JP2000504056A

JP2000504056A - ポリオレフィン発泡体用の安定性制御剤組成物

Info

Publication number: JP2000504056A
Application number: JP9527741A
Authority: JP
Inventors: クナウス，デニス・エー
Original assignee: クナウス，デニス・エー
Priority date: 1996-02-01
Filing date: 1997-01-31
Publication date: 2000-04-04
Also published as: US5874024A; CN1158149C; CA2244739A1; NO983521L; EP0886551A1; AU1755097A; WO1997027958A1; RU2174991C2; EP0886551B1; AU708997B2; US5750584A; CN1210481A; BR9707329A; NO983521D0; DE69730122D1; DE69730122T2; EP0886551A4

Abstract

(57)【要約】脂肪酸とポリオールとの部分エステルである少なくとも１つの化合物及び高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物でなる発泡可能なポリオレフィン組成物用の安定性制御剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】ポリオレフィン発泡体用の安定性制御剤組成物関連出願の相互参照本願は、ここで参照により合体される１９９６年２月１日付け出願の米国仮出願第６０／０１０,９６７号の利益を主張する。発明の分野本発明は、ポスト冷却による収縮及び膨張の防止を目的とする安定性制御組成物を包含してなる各種の発泡化製品の製造に適する新規なポリオレフィンの発泡可能な組成物に係る。本発明は、このような安定性制御組成物を包含してなるポレオレフィン発泡体及び発泡ポレオレフィン発泡体製品の製法にも係る。発明の背景通常は固体のオレフィン重合体樹脂を熱可塑化し、このような熱可塑化した樹脂を、加熱、加圧下、揮発性の発泡剤と混合して流動性のゲルを生成し、その後、ゲルを低圧、低温の領域に押出して、発泡剤を活性化し、ゲルを発泡化及び冷却して所望の固状オレフィン発泡体生成物を形成することによってオリフィン重合体発泡体を調製する方法はよく知られている。しばしば遭遇する問題点は、新鮮な又は部分的に硬化した状態（すなわち、発泡体のセルラー構造体内から発泡剤を実質的に完全に放出及び／又は脱ガスさせるためにエージングする以前）における前記発泡体生成物の収縮又は膨張である。エージング又は硬化の間、使用された発泡剤は発泡体生成物内のセルの外に徐々に拡散し、空気がその代わりに徐々にセル内に拡散する。エチレン系重合体樹脂の低密度発泡体の商業的に有効な製造を可能にするために、ハロゲン化炭化水素発泡剤、すなわちジクロロテトラフルオロエチレンのみが、硬化の間に充分な寸法安定性を提供できると信じられている時代があった。すなわち、透過性調節剤又は安定性制御剤を使用することなく発泡体を加工する際、空気がセル内にゆっくりと拡散する間に、ジクロロテトラフルオロエタンのみが、セル壁の破壊を防止するに充分にゆっくりと発泡体のセルの外に拡散できると信じられていた。これまで、発泡剤がポリオレフィン発泡体のセルの外へ拡散することを遅くさせ、これによって発泡体のセルの収縮を最少にさせる試みにおいて、ポリオレフィンへの配合に関して、透過性調節剤又は安定性制御剤が開発されてきた。この出願の目的に関して、用語「透過性調節剤」及び「安定制御剤」は相互に交換可能なものとして使用される。下記の特許において検討されているように、発泡体におけるセルの収縮又はセルの破壊を最少にするために、いくつかの異なる種類の安定性制御剤が使用されている。米国特許第３,６４４,２３０号は、長鎖脂肪酸とポリオールとの少量の部分エステルを配合することによるポリオレフィン発泡体におけるポスト発泡セル破壊の防止法を検討している。米国特許第３,７５５,２０８号は、長鎖脂肪酸とポリオールとの少量の部分エステルを配合することによるビニル共重合体発泡体のポスト発泡セル破壊の防止法を検討している。米国特許第４,２１４,０５４号は、揮発性の炭化水素発泡剤を使用するポリオレフィン発泡体の製造を検討している。発泡体の発泡化前に、ポリオフィン組成物に、飽和高級脂肪酸アミド、飽和高級脂肪族アミン、及び飽和脂肪酸の完全エステルの如き透過性調節剤が配合される。米国特許第４,２１７,３１９号は、発泡ポリオレフィンの収縮を防止するための透過性調節剤又は安定性制御剤として長鎖脂肪酸及び多価アルコールのエステルを使用してポリオレフィンを発泡させる際において、発泡剤として揮発性有機物を使用することを検討している。米国特許第４,３３１,７７９号は、安定性制御剤として不飽和カルボン酸を使用したエチレンの共重合体を有するエチレン系重合体発泡体を検討している。米国特許第４,３４７,３２９号は、ポリオレフィン発泡体における安定性制御剤としての使用のためステアロアミドの如き脂肪酸アミドの使用を検討している。さらに、米国特許第４,３６８,２７６号及び第４,３９５,５１０号は、改善された高温寸法安定性を有するポリオレフィン発泡体を生成するための脂肪酸アミド安定性調節剤の使用を検討している。米国特許第４,６４０,９３３号、第４,６３３,３６１号、第４,６９４,０２７号は、（ｉ）イソブタン、（ii）モル基準でイソブタン５％〜９５％及びクロロフルオロカーボン及びフルオロカーボンでなる群から選ばれる物質９５％〜５％からなる混合物及び（iii）イソブタン少なくとも７０％と他の炭化水素、クロロカーボン及びクロロフロオロカーボンとの混合物でなる群から選ばれる発泡剤で発泡化させたポリオレフィン発泡体での使用のため、安定性制御剤としてのステアロアミドの如き脂肪酸アミドの使用を検討している。米国特許第５,４２４,０１６号は、発泡体構造体の実質的な収縮を防止するに充分な量での、脂肪酸アミド及びエステルの如き透過性調節剤の使用を検討している。このような透過性調節剤の使用は、広範な揮発性発泡剤の使用を可能にする。