NO309818B1 - Etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet og fremgangsmÕte for fremstilling derav - Google Patents
Etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet og fremgangsmÕte for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO309818B1 NO309818B1 NO964751A NO964751A NO309818B1 NO 309818 B1 NO309818 B1 NO 309818B1 NO 964751 A NO964751 A NO 964751A NO 964751 A NO964751 A NO 964751A NO 309818 B1 NO309818 B1 NO 309818B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- foam
- ethylene polymer
- density
- crosslinked
- Prior art date
Links
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims description 51
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 60
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 36
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 claims description 15
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 13
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 5
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 14
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/122—Hydrogen, oxygen, CO2, nitrogen or noble gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Cell Separators (AREA)
Abstract
Ikke-tverrbundet, etylenisk lavdensi-tets-polymer med lukkede celler og med en densitet på mindre enn0 kg/m, fremstilles fra f.eks. ikke-tverrbundet polyetylen med lav densitet under anvendelse av uorganiske esemidler, så som karbondioksyd, argon eller blandinger av disse. En fremgangsmåte for fremstilling av en slik ikke-tverrbundet, etylen-polymer med lukkede celler og lav densitet omfatter ekstrudering av en etylen-polymer med egnet smeltetensjon under anvendelse av 100% uorganisk esemiddel, så som karbondioksyd, argon eller blandinger av disse. Oppfinnelsen angår også skumtypene fremstilt ved hjelp av denne fremgangsmåte.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår termoplastiske, etylen-polymerskum, mer spesielt polymerskum med lukkede celler og lav densitet, fremstilt under anvendelse av uorganiske, halogenfrie esemidler, samt en fremgangsmåte for fremstilling av disse skum.
Det er velkjent å fremstille etylen-polymerskum ved varmeplastifisering av en normalt fast, etylen-polymer, blanding under varme og trykk av slik varmeplastifisert polymer med et flyktig, organisk esemiddel for å danne en gel som kan strømme, og deretter ekstrudering av gelen inn i en sone med lavere trykk og temperatur for å ekspandere og avkjøle gelen for å danne det ønskede faste etyleniske polymerskumprodukt.
Et fenomen som ofte påtreffes ved fremstillingen av etylen-polymerskum er fenomenet med endringer i skumdimensjoner (volum) som finner sted under aldringen eller i herdeperioden etter fremstillingen. I aldrings- eller herdeperioden diffunderer det anvendte esemiddel litt etter litt ut av cellene i skumproduktet og luft diffunderer gradvis inn i cellene i stedet for dette.
De konvensjonelle esemidler anvendt ved fremstillingen av disse etylen-polymerskum med lav densitet har generelt et høyt prosentinnhold av, eller er i sin helhet, organiske esemidler inkludert fluorkarboner, så som mettede klor-fluorkarboner (CFC = chlorofluorcarbons) og hydroklorfluorkarboner (HCFC) og andre halogenerte hydrokarboner. Man har mistanke om at slike klorfluor-karboner ødelegger jordens beskyttende ozonlag. Ikke-halogenerte hydrokarboner kan også anvendes som esemidler. De ikke-halogenerte hydrokarboner skader ikke ozonlaget, men er i høy grad brennbare.
På grunn av økende bekymring for miljøet når det gjelder ozonutarming, drivhuseffekter og luftkvalitet generelt, har det vært gjort store anstrengelser for å erstatte CFC-typer, HCFC-typer og andre halogenerte hydrokarboner som fortiden anvendes som esemidler i skumindustrien, med ikke-halogenerte esemidler. De fleste representanter for disse er de ikke-halogenerte hydrokarboner (av og til i blanding med karbondioksyd), men disse har fare-momenter under skumfremstillingen, samt under anvendelse og/eller fabrika-sjon på grunn av sin høye brennbarhet.
Et potensielt alternativ som er blitt vurdert og evaluert, er anvendelsen av uorganiske esemidler, så som karbondioksyd eller argon, som de eneste esemidler. I sammenligning med de konvensjonelle esemidler byr imidlertid både karbondioksyd og argon på mange vanskeligheter på grunn av de relativt lave løseligheter i den etyleniske polymer, den lave fordampningsvarme og når det gjelder karbondioksyd, den høye permeabilitet gjennom etyleniske polymerer. Tidligere etylen-polymerskum produsert med karbondioksyd eller argon som det eneste esemiddel har derfor vært begrenset til arkprodukter og/eller skum med densiteter høyere enn 150 kg/r<n>^ og i overveiende grad i arkform.
Lavere skumdensiteter ble bare oppnådd ved tverrbinding for å oppnå adekvat smeltetensjon for å forhindre cellekollaps under skumekspanderingen. Tverrbundne skum kan imidlertid ikke resirkuleres.
