びＲ^yが種々な意味を表す。］で表されるバリンアミド誘導体と共に、ジクロロフルアニド(dichlofluanid)、トリルフルアニド(tolyfluanid)、クロロタロニル(chlorothalonil)、プロピネブ(propineb)、チラム(thiram)、マンコツェブ(mancozeb)、ジレン(dyrene)、銅、オキシクロリド(oxychloride)、カプタン(captan)、ジメトモロフ (dimetomoroph)、ジチアノン(dithianon)、ハルタン(phaltan)、シモキサニル(c ymoxanil)、プロパモカルブ(propamocarb)、ホセチル(fosetyl)、メタラキシル( metalaxyl)、オキサジキシル(oxadixyl)、フルアジナム(fluazinam)、メトキシアクリレート、メトキシイミノアセテート、フララキシル(furalaxyl)、アゾール(azole)、例えば、トリアジメノール(triadimenol)、ビテルタノール(biterta nol)、トリアジメホン(triadimefon)及びテブコナゾール(tebuconazole)、エリジアゾール(eridiazole)及びペンシクロン(pencycuron)から選ばれる少なくとも１種の別の活性成分からなる殺菌有効成分の組合せが開示されている。本発明は、有害菌類のより優れた防除のための有効成分の新規な組合せを提供することを目的とする。特に、顕著な相乗効果により、使用される有効成分の施与率を減少させることができる混合物を提供することを目的とする。本発明者等は、上記目的が、驚くべきことに、ａ）式Ｉ：［但し、（ａ１）Ｍ¹が、下式：｛但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、そして基Ｒ^a及びＲ^bが相互に独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表す。｝で表される基を表し；そしてＭ²が下式：で表される基を表すか；或いは（ａ２）Ｍ¹が、下式：｛但し、ＺがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、そしてＲ’がＣ₁ 〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルメチル、又は部分的若しくは完全にハロゲン化されていても、及び／又は１〜３個の下記の基：シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ及びＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオを結合状態にて有しても良いベンジルを表す。｝で表される基を表し；そしてＭ²が下式：｛但し、Ｘ’がＯ又はＮＨを表し；そしてＹがＣＨ又はＮを表す。｝で表される基を表す。］で表される少なくとも１種の化合物；及びｂ）式II：［但し、Ｒ¹がＣ₃〜Ｃ₄アルキルを表し、そしてＲ²が、ナフチル又はフェニルを表し、且つフェニル基は４位でハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されている。］で表される少なくとも１種のバリンアミドを、固体担体又は液体担体中に含有する有害菌類に有効な混合物を、用いることにより達成されることを見出した。本発明の組成物においては、式Ｉの化合物として、下式：［但し、Ｘ、基Ｒ^a及びＲ^bが上記と同義である。］で表されるカルバメート、又は下式：［但し、Ｘ’、Ｙ、Ｚ及びＲ’が上記と同義である。］で表されるオキシムエーテルであることが特に好ましい。驚くべきことに、有害菌類の防除が、特に、式Ｉ及びIIの化合物を共同で施与することにより、個々の化合物を用いた場合より効果的に行えることを見出した。本発明の目的のための併用は、本発明の化合物を、所望の順序で、同時又は逐次使用することからなるものである。同時使用として、これらの化合物を互いに一緒に又は別々に施与することができる。上述の目的は、更に、有効量の上記に定義した組成物を用いて、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を、処理することからなる有害菌類の防除方法により達成される。本発明で使用される化合物においては、ハロゲンは、弗素、塩素、臭素又は沃素、好ましくは弗素、塩素又は臭素を意味する。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基の例としては、炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐の飽和炭化水素であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ− ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチルを挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル基の例としては、炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐の飽和炭化水素で、これらの基の一部又は全部の水素原子がハロゲン原子で置換されたものであり、例えばクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル及びペンタフルオロエチル、１−、２−又は３−フルオロプロピル、１−、２−又は３−クロロプロピル、１−フルオロ又は１−クロロブチルを挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの例としては、炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐の飽和炭化水素であり、たとえば上述のＣ₁〜Ｃ₄アルキルの例、及びペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１ −エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４− メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３− ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３− ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル-１−メチルプロピル及び１−エチル−２−メチルプロピルを挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルの例としては、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐の飽和炭化水素であり、たとえば上述のＣ₁〜Ｃ₆アルキルの例、及びより長い鎖のアルキル、例えば直鎖の、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、ペンタデシル、パルミチル、ヘプタデシル、ステアリル、ノナデシル及びアラキニル、及びこれらの単一又は多数分岐した類似物を挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル基の例としては、上述の炭素原子数１〜６の直鎖又は分岐の飽和炭化水素で、これらの基の一部又は全部の水素原子がハロゲン原子で置換されたものであり、例えば上述のＣ₁〜Ｃ₆ハロアルキルの例、及び１−フルオロ又は１−クロロペンチル、１−フルオロ又は１−クロロヘキシルを挙げることができる。Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニルの例としては、任意の位置に二重結合を有する炭素原子数２〜６の直鎖又は分岐の不飽和炭化水素であり、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３ −ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１− メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、１−ペンテニル、２− ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−メチル−１−ブテニル、２ −メチル−１−ブテニル、３−メチル−１−ブテニル、１−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３− ブテニル、２−メチル−３−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペニル、１，２−ジメチル−１−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５− ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３− メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル− ４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−１−ブテニル、１，２−ジメチル−２ −ブテニル、１，２−ジメチル−３−ブテニル、１，３−ジメチル−１−ブテニル、１，３−ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、３，３−ジメチル−１ −ブテニル、３，３−ジメチル−２−ブテニル、１−エチル−１−ブテニル、１ −エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１−エチル−１−メチル−２−プロペニル、１−エチル−２−メチル−１−プロペニル及びｌ−エチル−２−メチル−２−プロペニルを挙げることができる。Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル基の例としては、上述の任意の位置に二重結合を有する炭素原子数２〜６の直鎖又は分岐の不飽和炭化水素で、その水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたものであり、例えば１−フルオロ又は１− クロロエテニル、１−フルオロ又は１−クロロ−１−プロペニル、１−フルオロ又は１−クロロ−２−プロペニル、３−フルオロ又は３−クロロ−２−プロペニル又は２，３，３−トリクロロ−２−プロペニルを挙げることができる。Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニルの例としては、任意の位置に三重結合を有する炭素原子数３〜６の直鎖又は分岐の炭化水素であり、例えば１−プロピニル、２−プロピニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−２−ブチニル、１−メチル −３−ブチニル、２−メチル−３−ブチニル、３−メチル−１−ブチニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、１−ヘキシニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−４−ペンチニル、２−メチル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、３−メチル −１−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル− ３−ブチニル、３，３−ジメチル−１−ブチニル、１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニル及び１−エチル−１−メチル−２−プロピニルを挙げることができる。Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニルの例としては、上述の任意の位置に三重結合を有する炭素原子数３〜６の直鎖又は分岐の炭化水素で、その水素原子の一部又は全部がハロゲン原子で置換されたものであり、例えば３−フルオロ又は３−クロロ−１ −プロピニル、１−フルオロ又は１−クロロ−２−プロピニルを挙げることができる。Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルの例としては、炭素環員３〜６の単環アルキル基であり、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシの例としては、酸素原子を介して分子に結合する上述の炭素原子数１〜４又の直鎖又は分岐アルキル基、例えばメトキシ、エトキシ、１ −又は２−プロポキシ及び１−ブトキシを挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシの例としては、上述の炭素原子数１〜４の直鎖又は分岐アルコキシ基で、その水素原子のいくつか又は全てが上記ハロゲンで置換されたもので、例えばクロロメトキシ、フルオロメトキシ、２−フルオロ又は２−クロロエトキシ、３−フルオロ又は３−クロロプロポキシ、又は４−フルオロ又は４−クロロブトキシを挙げることができる。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルチオの例としては、硫黄原子を介して分子に結合する上述の炭素原子数１〜４又の直鎖又は分岐アルキル基、例えばメチルチオ、エチルチオ、１−又は２−プロピルチオ及びブチルチオを挙げることができる。式IA又はIB：［但し、それぞれ、ＺがＯを表し、そしてＲ’が、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルメチル、ベンジル又は環上でハロゲン化されたベンジルを表す。］で表されるオキシムエーテルを含む殺菌剤組成物が好ましい。特に、式IA又はIBの化合物は、特に基Ｚ−Ｒ’が下記の表Ｉの意味を有するものが好ましい。特に、IA.2及びIA.4の化合物が好ましい。式Ｉのオキシムエーテルにおいて、Ｃ＝Ｙ−の二重結合はＥ又はＺの立体配座（カルボン酸に関して）で存在することができる。しかしながら、本発明の混合物は純粋なＥ又はＺの異性体、或いはＥ／Ｚ異性体混合物からなるものでも良い。Ｅ／Ｚ異性体混合物又はＥ異性体は、それぞれ好ましく使用されるが、オキシムエーテルのＥ異性体が特に好ましい。オキシムエーテルのビスオキシムエーテル側鎖のＣ＝Ｎ二重結合は、純粋なＥ又はＺの異性体、或いはＥ／Ｚ異性体混合物においても存在し得る。しかしながら、Ｃ＝Ｎ二重結合に関しての異性体混合物及び異性体の両方共、本発明の混合物で使用することができる。しかしながら、特に側鎖において下記のＥ／Ｚ立体配座を有するオキシムエーテルが好ましい：本発明の組成物の一部である式Ｉで表されるオキシムエーテル及びその製造法それ自体は、先願の独特許出願ＤＥ−Ａ−１９５２８６５１に公知であり、その全ての内容はここに適用されている。この公報によれば、式Ｉのオキシムエーテルは、例えば式IV：［但し、Ｌ¹が求核的に置換可能な脱離基を表し、例えばハロゲン又はスルホネート基、好ましくは塩素、臭素、沃素、メシレート、トシレート及びトリフレートである。］で表されるベンジル誘導体を、式Ｖ：で表されるヒドロキシイミンと反応させることにより製造することができる。この反応は、不活性有機溶剤中、塩基（例、水素化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、及びトリエチルアミン）の存在下にそれ自体公知の方法で、 Houben-Weyl,第４版，第E14b巻，370頁以下及びHouben-Weyl,第10/1巻，1189頁以下に記載の方法に従い行われる。必要なヒドロキシイミンＶは、例えば、適当なジヒドロキシイミンVI：を、求核的置換試薬Ｈ₃ＣＬ²（但し、Ｌ²が求核的に置換可能な脱離基、、例えばハロゲン又はスルホネート基、好ましくは塩素、臭素、沃素、メシレート、トシレート及びトリフレートである。）と反応させることにより得られる。この反応は、不活性有機溶剤中、塩基（例、炭酸カリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、ピリジン及びトリエチルアミン）の存在下にそれ自体公知の方法で、Houben-Weyl,第E14b巻，307頁以下，370頁以下及び385頁以下；Houben- Weyl,第４版，第10/4巻，217頁以下；Houben-Weyl,第E5巻，55頁以下，180頁以下及び780頁以下に記載の方法に従い行われる。まだ公知ではない式VIの化合物（ＤＥ−Ａ−２６２１１０２）は公知の方法で得ることができる。更に好ましい組成物は式IC：［但し、Ｘが上記と同義であり、基Ｒ^a及びＲ^bの少なくとも１個が水素ではなく、例えばハロゲン及びＣ₁〜Ｃ₄アルキルから選ばれる基である。