多くの場合、より安価な発泡剤（たとえばイソブタン）は、安定性制御剤と組合せて使用する際にのみ生存能力のある発泡体を生成できる。これら特許において検討された安定性制御剤は、揮発性有機物で発泡化させたポリオレフィン発泡体の収縮を最少にすることにおいて有効であるが、これまでのところ、発泡体の系及び安定性制御剤のいずれもポスト−冷却による膨張の問題を提起したものはない。本願の目的に関して、用語「ポスト−冷却による膨張」とは、発泡体を冷却した後の大気条件下における発泡体の膨張をいう。特別な理諭に支持されることを望まないが、ポスト−冷却による膨張は、残留する発泡剤が、セルから拡散できるよりも速い速度で、セルを限定する重合体構造体からセルの解放領域へ放出されることによるものと言われている。ポスト−冷却による膨張は問題の度合に関与する。発泡体のポスト−発泡処理は、このポスト−冷却による膨張から生ずる寸法及び応力の変化によって影響を受ける。特に、発泡体が厚板、シート又はいくつかの他の形状に押出し成形されるかにより、発泡体における寸法の変化は、これにより形成された製品において不安定であったり、予測不能であったりする。この影響は、発泡体におけるポスト−冷却による寸法変化が累積変化を生ずる積層発泡体において特に激しい。発泡体がロール上でシートとして巻かれる際、ロールの外側部分の上の発泡体の層は膨張する傾向があり、逆に内側層を圧縮し、これによって、顕著な量の発泡体がその排出された厚さよりも少ない。たとえば、厚さ０.２５０″で押出され、ロールとして巻取られたシートは、外側層では厚さ約０.３００″となり、一方、内側層は厚さ約０.２００″に圧縮される。発泡体の種類に応じて、ロールの５０〜６０％程度が冷却された押出成形発泡体の厚さ以下の厚さに圧縮される。特に、発泡体は、ロールからはずされ、切断された後も成長し、収縮し及び／又は緩和する傾向があり、その結果、切断したシートの厚さ、幅及び／又は長さの変化を生ずることがある。従って、当分野では、最少の収縮及び膨張で、高度のポスト−冷却寸法安定性を示す比較的低密度のポリオレフィン発泡体に関する要求がなお存在する。発明の要約上述の及び関連する目的は、本発明（その１態様において、オレフィン重合体発泡体においてポスト−冷却による収縮及び膨張を実質的に最少にする安定性制御剤組成物に係る）の実施によって達成される。他の態様では、本発明は、さらに発泡剤を包含し、これによって前記ポリオレフィン組成物の発泡化製品（すなわち重合体発泡体）を形成するように発泡可能である上述の安定性制御剤組成物を含有するオレフィン重合体組成物に係る。最後に、本発明の特に有益な態様は、安定性制御組成物を配合することによって、比較的新鮮なオレフィン重合体発泡体のポスト−冷却寸法安定性（収縮及び膨張の両方）を実質的に改善する方法にある。本発明の好適な具体例は、イソブチレン含有発泡剤、及び新たに生成される発泡体を安定化させ、その寸法を大気条件下における初期の発泡体容量の約１０％、好ましくは約７.５％、より好ましくは約５％内に維持するに充分な成分量で存在するグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物及びステアリルステアロアミドでなる適量の安定性制御剤組成物を含有するポリエチレンの発泡可能な組成物である。発明の詳細な説明本発明の実施での使用に適するオレフィン重合体としては、１又はそれ以上のポリオレフィン樹脂物質の各種の押出可能、発泡可能な組成物がある。好ましくは、ポリオレフィン樹脂は、軟化点１３０℃より小、メルトインデックス約０. ２〜約２０、好ましくは約０.３〜約６ｄｇ／ｇ、及び密度約０.９１０〜約０.９４０、好ましくは約０.９１６〜約０.９２５ｇ／ｃｃを有する。オレフィン重合体は、好ましくは、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、メタロセン触媒化ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、及びエチレンユニット少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％及び微量のエチレンと共重合可能な単量体でなるエチレン共重合体、及びエチレンホモ重合体又は共重合体少なくとも５０重量％、好ましくは、少なくとも６０重量％と、他の融和性重合体とのブレンドを含む炭素原子２〜約８個を有するオレフィンの共重合体でなる群から選ばれる。さらに、本発明の実施においては、このようなポリオレフィン樹脂の２又はそれ以上、特にエチレンの共重合体と酢酸ビニルとのブレンドも使用できる。好ましくは、オレフィン重合体は、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、メタロセン触媒化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びこれらの混合物でなる群から選ばれる。さらに好ましくは、オレフィン重合体は、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン又はこれらの混合物である。エチレン及び他のオレフィンと融和性の共重合体の例としては（ただし、これらに限定されない）、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピレン、ブテン、ヘキセン、アクリル酸及びそのエステル、及びメタクリル酸及びそのエステル等がある。エチレンホモ重合体又は共重合体とブレンドされる他の重合体は、これと混和性の各種の重合体であるが、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、クロル化ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、スチレン／ブタジエン共重合体、酢酸ビニル／エチレン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体等があり、ただし、これらに限定されない。