JP2000507300A

JP2000507300A - 電気噴霧可能な剥離被覆

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Publication number: JP2000507300A
Application number: JP09534354A
Authority: JP
Inventors: アイ．エベラーツ，アルバート; エイチ．マズレク，ミークズイスロー; イー．シーバー，アルバート
Original assignee: ミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー
Priority date: 1996-03-26
Filing date: 1996-07-09
Publication date: 2000-06-13
Also published as: EP0889940B1; WO1997035941A1; CA2248312A1; AU6456196A; US5858545A; ATE192476T1; EP0889940A1; DE69608138T2; DE69608138D1; KR20000004982A; CN1215423A

Abstract

(57)【要約】導電性増大剤を含有し、基板に電気被覆され得るフリーラジカル重合可能な剥離被覆。該組成物は、（ａ）約１００重量部の１つ以上のフリーラジカル重合可能なビニルものまーと、（ｂ）該ビニルモノマーと共重合可能な、約０．０５乃至約２５０重量部の１つ以上のポリジオルガノシロキサンポリマーと、（ｃ）該モノマーに可溶性であり、重合を妨害しない、（ａ）と（ｂ）の１００重量部に対して約０．１０乃至約１０重量部の不揮発性導線性増大剤とを含有し、電気噴霧され得る。該組成物はさらに、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して、約０．１乃至約５重量部の１つ以上の開始剤を含有してもよい。本発明の別の実施態様はさらに、該モノマーに可溶性で、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して、少なくとも０．１重量部の１つ以上の解離増大剤を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】電気噴霧可能な剥離被覆技術分野本発明は、基板に電気噴霧され得る剥離被覆組成物に関する。さらに特に、本発明は、導電性増大剤を含有するフリーラジカル重合可能な剥離被覆と、これらの組成物を被覆する基板と、基板を被覆するための方法とに関する。背景技術化学物質の大気への放出は、空気を汚染することが多くかなり重要である。従って、新製品および新工程を開発する科学業界では、主要な要因は環境への影響である。化学物質の放出を減少させる１つの手段は、溶媒を含まない工程を開発すること、および化学物質が工程中または最終製品から蒸発しないことを要求することである。従来、溶媒を含有する薄い被覆、すなわち約５マイクロメーター以下の乾燥厚さであった。連続液体被覆技法では、組成物は一般に、大量の溶媒で希釈され、後にこの大量の溶媒が留去によって除去され、望ましい厚さの組成物があとに残されていた。望ましい最終層の均一性および厚さは、特に粗い表面上では制御することが難難である。溶媒の添加は、材料費用、製造費用および溶媒除去費用の高騰につながる。また、使用される溶媒は一般に環境に対して危険である。溶媒を含有する薄い被覆はまた、噴霧工程によって塗布される。噴霧被覆は滑らかな基板に組成物を被覆するために使用されるが、粗い基板または３次元的な基板に被覆する方法として特に有用である。従来の噴霧工程に関連する問題は、大量の被覆組成物が基板に付着しないと、被覆効率が悪いということである。しかしながら、電気噴霧工程は、より制御された噴霧手段を提供するので、材料費用を削減する。電気噴霧は、静電噴霧法の一部門であり、溶媒を使用しなくても薄い被覆を塗布するための使用することができる。一般に電気噴霧を使用して、約０．０５マイクロメーター乃至約１０マイクロメーターの厚さの被覆を塗布することができる。電気噴霧工程は薄い被覆を塗布する効果的な塗布手段であるが、全ての組成物が電気噴霧できるわけではない。組成物は所与の工程要件を満たさなければならない。電気噴霧の要件には、組成物が本質的に単一層溶液であり、分散物（液中固体）または乳化剤（液中液体）であること、組成物が十分に導電性であること、および組成物は比較的粘性が小さいことがある。１０^-7シーメンス／メーター（Ｓ／ｍ）乃至１０^-1Ｓ／ｍの導電性を有する組成物が電気噴霧できるが、１０^-6Ｓ／ｍすなわち１マイクロシーメンス／メーター（μＳ／ｍ）より大きい導電性を要求する液滴は好ましくは比較的小さい。同様に、溶液が電気噴霧できる流動速度の範囲は導電性の増加に伴って減少するので、製造に望ましい流動速度を得るためには、導電性は好ましくは約１０^-3Ｓ／ｍ（１０００μｓ／ｍ）以下に保たれる。組成物が単一層溶液であるか、または非イオン安定化乳化物または分散物である場合には、組成物は溶媒が存在しても、存在しなくてもも電気噴霧され得る。組成物が本質的に単一層溶液でない場合には、組成物は電気噴霧工程中に不安定になる。単一層溶液（「真の溶液（ｔｒｕｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）」では、各成分は完全に溶解している。必要な溶解度を得るためには、溶媒を組成物に添加しなければならないときも多い。特に有機溶媒の場合は、このように溶媒を添加することは、添加した溶媒が処理中または処理後に蒸発して捕獲されない場合には、環境的な問題となることがある。組成物が真に溶媒を含有しないと、最初の成分の実質的に全てが最終硬化製品中になんらかの形状で含有される。溶媒は処置中に蒸発するので、溶媒キャストであるが、この定義に合わない薄い被覆がある。例えば、溶解正および導電性を増大するためにエタノールまたはメタノールを電気噴霧可能な組成物に添加してもよいが、両者は処理中に蒸発する。いくつかのフリーラジカル硬化系では、このような溶媒は連鎖移動剤として、または阻害剤として作用することにより重合を妨害することがあり、好ましくはこのような溶媒を硬化前に除去する。溶媒を含有しないという用語がときどき使用されることがあっても、水性組成物は一般に大型の乾燥オーブンを必要とし、この大型オーブンは製造空間の広い部分を占め、製造費用を増加させる。また、電気噴霧される組成物は有機性であるので、水とは混ざらない傾向がある。電気噴霧中、噴霧ヘッドは、静電誘導の原理により液滴を荷電させる。作業をするための誘導電荷については、噴霧組成物の導電性は特殊な範囲内になければならい。導電性を増大するために溶媒を組成物に添加してもよい。望ましい導電性の範囲を得るためには、導電性増大剤、すなわち塩を含有させることに加えて、組成物は、一般に揮発性有機化合物（ＶＯＣ）であると一般に考えられる極性溶媒を含有することが多い。これらの揮発性有機化合物は環境に危険であることがある。電気噴霧については、溶液の導電性を増加するために溶媒が使用されている。例えば、欧州特許出願番号第９２．９０７９４７．３号（マズレク（Ｍａｚｕｒｅｋ）ら）は、電気噴霧可能な剥離被覆の導電性を増大するために少量のメタノールを添加することを開示している。しかしながら、メタノールは処理中に蒸発するが、そうでないとメタノールはフリーラジカル重合に有害な影響を与えることがある。米国特許第４，０５９，４４４号は、比較的低分子量のサルフェート、ボレートおよびイオダイドなどの無機アニオンを有する４級アンモニウム塩を導電性増大剤としてインキに添加することを開示している。これらの導電性調節剤は、静電的に塗布されるインキの導電性を増加するために、０．０５乃至約１重量パーセントの濃度が添加される。米国特許第５，３６４，７２６号は、着色剤および硬化可能な液体賦形剤、実質的に不溶性の開始剤を含有する固体粒子および任意に米国特許第４，０５９，４４４号に記載される４級アンモニウム化合物などの導電性増大剤を含有する液体現像液について開示している。米国特許第４，３０３，９２４号は、鉱物酸およびＶａ族元素の有機酸４級塩などの油溶性塩を、０乃至３０％の極性有機溶媒を含有する硬化可能な印字用インキに添加することを開示している。実施例は全て極性有機溶媒を含む。均一な厚さの薄い層を電気噴霧するために、電気噴霧ミストの各液滴は、好ましくは基板への適度な拡散を可能にするほど小さい粘性を有する。しかしながら、いくつかの応用例について、基板、例えばスリップシート上で個々の液滴を硬化することが望ましいことがある。当該技術上周知の多数の被覆は、剥離特性を得るためにポリジメチルシロキサンなどのシリコンを含有する。一般に、これらの組成物の粘性は電気噴霧法に適するほど小さい粘性ではない傾向である。従って、粘性を調整するために溶媒が添加されている。または、粘性を調整するために反応性の希釈剤が添加されている。例えば、国際公開公報第９５／２３６９４号（キドン（Ｋｉｄｏｎ）ら）および米国特許第４，２０１，８０８号（カリー（Ｃｕｌｌｙ）ら）を参照されたい。基板に薄い剥離被覆を塗布する方法によらず、剥離被覆成分は好ましくは製品の最終的な性能に有害な影響を与えない。成分が好ましく蒸発しない、または重合を妨害する、または処理中に被覆に物理的に捕獲されると、成分は基板の内分に移動し、製品の性能に有害な影響を与える。または、未硬化の成分は後に環境を汚染するか、または後に別の面と接触して、こすれとれ、その面を汚染することがある。従って、電気噴霧されることが可能で、実質的に全ての成分が最終製品中に含有され、他の成分とともに共重合されるか、または被覆の永久的な一部となる剥離被覆組成物の必要性が存在する。発明の開示発明者らは、基板に噴霧することが可能で、成分が重合を妨害せず、基板上で重合されるとき、望ましくなく製品の品質を低下させない剥離被覆組成物を見つけた。本発明による導電性増大剤を添加することにより、電気噴霧法による被覆の導電性が十分でない組成物は、望ましい導電性を得るように調合され得る。適当な導電性が得られることに加えて、導電性増大剤は組成物中で可溶性でなければならず、組成物の粘性に有害な影響を与えず、好ましくは実質的に共重合されるかまたは最終組成物の永久的な一部となり、望ましくなく最終製品の品質を低下しない。本発明は、導電性増大剤を含有し、基板に電気噴霧され得るフリーラジカル重合可能な剥離被覆組成物を提供する。組成物は（ａ）約１００重量部の１つ以上のフリーラジカル重合可能なビニルモノマーと、（ｂ）ビニルモノマーと共重合可能な、約０．０５乃至約２５０重量部の１つ以上のポリジオルガノシロキサンポリマーと、（ｃ）ビニルモノマーに可溶性で、重合反応を妨害しない、（ａ）と（ｂ）との１００重量部に対して約０．