］で表されるカルバメートを含む。本発明に従い適用されるカルバメートはそれ自体公知である。その製造方法は、例えばＷＯ−Ａ−９６／０１２５６及びＷＯ−Ａ−９６／０１２５８に記載されており、従って明白に参照されている。式Ｉのカルバメートの好ましいとすることができる例としては、下記の表IIに示される化合物IC.1〜IC.52を挙げることができる。 IC.12、IC.23、IC.32及びIC.38が好ましく、特にIC.32及びIC.38が好ましい。本発明に従い使用される式IIの化合物もそれ自体公知である。バリンアミド誘導体の最初の好ましいグループは、式II’：［但し、Ｒ¹が、前記と同義であり、ＸがＣ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシを表す。] で表される化合物である。この種類の化合物及び製造方法は、例えばＥＰ−Ａ− ０６１０７６４及びＥＰ−Ａ−０３９８０７２に記載されており、従って明白に適用されている。更に、バリンアミド誘導体の更に好ましいグループは、式II”：［但し、Ｒ¹が前記と同義である。］で表される化合物である。この種類の化合物及び製造方法は、例えばＤＥ−Ａ− ４３２１８９７及びＷＯ−Ａ−９６／０７６３８に記載されており、従って明白に適用されている。式IIの好ましい化合物は、Ｒ¹がｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチルを意味するものである。式IIの同様に好ましい化合物は、Ｒ²がα−ナフチル、β−ナフチルおよびフェニルで、且つフェニル基は４位で塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ アルコキシで置換されているものである。式IIの特に好ましい化合物は、Ｒ²がβ−ナフチル、４−クロロフェニル、４ −メチルフェニル及び４−メトキシフェニルを意味するものである。本発明で使用することができるバリンアミドの好ましい例は、下記の表IIIにまとめられている。化合物II.1、II.2及びII.9が好ましく、特にII.1及びII.2が好ましい。式IIの化合物の構造式は、これらの化合物が２個の不斉置換された炭素を有することを示している。従って、これらの化合物は、種々な異性体の混合物或いは純粋な異性体として、本発明に従う混合物において使用することができる。更に好ましい態様によれば、式IIの化合物は、アミノ酸部分がアルコキシカルボニル−Ｌ−バリン（Ｓ立体配座）により形成され、そしてフェニルアミン部分又はナフチルエチルアミン部分がＲ立体配座であるものが使用される。このような化合物は、式IIa：［但し、Ｒ¹及びＲ²が式IIの化合物で述べたものと同じ意味を有する。］によって表すことができる。式IIaの好ましい異性体は、先願の独特許出願ＤＥ−Ａ−１９５３１８１４に記載されたものと類似の方法で製造される。従って、この出願の開示内容は明白に適用されている。式IIaで表される異性体として純粋な化合物は、Ｌ−バリンに基づく対応するカルバモイルカルボン酸VIIから出発して、それ自体公知の方法で製造することができる。例えば、化合物IIaが、以下に記載する方法により得られ、その際カルバモイルカルボン酸VIIがアミンVIIIと共に使用される（参考文献”Houben-We yl”としては：Houben-Weyl,Methoden der Organishen Chemie[Methods in Orga nic Chemistry],第4版,Thieme Verlag，Stuttgart）：カルバモイルカルボン酸VIIは公知であるか、又は公知の方法、主にアミノ酸Ｌ−バリンから出発して製造することができる（参照、Houben-Weyl,第15/1巻， 46-305頁，主として117-125頁）。アミンVIIIも公知であるか、又は容易に得ることができる（参照、Organikum[ Organic Chemistry]，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，第15版，Ber lin，1977，610頁以下；Houben-Weyl,第15/1巻，648-665頁；Indian J．Chem．1 0，366頁（1972）；J．Am．Chem．Soc．58，(1936)，1808-1811頁）。Ｒ異性体は、アミンVIIIのラセミ体から分離することができる。例えば、光学活性酒石酸の分別結晶により、或いは好ましくは酵素触媒エステル化及び続く加水分解により分離することができる（参照、例えばＷＯ−Ａ−９５／０８６３６）。この方法は、カルバモイルカルボン酸VIIをまずカルボキシル活性化誘導体、主としてアシルシアニド又は無水物に転化させる方法で行われるのが好ましい（参照、Tetrahedron Letters,第18巻，(1973)，1595-1598頁、又はHouben-Weyl, 第15/1巻，28-32頁）。これらの誘導体は、その後塩基の存在下にアミンVIと反応させる。カルボキシル活性化アシルシアニドの製造に適当な反応の例としては、カルバモイルカルボン酸VIIとジエチルシアノホスホネートとの、主としてテトラヒドロフラン又はトルエン等の不活性溶剤中での反応である。カルボキシル活性化無水物の好ましい製造法は、カルバモイルカルボン酸VII を炭酸塩化物（例、イソブチルクロロ蟻酸）と、塩基の存在下、そして必要により、トルエン又はテトラヒドロフラン等の不活性溶剤中で反応させる方法である。アミンVIIIとカルボキシル活性化カルバモイルカルボン酸VIIとの反応は、塩化メチレン、テトラヒドロフラン又はトルエン等の溶剤中で行うことが好ましい。