オレフィン重合体組成物は、重合体樹脂を熱可塑化し、樹脂に安定性制御剤の組合せ及び発泡剤を混合し、ついで該混合物を低圧（すなわち大気圧）の領域に置くことによって発泡剤を活性化させて、混合物を発泡させて実質的に閉じられたセルのオレフィン重合体発泡体とすることによって、実質的に閉じられたセルの重合体発泡体に発泡化される。本発明の方法を使用する際には、約０.５〜約２０ポンド／（フィート）³の範囲の密度を有するポリオレフィン発泡体が生成される。発泡体は、好ましくは約０.６〜約１５ポンド／（フィート）³、さらに好ましくは約０.９〜９.０ポンド／（フィート）³の範囲の密度を有する。本発明の組成物及び方法において使用される発泡剤は、通常、ガス状の元素、化合物又はこれらの混合物である。使用される発泡剤のいくつかを以下に示す。示した発泡剤は例であり、本発明をこれらの発泡剤にのみ限定することを意味するものではない。満足できる結果を共に使用できる元素状ガスの中には、窒素、アルゴン、ネオン及びヘリウムがある。加えて、通常はガス状の有機化合物も使用できる。これらのより典型的なものとしては、たとえば、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ −１１）；ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）；ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）；ジフルオロテトラクロロエタン（ＣＦＣ−１２２）；クロロジクルオロメタン（ＨＣＦＣ−２２）；１,１−ジクロロ−２,２,２ −トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）；１−クロロ−１,２,２,２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）；１,１,２,２−ペンタフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２５）；１,２,２,２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）；１,１−ジクロロ−１−モノフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）；１ −クロロ−１,１−ジクロロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）；１,１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５２ａ）；塩化エチル；臭化メチル；塩化メチル等及びこれらの２以上の混合物の如きメタン及びエタンのハロケン誘導体（冷媒として及び同様の目的に使用される）である。使用できる他の通常はガス状の化合物としては、アセチレン、アンモニア、ブタジエン、ｎ−ブタン、ブテン、二酸化炭素、酸化二窒素、シクロブロパン、ジメチルアミン、２,２−ジメチルプロパン、エタン、エチレン、イソブタン、イソブチレン、メタン、モノメチルアミン、プロパン、プロピレン及びトリメチルアミンがある。好ましくは、本発明のための発泡剤は、（ｉ）イソブタン（ii）モル基準でイソブタン５％〜９５％及び炭素原子１〜４個を有するクロロフルオロカーボン及びフルオロカーボンでなる群から選ばれる物理的発泡剤９５％〜５％の混合物、（iii）イソブタン少なくとも５％〜９５％及び炭素原子１〜５個を有する炭化水素、クロロカーボン、及びクロロフルオロカーボンでなる群から選ばれる物理的発泡剤９５％〜５％の混合物、及び（iv）炭素原子１〜５個を有する炭化水素、クロロカーボン及びクロロフルオロカーボンでなる群から選ばれる２以上でなる物理的発泡剤でなる群から選ばれる。上述の物質はすべて、ここで使用する用語「通常はガス状の発泡媒体」の範囲内に含まれるものである。この用語は、使用される発泡媒体がプラスチック押出機の通常の作動条件下で存在する温度においてガスであることを意味する。また、押出シリンダー内のプラスチック化合物への通常はガス状の発泡媒体又はガスの導入については、導入される物質は押出機の通常の作動温度ではガスであるが、押出シリンダーに導入される際の温度及び圧力では、ガス状又は液状のいずれでもよい。一定の圧力及び容量で液体を導入することは、一定の圧力及び容量でガスを供給することよりも容易であるため、押出シリンダー導入される際に液体である発泡剤を使用することが有利である。発泡剤として使用される液体の例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン又はオクタンの如き炭化水素；ペンテン、４−メチルペンテン、ヘキセン又は石油エステルフラクションの如き不飽和炭化水素；ジエチルエーテルの如きエーテル；メタノール又はエタノールの如きアルコール；アセトン又はメチルエチルケトンの如きケトン；四塩化炭素、クロロホルム、二塩化エチレン、塩化メチレン、又は１,１,２−トリクロロ−１,２,２−トリフルオロエタンの如きハロゲン化炭化水素がある。通常は揮発性のガスの助剤として使用される他の発泡剤は、高温において分解してガスを放出する化学発泡剤である。これらの発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレン、炭酸水素ナトリウム及びクエン酸の混合物、セツコウ、アルミニウムトリヒドレート、ナトリウムボロヒドレートの如き各種の水素化アルミナがある。発泡剤は、通常、重合体に対して約０.０５〜約５５重量％の量で配合される。たとえば、充填剤、安定性制御剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃性付与添加剤、核生成剤、潤滑剤、発泡助剤、着色料、及び劣化防止剤等の如き他の成分もポリオレフィン組成物中に存在しうる。ポリオレフィン又はこれらの共重合体、発泡剤及び添加剤、たとえば安定性制御剤、帯電防止剤、難燃性付与添加剤等の発泡可能な組成物は当分野においてよく知られており、かかる組成物の代表的な例は、米国特許第３,６４４,２３０号（Cronin）；第４,２１４,０５４号（Watanabe ら）；第４,６４０,９３３号、第４,６３３,３６１号及び第４,６９４,０２７号（Park）に示されており、これらの開示を参考としてここに含める。