Det er derfor i høy grad ønskelig å utvikle teknikker for anvendelse av esemidler som ikke er brennbare og som resulterer i etylen-polymerskum med egenskaper så like som mulig egenskapene for skum som er fremstilt med konvensjonelle esemidler. Mer spesielt er det i høy grad ønskelig å tilveie-bringe etylen-polymerskum med densiteter under 150 kg/rn^, og som er blitt eset med karbondioksyd som det eneste esemiddel, uten at tverrbinding er nødvendig.
Denne oppfinnelse tilveiebringer således en slik forbedring ved at det fremstilles et ikke-tverrbundet, etylen-polymerskum med lav densitet og lukkede celler fra f.eks. polyetylen under anvendelse av et ikke-halogenert esemiddel som ikke er brennbart, uten at tverrbinding er nødvendig. I et første aspekt er foreliggende oppfinnelse et ikke-tverrbundet, etylen-polymerskum med lav densitet fremstilt fra en skummende blanding som omfatter en etylenisk polymer med en smelteindeks lavere enn ca. 25 gram pr. 10 minutter (g/10 min.) og en smeltetensjon mellom 2,0 gram (g) og 8,5 g, og et uorganisk, halogenfritt esemiddel.
Betegnelsen "skum med lav densitet" slik den er anvendt her, er ment å definere skum med en densitet lavere enn ca. 150 kg/m^.
I et andre aspekt er foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av et ikke-tverrbundet, etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet, omfattende trinnene
a) oppvarming av en etylen-polymer med en smelteindeks lavere enn ca. 25 gram pr. 10 minutter og en smeltetensjon mellom 2,0 og 9,0 g for å danne en polymersmelte; b) inkorporering i polymersmelten av et uorganisk, halogenfritt esemiddel for å danne en skumbar gel; c) avkjøling av den skumbare gel til en temperatur som er passende for ekspansjonen av et etylen-polymerskum med lav densitet, og d) ekstrudering av den skumbare gel gjennom en dyse for å danne skummet.
Ganske uventet er det blitt oppdaget at ved å anvende etyleniske polymerer, spesielt polyetylen med lav densitet og som oppviser smelteindeks og smeltetensjon innenfor de ovenfor angitte verdier, kan det oppnås etylen-polymerskum med lukkede celler og med densiteter lavere enn ca. 150 kg/m^ fremstilt fra en skummende blanding som omfatter en ikke-tverrbundet, etylen-polymer med lav densitet og med en smelteindeks på mindre enn ca. 25 g pr. 10 min. og en smeltetensjon mellom 2,0 g og 9,0 g og et uorganisk, halogenfritt esemiddel under anvendelse av karbondioksyd eller argon som det eneste esemiddel, eller det kan anvendes blandinger av karbondioksyd og argon som esemiddel. Det er også blitt oppdaget at dersom det anvendes ikke-tverrbundne polyetylen polymerer med lav densitet og karbondioksyd eller argon som eneste esemiddel i en kontinuerlig ekstruderingsprosess, kan det fremstilles skum i plate- eller plankeform med en tykkelse over 10 millimeter (mm) med densiteter helt ned til ca. 50 kg/m<3>.
Etylen-polymerer egnet for anvendelse i foreliggende oppfinnelse inkluderer ikke-tverrbundne polyetylenpolymerer, fortrinnsvis ikke-tverrbundne polyetylenpolymerer med lav densitet, etylen/vinylakrylat-kopolymerer og etylen/ akrylsyre-kopolymerer. Foretrukne etylen-polymerer og ikke-tverrbundne polyetylenpolymerer oppviser tilstrekkelig smeltetensjon til å motstå tendenser til skumkollaps under ekspansjonstrinnet; dette kompenserer for den inadekvate gelavkjøling på grunn av den lave molare fordampningsvarme (cal/g-mol) for karbondioksyd.
Betegnelsen "polyetylenpolymer med lav densitet" slik den anvendes her, er ment å definere polyetylenpolymerer med en densitet lavere enn ca. 0,930 g/cm3.
Representative etyleniske polymerer inkluderer ikke-tverrbundne polyetylenpolymerer, så som f.eks. polyetylenpolymerer med lav densitet med en smelteindeks (målt i henhold til ASTM D 1238) på mindre enn ca. 25 g/10 min., fortrinnsvis mellom 1,0 g/10 min. og 15 g/10 min. og mest foretrukket mellom 1,5 g/10 min. og 6 g/10 min.; og en smeltetensjon (målt ved 190°C med en vekt på 2,16 kg og 60 omdr./ min.) mellom 2,0 og 9,0 g, fortrinnsvis mellom 3,0 og 8,5 g, og mest foretrukket mellom 3,0 g og 8,0 g. Når det gjelder etylenhomopolymerer, inkluderer polymerene slike med en densitet (målt i henhold til ASTM D 1505) på 0,916 g/cm<3> til 0,930 g/cm<3>, fortrinnsvis 0,920 g/cm<3> til 0,926 g/cm<3> og mest foretrukket 0,921 g/cm<3> til 0,924 g/cm<3>.