アミンVIIIは、塩基としても機能することができる；これらは通常粗生成物から回収される。この工程段階の好ましい態様では、カルバモイルカルボン酸VII、アミンVIII、カルバモイルカルボン酸VIIのカルボキシル活性化誘導体を製造するために好適な試薬及び塩基を、1ポット法、必要により不活性溶剤中で反応させ、次いで粗生成物を、カルバモイルカルボキシアミドIIaを単離するためにそれ自体公知の方法で後処理する。これらの基本特性のため、式Ｉ及びIIで表される化合物は、無機又は有機酸或いは金属イオンと、塩又は付加体を形成することができ、本発明でも使用することができる。無機酸の例としては、弗化水素酸、塩酸、臭化水素酸及び沃化水素酸等のハロゲン化水素酸、硫酸、燐酸及び硝酸を挙げることができる。適当な有機酸の例としては、蟻酸、炭酸及びアルカン酸（例、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、さらにグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸又はアリールジスルホン酸（結合状態で１個又は２個のスルホ基を有するフェニル又はナフチル等の芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸又はアリールジホスホン酸（結合状態で１個又は２個のホスホン酸基を有するフェニル又はナフチル等の芳香族基）を挙げることができ、そしてアルキル又はアリール基は結合状態で、更に置換基（例えばｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等）を有していても良い。適当な金属イオンは、特にII主族の元素イオン、とりわけカルシウム及びマグネシウム、及びIII及びIV主族の元素イオン、特にアルミニウム、錫及び鉛、そしてＩ〜VIIIの副族の元素イオン、特にクロム、マグネシウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛その他である。第４周期の副族元素の金属イオが特に好ましい。金属は、この場合、考えられる種々の原子価であり得る。混合物を作製する際、純粋な有効成分Ｉ及びIIを、これらに有害菌類又は昆虫、蜘蛛又は線虫等の他の害虫用の別の有効成分、他の除草剤、又は成長調整有効成分或いは肥料、所望により混合して使用することが好ましい。化合物Ｉ及びIIの混合物を、或いは化合物Ｉ及びIIを同時に即ち一緒に、又は別々に使用することにより、広範囲な植物病理学的菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類、藻菌類または担子菌類に対して優れた作用し、秀でている。これらは組織的に活性である場合もあり、茎葉または土壌殺菌剤として使用可能である。これらは多くの農作物、例えば綿花、野菜種（例えばキュウリ、豆類、ウリ）、オオムギ、芝、オート麦、コーヒー、トウモロコシ、果実種、イネ、ライ麦、大豆、ブドウ、コムギ、観賞用植物、サトウキビ、バナナ、並びに種々の種子における多種細菌を防除するために特に重要である。上記化合物は次のような植物病菌類の防除に特に適している。穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ；うどん粉病）、ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、綿花、稲およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａｉｎａｅｑａｌｉｓ；腐敗病）、穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ）、イチゴ、ブドウ、野菜及び観賞用植物のボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ；灰色カビ）、ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａａｒａｃｈｄｉｃｏｌａ）、コムギおよびオオムギのプシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａｅ）ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ホップ及びキュウリのプシュードペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ）、果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種、及びバナナのミコスファエレラ種、種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種。更に、これらは資材の保護（例、木材の保護）に、例えばパエシロミシス・バエロッティ(Paecilomyces variotii)に対して使用することができる。化合物Ｉ及びIIは、重量比で１０：１〜０．１：１の範囲、好ましくは５：１〜０．２：１の範囲、特に５：１〜１：１の範囲で、通常使用される。有用な殺菌作用を有する化合物の組合せの限定されない例として、下記のものを挙げることができる：少なくとも１種の式IA又はIBの化合物、及び少なくとも１種の式IIの化合物、例えば、IA.2又はIA.4のような表IIの化合物、それぞれとII.1の様な表IIIの化合物の組合せ。少なくとも１種の式ICの化合物、及び少なくとも１種の式IIの化合物、例えば、IC.32又はIC.38のような表IIの化合物、それぞれとII.1又はII.2の様な表 IIIの化合物の組合せ。