１０乃至約１０重量部の１つ以上の不揮発性導電性増大剤とを含有し、組成物が電気噴霧され得るフリーラジカル重合可能な剥離被覆組成物を提供する。組成物はさらに、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して、約０．１乃至約５重量部の１つ以上のフリーラジカル開始剤を含有してもよい。任意に、モノマーに可溶性で、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して少なくとも０．１重量部の１つ以上の解離増大剤を添加してもよい。剥離被覆組成物は、１パスカル・秒より小さい粘性を有し、基板上、特に粗い基板または３次元シート様基板への薄い被覆を電気噴霧するのに適する。本発明の別の実施態様は、電気噴霧により基板に塗布され得る「溶媒を含有しない」剥離被覆組成物である。本発明の別の実施態様は、電気噴霧工程によって塗布される舗装標識テープの剥離被覆である。詳細な説明フリーラジカル重合可能なモノマーを含有する有機混合物に、導電性増大剤としてＶａ族、ＶＩａ族またはＶＩＩａ族元素の両性酸−塩基対またはオニウム塩などの所与の種類の塩を添加すると、溶媒を添加しなくても混合物の導電性をかなり増大する。導電性増大剤の添加により、電気噴霧を実施するには導電性が不十分な剥離被覆組成物は必要な導電性を獲得することができ、従って電気噴霧可能となる。一般に電気噴霧被覆と呼ばれる特殊な分類の静電被覆を使用して、厚さが数マイクロメーターまで薄くされた被覆を作成することができる。大抵の静電被覆法と同様に、電気噴霧工程は、溶液中でイオン導電体として作用する遊離のイオン（すなわち、非配位イオンとしとの挙動をとるように物理的に分離されているイオン）を必要とする。周知のイオン導電体には、塩、酸、水および解離したイオン種を含有する極性溶媒が含まれる。工程の限界のために、電気噴霧可能な組成物は好ましくは単一層の溶液である。水は有機溶媒と相溶性でない（すなわち、混じらない）ことが多いので、このような組成物は乳化物または分散物となり、真の溶液ではなくなるだろう。また、水を乾燥しなければならないので、別の工程を追加し、瀬尾増費用を増大させることになる。酸は揮発性で浸食性であることが多い。上記のように、極性溶媒を使用して、解離増大剤として作用することにより導電性を増大することができる。しかしながら、極性溶媒は処理中に蒸散することが多いので、環境に有害となりうる。従って、電気噴霧可能な溶媒を含有しない組成物を製造するためには、塩が導電性を増大するために有用である。しかしながら、全ての塩が有機組成物に有用なわけではない。溶媒を含有しない組成物または固形物含量の高い溶液に対して１つの定義が普遍的に使用されるわけではない。理想的には、溶媒を含有しない組成物は１００％反応性で、揮発性有機化合物を含有しないし、また産生しない。当該技術上周知なように、このような理想的な組成物は、不可能ではないにしても、得るのが困難である。特に、変換率の高い大量重合はかなり反応速度が低下するので、経済的な限界を考慮するまでもなく、１００％変換すなわち重合は達成が困難である。組成物の理想的ではない性質を考慮すると、ある程度の量の非反応性成分または揮発性成分が含有されると思われる。米国官許保護局（Ｕ．Ｓ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＡｇｅｎｃｙ(ＥＰＡ) ）は、米国試験法および材料協会（ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓ(ＡＳＴＭ)）の基準Ｄ５４０３ −９３に見られるように、放射線硬化可能な材料の揮発性有機化合物含量を測定するための試験方法を確立した。試験方法は、「本質的に１００％反応性であるが、少量（３％を越えない）揮発性不純物を含有してもよく、また種々の添加物の添加によって開始される放射線硬化可能な材料」に適用可能である。揮発性材料の存在を測定するためには、組成物を硬化し、次いで強制通風オーブンで１００±５℃で６０分間加熱する。硬化前の組成物、硬化後の組成物およびａ熱後の硬化組成物の基板の重量を測定する（全て室温で）。本発明では、「溶媒を含有しない」組成物は、このＡＳＴＭ基準に従い、従って３重量パーセント以下の揮発性有機化合物含量である組成物である。この基準を満たすことに加えて、本発明の溶媒を含有しない組成物は好ましくは、最初の全成分の合計の２重量パーセント未満が、ＡＳＴＭＤ５４０３−９３試験方法Ａの適用中に熱抽出可能なものである。従って、好ましくはモノマー、開始剤、導電性増大剤および他の添加物の少なくとも９８重量パーセントが、フリーラジカル硬化に使用するエネルギー源によらず、最終重合製品中に含有される。理想的ではない重合の性質も、２重量パーセント未満の重量損失要件中に考慮されている。このような溶媒を含有しない組成物を得るために、処理中、重合中および最終製品中に、組成物は２重量パーセント以上蒸散または熱抽出によって材料を損失しないように各成分を選択する。また、成分は好ましくは、最終製品の外側層に望ましくなく移動しない、そうでないと製品の特性が悪影響を受けることがある。電気噴霧工程まず、電気噴霧される組成物を、一般に約５０マイクロメーター未満の直径の細かい荷電液滴のミストに変換する。次いで、荷電した液滴のミストをなんらかの形状の基板、一般には移動中のウェブに向けて噴射すると、液滴は基板に接触し、一般に最終的に液滴が合体して薄い皮膜を形成する時点まで拡散する。（しかしながら、いくつかの応用例においては、基板、例えばスリップシート上で個々の液滴を硬化させることが望ましいこともあることに注目すること。）電気噴霧ミスト発生装置中で、このように荷電した液滴のミストは噴霧ヘッドの形状によって、および噴霧ヘッド内に電位差を印加することによって調整される。電位差は印加電圧または単に電圧と呼ばれることが多い。電圧を加えることにより、組成物の１つの荷電極性を有する遊離イオンは、噴霧ヘッド内の組成物の気−液界面に沿って特定の位置に移動する。１つの電気噴霧工程米国特許第５，３２６，５９８号（シーバー（Ｓｅａｖｅｒ）ら）において、選択された気−液界面部位で誘導された過剰の遊離イオンによって生じる力により、これらの部位に存在する液体は細長くなり一連の細かい液体フィラメントになる。この時点で一方の比極性を有する遊離イオンを含有するこれらの液体フィラメントは、最初の液体フィラメントの直径の次数の直径を有する一連の荷電液滴に分裂する。全ての電気噴霧発生装置および多数の静電噴霧発生装置が静電誘導によって液滴を荷電させる。これらの誘導発生装置は、噴霧される組成物は、液滴が荷電状態になるほどの量の遊離イオンを含有する。好ましい導電性は固有の被覆用途に応じるが、組成物の導電性は約１０^-7乃至約１０^-1Ｓ／ｍの範囲になければならない。本発明の剥離被覆組成物では、導電性は好ましくは約１０^-6乃至約１０^-3Ｓ／ｍ（１乃至１０００μＳ／ｍ）である。ウォルデンの規則（Ｗａｌｄｅｎ’ｓＲｕｌｅ）（ヨルダンピーシー( Ｊｏｒｄａｎ，Ｐ．Ｃ．)、化学的動力学と移動(ＣｈｅｍｉｃａｌＫｉｎｅｔｉｃｓａｎｄＴｒａｎｓｐｏｒｔ)、プレナム出版(ＰｌｅｎｕｍＰｒｅｓｓ)、ニューヨーク）は、所定の系では、イオンの導電性と粘性の積はほぼ一定であることを提供している。従って、イオンの導電性は粘性を低下することによって増加することができる。しかしながら、短時間での妥当な拡散および滑らかさを考慮すると、液滴の粘性は好ましくはかなり小さく保たれる。その結果として、電気噴霧被覆では、組成物の粘性は１パスカル−秒（Ｐａ・ｓ）より小さく、好ましい範囲は数１０ミリパスカル−秒（ｍＰａ・ｓ）より小さい。一般に、粘性の測定値は約１０^-3Ｐａ・ｓ乃至約１Ｐａ・ｓである。全ての誘導型静電発生装置では粘性が小さく保たれるので、望ましい導電性は粘性を調整することにより容易に得られる。必要な導電性が得られないと、組成物は電気噴霧できない。このことは、このような適用方法の使用に実質的に限界を与える。しかしながら、十分な導電性を与えるためにこれらの組成物に所与の種類の塩を添加することによって、これまでは電気噴霧できなかった組成物が、現在では本発明によって電気噴霧により基板に塗布することができる。導電性増大剤導電性増大剤としての塩はクーロン力によって互いに結合したイオンを含有する。本明細書では単にイオン有するというだけでは、塩溶液が十分な導電性を有するイオンであるとは意味しない。静電引力は反対に荷電したイオンを結合してイオン対を形成し、実質的にイオン導電性を生じない。従って、十分に導電性であるためには、イオン対は少なくとも部分的に解離し、イオンが独立している、すなわち遊離のイオン（または、あまり好ましくはないがイオン三重項）になっている。遊離イオンが十分な固有移動性を有して、組成物に適用される電場に容易に応答する場合には、遊離イオンはイオン導電性をかなり増加することができる。組成物中のイオン対が解離する能力は、媒体の比誘電率などのいくつかの要因に依存する。他の成分の場合のように、組成物が電位的に電気噴霧可能であるために、イオン対は混合物中で可溶性で真の溶液を形成しなければならない。イオンは、種々のモノマー混合物が導電性となるために要求されるが、塩の溶解度は異なり、いくつかの塩が他よりも効果的であることもある。関心の剥離被覆組成物は有機物であるので、少なくとも１つの有機イオンを有する塩はよりすぐれた溶解度を有する。このような有機塩の溶解度は、有機基の適切な選択により調整することができる。一般に、比誘電率が高い材料（高い極性）ほど、遊離イオンをより安定化する。極性材料は、反対に荷電したイオン間の引力を低下させ、イオン対を遊離イオンに分離する。一般に、解離した塩のイオンは、しっかりと対になる（配位する）ので、本質的に非導電性であるか、またはイオンが、実質的に導電性である配位していない（すなわち遊離の）イオンとして挙動するように（その構造および環境の結果として）容易に分離する。有機組成物は極性が小さく、従って比誘電率が小さいので、遊離イオンと結合イオン対の平衡は後者の方に移動する。従って、望ましくは、導電性を増大するために、解離してイオン対を形成するが、そのイオン対は望ましくない条件下でも容易に遊離イオンに解離する塩（すなわち、低極性で低比誘電定数の混合物）が選択される。２つのイオンの解離性分離の容易さは好ましくは、イオンの一方または両方の荷電非局在化によって、および／または対イオンがしっかりと配位してイオン対を形成するのを妨害する、荷電中心付近の立体障害によって影響される。イオンの荷電部位付近の立体障害は対イオンに接近し難くするので、イオンはあまりしっかりとは対を形成できない傾向がある。立体障害基が塩の溶解性を妨害しない場合には、立体障害をより大きくしてイオン対を個々のイオンに分離し、組成物の導電性を増大する傾向がある。