安定性制御剤は、通常、発泡体の破壊を防止するために多くのポリオレフィン発泡体に添加される。本発明での使用に適する安定性制御剤の組合せとしては、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又はWatanabe らの米国特許第４,２１４,０５４号に記載された高級脂肪酸の完全エステルの少なくとも１つと組合された、米国特許第３,６４４,２３０号に記載された長鎖脂肪酸とポリオールとの部分エステルがある。本発明の組成物における安定性制御剤成分の１つとして特に有用な脂肪酸の部分エステルとしては、表面活性剤又は界面活性剤として知られた一般的な種類に属するものがある。好適な界面活性剤としては、たとえば、炭素原子１２〜１８個を有する脂肪酸と、３〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとの部分エステルがある。さらに好ましくは、安定性制御剤の組合せにおける長鎖脂肪酸とポリオールとの部分エステル成分は、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物である。組合せにおける他の安定性制御剤成分は、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群れから選ばれる。安定性制御剤ミックスの１成分として有用である高級アルキルアミンの代表的な例としては、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、ドコシルアミン、Ｎ−メチルドデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、Ｎ−エチルオクタデシルアミン、ドデシルプロピレンジアミン、テトラデシルプロピレンジアミン、ヘキサデシルプロピレンジアミン、オクタデシルプロピレンジアミン、Ｎ−メチルヘキサデシルプロピレジアミン、Ｎ ,Ｎ'−ジメチルヘキサデシルプロピレンジアミン、Ｎ−メチルオクタデシルプロピレンジアミン、Ｎ,Ｎ'−ジメチルオクタデシルプロピレンジアミン、ヘキサデシルエチレンジアミン、オクタデシルエチレンジアミン、Ｎ−メチルヘキサデシルエチレンジアミン、Ｎ−メチルオクタデシルエチレンジアミン等がある。飽和高級脂肪族アミン誘導体の代表的な例は、ポリオキシエチレンミリスチルアミン、ポリオキシエチレンパルミチルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン、ポリオキシプロピレンパルミチルアミン、ポリオキシプロピレンステアリルアミン、ミリスチルアミンアセテート、パルミチルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、ポリオキシエチレンラウリルアミンモノ（及びジ−）パルミテート、ポリオキシエチレンラウリルアミンモノ（及びジ−）ステアレート、及びポリオキシエチレンパルミチルアミンモノ（及びジ−）パルミテート、ポリオキシエチレンパルミチルアミンモノ（及びジ−）ステアレート、ポリオキシエチレンステアリルアミンモノ（及びジ−）パルミテート、ポリオキシエチレンステアリルアミンモノ（及びジ−）ステアレート、Ｎ−メチルポリオキシエチレンステアリルアミンパルミテート、Ｎ−エチルポリオキシエチレンステアリルアミンステアレート、ラウリルモノ（及びジ−）エタノールアミンパルミテート、ラウリルモノ（及びジ−）エタノールアミンステアレート、パルミチルモノ（及びジ− ）エタノールアミンパルミテート、パルミチルモノ（及びジ−）エタノールアミンステアレート、ステアリルモノ（及びジ−）エタノールアミンパルミテート、ステアリルモノ（及びジ−）エタノールアミンステアレート、ドデシルプロピレンジアミンオキシエチレン付加生成物、ヘキサデシルプロピレンジアミンエチレン付加生成物、オクタデシルプロピレンジアミンオキシエチレン付加生成物、ポリオキシエチレンヘキサデシルプロピレンジアミンモノ（及びジ−）パルミテート、ポリオキシエチレンヘキサデシルプロピレンジアミンモノ（及びジ−）ステアレート、ポリオキシエチレンオクタデシルプロピレンジアミンモノ（及びジ− ）パルミテート、ポリオキシエチレンオクタデシルプロピレンジアミンモノ（及びジ−）ステアレート等である。本発明において有用な飽和脂肪酸アミドの代表的な例としては、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキン酸アミド（エイコシルアミド）、ベヘン酸アミド（ドコシルアミド）、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、Ｎ,Ｎ'−ジメチルステアリン酸アミド、ジ−ラウリン酸アミド、ジ−パルミチン酸アミド、ジ−ステアリン酸アミド、トリ−ラウリン酸アミド、トリ−パルミチン酸アミド、トリ−ステアリン酸アミド等がある。飽和高級脂肪酸アミド誘導体の例としては、ラウリン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、ミリスチン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、パルミチン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、ステアリン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、アラキン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、ベヘン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、リグノセリン酸モノ（及びジ−）エタノールアミド、ラウリン酸モノ−イソプロパノールアミド、パルミチン酸モノ−イソプロパノールアミド、ステアリン酸モノ−イソプロパノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸アミド、ポソオキシエチレンパルミチン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレナラキン酸アミド、ジラウリン酸モノ−エタノールアミド、ジミリスチン酸モノ−エタノールアミド、ジパルミチン酸モノ−エタノールアミド、ジステアリン酸モノ −エタノールアミド、ジアラキン酸モノ−エタノールアミド、ポリオキシエチレンジステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンラウリン酸アミド・モノ−ステアレート、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド・モノ−ステアレート等がある。