本発明の混合物の施与率は、所望の効果に応じて、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜３ｋｇの範囲、好ましくは０．１〜１．５ｋgの範囲、特に０．１〜１ｋgの範囲である。化合物Ｉの場合、その施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．０１〜０．５ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇの範囲、特に０．０５〜０．４ｋｇの範囲である。対応して、化合物IIの場合、その施与率は、１ｈａ（ヘクタール）あたり有効化合物０．００1〜０．５ｋｇの範囲、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇの範囲、特に０．０５〜０．４ｋｇの範囲である。種子を処理する場合、種子１ｋｇにあたりに０．００１〜５０ｇ、特に０．０１〜１０ｇ、更に０．０１〜８ｇの量の混合物が一般的に必要とされる。植物病理学的に有害な菌類を防除する場合、化合物Ｉ及びIIの別々又は一緒の施与、又は化合物Ｉ及びIIの混合物の別々又は一緒の施与が、ミスト法、ダスト法により、種子、植物、或いはその土壌に、植物の種子を播く前又は後、或いは植物の発芽前又は後に行われる。本発明の殺菌剤相乗作用混合物、即ち化合物Ｉ及びIIは、例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液、高濃度の水性、油性またはその他の懸濁液または分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法または注入法によって適用することができる。適用形態は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微細且つ均一な分配が保証されるべきである。調製液は公知の方法で、例えば溶剤および／またはキャリヤーを添加することにより作製される。乳化剤および分散剤等の内部添加剤を、調製液と予備混合することが通常である。界面活性剤としては次のものが挙げられる：芳香族スルホン酸、たとえばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ジブチルナフタリンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、脂肪酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールスルファートの各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、並びに硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノールおよびオクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタリンおよびナフタリン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、またはポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液およびメチルセルロース。粉末、散布剤およびダスト剤は、化合物Ｉ及びII又は化合物Ｉ及びIIの混合物と固体の担体物質とを混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。粒状体、例えば被覆−、含浸−および均質粒状体は、単数又は複数の有効物質を固体の担体物質に結合することにより製造することができる。フィラー又は固体の担体物質は、例えば鉱物土、例えば珪酸、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成物質；肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固体の担体物質である。調製液は、一般に化合物Ｉ及びII又は化合物Ｉ及びIIの混合物を、０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９５重量％の量で含む。有効成分は、９０〜１００％、好ましくは９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＰＬＣスペクトルによる）の純度で使用される。化合物Ｉ及びII又はこれらの混合物又は対応する調製液は、有害菌類、または菌類による被害から保護されるべき植物、種子、土壌、地域、資材または空間を、殺菌有効量の混合物、又は別に施与された場合は殺菌有効量の化合物Ｉ及びII で処理することにより施与される。これらは、有害菌類により被害がもたらされる以前でも以後でも有効である。＜有害菌類に対する本発明の混合物の相乗作用＞上記化合物及び混合物の殺菌作用を、下記の実験により示す。有効成分を、シクロヘキサノン、Ｎｅｋａｎｉｌ（登録商標）ＬＮ（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）ＡＰ６、エトキシル化アルキルフェノールを基礎とする乳化作用および分散作用を有する湿潤剤）および１０重量％のＥｍｕｌｐｈｏｒ（登録商標）ＥＬ（Ｅｍｕｌａｎ（登録商標）ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコールを基礎とする乳化剤）から成る混合物中の濃度１０重量％の乳濁液として加工し、所望の濃度を得るために水で希釈した。