Dersom det anvendes etylen-polymerer andre enn polyetylenpolymerer, kan polymerdensitetene være høyere enn 0,930 g/cm<3>.
Som angitt, er et viktig trekk ved foreliggende oppfinnelse anvendelsen av et uorganisk, halogenfritt esemiddel som omfatter karbondioksyd, argon eller blandinger av karbondioksyd og argon. I én foretrukket utførelse av foreliggende oppfinnelse anvendes karbondioksyd som det eneste esemiddel. Dersom karbondioksyd anvendes som det eneste esemiddel, kan det oppnås lavere skumdensiteter enn ved anvendelse av argon alene eller i kombinasjon med karbondioksyd.
Ved fremstilling av de ikke-tverrbundne, etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet ifølge foreliggende oppfinnelse, kan esemidlet tilsettes den etyleniske polymer på hvilken som helst konvensjonell måte. Esemidlet kan f.eks. injiseres direkte i varmeplastifiserings- og blandeappa-ratet, f.eks. en ekstruder.
Det skal bemerkes at slike uorganiske esemidler ikke skader atmosfæren og de er heller ikke brennbare, mens de esemidler som for tiden anvendes både er skadelige for atmosfæren og/eller de er brennbare. Det er overraskende at dette spesielle esemiddel, dvs. karbondioksyd alene, virker så godt som det gjør ved fremstillingen av ikke-tverrbundne polyetylenskum med lav densitet, ettersom den tidligere teknikk, så som artikkelen med tittelen " Influence of the Type ofPhysical Blowing Agent on the Process ofFoam Formation from Polyethylene Melt', av V.P. Kudryashov et al., International Polymer Science and Technology, bd. 14, 1987, beskriver at den nedre densitetsgrense som kan oppnås med karbondioksyd som eneste esemiddel, er ca. 180 kg/m<3>.
De ikke-tverrbundne polyetylenskum med lukkede celler fremstilt i sam-svar med foreliggende oppfinnelse oppviser densiteter så lave som ca. 50 kg/m<3>, mens skummene mer typisk har en foretrukket densitet på minst ca. 65 kg/m<3> og lavere enn ca. 150 kg/m<3>, og mest foretrukket i området 100 kg/m<3 >til 150 kg/m<3>. Skumcellene for skumtypene fremstilt i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder karbondioksyd, argon eller en blanding av karbondioksyd og argon like etter at de er dannet.
Fremstillingen av etylen-polymerskum med lukkede celler i henhold til foreliggende oppfinnelse gjennomføres på enklest måte generelt som vist og beskrevet i US-patent nr. 2 669 751, hvor esemidlet injiseres i en varmeplastifisert polymerstrøm i en ekstruder. Fra ekstruderen føres den varmeplastifiserte gel inn i en blander, som er en rotasjonsblander hvor en rotor med stusser er lukket inne i et hus som har en indre overflate med stusser som passer inn i stussene på rotoren. Den varmeplastifiserte gel fra ekstruderen føres inn i inngangsenden på blanderen og føres ut fra utgangsenden, idet strømmen generelt er i aksial retning. Fra blanderen går gelen gjennom kjølere og fra kjølerne til en dyse, som ekstruderer en generelt rektangulær plate. Et generelt lignende ekstruderingssystem og et foretrukket ekstruderingssystem er vist i US-patent nr. 3 966 381.
På grunn av den relativt lave løselighet for karbondioksyd i polyetylen, er dyseåpningen som er nødvendig for regulert skumming mindre enn den som kreves med konvensjonelle esemidler, noe som resulterer i skum med relativt mindre tykkelse. Dette kan forbedres ved å øke gjennomgangsgraden og/eller ved egnede dysemodifikasjoner som reduserer dysebredden for faste dysespalter. Skum med densitet høyere enn eller lik ca. 100 kg/m<3> er dimen-sjonsstabile (maksimal volumendring ved lagring ved 23°C er ±5%). Skum med en densitet på ca. 65 kg/m<3> gjennomgår imidlertid først betydelig krymping (ca. 25 til 35 volum%) på grunn av den høye permeabilitet for karbondioksyd gjennom polyetylen i forhold til permeabiliteten for luft gjennom polyetylen. Typisk gjeninntar skumtypene med densiteter på 65 kg/m<3> sitt opprinnelige volum og sine opprinnelige dimensjoner etter 1 til 2 måneders lagring ved romtemperatur. Formgjenvinningen kan akselereres dersom skum ut-settes for et miljø med forhøyet temperatur, så som ca. 60°C.