しかしながら、イオンのサイズが大きくなると、イオンの移動性が低下するために、結局導電性を低下する。イオンは複数の荷電を有することができる。一般に、選択されたモノマー混合物では、１価のイオンはより容易に溶解し、遊離イオンに解離する。２価イオンおよび３価イオンも使用することができるが、十分に「安定」でない場合には、過剰の荷電が長い距離にわたってイオンをしっかりと凝集させるので、一般にあまり好ましくない。ポリアクリル酸の塩由来のようなポリマーイオンは、動きがかなり制限されているので、特に粘性媒体中では導電性が低い。本発明の導電性増大剤は不揮発性であるか、またはその蒸気圧は２５℃で１ｋＰａ以下であり、好ましくは２５℃で０．５ｋＰａより小さく、さらに好ましくは２５℃で０．１ｋＰａより小さい。好ましくは導電性増大剤は、処理中のいかなる時点においても、また最終製品から分解して揮発性にならず、また熱抽出されない。好ましくは導電性増大剤は、比較的少量が添加されたとき、組成物の導電性を増大するべきである。一般に、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して約０．１０重量部乃至約１０重量部の導電性増大剤が添加され、好ましくはモノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して約０．５重量部乃至約５重量部の導電性増大剤が添加される。さらに、導電性増大剤は組成物の重合を妨害してはいけない。本発明に有用な導電性増大剤には、Ｖａ族、ＶＩａ族またはＶＩＩａ族元素の両性酸− 塩基対またはオニウム塩が含まれる。好ましくは、選択された導電性増大剤のＶａ族、ＶＩａ族またはＶＩＩａ族元素の両性酸−塩基対またはオニウム塩少なくとも１部は組成物の残りの部分と共重合する。しかしながら、導電性増大剤が少量添加され、硬化組成物内に物理的に捕獲されて、基板の他の層に移動したり、蒸発したり、加熱により抽出されたりしない場合には、導電性増大剤は共重合される必要がない。導電性増大剤の移動は、最終製品の特性に有害な影響を与える。好適な両性酸／塩基対には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸；メタクリル酸／ジエタノールアミン；アクリル酸／２−ビニルピリジン；イタコン酸／２−ジエチルアミノエチルアクリレート；メタクリル酸／２−ジエチルアミノエチルアクリレート；アクリル酸／２−ジエチルアミノエチルアクリレート；アクリル酸／２−ジエチルアミノエチルメタクリレート；Ｎ−ビニルグリシン；ｐ−スチレンスルホン酸／４−ビニルピリジン；エチレンスルホン酸／４−ビニルピリジン；１−ビニル−３−（３−スルホプロピル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩；１−ビニル−２−メチル−３−（３−スルホプロピル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩；１−ビニル−３− （４−スルホブチル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩；１−ビニル−２− メチル−３−（４−スルホブチル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩；１−ビニル−３−（２−スルホベンジル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩；２−ビニル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩；２−メチル−５−ビニル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩；４−ビニル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩；ジメチル−（２−メタクリルオキシエチル）（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド分子内塩；ジエチル−（２−メタクリロイルオキシエトキシ−２−エチル）（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド分子内塩；４−ビニル−４−（スルホブチル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩；２−ビニル−２−（４−スルホブチル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリルアミド−プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン；Ｎ−（３−カルボキシプロピル）−Ｎ−メタクリルアミド−エチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン；４−ビニルピペリジウムエタンカルボキシ−ベタイン；４−ビニルピリジニウムメタンカルボキシ−ベタイン；４−ビニルピリジニウム／ｐ−スチレンスルホネート；４− ビニル−Ｎ−メチルピリジニウム／ｐ−スチレンスルホネートおよび２−メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム／２−メタクリロイルオキシエタンスルホネート等（例えば、ポリマー科学と工学(ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｒｒｉｎｇ)、１１巻、５１４ページ、両性高分子電解質についてを参照されたい）が含まれる。導電性増大剤として有用なオニウム塩は一般式を有する： (式中、少なくとも１つのＲは、炭素原子数約１乃至約１８の炭化水素であり、残りのＲは各々水素原子または炭素原子数約１乃至約１８の炭化水素であり、好ましくは全てのＲは炭化水素であり、ＢはＶａ族、ＶＩａ族またはＶＩＩａ族元素であり、ｎは２乃至４の整数であり、Ａは無機アニオンで、例えばサルフェート、ボレート、パークロレート、ニトレート、チオシアネート並びにヨウ化物、塩化物および臭化物などのハロゲンである)。Ｒは、アクリレートまたはメタクリレートなどの共重合可能なエチレン系不飽和基を含有する(例えば、ニュージャージー州オールドブリッジのシーピーシーケミカル（ＣＰＣＣｈｅｍｉｃａｌ）社製のＡｇｅｆｌｅｘ^TM４級アンモニウムアクリレート)。好ましいオニウム塩には、塩化テトラオクチルオニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムチオシアネートおよび臭化テトラブチルホスホニウム等が含まれる。望ましい場合には、２つ以上の好適な導電性増大剤の配合物が使用され得る。解離増大剤イオン対の解離は、１つ以上の解離増大剤を添加することによっても増大させることができる。このような解離増大剤は、導電性増大剤のイオンの一方または両方と関連する(すなわち、「安定化する」)。各成分の場合と同様に、解離増大剤は、添加されたとき、好ましくは「溶媒を含有しない」要件を満たすべきであり、好ましくは重合を妨害しない。一般に、組成物中に含有されるとき、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して少なくとも０．１重量部が添加され、好ましくはモノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して約０．５乃至５重量部が添加される。好ましい解離増大剤は、比誘電率が２０℃で少なくとも５である。さらに好ましくはは比誘電率は２０℃で少なくとも１０であり、最も好ましくは２０℃で少なくとも２０である。その例は当該技術上周知であり、ポリエチレングリコール、グリセロール、プロピレンカルボネート、ポリ（エチレンオキシサイド）、ジアルキル尿素などの材料が含まれる。少量の共反応性でより極性の強いモノマーが硬化後の被覆の特性に有害な影響を与えない場合には、解離を増大するためにこれらも使用され得る。このようなモノマーの例には、Ｎ− ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸、２−エトキシエチルアクリレートおよびカルボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）^TM７５０アクリレート（コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）社）等が含まれるがこれらに限定されない。モノマーこれらの組成物に選択されるモノマーは、混合物の他の成分と本質的に完全に混ざる。また、これらのモノマーは、処理中にわずかな材料の損失しか生じないように、蒸気圧が十分に小さい。好ましくは、モノマーは不揮発性であるか、またはその蒸気圧が２５℃で１ｋＰａより小さいものとする。さらに好ましくはその蒸気圧は２５℃で０．５ｋＰａより小さく、最も好ましくは２５℃で０．１ｋＰａより小さい。有用なモノマーには、一官能性および多官能性ビニルモノマーが含まれる。一般的なフリーラジカル硬化可能な一官能性モノマーには、ポリジオルガノシロキサンポリマーの反応性希釈剤として作用することができるビニルモノマーが含まれる。好適なビニルモノマーには、スチレン、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ビニルピバレート、ビニル２−エチルヘキサノエートおよびそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。このようなモノマーは当該技術上周知であり、多数は市販されている。好ましい一官能性ビニルモノマー混合物は、速い硬化速度のために主に（すなわち、約５０乃至約１００モルパーセント）アクリルモノマーを含有する。最も好ましいモノマーは、良好な溶解能力、高い反応性および低い揮発性のために、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択されるものなどの、炭素原子数約６乃至約１２を含有する非第３級アルコールのアクリル酸エステルからなる群から選択されるアクリルモノマーを含有する。多官能性フリーラジカル重合可能なビニルモノマーには、ジビニルベンゼン、並びに１，６−ヘキサンジオール、トリメチルプロパン、１，４−ブタンジオール、トリ−およびテトラエチレングリコール、ペンタエリスリトール、それらのエトキシル化体およびプロポキシル化体などのアルキルポリオールのアクリレート、メタクリレートおよびβ−アクリルオキシプロピオネート並びにそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されない。