感染した葉の面積を百分率（％）決定して評価した。これらの百分率を有効性 (efficacy)に換算した。有効成分の混合物で予想される有効性は、コルビーの式 [S.R．Colby，Weeds 15，20-22頁(1967)］により決定され、観察した（実測した）有効性と比較した。コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／１００Ｅ：有効成分Ａ及びＢをａ及びｂの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表される予想される有効性ｘ：有効成分Ａをａの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表される有効性ｙ：有効成分Ｂをｂの濃度で使用した場合の、未処理対照に対する％で表される有効性有効性（Ｗ）はアボットの式を用いて下記のように計算された：Ｗ＝（１−α）・１００／β α：処理植物の細菌汚染（％） β：未処理（対照）植物の細菌汚染（％）有効性０は、未処理対照に相当する処理植物の感染レベルを意味し、有効性１００は処理植物が感染されなかったことを意味する。［実施例１］［トマトのフィトホトラ・インフェスタン（Phytophthora infestans）に対する作用］変種（Grosse Fleischtomate）の鉢植えトマトの葉に、有効成分１０％、シクロヘキサノン６３％及び乳化剤２７％を含む貯蔵溶液から作製した水性懸濁液を液が滴るまで噴霧した。翌日、フィトホトラ・インフェスタンスの遊走子水性スラリーで感染させた。次いで１６〜１８℃で水蒸気の飽和状態の部屋に保管した。６日後、感染の％を目視で決定できる程度まで、未処理の対照植物において菌類が著しく繁殖した。感染した葉の面積の百分率（％）を目視で決定し、未処理対照に対する有効性値（％）に換算した。予想される有効性は、上述のコルビーの式により決定された。［実施例２］［プラズモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ；ブドウ蔓のうどん粉病）に対する作用］「Ｍｕｅｌｌｅｒ−ｔｈｕｒｇａｕ」種の鉢植えのブドウの葉に、有効成分１０％、シクロヘキサノン６３％及び乳化剤２７％を含む貯蔵溶液から作製した水性懸濁液を液が滴るまで噴霧した。これらの物質の作用持続性を評価するために、噴霧による被覆が乾燥した後７日間にわたり植物を温室に保管した。この後、植物の葉をプラスモパラ・ビチコラ（ブドウツユカビ）の遊走子水性スラリーに感染させた。ブドウをまず水蒸気の飽和状態の部屋に４８時間保管し、次いで２０〜３０℃で温室に５日間保管した。この後、植物を湿潤する部屋に更に１６時間保管し、胞子嚢柄からの逸出を促進させた。それから葉の裏面における細菌の発生割合を目視にて評価した。感染した葉の面積の百分率（％）を目視で決定し、未処理対照に対する有効性値（％）に換算した。予想される有効性は、上述のコルビーの式により決定された。上記表の結果から、コルビーの式により計算される有効性より明らかに高い有効性が、新規混合物で得られることが認められる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年８月２０日（１９９８．８．２０）【補正内容】請求の範囲１．ａ）式Ｉ：［但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、そして基Ｒ^a及びＲ^bが相互に独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表す。］で表される少なくとも１種のカルバメート；及びｂ）式II：［但し、Ｒ¹がＣ₃〜Ｃ₄アルキルを表し、そしてＲ²が、ナフチル又はフェニルを表し、且つフェニル基は４位でハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されている。］で表される少なくとも１種のバリンアミドを、固体担体又は液体担体中に含有する有害菌類防除用組成物。２．式Iで表され、且つＸが前記と同義であり、そして基Ｒ^a及びＲ^bの少なくとも１個が水素でない場合の少なくとも１種のカルバメートを含む請求項１に記載の組成物。３．Ｒ¹がｉ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルを表し、そしてＲ²が、４−Ｃｌ−、４−メチル−若しくは４−メトキシ−フェニル又は２− ナフチルを表す場合の式IIで表される少なくとも１種のバリンアミドを含む請求項１に記載の組成物。４．式IIa：［但し、Ｒ¹及びＲ²が、前記と同義である。］で表される少なくとも１種のバリンアミドを含む請求項１２〜３のいずれかに記載の組成物。５．式Ｉの化合物と式IIの化合物との重量比が、１０：１〜１：１０の範囲にある請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。６．２構成部分から調製され、一方の部分が固体担体又は液体担体中に式Ｉの化合物を含み、そして他の部分が固体担体又は液体担体中に式IIの化合物を含む請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。７．有効量の請求項１〜６のいずれかに記載の少なくとも１種の組成物を用いて、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を、処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。８．