Generelt pumpes esemidlet inn i den varmeplastifiserte polyetylenpolymer og blandes med denne før ekspandering for å danne skum. Adekvat blanding av esemidlet i den varmeplastifiserte polymer er nødvendig for å oppnå et produkt med ønsket ensartethet. En slik blanding kan gjennomføres på en rekke måter, så som ved hjelp av rotasjonsblandere som f. eks. ekstrudere, såkalte statiske blandere eller grenseflate-generatorer, som anvendt i US-patenter nr. 3 751 377 og 3 817 669.
Ved fremstillingen av skum i henhold til foreliggende oppfinnelse er det ofte ønskelig å tilsette et kjernedannende middel for å regulere (dvs. redu-sere), cellestørrelsen. Talk, magnesiumoksyd, kalsiumsilikat, kalsiumstearat, blandinger av citronsyre og natriumhydrogenkarbonat, er egnede kjernedannende midler som reduserer cellestørrelsen. Forskjellige andre additiver kan anvendes, så som f.eks. flammehemmende kjemikalier og stabilisatorer, som alle er slike som vanligvis anvendes ved skumfremstilling. Det er imidlertid ikke avgjørende at det tilsettes kjernedannende midler til formuleringen.
Polyetylen-polymerskummene med lukkede celler og lav densitet fremstilt i foreliggende oppfinnelse kan anvendes for en rekke formål. Spesielt er de etyleniske polymerskum med lukkede celler og lav densitet ifølge foreliggende oppfinnelse egnet for anvendelse innenfor områdene støttet inn-pakning, flyteanordninger, anvendelse i bygg (termisk isolasjon, lydisolasjon og isolasjon mot vibrering, tettende støtter for ekspansjonsforbindelser, herding av betong), samt ved sport- og fritidsaktiviteter. Når det gjelder poly-mere skum som i begynnelsen krymper i betydelig grad, inkluderer en annen potensiell anvendelse in situ ekspansjonstettinger i bygningsindustrien.
De følgende eksempler er angitt for å illustrere oppfinnelsen og skal ikke oppfattes som begrensning av oppfinnelsen på noen måte. Dersom ikke annet er angitt, er alle deler og prosenter vektdeler og vektprosenter.
Eksempel 1-3
Ikke-tverrbundne polyetylenskum-planker med lukkede celler ble oppnådd ved å føre ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 4,2 g/10 min., en smeltetensjon på 5,0 g og en densitet på 0,922 g/cm<3 >gjennom en enkeltskrue-ekstruder med en mengde på 70 kilogram pr. time (kg/t). Formuleringen ble ekstrudert gjennom en justerbar spaltdyse. Karbondioksyd ble anvendt som det eneste esemiddel i varierende mengder som angitt i tabell 1. Egenskapene for de resulterende skumplanker ble evaluert, og resultatene er også angitt i tabell I.
Eksempel 4
Eksempel 2 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 1,75 g/10 min., en smeltetensjon på 3,3 g og en densitet på 0,923 g/cm<3>. Egenskapene for den resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Eksempel 5
Eksempel 1 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 1,8 g/10 min., en smeltetensjon på 8,2 g og en densitet på 0,923 g/cm<3> med en tilførsels-mengde på 181,4 kg/t. Egenskapene for den resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Eksempel 6 og 7
Eksempel 5 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 4,2 g/10 min., en smeltetensjon på 5,1 g og en densitet på 0,925 g/cm<3>. Egenskapene for de resulterende skumplanker ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Eksempel 8
Eksempel 6 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en tilførselsmengde på 4,8 kg/t. Egenskapene for den resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Eksempel 9
Eksempel 8 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 12,0 g/10 min., en smeltetensjon på 2,0 g og en densitet på 0,916 g/cm<3>. Egenskapene for den resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Sammenligningseksempel A
Den generelle prosedyre for eksempel 8 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 0,7 g/10 min., en smeltetensjon på 9,8 g og en densitet på 0,922 g/cm<3. >Egenskapene for den resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Sammenligningseksempel B
Den generelle prosedyre for eksempel 8 og 9 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymerer med en smelteindeks på 25,0 g/10 min. og en densitet på 0,925 g/cm<3>. Smeltetensjonen for denne polyetylenpolymer kunne ikke måles fordi den var for fluid. Egenskapene for den resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell I.