このようなモノマーは、硬化速度を確実に速くし、しっかりと架橋した被覆を形成するために添加される。好ましい多官能性モノマーには、１，６−ヘキサンジオールのアクリレート、トリメチロールプロパン、それらのエトキシル化体およびプロポキシル化体並びにそれらの混合物が含まれる。望ましい場合には、１つ以上の好適なモノマーの配合物が使用され得る。開始剤これらの組成物のフリーラジカル重合はできるだけ酸素を含まない環境中で、例えば窒素ガスなどの不活性環境中で実施されるべきである。一般に、開始剤は、モノマーとポリジオルガノシロキサンポリマーの１００重量部に対して約０．１重量部乃至約５重量部が含有される。また重合は電子ビームまたはガンマ線などの高エネルギー照射を用いて開始されることがある。このような高エネルギー照射系がいつも開始剤に必要であるとは限らない。光線（紫外線または可視光線）を使用して重合を開始してもよい。光開始剤は、照射の結果分解する材料、水素原子抜き取り型開始剤およびドナー受容体複合物を含む。好適な光分解開始剤には、ベンゾインエーテル、２，２−ジメトキシ −２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、２，２，２−トリクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン誘導体等から選択されるものが含まれるが、これらに限定されない。好適な水素原子抜き取り型開始剤には、ベンゾフェノンおよびその誘導体、アントラキノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）等が含まれる。好適なドナー受容体複合物には、トリエタノールアミンなどのドナーとベンゾフェノンなどの受容体との組み合わせが含まれる。また、キノリンとスルホニルクロライドの組み合わせなどの感光剤と開始剤との組み合わせも好適である。熱エネルギーを使用して重合を開始してもよい。熱開始剤は普通に入手可能な、従来のペルオキシドまたはアゾ型材料から選択されてもよい。例示した例には、ベンゾイルペルオキシド、２，２’−アゾ−ビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾ−ビス(シクロヘキサン−１−カルボニトリル)、ジクミルペルオキシド等が含まれる。アミンとペルオキシド、カルボン酸エステルの２価コバルト塩トペルオキシド、またはパーサルフェート／ビサルフェート酸化還元対などの酸化還元開始剤がモノマー混合物中に完全に溶解され、溶液の粘性を緩徐に増加させることによって、被覆工程を妨害する反応を不完全に開始させない場合には、これらの開始剤が使用されてもよい。必要な場合には、開始剤は最初に任意の従来の手段によって基板に塗布され得る。ポリジオルガノシロキサンポリマー一般に、シリコン剥離成分は、剥離特性を有することが周知のポリジオルガノシロキサンポリマーである。一般に、これらのポリマーは自体が架橋可能で、例えば、アクリレート、メタクリルレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、 α−メチルスチレンおよびビニルなどのエチレン系不飽和基などの架橋可能な基を有する。好適なポリジオルガノシロキサンポリマーには、以下の一般式のポリマーからなる群から選択されるものおよびそれらの混合物が含まれる： (式中、Ｘは、同じであっても、異なってもよいエチレン系不飽和を有する１価の部分であり；Ｙは、同じであっても、異なってもよい２価の結合基であり；Ｄは、水素原子、炭素数１乃至約１０のアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、同じであっても、異なってもよい１価部分であり；各Ｒは、独立に、好ましくは例えばトリフルオロアルキル基またはビニル基で置換されていてもよい、炭素原子数約１乃至１２のアルキル部分と、好ましくはアルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよい、炭素原子数約６乃至１２のシクロアルキル部分と、好ましくは例えばアルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよい、炭素原子数約６乃至２０のアリール部分とから選択される１価部分であり、好ましくはＲ部分の少なくとも５０パーセントは、バランスが炭素原子数１乃至１２の１価アルキルまたは置換アルキル基であるメチル基、ビニレン基、フェニル基または置換フェニル基であり；Ｒ’は同じであっても、異なってもよい２価の炭化水素基であり；ｎは約２５乃至約７５０の整数である)。例えば、欧州特許出願番号第９２．９０７９４７．３号（マズレク（Ｍａｚｕｒｅｋ）ら）に開示されるような、ＡＣＭＡＳ（アクリルアミドアミドシロキサン）およびＭＡＵＳ（メタクリルオキシウレアシロキサン）などの共重合可能なポリジオルガノシロキサンポリマーが、剥離特性を得るために組成物に添加される。他の好適なポリジオルガノシロキサンポリマーは米国特許第４，９０８，２７４号（ジャクマン（Ｊａｃｈｍａｎｎ）ら）に開示され、例えばＴｅｇｏ^TMＲＣ −７０６およびＴｅｇｏ^TMＲＣ−７２６のようにゴールドシュミットケミカル社（ＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ.）製のものがある。米国特許第４，９０８，２７４号は、以下の一般式のエポキシ官能性ポリシロキサンと：（式中、Ｒ¹は、同じまたは異なる低分子量で炭素数１乃至４のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ²はＲ¹と同じ、またはＲ³基であり、Ｒ³基の７０乃至１００％はエポキシ官能性基で、３０乃至１０％は炭素数２乃至２０のアルキル基または水素原子で、ただし平均的な分子は少なくとも１．５個のエポキシ基を含有し、ａは１乃至１，０００の整数であり、ｂは０乃至１０の整数である））のエポキシ官能性ポリシロキサンと（ａ）１０乃至９０モルパーセントの（メタ）アクリル酸無水物、および（ｂ）９０乃至１０モルパーセントの（メタ）アクリル酸からなる酸混合物であって、（ａ）と（ｂ）との合計が１００モルパーセントまでとなり、エポキシ当量あたり０．８乃至１．９酸当量が存在する量の酸混合物との反応によって得られる、ＳｉＣ基に（メタ）アクリレートエステル基が結合したポリシロキサンについて開示している。他の好適なポリジオルガノシロキサンポリマーには、以下の式のポリジオルガノシロキサンオリゴウレア部分を有するコポリマー組成物が含まれる：（式中、各Ｚは、好ましくは炭素原子数約６乃至約２０のアリーレン基およびアラルキレン基、好ましくは炭素原子数約６乃至２０のアルキレン基およびシクロアルキレン基から選択される２価基であり、好ましくはＺは２，６−トルイレン、４，４’−メチレンジフェニレン、２，２’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニレン、テトラメチル−ｍ−キシレン、４，４’−メチレンジシクロヘキシレン、３，５，５−トリメチル−３ −メチレンシクロヘキシレン、１，６−ヘキサメチレン、１，４−シクロヘキシレンであり；各Ｒは、独立に、好ましくは炭素原子数約１乃至１２で、例えばトリフルオロアルキル基またはビニル基で置換されていてもよいアルキル部分と、好ましくは炭素原子数約６乃至１２で、アルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよいシクロアルキル部分と、好ましくは炭素原子数約６乃至２０で、例えばアルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよいアリール部分とから選択される１価部分であり、好ましくはＲ部分の少なくとも５０％は、バランスが炭素原子数１乃至１２の１価アルキルまたは置換アルキル基であるメチル基、ビニレン基、フェニル基または置換フェニル基であり；各Ｙは、独立に、好ましくは炭素原子１乃至１０のアルキレン基、アラルキレン基およびアリーレン基から選択される２価の部分であり；各Ｄは、水素原子、好ましくは炭素原子数１乃至１０のアルキル基、好ましくは炭素原子数約６乃至２０のアリール基またはアリールアルキル基から選択される１価の基であり；ｐは、約１０以上の数であり、好ましくは約１５乃至２００であり、さらに好ましくは約３０乃至１５００であり；ｑは、約１０以上の数であり、好ましくは約１５乃至約２００であり、さらに好ましくは約３０乃至１５００であり；ｔは、０乃至約８の数であり；各Ｘは（ａ）（式中、Ｚ、ＹおよびＤの各々は上記に規定され、Ｌは、独立にであり、Ｋは、例えばアクリレート基、メタクリレート基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、α−メチル−スチレン基およびビニル基などのフリーラジカル硬化可能な末端基である）によって表される部分；または、（ｂ）（式中、Ｄ、ＹおよびＫは上記に規定される）によって表される部分である）のポリジオルガノシロキサンオリゴウレア部分を有するコポリマー組成物が含まれる。ポリジオルガノシロキサンポリマーは好ましくは、モノマー混合物の導電性および拡散性に有害な影響を与えない。本発明の剥離被覆組成物は、（ａ）約１００重量部の１つ以上のビニルモノマーと、（ｂ）約０．０５乃至約２５０重量部、好ましくは約０．０５乃至約２００重量部、さらに好ましくは約０．０５乃至約１００重量部の１つ以上のポリジオルガノシロキサンポリマーとを組み合わせることによって製造され得る。（ａ）と（ｂ）の１００重量部に対して約０．１０乃至約１０重量部、好ましくは（ａ）と（ｂ）の１００重量部に対して約０．５重量部乃至約５重量部の１つ以上の導電性増大剤。組成物はさらに、（ａ）と（ｂ）の１００重量部に対して約０．１乃至約５重量部の１つ以上のフリーラジカル開始剤を含有してもよく、また、塗布組成物を生じる電気噴霧法を実施するために十分な導電性を提供するために、任意に（ａ）と（ｂ）の１００重量部に対して少なくとも０．１重量部の１つ以上の解離増大剤が添加されてもよい。この塗布組成物を基板に電気噴霧し、次いで重合させることができる。ビニルモノマーは、一官能性および多官能性ビニルモノマーの混合物であってもよい。一官能性ビニルモノマーは、ビニルモノマー１００部あたり一般に約４０乃至約９５部の範囲であり、好ましくは約５０乃至約９０部の範囲であり、最も好ましくは約６０乃至約９０部の範囲である。多官能性ビニルモノマーは、一般にビニルモノマー１００部あたり約５乃至約６０部の範囲であり、好ましくは約１０乃至約５０部の範囲であり、最も好ましくは約１０乃至約４０部の範囲である。好ましい多官能性ビニルモノマーは２乃至６官能性基を有する。最も好ましい多官能性モノマーは２乃至３官能基を有する。艶消剤、染料、可塑剤、増粘剤等の添加物が使用されてもよく、または非官能性流動増大剤および湿潤剤を添加して、被覆の審美性を改良してもよい。このような添加剤は噴霧可能な溶液に可溶性でなければならず、不揮発性で、好ましくは組成物の導電性、重合および最終特性に有害な影響を与えない。組成物は基板に電気噴霧され、次いで電子ビーム、ガンマ線、可視光線、紫外線または熱に露呈することにより重合される。一般に、基板は２つの主要面を有し、剥離被覆組成物は少なくとも１つの主要面の少なくとも一部に塗布される。本発明の一実施態様は、第１および第２の面を有する裏材と、２つの面を有し、１つの面が裏材の第１の面に被覆される接着剤の層と、重合後の剥離被覆組成物を有する裏材の第２の面の剥離層とを有する基板である。好ましくは剥離被覆組成物は裏材の第２の面に電気噴霧される。剥離被覆が舗装標識テープおよび他のこのようなロール状の基板に使用されるとき、基板は、裏材の第１の面（すでに接着剤が被覆されている場合には、接着剤の層）が剥離層と接触するようにロールにされる。好適な基板には、シート、繊維または形作られた物体が含まれるが、これらに限定されない。好ましい基板は、感圧接着材製品に使用されるものである。組成物は、好適な可撓性または非可撓性裏材材料の少なくとも１つの主要面に塗布されてから硬化され得る。接着剤からの剥離性を必要とする任意の表面が選択されるが、有用な可撓性裏材材料には、ポリ（プロピレン）、ポリ（エチレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリエステル（例えば、ポリ(エチレンテトラフタレート)）などのプラスチックフィルム、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製のＫａｐｔｏｎ^TMなどのポリイミドフィルム、セルロースアセテートおよびエチルセルロースが含まれる。裏材は、織布、不織布、紙または粗い面などの不規則な表面を有する構成物であってもよい。このように、裏材は綿、ナイロン、レーヨン、ガラスまたはセラミック材料などの合成または天然材料の糸から形成される織布であってもよいし、またはそれらが多孔性でない場合には、それらは天然もしくは合成繊維またはこれらの配合物のエアーレイドウェブなどの不織布であってもよい。紙は、その多孔性のために、大量の被覆が塗布されて、紙の中への染み込みを相殺しない限り、通常は好適ではない。しかしながら、プラスチックを被覆した紙または樹脂含浸紙は有用である。粗い綿には、エンボス面もしくはパターン形成面または研磨剤粒子散布（エポキシ）樹脂およびガラスビーズ散布樹脂などの粒子埋め込み樹脂が含まれる。また、好適な基板は金属、金属化ポリマーフィルム、セラミックシート材料、天然または合成ゴムまたは舗装標識テープから形成されてもよい。実施例以下の実施例は、本発明の種々の特定の特徴、利点および他の詳細を例示する。これらの実施例に引用される特定の材料および分量、並びに他の条件および詳細は、本発明の範囲を不用意に限定する方法で解釈されるべきではない。特に指示しない限り、以下の試験方法が実施例に使用される。溶解性試験各組成物の導電性増大剤の溶解性を以下の方法で測定した。導電性増大剤の試料を室温で最長２時間透明なモノマー溶液と混合し、次いで、光学的透明度について攪拌下で調べた。試料を含有する導電性増大剤が完全に透明でない、すなわち「真の溶液」でない場合には、試料を（試料を手で持てるように）中等度に加熱してから、室温まで冷却した。試料が目に見える導電性増大剤粒子を含有した場合には、失敗であると考えた。粘性測定マサチューセッツ州ストートンのブルックフィールドエンジニアリングラボラトリーズ社（ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ.）製のブルックフィールドデジタル粘度計型番ＤＶ−ＩＩを用いて、室温でブルックフィールド粘性（センチポアズ（ｃｐ）単位）を測定した。導電性測定電極として作用する２本の平衡なステンレス鋼ロッドを含む１つのセルを、溶液を含有するガラスジャーに挿入することにより、溶液の電気導電性を測定した。各々長さ約９ｃｍおよび直径約３ｍｍのロッドを１ｃｍの中心間間隔だけ離して配置し、両方のロッドの一方の端を絶縁材料（標準的なゴム製ボトルストッパーまたはイリノイ州シカゴのマクマスター−カー（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ）社製のＧａｒｏｌｉｔｅ^TMのどちらか）に埋め込むことによって平行に維持した。高さＨは、ロッドの底に対する溶液のメニスカスの高さとした。ロッドを高さＨの溶液中に配置し、電圧をロッドに適用したとき、電流がロッド間に流れるかどうかが試された。溶液、空気および絶縁体は電流に対して総抵抗Ｒを示した。ロッドを空気より導電性である、Ｈの高さまでの溶液中においたとき、実効抵抗はその溶液の値であった。例えば、空気の導電性は約１０^-12Ｓ／ｍすなわち１０^-6μＳ／ｍであり、絶縁体の導電性はさらに小さいので、０．００１μＳ／ｍより大きい導電性を有する溶液については、抵抗Ｒは０．１パーセント以内まで、溶液だけのために有効であった。抵抗Ｒは幾何学的係数Ｇに直接比例し、電気導電性σに逆比例するので、Ｇ＝Ｇ σである。Ｇは高さ並びにロッドの間隔およびロッドの直径などの他の固定パラメータに依存する。このような固定パラメータが第２の幾何学的係数ｇとして定義される場合には、ｇ＝ＧＨであり、ｇは電極の構造の特定の幾何学によって規定される定数である。ｇ値は、ロッドを溶液のある特定の高さＨ_oに配置したとき、既知の導電性σ_oを有し、抵抗Ｒ_oを与える溶液を使用して測定される。σ_oは既知であり、Ｒ_oは測定されるので、幾何学的係数Ｇ_o はＧ_o＝Ｒ_oσ_oより決定された。Ｈ_oがわかると、ｇ＝Ｇ_oＨ_oを使用してｇが決定された。ｇは一定なので、ｇ＝Ｇ_oＨ_o＝ＧＨであり、ｇは既知なので、Ｇは任意のロッド−電極含浸深さＨのＧが決定され得る。ロッド−電極セルを較正するために、導電性が既知のいくつかの塩溶液（メリーランド州ゲイサーズバーグ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ）のナショナルインスティテュートオブスタンダードアンドテクノロジー（ＮａｔｉｏｎａｌＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＳｔａｎｄａｒｄｓａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮＩＳＴ）製の標準参照材料(１５００、１００００および５００００μ Ｓ／ｍ)）を使用してセル定数ｇを測定した。定数ｇは、１５００μＳ／ｍでの約６０ｃｍ／ｍから５０，０００μｍでの約７０ｃｍ／ｍまで変化した。インピーダンス解析装置を使用して、メタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）およびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）の比誘電率を測定したとき、化学と物理のハンドブック（ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ）（フロイダ州ボカレイトンのシーアールシー出版社(ＣＲＣＰｒｅｓｓＩｎｃ.)）に記載されている比誘電定数値を得るためには、ｇを調整しなければならなかった。これらのｇ値をＩＰＡ、ＭＥＫおよびメタノールについて測定したた導電率の自然対数に対してプロットし、ＮＩＳＴ溶液を使用して測定したｇ値もＮＩＳＴ溶液値の自然対数に対してプロットすると、全てのｇ値は、同じ真っ直ぐな線にのった。結果として、１０００μＳ／ｍでの正確な導電性を与えたｇ＝５９．４５ｃｍ／ｍを選択した。このｇ値を用いると、報告の導電性データは全て、１０００μＳ／ｍから導電性デカード離れるごとに約１０パーセントだけ逸脱し、１０００μＳ／ｍより小さい導電性では小さく、１０００μＳ／ｍより大きい導電性では大きかった。例えば、１００μＳ／ｍと報告された導電性は実際には約１０パーセント小さく、１０μＳ／ｍと報告されたものは実際には約２０パーセント小さかった。ｇ＝５９．４９ｃｍ／ｍを使用したとき、導電性σは、式σ＝ｇ／（ＨＲ）（式中、Ｒはセルが溶液中に高さＨまで挿入されたときの溶液の抵抗である）によりセルの抵抗から測定された。これらの方法を使用して、抵抗Ｒを測定し、このようにして溶液の導電性σを測定した。方法Ｉにおいて、ヒューレットパッカード（ＨｅｗｌｗｔｔＰａｃｋａｒｄ）ＬＦ（低周波数）インピーダンス解析装置型番４１９２Ａ（カリフォルニア州パロアルトのヒューレットパッカード社（ＨｅｗｌｗｔｔＰａｃｋａｒｄＣｏｍｐａｎｙ）をセルに接続し、周波数Ｆが１００、３００、５００、７００、９００および１０００キロヘルツ（ｋＨｚ）のときの溶液中のロッドの含浸深さＨのアドミタンスＹおよび角度Ｄを記録した。この情報を使用して、式σ＝（ｇＹｃｏｓＤ）／Ｈにより導電性を算出した。方法Ｉでは、溶液の比誘電率ε_rも式ε_r＝（ｇＹｓｉｎＤ）／（２πε_oＦＨ）（式中、ε_oは自由空間の絶対誘電率である（８．８５×１０−１２ファラド／メーター(Ｆ／ｍ)）によりコンピュータで算出することができる。方法ＩＩでは、ＢＫプレジションモデル８７８ユニバーサルＬＣＲメーター（ＢＫＰｒｅｃｉｓｉｏｎＭｏｄｅｌ８７８ＵｎｉｖｅｒｓａｌＬＣＲＭｅｔｅｒ）（イリノイ州シカゴのマックステックインターナショナル社（ＭａｘｔｅｃＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製、ＢＫプレジション(ＢＫＰｒｅｃｉｓｉｏｎ)）をセルに接続して、周波数Ｆが１ｋＨｚのときの、溶液中のロッドの含浸深さＨの場合の抵抗を測定した。次いで、式σ＝ｇ／（ＨＲ）によりコンピュータで算出した。方法ＩＩＩでは、セルを１ＭΩのレジスター、マイクロ電流計ＡおよびスイッチＳに直列に接続した。この直列回路を次いで標準的な９ボルトの乾電池に接続した。セルを溶液に高さＨまで含浸してから、即座にスイッチＳを閉じ、電流計の最初の読み値Ｉ_sを記録した。Ｉ_sを用いて電極の含浸深さＨを記録した。方法ＩＩＩでは、電池の電圧Ｖｂを、スイッチを通して電流計と１ＭΩの較正レジスタＲ_cに直列に接続する。このスイッチを閉じたとき、測定された電流Ｉ_cと抵抗Ｒ_cの積は電池の電圧を与えた。次いでこの情報を使用して、以下の式により溶液の導電性を算出した以下の材料を実施例に使用した：５ＫＭＡＵＳおよび５ＫＡＣＭＡＳの合欧州特許出願番号第９２．９０７９４７．３号（マズレク（Ｍａｚｕｒｅｋ）ら）に概略された手法により、これらのフリーラジカル硬化可能なポリジオルガノシロキサンポリマー（ＰＤＭＳ）を製造した。分子量５，０００のα、ω−ビス（３−アミノプロピル）ＰＤＭＳ（欧州特許出願番号第９３．