少なくとも１種の式Ｉの化合物および少なくとも１種の式IIの化合物を、同時に、即ち一緒に、或いは別々に、又は任意の順序で連続的に施与する請求項７に記載の有害菌類の防除方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 37:52） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ，ＰＬ，ＵＳ (72)発明者ザウター，フーベルトドイツ国、Ｄ―68167、マンハイム、ネカルプロメナーデ、20 (72)発明者アイケン，カールドイツ国、Ｄ―67157、ヴァヘンハイム、アム、ヒュッテンヴィンゲルト、12 (72)発明者ヴェテリッヒ，フランクドイツ国、Ｄ―67112、ムターシュタット、ロベルト―コッホ―シュトラーセ、４ (72)発明者アマーマン，エーバーハルトドイツ国、Ｄ―64646、ヘペンハイム、フォン―ガーゲルン―シュトラーセ、２ (72)発明者ロレンツ，ギーゼラドイツ国、Ｄ―67434、ノイシュタット、エルレンヴェーク、13 (72)発明者シュトラトマン，ズィークフリートドイツ国、Ｄ―67117、リムブルガーホーフ、ドナースベルクシュトラーセ、９ (72)発明者シェラー，マリーアドイツ国、Ｄ―76829、ランダウ、ヘルマン―ユルゲンス―シュトラーセ、30 (72)発明者シェルベルガー，クラウスドイツ国、Ｄ―67161、ゲンハイム、トラミナーヴェーク、２ (72)発明者ミュラー，ベルントドイツ国、Ｄ―67227、フランケンタール、ジャン―ガンス―シュトラーセ、21 (72)発明者レイェンデッカー，ヨーアヒムドイツ国、Ｄ―68526、ラーデンブルク、シュタールビュールリング、79

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）式Ｉ：［但し、（ａ１）Ｍ¹が、下式：｛但し、ＸがＣＨ又はＮを表し、そして基Ｒ^a及びＲ^bが相互に独立して水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルを表す。｝で表される基を表し；そしてＭ²が下式：で表される基を表すか；或いは（ａ２）Ｍ¹が、下式：｛但し、ＺがＯ、Ｓ、ＮＨ又はＮ−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルを表し、そしてＲ’がＣ₁ 〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆ハロアルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルメチル、又は部分的若しくは完全にハロゲン化されていても、及び／又は１〜３個の下記の基：シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ハロアルコキシ及びＣ₁〜Ｃ₄ハロアルキルチオを結合状態にて有しても良いベンジルを表す。｝で表される基を表し；そしてＭ²が下式：｛但し、Ｘ’が０又はＮＨを表し；そしてＹがＣＨ又はＮを表す。｝で表される基を表す。］で表される少なくとも１種の化合物；及びｂ）式II：［但し、Ｒ¹がＣ₃〜Ｃ₄アルキルを表し、そしてＲ²が、ナフチル又はフェニルを表し、且つフェニル基は４位でハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルコキシで置換されている。］で表される少なくとも１種のバリンアミドを、固体担体又は液体担体中に含有する有害菌類防除用組成物。２．式IA又はIB：［但し、それぞれ、Ｚが０を表し、そしてＲ’が、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ハロアルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキルメチル、ベンジル又は環上でハロゲン化されたベンジルを表す。］で表される少なくとも１種のオキシムエーテルを含む請求項１に記載の組成物。３．式IC：［但し、Ｘが前記と同義であり、そして基Ｒ^a及びＲ^bの少なくとも１個が水素でない。］で表される少なくとも１種のカルバメートを含む請求項１に記載の組成物。４．Ｒ¹がｉ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、又はｔｅｒｔ−ブチルを表し、そしてＲ²が、４−Ｃ１−、４−メチル−若しくは４−メトキシ−フェニル又は２− ナフチルを表す場合の式IIで表される少なくとも１種のバリンアミドを含む請求項１に記載の組成物。５．式IIa：［但し、Ｒ¹及びＲ²が、前記と同義である。］で表される少なくとも１種のバリンアミドを含む請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。６．式Ｉの化合物と式IIの化合物との重量比が、１０：１〜１：１０の範囲にある請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。７．２構成部分から調製され、一方の部分が固体担体又は液体担体中に式Ｉの化合物を含み、そして他の部分が固体担体又は液体担体中に式IIの化合物を含む請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。８．有効量の請求項１〜７のいずれかに記載の少なくとも１種の組成物を用いて、有害菌類又はその生息環境を、又は菌類感染から保護すべき植物、種子、土壌、地域、資材或いは空間を、処理することを特徴とする有害菌類の防除方法。９．少なくとも１種の式Ｉの化合物および少なくとも１種の式IIの化合物を、同時に、即ち一緒に、或いは別々に、又は任意の順序で連続的に施与する請求項８に記載の有害菌類の防除方法。