Det fremgår tydelig av verdiene vist i tabell I at ved å variere smelteten-sjons-egenskapene for polymeren, kan skummets tverrsnitt, dimensjonsstabi-litet og mekaniske egenskaper endres i betydelig grad (sammenlign eksempel 2 og 4, samt eksempel 5 og 6, ved omtrent den samme densitet i frisk til-stand, men med polymerer med forskjellige egenskaper).
Eksempel 10
Den generelle prosedyre fra eksempel 8 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en 60/40-blanding av ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på hhv. 5,5 g/10 min. og 1,8 g/10 min., en smeltetensjon på hhv. 5,0 g og 7,5 g, og en densitet på hhv. 0,916 g/cm<3> og 0,923 g/cm<3>, og argon ble anvendt som det eneste esemiddel. Densiteten for de friske og aldrede resulterende skumplanker ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell II.
Eksempel 11
Den generelle prosedyre fra eksempel 10 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med en smelteindeks på 5,5 g/10 min., en smeltetensjon på 5,0 g og en densitet på 0,916 g/cm<3>. Densiteten for den friske og aldrede resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell II.
Eksempel 12
Den generelle prosedyre fra eksempel 10 ble gjentatt, med unntak av at det ble anvendt en 50/50-blanding av polyetylenpolymer med en smelteindeks på hhv. 5,5 g/10 min. og 1,8 g/10 min., en smeltetensjon på hhv. 5,0 g og 7,5 g, og en densitet på hhv. 0,916 g/cm<3> og 0,923 g/cm<3>, samt en blanding av argon og CO2 som esemiddel. Densiteten for den friske og aldrede resulterende skumplanke ble evaluert, og resultatene er angitt i tabell II.
Det fremgår av tabell II at argon eller blandinger av argon og karbondioksyd også tillater produksjon av ikke-tverrbundne, etylen-polymerskum med densiteter under 150 kg/m<3>.
Claims (17)
1. Ikke-tverrbundet, etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet,
karakterisert ved at det er fremstilt fra en skummende blanding som omfatter en ikke-tverrbundet, etylen-polymer med lav densitet og med en smelteindeks på mindre enn ca. 25 g pr. 10 min. og en smeltetensjon mellom 2,0 g og 9,0 g og et uorganisk, halogenfritt esemiddel.
2. Etylen-polymerskum ifølge krav 1, hvor den etyleniske polymer har en smelteindeks mellom 1,0 g/10 min. og 15 g/10 min. og en smeltetensjon mellom 3,0 g og 8,5 g.
3. Etylen-polymerskum ifølge krav 1, hvor den etyleniske polymer har en smelteindeks mellom 1,5 g/10 min. og 6 g/10 min. og en smeltetensjon mellom 3,0 g og 8,0 g.
4. Etylen-polymerskum ifølge krav 1, hvor den etyleniske polymer har en densitet mellom 0,916 g/cm<3> og 0,930 g/cm<3>.
5. Etylen-polymerskum ifølge krav 1, hvor skumcellene inneholder argon like etter at de er dannet.
6. ErySen-polymerskum ifølge krav 1, hvor skumcellene inneholder karbondioksyd like etter at de er dannet.
7. Etylen-polymerskum ifølge krav 1, hvor skumcellene inneholder en blanding av karbondioksyd og argon like etter at de er dannet.
8. Etylen-polymerskum ifølge krav 5, hvor den etyleniske polymer er en ikke- tverrbundet polyetylenpolymer med lav densitet.
9. Etylen-polymerskum ifølge krav 6, hvor den etyleniske polymer er en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med lav densitet.
10. Etylen-polymerskum ifølge krav 7, hvor den etyleniske polymer er en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med lav densitet.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av et ikke-tverrbundet, etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet,
karakterisert ved at den omfatter trinnene a) oppvarming av en etylen-polymer med lav densitet og med en smelteindeks lavere enn ca. 25 g pr. 10 min. og en smeltetensjon mellom 2,0 g og 9,0 g for å danne en polymersmelte; b) inkorporering i polymersmelten av et uorganisk, halogenfritt esemiddel for å danne en skumbar gel; c) avkjøling av den skumbare gel til en temperatur som er passende for ekspansjonen av et etylen-polymerskum med lav densitet, og d) ekstrudering av den skumbare gel gjennom en dyse for å danne skummet.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor den etyleniske polymer har en smelteindeks mellom 1,0 g/10 min. og 15 g/10 min. og en smeltetensjon mellom 3,0 g og 8,5 g.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor den etyleniske polymer har en smelteindeks mellom 1,5 g/10 min. og 6 g/10 min. og en smeltetensjon mellom 3,0 g og 8,0 g.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor den etyleniske polymer har en densitet mellom 0,916 g/cm<3> og 0,930 g/cm<3>.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 9, hvor det uorganiske, halogenfrie esemiddel er karbondioksyd, argon eller en blanding av karbondioksyd og argon.