本発明の安定性制御剤の組合せにおいて有用な飽和高級脂肪酸の完全エステルの代表的な例としては、ポリオキシエチレンジ−ミリステート、ポリオキシプロピレンジ−ミリステート、ポリオキシエチレンジ−パルミテート、ポリオキシプロピレンジ−パルミテート、ポリオキシエチレンジ−ステアレート、ポリオキシプロピレンジ−ステアレート、ポリオキシエチレンジ−アラケート、ポリオキシエチレンジ−ベヘネート、エチレングリコールジ−ミリステート、エチレングリコールジ−パルミテート、エチレングリコールジ−ステアレート、エチレングルコールジ−アラケート、エチレングルコールジ−ベヘネート、ラウリン酸トリ− グリセライド、ミリスチン酸トリーグリセライド、パルミチン酸トリーグリセライド、ステアリン酸トリ−グリセライド、アラキン酸トリ−グリセライド、１, ３−パルミト−２−ステアリン酸グリセライド、１,３−ステアロ−２−ミリスチン酸グリセライド、ソルビタンテトラ−パルミテート、ソルビタンテトラ−ステアレート、１２−ヒドロキシステアリン酸トリ−グリセライド、ソルビタンテトラ−１２−ヒドロキシステアレート、モノ−ステアリン酸−ジ−１２−ヒドロキシ −ステアリン酸トリ−グリセライド、ポリオキシエチレングリセリントリステアレート、ポリオキシエチレングリセリントリ−１２−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラ−ステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラ−１２−ヒドロキシステアレート、モノ−ステアリン酸−ジ−１２ −ヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレントリ−グリセライド等がある。好ましくは、安定性制御剤の組合せは、Ｎ−置換脂肪酸アミド、好ましくはＮ −ステアリルステアロアミド、Ｎ−パルミチルステアロアミド、Ｎ−パルミチルパルミトアミド又はこれらの混合物でなる群から選ばれる脂肪酸アミド、最も好ましくはステアリルステアロアミドである化合物と組合された、長鎖脂肪酸とポリオールとの部分エステル、好ましくはグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの化合物でなる。安定性制御剤の組合わせは、プレ混合されるか、又は別々にオレフィン組成物に添加される。該組合せは、オレフィン組成物中に発泡体を実質的に安定化させ、発泡体、特に最も一般的に変化が生じる新たに生成された発泡体におけるポスト−冷却による寸法変化を防止するに充分な量及び成分比で存在する。該組合せは、有効に発泡体を安定化させて、大気条件下において初期の発泡化寸法の１０％より小、好ましくは７.５％より小、さらに好ましくは５％より小とするような量及び成分比で使用される。この安定性制御剤の組合せは、オレフィン中に、代表的には重合体樹脂の重量基準で０.１％〜１５％の量で存在する。好ましくは、安定性制御剤の組合せは、重合体の重量基準で約０.１％〜約７％、さらに好ましくは約０.１％〜約３％の量で存在する。安定性制御剤の組合せは、長鎖脂肪酸とポリオールとの少なくとも１つの部分エステル成分、及び発泡体のポスト−冷却による膨張を実質的に低減させるに少なくとも充分な高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる成分でなる。安定性制御剤の組合せは、代表的には、脂肪酸とポリオールとの部分エステル少なくとも５０％及び高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる成分残余の少なくとも一部でなる。好ましくは、安定性制御剤の組合せは、脂肪酸とポリオールとの部分エステル成分約６０％〜約９５％、より好ましくは約７０％〜約９０％、及び高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる成分約５％〜約４０％、より好ましくは約１０％〜約３０％でなる。帯電防止剤は、通常、押出成形前にポリオレフィン樹脂に添加、混合されるが、ただし、ここに記載の方法はこの方法に限定されない。帯電防止剤の例は次のとおりであるが、これらに限定されない：たとえば、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、スルホスクシネート、及び脂肪族アルコール及びリン酸のエステル及びホスホネートの如きアニオン界面活性剤；たとえば、第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム化合物及びピリジン誘導体の如きカチオン界面活性剤；及びたとえば、脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、アルキルフェノール及びアルキルナフトールのアルキレンオキセイド付加物、多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、脂肪族アミン及び脂肪族アミドのアルキレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、及びポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのブロック共重合体の如き非イオン界面活性剤。たとえば、アルキルベタイン及びイミダゾリジン誘導体の如き両性界面活性剤のように、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフェート及びポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルスルフェートノモノ及びジエステルの如き非イオン −アニオン界面活性剤が好適である。これらの又は他の帯電防止剤の１又はそれ以上は、ポリオレフィン１００部当たり０.０５〜１０部、好ましくは０.２〜３部の量で添加される。難燃性付与添加剤は、一般に押出前にポリオレフィン樹脂に添加、混合されるが、ここに記載の方法はこの方法に限定されない。好適な難燃性付与添加剤の例としては、たとえばクロロパラフィンの如きハロゲン含有有機臭素及び塩素化合物がある。好ましくは、難燃性付与添加剤は、臭素又は塩素少なくとも５０重量％を含有する。好適な臭素化合物の例としては、１,２,５,６,９,１０−ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモ−ジベンジルアセトン、ペンタブロモフェニルアリルエーテル、ペンタブロモモノクロロシクロヘキサン、１,１,２,３,４ , ４−ヘキサブロモブテン−２,２,５−ビス（トリブロモメチル）−１,２,３−チアドラゾール、２,４,６−トリス（トリブロモエチル）−１,３,５−トリアジン、テトラブロモエタン、ブロモトソクロロメタン、１,２,５,６−テトラブロモヘキサン、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモジフェニルエーテル、トリス−（ジブロモプロピル）−ホスフェート、オクタブロモシクロヘキサデカン、オクタブロモジフェノールオキサイド、２,４,６−トリブロモフェノール、デカブロモジフェニルオキサイド、ビス（トリブロモフェノキシ）エチレン及びブロモナフタレンがある。これらの及び他の難燃剤の１又はそれ以上は、しばしば、相乗効果を得るために三酸化アンチモン又は五酸化アンチモンと混合して使用される。上述した如く、本発明の重要な特徴は、発泡可能なオレフィン組成物においてイソブタンの如き低コストの発泡剤を使用できることである。イソブタンは単一の発泡剤として使用できる。別法では、発泡剤は、既に述べた１以上の一般的な発泡剤との混合物でなる。本発明の実施に当たっては、発泡剤は、最小約９.６ｋｇ／ｍ³（約０.６ポンド／（フィート）³）までの熟成発泡体密度を有する生成物を生成するように、得られる発泡セルラー生成物における所望の発泡度、通常約６０倍容量の膨張となる割合でオレフィン重合体組成物に配合される。発泡剤の開始時割合に応じて、本発明の得られる発泡体生成物は比較的低い発泡体密度、たとえば約９.６〜約２４０ｋｇ／ｍ³（０.６〜約１５ポンド／（フィート）³（ｐｃｆ））の密度を有する。流動可能、発泡可能なゲルの組成におけるかかる発泡剤の有用な割合は、原料樹脂１００ｇ当たり約０.０１３〜約０.５０ｇモルの程度である。発泡可能なゲルにおける発泡剤の最大有用割合は、浴に通ずる溝と同様に、押出機及び押出型通路においてゲル上に維持される圧力によっても影響を受ける。発泡剤のレベルは、押出機及び型圧力が比較的大きい場合、たとえば型のオリフィスが比較的小さい及び／又は処理速度が比較的大きい場合には、より大きい。発泡剤は、たとえば樹脂ブレンドを可塑化させるために熱を、発泡剤を非ガス状態に維持するために圧力を、及び樹脂及び発泡剤の完全な混合を達成するために機械的仕事を使用する混合押出機において、流動可能なゲルを、好ましくは連続式で生成するために、一般的な様式でオレフィン組成物に配合される。ついで、得られたゲルを必要であれば冷却し、好適な型オリフィスを通って低圧、たとえば通常の周囲空気温度の領域に送り、ここで、低密度のセルラー塊状物に膨張させる。発泡化押出成形品が形成されたところで押出機から取出し、冷却して樹脂ブレンドを硬化させ、その後の加工、保存及びその後の使用のために収集する。さらに、上述した成分に加えて、本発明の実施に当たって、公知の押出発泡加工法で一般的に使用されている他の成分又は添加剤、たとえば、公知の核生成（又はセルサイズ制御）剤（たとえば、タルク、クレー、雲母、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、ケイ酸カルシウム、脂肪酸の金属塩（たとえば、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム）等）、湿潤剤、帯電防止剤、難燃剤等を使用することもできる。以下の実施例（表示の「部」及び「％」は他に示さない限り重量基準である）は本発明を説明するためのものであり、その精神を限定するものと理解されてはならない。実施例メルトインデックス約２.２ｄｇ／分及び密度約０.９２ｇ／ｃｃを有する低密度ポリエチレン樹脂、３５ｋｇ／ｍ³（２.２ｌｂｓ／ｆｔ³）の発泡体を生成するに充分な量のイソブタン、及び表に示す種類の及び量の単一の安定性制御剤又は組合せを押出機に入れ、表に示す測定厚さを有する発泡体の連続シートを生成した。セルサイズ制御剤としてタルクも添加した。サンプルを保持し、生成直後及び最大ポスト−冷却による寸法の変化（すなわち、膨張又は収縮）を受けた後に厚さをマイクロメーターによって測定した。注(1)：Witco社のHumko Chemical Division によって市販の長鎖脂肪酸とポリオールとの部分エステル：Food grade Atmos（登録商標）150タイプ。組成は、主としてグリセリンモノ及びジ−ステアレート混合物でなると考えられる。注(2)：Witco社のHumko Chemical Division によって市販の脂肪酸アミド； Kemamide（登録商標）S-180タイプ注(3)：初期の厚さと最大／最小厚さとの差表に示した結果は、単一安定性制御剤としてAtmos−１５０又は Kemamide Ｓ −１８０のみを含有するサンプルの寸法安定性は不満足であることを示す。Atmo s −１５０を使用して生成したサンプルは平均１８.３３％膨張したが、Kemamide Ｓ−１８０を使用して生成したサンプルは平均２０.８２％収縮した。しかしながら、結果は、２つの安定性制御剤の組合せを配合することによって顕著な改善が提供されることを示す。詳しくは、結果は、安定性の制御のために、Atmos− １５０及びStearyl Stearamide Ｓ−１８０の混合物を使用することにより、寸法的に安定であり、わずかに最小の寸法変化、すなわち平均４.６９％を示すイソブチレンで発泡化された発泡体が生成されることを示す。特別な組成物を記載したが、上述の記載は本発明の理解をもたらすためのものである。本発明の範囲内における変更は当業者には明白であろう。従って、本発明の範囲は添付の範囲を参照することによってのみ決定されるべきである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１ａ．オレフィン重合体樹脂；ｂ．ｉ）脂肪酸とポリオールとの部分エステルである少なくとも１つの化合物、及びii）高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物でなる安定性制御剤の組合せ、及びｃ．発泡剤を含有してなる、発泡可能なポリオレフィン組成物。２前記組合せの前記化合物が、前記組成物の発泡体が大気条件下で初期発泡化寸法から１０％より大膨張することを防止するに充分な比及び量で存在する、請求項１記載の組成物。３前記発泡体が７.５％より小で膨張する、請求項２記載の組成物。４前記発泡体が５％より小で膨張する、請求項２記載の組成物。５安定性制御剤の前記組合せが重合体樹脂の重量基準で０.１〜１５重量％の量で存在する、請求項１記載の組成物。６前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも５０％を含有してなる、請求項５記載の組成物。７前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、請求項５記載の組成物。８前記組合せが成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項５記載の組成物。９安定性制御剤の前記組合せが、重合体樹脂の重量基準で０.１〜７重量％の量で存在する、請求項１記載の組成物。 10 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも約５０％を含有してなる、請求項９記載の組成物。 11 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜４０％でなるものである、請求項９記載の組成物。 12 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項９記載の組成物。 13 安定性制御剤の前記組合せが、重合体の重量基準で０.１〜３重量％の量で存在する、請求項１記載の組成物。 14 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも約５０％を含有してなる、請求項１３記載の組成物。 15 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、請求項１３記載の組成物。 16 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項１３記載の組成物。 17 成分ｂ．ｉ）が、炭素原子１２〜１８個を有する脂肪酸とヒドロキシル基３〜６個を有するオリオールとの部分エステルである、請求項１記載の組成物。 18 成分ｂ．ｉ）が、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物である、請求項１記載の組成物。 19 成分ｂ．ii）がＮ−置換脂肪酸アミドである、請求項１記載の組成物。 20 成分ｂ．ii）が、Ｎ−ステアリルステアロアミド、Ｎ−パラミチルステアロアミド、Ｎ−パルミチルパルミトアミド又はこれらの混合物である、請求項１記載の組成物。 21 成分ｂ．ii）がステアリルステアロアミドである、請求項１記載の組成物。 22 成分ｂ．ｉ）が、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物であり、成分ｂ．ii）が、Ｎ−ステアリルステアロアミド、Ｎ−パルミチルステアロアミド、Ｎ−パルミチルパルミトアミド又はこれらの混合物である、請求項１記載の組成物。 23 安定性制御剤の前記組合せが、重合体の重量基準で０.１〜７重量％の量で存在する、請求項２２記載の組成物。 24 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも約５０％を含有してなる、請求項２３記載の組成物。 25 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、請求項２３記載の組成物。 26 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項２３記載の組成物。 27 ａ．低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン及びこれらの混合物でなる群から選ばれるオレフィン重合体樹脂、ｂ．ｉ）炭素原子１２〜１８個を有する脂肪酸とヒドロキシル基３〜６個を有するポリオールとの部分エステルである少なくとも１つの化合物、及びii）Ｎ−置換脂肪酸アミドである少なくとも１つの化合物でなる安定性制御剤の組合せ、及びｃ．イソブタンを含有する発泡剤を含有してなる発泡可能なポリオレフィン組成物において、前記安定性制御剤が重合体の重量基準で０.１〜３重量％の量で存在し、前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、発泡可能なポリオレフィン組成物。 28 成分ｂ．ｉ）が、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物である、請求項２７記載の組成物。 29 成分ｂ．ii）が、Ｎ−ステアリルステアロアミド、Ｎ−パルミチルステアロアミド、Ｎ−パルミチルパルミトアミド又はこれらの混合物である。請求項２８記載の組成物。 30 成分ｂ．ii）がステアリルステアルアミドである、請求項２８記載の組成物。 31 密度約０.６〜約１５ポンド／（フィート）³を有する実質的に閉じられたセルの発泡体でなり、ａ．オレフィン重合体、及びｂ．ｉ）炭素原子１２〜１８個を有する脂肪酸とヒドロキシル基３〜６個を有するポリオールとの部分エステルである少なくとも１つの化合物、及びii）高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物でなる安定性制御剤の組合せを含有してなる重合体組成物でなることを特徴とする、オリフィン重合体の発泡化製品。 32 前記組合せの前記化合物が、前記組成物の発泡化発泡体が大気条件下で初期発泡化寸法から１０％より大膨張することを防止するに充分な比及び量で存在する、請求項３１記載の製品。 33 前記発泡体が７.５％より小で膨張する、請求項３２記載の製品。 34 前記発泡体が５％より小で膨張する、請求項３２記載の製品。 35 安定性制御剤の前記組合せが、重合体の重量基準で０.１〜１５重量％の量で存在する、請求項３１記載の製品。 36 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも５０％を含有してなる、請求項３５記載の製品。 37 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、請求項３５記載の製品。 38 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項３５記載の製品。 39 安定性制御剤の前記組合せが、重合体樹脂の重量基準で０.１〜７重量％の量で存在する、請求項３１記載の製品。 40 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項３９記載の製品。 41 （ａ）炭素原子１２〜１８個を有する脂肪酸とヒドロキシル基３〜６個を有するポリオールとの部分エステルである少なくとも１つの化合物、及び（ｂ）高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物でなるオレフィン発泡体用の安定性制御剤組成物において、前記組成物が、前記成分（ａ）の化合物約６０％〜約９５％及び前記成分（ｂ）の化合物約５％〜約４０％でなるものであることを特徴とする、ポリオレフィン発泡体用の安定性制御剤組成物。 42 前記組成物が、成分（ａ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分（ｂ）の化合物約１０％〜約３０％でなる、請求項４１記載の組成物。 43 前記成分（ａ）が、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物である、請求項４１記載の組成物。 44 前記成分（ｂ）がＮ−置換脂肪酸アミドである、請求項４３記載の組成物。 45 前記成分（ｂ）がＮ−ステアリルステアロアミド、Ｎ−パルミチルステアロアミド、Ｎ−パルミチルパルミトアミド又はこれらの混合物である、請求項４３記載の組成物。 46 前記成分（ｂ）が、ステアリルステアロアミドである、請求項４３記載の組成物。 47 ポスト−冷却寸法安定性を有する実質的に閉じられたセルのオレフィン発泡体を製造する方法において、ａ．オレフィン重合体樹脂、ｂ．ｉ）炭素原子１２〜１８個を有する脂肪酸とヒドロキシル基３〜６個を有するポリオールとの部分エステル、及びii）高級アルキルアミン、脂肪酸アミド及び／又は高級脂肪酸の完全エステルでなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物でなる安定性制御剤の組合せ、及びｃ．発泡剤を混合及び熱可塑化させ；及び前記発泡剤を活性化させて、得られた混合物を発泡化させ、密度約０.６〜約１５ポンド／(フィート)³ を有する実質的に閉じられたセルの発泡体とすることを特徴とする、実質的に閉じられたセルのオレフィン重合体発泡体の製法。 48 前記組合せの前記化合物が、前記発泡体が大気条件下で初期発泡化寸法から１０％より大膨張することを防止するに充分な比及び量で存在する、請求項４７記載の製法。 49 前記発泡体が７.５％より小で膨張する、請求項４８記載の製法。 50 前記発泡体が５％より小で膨張する、請求項４８記載の製法。 51 安定性制御剤の前記組合せが、重合体樹脂の重量基準で０.１〜１５重量％の量で存在する、請求項４７記載の製法。 52 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも５０％を含有してなるものである、請求項５１記載の製法。 53 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、請求項５１記載の製法。 54 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜約９０％及び成分ｂ．ii）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項５１記載の製法。 55 前記安定性制御剤の組合せが、重合体樹脂の重量基準で０.１〜３重量％の量で存在する、請求項４７記載の製法。 56 前記組合せが成分ｂ．ｉ）の化合物少なくとも約５０％を含有するものである、請求項５５記載の製法。 57 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約６０％〜約９５％及び成分ｂ．ii）の化合物約５％〜約４０％でなるものである、請求項５５記載の製法。 58 前記組合せが、成分ｂ．ｉ）の化合物約７０％〜やく９０％及び成分ｂ．ii ）の化合物約１０％〜約３０％でなるものである、請求項５５記載の製法。 59 成分ｂ．ｉ）が、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート又はこれらの混合物である、請求項５８記載の製法。 60 成分ｂ．ii）がＮ−置換脂肪酸アミドである、請求項５９記載の製法。 61 成分ｂ．ii）が、Ｎ−ステアリルステアロアミド、Ｎ−パラミチルステアロアミド、Ｎ−パルミチルパルミトアミド又はこれらの混合物である、請求項５９記載の製法。 62 前記オレフィン重合体が、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン又はこれらの混合物であり、成分ｂ．ii）がステアリルステアロアミドである、請求項５８記載の製法。