９２４９０５．８号（レイアー（Ｌｅｉｒ）ら）を大量に２−イソシアノトエチルメタクリレートと反応させて５ＫＭＡＵＳを得、またビニルジメチルアズラクトン（米国特許第４，７７７，２７６号（ラスムセン（Ｒａｓｍｕｓｓｅｎ）ら）のように製造）と反応させて、５ＫＡＣＭＡＳを得た。フリーラジカル硬化可能なＰＤＭＳ製品の重合をさけるために、軽く冷却しながら、ＰＤＭＳにキャッピング剤を段階的に添加することが望ましい。実施例１以下の表に詳細に記載するように、６０グラム量の７５／２５１ＯＡ／１，６ −ＨＤＤＡモノマー混合物と以下の添加物とを混合することによってマスターバッチを製造した。放置の結果、試料１１は層分離を示した。比較例Ａ、すなわち添加物を含有しないマスターバッチ材料は導電性がゼロであった。次いで、高さＨ＝５ｃｍの試料を用いた方法ＩＩＩに記載するように、導電性を測定した。実施例２室温で、ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡの７５／２５モノマ一混合物を１００部、５ＫＭＡＵＳを２５部、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３を２部、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６を０．５部およびＮＮＤＭＡを１部混合することにより剥離被覆組成物（すなわち、試料Ｉ）を調製した。透明で均質な溶液が得られた。主には粘性の高い成分を掲載した順に添加するが、導電性を得るためには、特定の混合順は要求されない。方法ＩＩを使用すると、Ｈ＝４ｃｍのとき３２６ｋΩの抵抗が測定され、ＬＣＲメーターは４５．６μＳ／ｍの導電性を示した。比較として、試料Ｉに記載した剥離被覆組成物を、アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）およびＮＮＤＭＡを添加しないで調製した。方法ＩＩＩに記載するように電流を測定し、ゼロであることがわかった（導電性もゼロ）。この組成物は、導電性増大剤および解離剤を添加しないと、電気噴霧の導電性要件を満たさない。実施例３室温で、１００部の７５／２５ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡ、２５ｐｐｈのテゴ（Ｔｅｇｏ）ＲＣ７２６および２ｐｐｈのダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３を混合することによって、剥離被覆組成物を調製した。抵抗は、ＬＣＲメーターの機器限界である１０ＭΩを越え、導電性が１．５μＳ／ｍより小さいことを示していた（方法ＩＩにより測定)。この組成物をさらに導電性にするために、２ｐｐｈのＮＮＤＭＡおよび１．５ｐｐｈのアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６を添加した。得られた組成物は透明で、高さＨ＝４ｃｍのとき、抵抗は６０６ｋΩ（導電性は２４．５μＳ／ｍ）まで低下し、電気噴霧に最も好ましい範囲内の組成物を与えた。実施例４この実施例は、オニウム塩および解離増大剤を添加した結果、導電性が増大した熱硬化可能な組成物を明らかにする。室温で、１００部の７５／２５ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡ、２５ｐｐｈのテゴ（Ｔｅｇｏ）ＲＣ７２６および２ｐｐｈのＶＡＺＯ６４を混合することによって剥離被覆組成物を調製し、方法ＩＩによって１．５μＳ／ｍより小さい導電性を測定した。１．５ｐｐｈのアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６を添加した結果、高さＨ＝４ｃｍのときの抵抗は３．１２ＭΩ（導電性は４．８μＳ／ｍ）に低下した。３ｐｐｈのＮＮＤＭＡを添加すると、抵抗はさらに７３１ｋΩ（導電性は２０．３μＳ／ｍ）まで低下し、電気噴霧の最も好ましい範囲内となった。実施例５以下を室温でジャー内で軽く攪拌することによって剥離被覆組成物を調製した：１００部の７０／３０ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡ、５ｐｐｈの５ｋＡＣＭＡＳ、２ｐｐｈのダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３、１ｐｐｈのＮ−ビニルピロリドンおよび０．５ｐｐｈのアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６。混合物は透明で、高さＨ＝４ｃｍでは、方法ＩＩによって測定したとき、抵抗は６１６ｋΩであった（導電性は２４．１μＳ／ｍ）。実施例６ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡを比６０／４０に変えて、実施例５に記載した組成物を調製した。方法ＩＩによって測定したとき、４ｃｍ高さの抵抗は５５７ｋΩ であった（導電性は２６．７μＳ／ｍ）。実施例７１００部の７５／２５ＴＤＡ／ＢＤＡモノマー混合物、２５ｐｐｈの５ＫＭＡＵＳ、２ｐｐｈのダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３、１ｐｐｈのＮＮＤＭＡおよび０．５ｐｐｈのアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６を含有する剥離被覆組成物を、室温でジャー内で組成物を攪拌することにより調製した。方法ＩＩによって測定したとき、４ｃｍ高さの抵抗は６３２ｋΩであった(導電性は２３．５μＳ／ｍ)。実施例８この実施例は、舗装標識テープ上に両性酸−塩基対を有する剥離被覆を電気噴霧することを明らかにする。以下を混合することによって、剥離被覆組成物を調製した：４５０ｇＩＯＡ^- １５０ｇ１，６−ＨＤＤＡ６０ｇ５ｋＡＣＭＡＳ１２ｇダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３３０ｇＮＮＤＭＡ８．６ｇＭＡＡ１２ｇＤＭＡＥＡ。米国特許第５，３２６，５９８号（シーバー（Ｓｅａｖｅｒ）ら）および米国出願番号第０８／３９２，１０８号（シーバー（Ｓｅａｖｅｒ）ら）に開示されるものと同様の方法を使用して、ミネソタ州セントポールのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリングカンパニー（３Ｍ）製の示した舗装標識テープに剥離被覆組成物を電気噴霧した。約０.３リッターの剥離被覆組成物を小型のガラスジャーに入れ、ポンプ（イリノイ州シカゴのコールーパーマーインスツルメント社（Ｃｏｌｅ−ＰａｒｍｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔＣｏ.）製のＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ^TMポンプドライブモデル７５２０−２５およびＭｉｃｒｏｐｕｍｐ^TMモデル０７００２−２６ポンプヘッド）によって噴霧ヘッドまで引き出した。電気噴霧被覆ヘッドダイは、一体として配置したとき、ダイの底部の出口スロット高さ０．５０８ｍｍを維持する２つのプラスチックダイハーフから構成された。適当な圧力低下を維持し、均一な流動を可能にするために、ポレックスモデル（ＰｏｒｅｘＭｏｄｅｌ）Ｘ−４９２０多孔性プラスチックシート（ジョージア州、フェアバーンのポレックステクノロジー（ＰｏｒｅｘＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）社）はスロット部分にくぼみを付けられ、１．５３ｍｍまで圧迫された。スロットの下にワイヤーを吊し、エキストラクタロッドを、ほぼ同じ水平面のワイヤーに平行に吊した。スロットは幅が０．３１８ｍで、ダイエンドキャップはさらに０．０１２７ｍ加わり、被覆溶液で濡れた０．３３ｍ部分のワイヤーを形成した。この幅０．３３ｍを質量バランス等式に使用して、規定された任意のウェブ速度において望ましい被覆高さを得るために必要な流速を算出した。ワイヤーは直径１．５９ｍｍであり、スロットから０．８８９ｍｍのところに位置づけされた。エキストラクタロッドは各々直径６．３５ｍｍで、ワイヤーの１１．１ｍｍ上のワイヤーの一方の面と、接地金属被覆ドラム（直径０．５０８ｍおよび幅０．６１ｍ）の０．１２ｍ上に位置づけされた。舗装標識テープ試料（各々約０．３３ｍ×約０．９１ｍ）を、厚さ３６μｍのポリエステルキャリアウェブ（３Ｍ製）に、３Ｍ製のボックスシールテープによって取り付けた。各々対応する試料のウェブ速度は以下に掲載した速度に固定し、ポンプは、掲載した被覆高さすなわち被覆厚さを得るために調整した。被覆中に、直径７２ｍｍのＩＤアルミニウムパイプから製造された半月状の接地コンダクターおよび正の供給電力（ニュージャージー州ホワイトハウスステーションのグラスマンハイボルテージ社（ＧｌａｓｓｍａｎＨｉｇｈＶｏｌｔａｇｅＩｎｃ.）製、型番ＰＳ／ＷＧ−１０Ｐ３０−ＤＭ）に取り付けられた直径６０マイクロメーターのワィャーとからなるコロトロン（ｃｏｒｏｔｒｏｎ）を使用して、被覆ドラム上でウェブを帯電させた。接地被覆ドラムに対して、ポリエステルキャリアウェブを１０００ボルトの電圧まで常に帯電させられるように、コロトロン電圧を調整した。負の３０ｋＶグラスマン電力供給型番ＰＳ／ＷＧ−５０Ｎ６−ＤＭ（グラスマンハイボルテージ社（ＧｌａｓｓｍａｎＨｉｇｈＶｏｌｔａｇｅＩｎｃ.）を地面から噴霧ヘッドワイヤーまで接続した。エキストラクタ電極はグランド電位を保った。被覆流動物が存在し、高い電圧が適用されると、液状のフィラメントが、スロットの下の濡れた長さ０．３３ｍのワイヤー上に形成された。レイリージェットの不安定さによって、フィラメントが崩壊して負に帯電した液滴のミストを形成し、正に帯電したキャリアウェブに引きつけられた。被覆後、窒素ガスで不活性化したガス清浄チャンバー内の、２つの中圧水銀蒸気ＵＶ光線からなるＵＶ処理装置（イリノイ州プレインフィールドのＧＥＯＡＥＴＥＫインターナショナル社製）で試料をＵＶ硬化した。各光線は、インチあたり１２５、２００、３００および４００ワット（４．９２、７．８７、１１．８および３１．４ｋＷ／ｍ）の電力に設定された。舗装標識テープを、以下のような高さ（厚さ）の範囲まで剥離被覆で被覆した。示すように、導電性増大剤を添加することによって、種々の舗装標識テープが種々の費用およびウェブ速度で電気噴霧されうる。実施例９この実施例は、舗装標識テープにオニウム塩を含有する剥離被覆えお電気噴霧することを明らかにする。以下を混合することによって剥離被覆組成物を調製した：１００部７５／２５ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡ２５部５ＫＭＡＵＳ０．４２部アリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６１部ＮＮＤＭＡ２部ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３。剥離被覆を実施例８に記載する３Ｍ社製の舗装標識テープに電気噴霧した：実施例１０舗装標識テープに剥離被覆を電気噴霧し、シリコンの移動について考慮した。室温で以下の成分を好適な容器中で混合することにより剥離被覆組成物を作成した：１８００ｇＩＯＡ６００ｇ１，６−ＨＤＤＡ２ｇＮＮＤＭＡ１２ｇアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６６００ｇ５ＫＭＡＵＳ４８ｇダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３。剥離被覆を電気噴霧によって以下に掲載した舗装標識テープに塗布した。使用した電気噴霧被覆およびＵＶ硬化アセンブリは、アセンブリが幅１．２７ｍ±０．０５の連続ウェブを処理することができた以外は実施例８に記載するようであった。シリコンの移動を測定するために、以下の手順を実施した：ポリブタジエン樹脂系感圧接着剤をスパッターエッチング後のポリエステル（３Ｍ製の４ｍｉｌ（１０１．６μｍ）フィルム）に直接被覆した。帯状のこの接着剤被覆ポリエステルを試料の各々の剥離被覆した面に塗布した。次いで、移動を促進するために、試料を５ｌｂ（２．２７ｋｇ）以下に３日間放置した。等しい面積４インチ×６インチ（１０２ｍｍ×１５２ｍｍ）に重量を均等に分布させられるように、ガラスパネルを各試料の上面に配置した。スペクトロメーター（ミネソタ州エデンプレイリーのフィジカルエレクトロニクス（ＰｈｙｓｉｃａｌＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）社製型番５１００）に入れる前に、接着剤を表面から除去した。Ｘ線フォトエレクトロンスペクトロスコピー（Ｘ−ｒａｙＰｈｏｔｏｅｌｅｃｔｏｒｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）（ＸＰＳ）を使用してシリコンの移動を測定した。接着面のＸＰＳサーベイスペクトルは、全ての試料がシリコンを含有することを示す。４５°および９０°での角度分解ＸＰＳを使用して、表面および表面付近領域のシリコン濃度を推定した。測定した原子濃度を以下の表に示す。電気噴霧剥離被覆前には、接着剤はいかなるシリコン原料にも接触していなかった。従って、被覆後の接着剤の表面で検出されたシリコンの全ては電気噴霧剥離被覆からの移動に起因されるだろう。純粋なポリジオルガノシロキサンでは、シリコン原子のパーセントは約２５％であるので、電気噴霧剥離被覆からのシリコンの移動は少ない。実施例１１この実施例（パート（ａ）および(ｂ)）は、解離増大剤の有効性を明らかにする。以下を室温で好適な容器中で混合することによって組成物を調製した：２０ｇ７５／２５ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡおよび５重量％５ＫＡＣＭＡＳ０．７２ｇアクリル酸１．１３ｇＤＭＡＥＡ方法Ｉに記載したように、組成物の導電性を測定した。導電性は１．２μＳ／ｍであった。次いで、以下の試料を調製した。ａ）最初の組成物１００部に５部の２−ヒドロキシエチルアクリレートを添加した。導電性を測定し、３．５μＳ／ｍであった。ｂ）最初の組成物１００部に５部のＮＮＤＭＡを添加した。導電性を測定し、４．０ｐＳ／ｍであった。２部のダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３を試料（ｂ）に添加し、次いで試料を３Ｍ製の３８０Ｓｔａｍａｒｋ^TM舗装標識テープに電気噴霧した。実施例８に記載したように、ウェブ速度３０ｆｐｍ（９．１４ｍ／分）で組成物を電気噴霧し、所定の範囲の被覆高さで標識テープに塗布した。次いで、組成物を不活性大気中でＵＶ硬化した。実施例１０に記載したシリコン移動試験を使用して、シリコンの原子濃度を４５°の角度で測定した。結果を以下の表に詳細に示す。実施例１２実施例１０に記載した剥離被覆組成物を使用して、試料を調製した。以下に掲載する舗装標識テープ（全て３Ｍ製）に実施例１０に記載するように電気噴霧した。以下の手順によって、シリコン移動試験を各試料について実施した。キャリアを用いないで１フィート（０．３ｍ）×ウェブ幅（０．３３ｍ）の試料を取り、ウェブを４インチ×６インチ（０．１ｍ×０．１５ｍ）の４枚の試料に切断することによって試料を調製した。６３３０Ｓｔａｍａｒｋ^TM舗装標識テープ（３Ｍ社製）の４インチ×６インチ（０．１ｍ×０．１５ｍ）の５枚の試料を切り取り、５つの試料のうち４つのライナーを除去した。６３３０テープを電気噴霧被覆テープと交換し、底部にライナー付き６３３０テープ試料を置くことによって積層物を形成した。この積層物を２枚の０．２５インチ（６．４ｍｍ）の板ガラスの間に配置し、積層物の中心の上に５ポンド（２，２７ｋｇ）のおもりをおき、２００°Ｆ（９３℃）までの温度で約１時間オーブン加熱した。積層物を室温まで冷却した後、「真ん中」の６３３０試料とライナー試料を選択し、各々を２５．４ｍｍの３本の帯状物に切断した。帯状物をステンレス鋼パネルに貼りつけ、５ポンド（２．２７ｋｇ）のローラーを５回通過させた。次いで、試料を室温で約５分間コンディショニングした。シンテック（Ｓｉｎｔｅｃｈ）引張り強さ装置（マサチューセッツ州ストートンのＭＴＳシステムズ社（ＭＴＳＳｙｓｔｅｍｓＣｏｒｐ .）の一部門であるシンテック（Ｓｉｎｔｅｃｈ）社製の＃６３６５）を使用して、１８０°剥離試験を実施した。装置は、あご開口部が４インチ(０．１ｍ)、クロスヘッド速度が１フィート／分(０．３ｍ／分)、およびフルスケール付加が５０ポンド（２２２．５Ｎ）であった。試料＃３および＃１１を除いて、試験結果は、対照から１ポンド（１７．５Ｎ／１００ｍｍ）以下の差の望ましい範囲内にあった。実施例１３実施例１０に記載するように、実施例１０の組成物を、１マイクロメーターの被覆高さで以下の舗装標識テープに電気噴霧した。ＡＳＴＭ試験方法Ｄ４０６１−８９「水平被覆の再帰反射の標準的な試験方法 (ＳｔａｎｄａｒｄＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄｆｏｒＲｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅｏｆＨｏｒｉｚｏｎｔａｌＣｏａｔｉｏｎｇｓ)」に記載される手順を使用して、入射角８６．５°および観察角０．２°を使用して、再帰反射測定を実施した。結果を以下の表に示す。実施例１４１００部の７５／２５ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡ、２部のダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３、０．５部のアリクアット（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６および１部のＮＮＤＭＡを含有するマスター組成物から、電気噴霧試料を調製した。角試料を調製するために、０．１部の５ＫＡＣＭＡＳ(試料１)、０．２部の５ＫＡＣＭＡＳ（試料２）、０．３部の５ＫＡＣＭＡＳ（試料３）および１０部の５ＫＡＣＭＡＳ（試料４）を添加した。実施例８に記載したように、ライン速度１７メーター／分で厚さ０．０３６ｍｍのポリエステルフィルムに電気噴霧し、電力設定２００Ｗ／２．５４ｃｍ（約７．９ｋＷ／ｍ）で、中圧水銀ランプ１個用い、不活性大気中でライン硬化した。剥離被覆の有効性を、剥離および再接着試験によって測定した。速やかな剥離値（Ｎ／１００ｍｍ単位）は、電気噴霧被覆したポリエステルフィルムから特定の角度および剥離速度で可撓性接着テープ（３Ｍ製＃８１０テープ）を剥離するために必要な力の定量値である。一般に、幅１９ｍｍのテープ試料を電気噴霧被覆ポリエステルフィルムに積層し(２ｋｇのゴムで覆ったローラーを３０ｃｍ／分で１回通過させた)、ロールダウン直後に、スリップ／剥離試験装置（インストロメンターズ社（ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓＩｎｃ.）製モデル３Ｍ９０）を使用して、速度３０ｃｍ／分、剥離角１８０°で試料を試験した。接着テープ／被覆ポリエステルフィルムをはさみ、６５℃で３日間エージングした以外は、同様の方法でエージング後の剥離試験を実施した。剥がしたばかりのテープをきれいなガラス板に接着し、上述のように、剥離接着性を測定することによって、再接着性（剥がした直後およびエージング後（６５℃で３日）を測定した(Ｎ／１００ｍｍ単位で報告してある)。データが示すように、剥離性は、単にシリコン含量の変化によってきついものから容易なものまで調整することができる。加熱エージング後では剥離性は増すが、再接着性は本質的に影響されなかったことより、組成物の硬化の良好さを示す。実施例１５１００ｇの７５／２５ＩＯＡ／１，６−ＨＤＤＡ、２５ｇの５ＫＭＡＵＳおよび２部のダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３を室温で混合することによりマスターバッチを調製した。方法ＩＩＩを使用して電流を測定し、ゼロであることがわかった。このマスターバッチに、導電性増大剤として０．５部のＧＥ９３８０Ｃヨードニウム塩を添加した。方法ＩＩを使用して、高さＨ＝４ｃｍのときの抵抗を測定し、９３７ｋΩであることがわかった(導電性は１５．９μＳ／ｍである)。次いで、１部のＮＮＤＭＡを添加して、再度抵抗を測定し、５０１ｋΩ まで低下していた(導電性は２９．７μＳ／ｍ)。これらの混合物は最も好ましい範囲の導電性を有する。本発明の範囲および精神から逸脱することなく、本発明の種々の修正および変更を加えられることは当業者にあきらかであり、本発明は本明細書に記載する例示的な実施態様によって不用意に限定されないことが理解されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者シーバー，アルバートイー. アメリカ合衆国，ミネソタ 55133―3427, セントポール，ポストオフィスボックス 33427

Claims

【特許請求の範囲】１．フリーラジカル反応により重合可能な剥離被覆組成物であって、ａ）約１００重量部の１つ以上のフリーラジカル重合可能なビニルモノマーと；ｂ）前記ビニルモノマーと共重合可能な、約０．０５乃至約２５０重量部の１つ以上のポリジオルガノシロキサンポリマーと；ｃ）前記ビニルモノマーに可溶性で、重合反応を妨害しない、（ａ）と（ｂ）との１００重量部に対して約０．１０乃至約１０重量部の１つ以上の不揮発性導電性増大剤とを含有し、前記組成物が電気噴霧され得るフリーラジカル重合可能な剥離被覆組成物。２．前記組成物が溶媒を含有しない請求項１記載の組成物。３．前記ポリジオルガノシロキサンポリマーが、一般式：（式中、Ｘは、同じであっても、異なってもよいエチレン系不飽和を有する１価の部分であり；Ｙは、同じであっても、異なってもよい２価の結合基であり；Ｄは、水素原子、炭素数１乃至約１０のアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、同じであっても、異なってもよい１価部分であり；各Ｒは、トリフルオロアルキル基またはビニル基で置換されていてもよいアルキル部分と、アルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよいシクロアルキル部分と、アルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよいアリール部分とから選択される１価部分であり；Ｒ’は同じであっても、異なってもよい２価の炭化水素基であり；ｎは約２５乃至約７５０の整数である）のポリマーおよびその混合物からなる群から選択される請求項１記載の組成物。４．前記ポリジオルガノシロキサンポリマーが、一般式（式中、Ｒ¹は、同じまたは異なる低分子量で炭素数１乃至４のアルキル基またはフェニル基であり、Ｒ²はＲ¹と同じ、またはＲ³基であり、Ｒ³基の７０乃至１００％はエポキシ官能性基で、３０乃至１０％は炭素数２乃至２０のアルキル基または水素原子で、ただし平均的な分子は少なくとも１．５個のエポキシ基を含有し、ａは１乃至１，０００の整数であり、ｂは０乃至１０の整数である）のエポキシ官能性ポリシロキサンと（ａ）１０乃至９０モルパーセントの（メタ）アクリル酸無水物、および（ｂ）９０乃至１０モルパーセントの（メタ）アクリル酸からなる酸混合物であって、（ａ）と（ｂ）との合計が１００モルパーセントまでとなり、エポキシ当量あたり０．８乃至１．９酸当量が存在する量の酸混合物との反応によって得られるポリマーからなる群から選択される請求項１記載の組成物。５．ポリジオルガノシロキサンポリマーが、一般式（式中、各Ｚは、アリーレン基およびアラルキレン基、アルキレン基およびシクロアルキレン基から選択される２価基であり；各Ｒは、トリフルオロアルキル基またはビニル基で置換されていてもよいアルキル部分と、アルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよいシクロアルキル部分と、アルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基およびビニル基で置換されていてもよいアリール部分とから選択される１価部分であり；各Ｙは、アルキレン基、アラルキレン基およびアリーレン基から選択される２価の部分であり；各Ｄは、水素原子、アルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択される１価の基であり；ｐは、約１０以上の数であり；ｑは、約１０以上の数であり；ｔは、０乃至約８の数であり；各Ｘは（ａ）（式中、Ｚ、ＹおよびＤの各々は上記に規定され、Ｌはであり、Ｋはフリーラジカル硬化可能な末端基である）によって表される部分；または、（ｂ）（式中、Ｄ、ＹおよびＫは上記に規定される）によって表される部分である）のポリジオルガノシロキサンオリゴウレア部分からなるコポリマー組成物からなる群から選択される請求項１記載の組成物。６．該導電性増大剤が、両性酸−塩基対およびＶａ族、ＶＩａ族またはＶＩＩａ族の元素のオニウム塩からなる群から選択される請求項１記載の組成物。７．該両性酸−塩基対が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸、メタクリル酸／ジエタノールアミン、アクリル酸／２ −ビニルピリジン、イタコン酸／２−ジエチルアミノエチルアクリレート、メタクリル酸／２−ジエチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸／２−ジエチルアミノエチルアクリレート、アクリル酸／２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルグリシン、ｐ−スチレンスルホン酸／４−ビニルピリジン、エチレンスルホン酸／４−ビニルピリジン、１−ビニル−３−（３−スルホプロピル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩、１−ビニル−２−メチル−３−（３ −スルホプロピル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩、１−ビニル−３−（４−スルホブチル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩、１−ビニル−２−メチル−３−（４−スルホブチル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩、１−ビニル−３−（２−スルホベンジル）イミダゾリウムヒドロキシド分子内塩、２− ビニル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩、２− メチル−５−ビニル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩、４−ビニル−１−（３−スルホプロピル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩、ジメチル−（２−メタクリルオキシエチル）（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド分子内塩、ジエチル−（２−メタクリロイルオキシエトキシ−２−エチル）（３−スルホプロピル）アンモニウムヒドロキシド分子内塩、４−ビニル−４−（スルホブチル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩、２−ビニル−２−（４−スルホブチル）ピリジニウムヒドロキシド分子内塩、Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−メタクリルアミド−プロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−（３−カルボキシプロピル）−Ｎ−メタクリルアミド−エチル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、４−ビニルピペリジニウムエタンカルボキシ−ベタイン、４−ビニルピリジニウムメタンカルボキシ−ベタイン、４−ビニルピリジニウム／ｐ−スチレンスルホネート、４ −ビニル−Ｎ−メチルピリジニウム／ｐ−スチレンスルホネートおよび２−メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム／２−メタクリロイルオキシエタンスルホネートからなる群から選択される請求項６記載の組成物。８．該オニウム塩が（式中、少なくとも１つのＲは、炭素数約１乃至約１８の炭化水素で、残りのＲは各々、水素原子または炭素数約１乃至約１８の炭化水素であり、ＢはＶａ族、ＶＩａ族またはＶＩＩａ族の元素であり、ｎは２乃至４の整数であり、Ａは無機アニオンである）からなる群から選択される請求項６記載の組成物。９．Ａが、サルフェート、ボレート、ニトレート、チオシアネート、パークロレート並びにヨウ素、塩素およびホウ素などのハロゲンからなる群から選択される請求項８記載の組成物。１０．該オニウム塩が、塩化テトラオクチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムチオシアネートおよび臭化テトラブチルホスホニウムからなる群から選択される請求項６記載の組成物。１１．前記導電性増大剤の少なくとも一部が共重合可能な請求項１記載の組成物。１２．前記フリーラジカル重合可能なビニルモノマーが、ジビニルベンゼン並びに、アルキルポリオールのアクリレート、メタクリレートおよびβ−アクリルオキシプロピオネート、それらのエトキシル化およびプロポキシル化類似体、スチレン、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ビニルピバレート、ビニル２−エチルヘキサノエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される請求項１記載の組成物。１３．さらに、１つ以上の解離増大剤を含有する、請求項１記載の組成物。１４．前記解離増大剤が、ポリエチレングリコール、グリセロール、プロピレンカーボネート、ポリ（エチレンオキシド）、ジアルキル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、メタクリル酸、２−エトキシエチルアクリレートおよびカルボワックス（Ｃａｒｂｏｗａｘ）^TM７５０アクリレートからなる群から選択される請求項１３記載の組成物。１５．さらに１つ以上のフリーラジカル開始剤を含有する請求項１記載の組成物。１６．さらに、以下のうちの少なくとも１つを特徴とする請求項１記載の組成物（ａ）前記被覆組成物の粘性が約１０^-3Ｐａ・ｓ乃至約１Ｐａ・ｓである；または、（ｂ）前記被覆組成物の導電率が約０．１μＳ／ｍ乃至約１００，０００μＳ／ｍである。１７．１つ以上のポリジオルガノシロキサンポリマーと、１つ以上のフリーラジカル重合可能なビニルモノマーと、任意に１つ以上のフリーラジカル重合開始剤とを含有し、それらは組み合わせたとき、電気噴霧するには不十分の導電性を有する剥離被覆組成物を適用する方法であって、（ａ）前記組成物に１つ以上の導電性増大剤と任意に１つ以上の解離増大剤とを添加して、被覆組成物を得るステップと；（ｂ）電気噴霧により前記被覆組成物を基板に適用するステップと；次いで（ｃ）前記被覆組成物を重合するステップとを含む前記方法。１８．請求項１記載の組成物が、少なくとも１つの主要面の少なくとも一部に電気噴霧された２つの主要面を有する基板。１９．前記基板が、ポリ（プロピレン）、ポリ（エチレン）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（テトラフルオロエチレン）、ポリエステル、ポリイミドフィルム、セルロースアセテート、エチルセルロース、織布、不織布、紙、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、金属、金属化ポリマーフィルム、セラミックシート材料、研磨剤、天然ゴムまたは合成ゴムおよび舗装標識テープからなる群から選択される請求項１７または１８記載の方法。