16. Fremgangsmåte ifølge krav 15, hvor den etyleniske polymer er en ikke-tverrbundet polyetylenpolymer med lav densitet.
17. Polyetylenskum med lukkede celler og med en densitet på mindre enn 150 kg/m3,
karakterisert ved at det er fremstilt fra en skummende blanding som omfatter en ikke-tverrbundet, etylen-polymer med lav densitet og med en smelteindeks på mindre enn ca. 25 g pr. 10 min. og en smeltetensjon mellom 2,0 g og 9,0 g og et uorganisk, halogenfritt esemiddel er fremstilt under anvendelse av karbondioksyd som det eneste esemiddel.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/241,115 US5416129A (en) | 1994-05-10 | 1994-05-10 | Closed cell, low density ethylenic polymer foam produced with inorganic halogen-free blowing agents |
| PCT/US1995/001659 WO1995030712A1 (en) | 1994-05-10 | 1995-02-10 | Closed cell, low density ethylenic polymer foam |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO964751L NO964751L (no) | 1996-11-08 |
| NO964751D0 NO964751D0 (no) | 1996-11-08 |
| NO309818B1 true NO309818B1 (no) | 2001-04-02 |
Family
ID=22909318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO964751A NO309818B1 (no) | 1994-05-10 | 1996-11-08 | Etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet og fremgangsmÕte for fremstilling derav |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5416129A (no) |
| EP (1) | EP0759046B1 (no) |
| JP (1) | JP3623797B2 (no) |
| AT (1) | ATE179733T1 (no) |
| BR (1) | BR9507864A (no) |
| CA (1) | CA2189552C (no) |
| DE (1) | DE69509516T2 (no) |
| ES (1) | ES2130601T3 (no) |
| FI (1) | FI964505A0 (no) |
| GR (1) | GR3030360T3 (no) |
| HU (1) | HU215161B (no) |
| NO (1) | NO309818B1 (no) |
| WO (1) | WO1995030712A1 (no) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19525861A1 (de) * | 1995-07-15 | 1997-01-16 | Huels Chemische Werke Ag | Isolierkörper |
| FR2740139B1 (fr) * | 1995-10-24 | 1998-04-17 | Ronvel Jean Louis | Mousse de gel auto retractable elastomerique |
| US5707573A (en) * | 1995-11-09 | 1998-01-13 | Biesenberger; Joseph A. | Method of preparing thermoplastic foams using a gaseous blowing agent |
| AR006240A1 (es) * | 1996-03-14 | 1999-08-11 | Fuller H B Licensing Financ | Adhesivo de fusion caliente que comprende interpolimeros, articulo no tejido que lo comprende, procedimiento de polimerizacion para preparlo y caja, envase, bandeja y libro unidos con dicho adhesivo |
| WO1998041574A1 (en) * | 1997-03-14 | 1998-09-24 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | FOAMABLE COMPOSITIONS COMPRISING LOW VISCOSITY THERMOPLASTIC MATERIAL COMPRISING AN ETHYLENEα-OLEFIN |
| US5817705A (en) * | 1996-10-15 | 1998-10-06 | Tenneco Protective Packaging Inc. | Short time frame process for producing extruded closed cell low density propylene polymer foams |
| US5993706A (en) * | 1996-08-08 | 1999-11-30 | Tenneco Protective Packaging, Inc. | Oxygenated hydrocarbon compatibilizing agent for carbon dioxide-blown polyolefinic foams |
| US5698144A (en) * | 1996-08-08 | 1997-12-16 | Tenneco Protective Packaging, Inc. | Process for producing low density polyethylenic foam with atmospheric gases and polyglycols or polyglycol ethers |
| US6583190B2 (en) * | 2000-12-27 | 2003-06-24 | Sealed Air Corporation (U.S.) | Expandable composition, blowing agent, and process for extruded thermoplastic foams |
| KR100508909B1 (ko) * | 2001-05-23 | 2005-09-14 | 주식회사 아산케미칼 | 저 융점의 비가교된 펠릿형 폴리프로필렌 발포체의 제조방법 |
| US8557884B2 (en) * | 2002-05-31 | 2013-10-15 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
| US20030225172A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-04 | Miller Larry M. | To enhance the thermal insulation of polymeric foam by reducing cell anisotropic ratio and the method for production thereof |
| WO2003103765A1 (en) * | 2002-06-11 | 2003-12-18 | Matos Jeffrey A | System for cardiac resuscitation |
| US7166248B2 (en) * | 2003-01-03 | 2007-01-23 | Pactiv Corporation | Reduced VOC emission alkenyl aromatic polymer foams and processes |
| JP4774708B2 (ja) * | 2004-09-30 | 2011-09-14 | 東ソー株式会社 | 未架橋ポリエチレン発泡成形体 |
| CN102762609A (zh) * | 2009-12-18 | 2012-10-31 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 生产低密度聚乙烯的聚合方法 |
| US8853289B2 (en) * | 2010-05-18 | 2014-10-07 | Scott C. Smith | Foam compositions for selective recovery of oil spills and other applications |
| US9218753B2 (en) * | 2011-10-21 | 2015-12-22 | Applied Medical Resources Corporation | Simulated tissue structure for surgical training |
| US20180001522A1 (en) * | 2016-05-31 | 2018-01-04 | Innovative Designs, Inc. | Process for forming closed cell expanded low density polyethylene foam and products formed thereby |
| JP7252751B2 (ja) * | 2018-12-18 | 2023-04-05 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系樹脂押出発泡体の製造方法、及びポリエチレン系樹脂板状発泡体 |
| JP7252805B2 (ja) * | 2019-03-26 | 2023-04-05 | 株式会社カネカ | ポリエチレン系無架橋押出発泡体 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3491032A (en) * | 1964-09-02 | 1970-01-20 | Dow Chemical Co | High density polyolefin foams |
| US3379802A (en) * | 1964-11-04 | 1968-04-23 | Dow Chemical Co | Foamed olefin copolymer blends |
| JPS52123460A (en) * | 1976-04-09 | 1977-10-17 | Sekisui Chemical Co Ltd | Device for continuously producing foamed sheet material |
| US4214054A (en) * | 1977-10-21 | 1980-07-22 | Asahi-Dow Limited | Expanded olefin polymer |
| US4255368A (en) * | 1979-07-18 | 1981-03-10 | Union Carbide Corporation | Structural foam molding process |
| JPS6011976B2 (ja) * | 1980-05-29 | 1985-03-29 | 積水化学工業株式会社 | 発泡ポリエチレンの製造方法 |
| US4464484A (en) * | 1982-12-20 | 1984-08-07 | Japan Styrene Paper Corporation | Process for producing prefoamed polymer particles |
| US4521541A (en) * | 1983-02-09 | 1985-06-04 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for forming functional fluid and solid-containing thermoplastic films, uses thereof and process for producing same |
| US4542162A (en) * | 1983-02-09 | 1985-09-17 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for forming insect, animal or bird repellent fluid and solid-containing thermoplastic films and pellets, uses thereof and process for producing same |
| US4543367A (en) * | 1983-02-09 | 1985-09-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for forming functional fluid and solid-containing thermoplastic films, uses thereof and process for producing same |
| US4528300A (en) * | 1984-01-31 | 1985-07-09 | The Dow Chemical Company | Process for producing dimensionally stable polyolefin foams using environmentally acceptable blowing agent systems |
| US4649001A (en) * | 1984-04-17 | 1987-03-10 | Japan Styrene Paper Corporation | Process for producing polyethylene extruded foams |
| US4952352A (en) * | 1985-04-04 | 1990-08-28 | Shin Yong W | Process for producing a low density foamed polyethylene |
| KR870001980B1 (ko) * | 1985-04-04 | 1987-10-24 | 주식회사 보광유통 | 발포 시이트를 이용하여 부력, 방한, 방수기능을 갖게한 의류 및 레저장비 |
| US4761328A (en) * | 1985-06-14 | 1988-08-02 | Shin Yong W | Process for producing a low density foamed polyethylene |
| JPS63288731A (ja) * | 1987-05-21 | 1988-11-25 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ポリプロピレン樹脂系発泡体シ−トの製造方法 |
| US4836814A (en) * | 1987-11-10 | 1989-06-06 | Packaging Industries Group, Inc. | Multicolored foam and method for making |
| GB8903211D0 (en) * | 1989-02-13 | 1989-03-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Thermoplastic foamable compositions and car body inserts made from such composition |
| DE3923913A1 (de) * | 1989-07-19 | 1991-02-07 | Marquet & Cie Noel | Verfahren zur herstellung von geschaeumten kunststoffen |
| US4925606A (en) * | 1989-10-10 | 1990-05-15 | Arco Chemical Technology, Inc. | Method for enhancing thermal expandability of direct-injection foams |
| JPH0755990B2 (ja) * | 1989-11-02 | 1995-06-14 | 宇部興産株式会社 | 電線被覆用の発泡性ポリオレフィン樹脂組成物 |
| JPH04189840A (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-08 | Jsp Corp | 重合体発泡粒子の製造方法 |
| JP2859983B2 (ja) * | 1991-03-26 | 1999-02-24 | 株式会社ジェイエスピー | プロピレン系樹脂押出発泡体、成形体及びその製造方法 |
| JP2500878B2 (ja) * | 1991-07-31 | 1996-05-29 | 積水化成品工業株式会社 | ポリプロピレン発泡体の製造方法 |
| DE59208199D1 (de) * | 1992-12-15 | 1997-04-17 | Scriptoria Nv | Bahnförmige Schaumstoffplatten aus Polyolefinen |
-
1994
- 1994-05-10 US US08/241,115 patent/US5416129A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-10 JP JP52892295A patent/JP3623797B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 BR BR9507864A patent/BR9507864A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-02-10 AT AT95910955T patent/ATE179733T1/de active
- 1995-02-10 HU HU9603111A patent/HU215161B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-02-10 ES ES95910955T patent/ES2130601T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 DE DE69509516T patent/DE69509516T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 CA CA002189552A patent/CA2189552C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 EP EP95910955A patent/EP0759046B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-10 WO PCT/US1995/001659 patent/WO1995030712A1/en active IP Right Grant
- 1995-02-24 US US08/394,117 patent/US5554661A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-11-08 FI FI964505A patent/FI964505A0/fi not_active Application Discontinuation
- 1996-11-08 NO NO964751A patent/NO309818B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-05-27 GR GR990401452T patent/GR3030360T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI964505A (fi) | 1996-11-08 |
| CA2189552C (en) | 2007-03-27 |
| EP0759046B1 (en) | 1999-05-06 |
| ES2130601T3 (es) | 1999-07-01 |
| WO1995030712A1 (en) | 1995-11-16 |
| NO964751L (no) | 1996-11-08 |
| HU215161B (hu) | 1998-10-28 |
| HU9603111D0 (en) | 1997-01-28 |
| JPH10500151A (ja) | 1998-01-06 |
| DE69509516D1 (de) | 1999-06-10 |
| JP3623797B2 (ja) | 2005-02-23 |
| US5554661A (en) | 1996-09-10 |
| EP0759046A1 (en) | 1997-02-26 |
| BR9507864A (pt) | 1997-09-16 |
| MX9605476A (es) | 1998-05-31 |
| FI964505A0 (fi) | 1996-11-08 |
| DE69509516T2 (de) | 1999-09-02 |
| ATE179733T1 (de) | 1999-05-15 |
| US5416129A (en) | 1995-05-16 |
| CA2189552A1 (en) | 1995-11-16 |
| HUT75810A (en) | 1997-05-28 |
| NO964751D0 (no) | 1996-11-08 |
| GR3030360T3 (en) | 1999-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO309818B1 (no) | Etylen-polymerskum med lukkede celler og lav densitet og fremgangsmÕte for fremstilling derav | |
| US5801208A (en) | Blowing agent, expandable composition, and process for extruded thermoplastic foams | |
| US5462974A (en) | Expandable composition and process for extruded thermoplastic foams | |
| RU2174991C2 (ru) | Вспениваемая полиолефиновая композиция (варианты), композиция стабилизирующего реагента для пенополиолефинов, изделие из вспененного полиолефина и способ приготовления пенополиолефина | |
| EP0291179A1 (en) | Preparation of alkenyl aromatic polymer foam and product | |
| US20100331433A1 (en) | Porous Carbon-Containing Compounds As Water Carriers And Cell Size Controlling Agents For Polymeric Foams | |
| US6030696A (en) | Extruded polyolefin foam in thicker grades and plank and process therefor | |
| US6872757B2 (en) | Expandable composition, blowing agent, and process for extruded thermoplastic foams | |
| BRPI0617875B1 (pt) | Métodos para fabricar espuma polimérica expandida e placa de espuma | |
| ES2288935T3 (es) | Producto de espuma extrudida con defectos superficiales reducidos. | |
| EP0445847A2 (en) | Preparation of polymer foam and product | |
| CA2198133A1 (en) | Foam made with downstream injection of water | |
| US9005745B2 (en) | Porous carbon-containing compounds as water carriers and cell size controlling agents for polymeric foams | |
| US6087408A (en) | Process for the production of polyolefin resin foams | |
| IE67547B1 (en) | Process for preparing extruded foam bodies | |
| MXPA96005476A (en) | Low density ethylene polymer foam, deceldas cerra | |
| JPH09132659A (ja) | ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法 | |
| JPH01282224A (ja) | ポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |