JPH05262908A - ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び発泡体 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び発泡体Info
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- JPH05262908A JPH05262908A JP4060001A JP6000192A JPH05262908A JP H05262908 A JPH05262908 A JP H05262908A JP 4060001 A JP4060001 A JP 4060001A JP 6000192 A JP6000192 A JP 6000192A JP H05262908 A JPH05262908 A JP H05262908A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 オゾン層破壊の恐れの少ない、押出発泡
性、接着性、印刷性の良い、経時的寸法変化の少ない、
外観良好な高倍率の押出発泡体を得る。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂に、脂肪族エステル
化合物または脂肪族アミド化合物と、フッソ化合物とを
配合し、これを押出機中に投入し、炭素数２の水素含有
クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素含有クロロフ
ルオロカーボンとからなる発泡剤を、押出機中に投入
し、押出し発泡させる。
性、接着性、印刷性の良い、経時的寸法変化の少ない、
外観良好な高倍率の押出発泡体を得る。 【構成】 ポリオレフィン系樹脂に、脂肪族エステル
化合物または脂肪族アミド化合物と、フッソ化合物とを
配合し、これを押出機中に投入し、炭素数２の水素含有
クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素含有クロロフ
ルオロカーボンとからなる発泡剤を、押出機中に投入
し、押出し発泡させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プロテクター等のスポ
ーツ用品、断熱材等の建材、或いは緩衝材、包装材、自
動車の内装材等の用途に適したポリオレフィン系樹脂発
泡体の製造方法及び発泡体に関する。
ーツ用品、断熱材等の建材、或いは緩衝材、包装材、自
動車の内装材等の用途に適したポリオレフィン系樹脂発
泡体の製造方法及び発泡体に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリオレフィン系樹脂を発泡さ
せる方法としては、加熱分解型の化学発泡剤を用いて発
泡させる発泡方法と、揮発性の有機発泡剤を用いて発泡
させる押出発泡方法とがある。そして押出発泡方法に用
いられる揮発性の有機発泡剤は、炭化水素類とハロゲン
化炭化水素類とに大別される。
せる方法としては、加熱分解型の化学発泡剤を用いて発
泡させる発泡方法と、揮発性の有機発泡剤を用いて発泡
させる押出発泡方法とがある。そして押出発泡方法に用
いられる揮発性の有機発泡剤は、炭化水素類とハロゲン
化炭化水素類とに大別される。
【０００３】この前者の炭化水素類は、発泡体の気泡膜
を通してのガスの逃散速度が大きいため、経時的な気泡
収縮が起こり易く、寸法安定性に欠け、長い熟成期間が
必要とされるという欠点がある。
を通してのガスの逃散速度が大きいため、経時的な気泡
収縮が起こり易く、寸法安定性に欠け、長い熟成期間が
必要とされるという欠点がある。
【０００４】後者のハロゲン化炭化水素類は、大部分は
前記炭化水素類と同様の欠点を有するが、ジクロロジフ
ルオロメタン（ＣＦＣ１２）とジクロロテトラフルオロ
エタン（ＣＦＣ１４）の二種類は、発泡体の経時的寸法
変化が少ないため、押出発泡用の発泡剤として、広く使
用されてきた。
前記炭化水素類と同様の欠点を有するが、ジクロロジフ
ルオロメタン（ＣＦＣ１２）とジクロロテトラフルオロ
エタン（ＣＦＣ１４）の二種類は、発泡体の経時的寸法
変化が少ないため、押出発泡用の発泡剤として、広く使
用されてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、フロン
ガスによるオゾン層破壊とそれによって引き起こされる
生物的学的な悪影響が国際的な大問題となっており、前
記のジクロロジフルオロメタンとジクロロテトラフルオ
ロエタンのような水素を含まないクロロフルオロカーボ
ンは、使用削減或いは今世紀中の全廃の対象物質として
指定されるようになってきた。
ガスによるオゾン層破壊とそれによって引き起こされる
生物的学的な悪影響が国際的な大問題となっており、前
記のジクロロジフルオロメタンとジクロロテトラフルオ
ロエタンのような水素を含まないクロロフルオロカーボ
ンは、使用削減或いは今世紀中の全廃の対象物質として
指定されるようになってきた。
【０００６】そのため、水素を含まないクロロフルオロ
カーボンの代替品の開発が積極的に進められ、水素含有
クロロフルオロカーボン及びノンクロロフルオロカーボ
ンが開発されてきた。
カーボンの代替品の開発が積極的に進められ、水素含有
クロロフルオロカーボン及びノンクロロフルオロカーボ
ンが開発されてきた。
【０００７】しかし、そのいずれも発泡適性不足、ガス
逃散による気泡収縮等問題が多く、現在実用に供し得る
発泡剤はまだ開発されていない。
逃散による気泡収縮等問題が多く、現在実用に供し得る
発泡剤はまだ開発されていない。
【０００８】この気泡収縮を防止する方法としては、脂
肪族エステル化合物、例えばステアリン酸モノグリセリ
ド、或いは脂肪族アミド化合物、例えばステアリン酸ア
ミド等をそれぞれ収縮防止剤として配合する方法が知ら
れている。
肪族エステル化合物、例えばステアリン酸モノグリセリ
ド、或いは脂肪族アミド化合物、例えばステアリン酸ア
ミド等をそれぞれ収縮防止剤として配合する方法が知ら
れている。
【０００９】しかしこれらはその配合量を比較的多くし
ないと（樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部程
度）効果がでにくく、また配合量を多くすると、外滑性
が高くなりすぎて押出変動を引き起こし、外観が悪く、
押出安定性に欠け、吐出圧力も低下し、場合により押出
不能、或いは発泡不能となり、大口径の発泡成形が困難
になることがあった。また製造された発泡体の気泡表面
に界面活性剤が浮きでてくることもあり、このため同素
材及び他素材との接着性が低下したり、印刷性が低下し
たりするという問題があった。
ないと（樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部程
度）効果がでにくく、また配合量を多くすると、外滑性
が高くなりすぎて押出変動を引き起こし、外観が悪く、
押出安定性に欠け、吐出圧力も低下し、場合により押出
不能、或いは発泡不能となり、大口径の発泡成形が困難
になることがあった。また製造された発泡体の気泡表面
に界面活性剤が浮きでてくることもあり、このため同素
材及び他素材との接着性が低下したり、印刷性が低下し
たりするという問題があった。
【００１０】また、表皮収縮等により、前記用途に適し
た表面が平滑で、経時的寸法変化の少ない、外観良好な
ポリオレフィン系樹脂発泡体が容易に得られなかった。
た表面が平滑で、経時的寸法変化の少ない、外観良好な
ポリオレフィン系樹脂発泡体が容易に得られなかった。
【００１１】本発明は、このような問題を解決するため
になされたもので、第１の発明は、表面平滑性の良い、
経時的寸法変化の少ない、外観良好な高倍率の発泡体が
得られる、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提
供することを目的とする。
になされたもので、第１の発明は、表面平滑性の良い、
経時的寸法変化の少ない、外観良好な高倍率の発泡体が
得られる、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提
供することを目的とする。
【００１２】また第２の発明は、オゾン層破壊の恐れの
少ない、押出発泡性、接着性、印刷性の良い、経時的寸
法変化の少ない、外観良好な高倍率の押出発泡体が得ら
れる、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提供す
ることを目的とする。
少ない、押出発泡性、接着性、印刷性の良い、経時的寸
法変化の少ない、外観良好な高倍率の押出発泡体が得ら
れる、ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法を提供す
ることを目的とする。
【００１３】また第３の発明は、プロテクター等のスポ
ーツ用品、断熱材等の建材、或いは緩衝材、包装材、自
動車の内装材等の用途に適した表面平滑で経時的寸法変
化の少ない、外観良好な高倍率のポリオレフィン系樹脂
発泡体を得ることを目的とする。
ーツ用品、断熱材等の建材、或いは緩衝材、包装材、自
動車の内装材等の用途に適した表面平滑で経時的寸法変
化の少ない、外観良好な高倍率のポリオレフィン系樹脂
発泡体を得ることを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明のポ
リオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、ポリオレフィ
ン系樹脂にフッソ系界面活性剤と発泡剤とを混練し、発
泡させることを特徴とするものである。
リオレフィン系樹脂発泡体の製造方法は、ポリオレフィ
ン系樹脂にフッソ系界面活性剤と発泡剤とを混練し、発
泡させることを特徴とするものである。
【００１５】また第２の発明のポリオレフィン系樹脂発
泡体の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に、脂肪族エ
ステル化合物または脂肪族アミド化合物と、フッソ系界
面活性剤とを配合し、これを押出機中に投入し、炭素数
２の水素含有クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素
含有クロロフルオロカーボンとからなる発泡剤を、押出
機中に投入し、押出し発泡させることを特徴とするもの
である。
泡体の製造方法は、ポリオレフィン系樹脂に、脂肪族エ
ステル化合物または脂肪族アミド化合物と、フッソ系界
面活性剤とを配合し、これを押出機中に投入し、炭素数
２の水素含有クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素
含有クロロフルオロカーボンとからなる発泡剤を、押出
機中に投入し、押出し発泡させることを特徴とするもの
である。
【００１６】また第３の発明の発泡体は、請求項１及び
請求項２記載のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法
によって、製せられていることを特徴とするものであ
る。
請求項２記載のポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法
によって、製せられていることを特徴とするものであ
る。
【００１７】本発明で使用されるポリオレフィン系樹脂
とは、オレフィン系炭化水素の重合体または共重合体で
あって、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸系共重合体、プロピレン−スチレン
共重合体、プロピレン−スチレン−エチレン−ブタジエ
ン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体等を挙げる
ことができる。これらは、それぞれ単独または二種類以
上混合或いは架橋させて使用することができる。
とは、オレフィン系炭化水素の重合体または共重合体で
あって、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸系共重合体、プロピレン−スチレン
共重合体、プロピレン−スチレン−エチレン−ブタジエ
ン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体等を挙げる
ことができる。これらは、それぞれ単独または二種類以
上混合或いは架橋させて使用することができる。
【００１８】本発明で使用されるフッソ系界面活性剤と
しては、例えば、次式（１）または（２）で表されるパ
ーフルオロアルキルポリエーテルが挙げられる。
しては、例えば、次式（１）または（２）で表されるパ
ーフルオロアルキルポリエーテルが挙げられる。
【化１】 （式中、ｍは１以上の整数、ｎは０以上の整数を示
す。）
す。）
【化２】 （式中、ｐは１以上の整数、ｑは０以上の整数を示
す。）
す。）
【００１９】フッソ系界面活性剤は、樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量部の範囲で使用することが
できる。好ましくは０．１〜１重量部の範囲で使用する
のが望ましい。
に対して、０．０１〜５重量部の範囲で使用することが
できる。好ましくは０．１〜１重量部の範囲で使用する
のが望ましい。
【００２０】第１の発明で用いられる発泡剤としては、
１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２，
２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン等のフッソ含有炭素化合物、ペンタン、プ
ロパン、ブタン等の炭素化合物の揮発性発泡剤を挙げる
ことができる。これらは、それぞれ単独または二種類以
上混合して使用することができる。
１−クロロ−１，１−ジフルオロメタン、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン、１−クロロ−１，２，２，
２−テトラフルオロエタン、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタン等のフッソ含有炭素化合物、ペンタン、プ
ロパン、ブタン等の炭素化合物の揮発性発泡剤を挙げる
ことができる。これらは、それぞれ単独または二種類以
上混合して使用することができる。
【００２１】また、アゾジカルボンアミド、ベンゼンス
ルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン等の熱分解型発泡
剤、或いは、炭酸ガス、窒素、空気などの無機ガスも使
用することができる。
ルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒドラジド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン等の熱分解型発泡
剤、或いは、炭酸ガス、窒素、空気などの無機ガスも使
用することができる。
【００２２】上記の発泡剤は、樹脂１００重量部に対し
て１〜５０重量部の範囲内で、所望の発泡倍率に応じて
適宜の量を使用することができる。
て１〜５０重量部の範囲内で、所望の発泡倍率に応じて
適宜の量を使用することができる。
【００２３】なお、第１の発明の発泡方法としては、押
出機を用いた押出発泡のほかに、バッチ発泡機等の発泡
に適した装置を用いたバッチ発泡とすることもできる。
出機を用いた押出発泡のほかに、バッチ発泡機等の発泡
に適した装置を用いたバッチ発泡とすることもできる。
【００２４】第２の発明で用いられる炭素数２の水素含
有クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素含有クロロ
フルオロカーボンとからなる発泡剤は、前者を７０〜３
０重量％、後者を３０〜７０重量％の比率で使用するの
が望ましい。
有クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素含有クロロ
フルオロカーボンとからなる発泡剤は、前者を７０〜３
０重量％、後者を３０〜７０重量％の比率で使用するの
が望ましい。
【００２５】脂肪族エステル化合物としては、ステリア
ン酸モノグリセリド、ステリアン酸ジグリセリド、ラウ
リン酸ジグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、パル
ミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド等
を用いることができる。脂肪族アミド化合物としては、
ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステリアン酸アミド、アラキシン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド、ステリアン酸ステアリルアミド、Ｎ−
メチルステリアン酸アミド、Ｎ−Ｎ’−ジメチルステリ
アン酸アミド、ジラウリン酸アミド等を用いることがで
きる。
ン酸モノグリセリド、ステリアン酸ジグリセリド、ラウ
リン酸ジグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、パル
ミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド等
を用いることができる。脂肪族アミド化合物としては、
ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸
アミド、ステリアン酸アミド、アラキシン酸アミド、ベ
ヘニン酸アミド、ステリアン酸ステアリルアミド、Ｎ−
メチルステリアン酸アミド、Ｎ−Ｎ’−ジメチルステリ
アン酸アミド、ジラウリン酸アミド等を用いることがで
きる。
【００２６】水架橋性ポリオレフィン樹脂に多価アルコ
ールを入れた場合、押出機中で架橋が急速に進行し、表
面が平滑で安定した発泡体が得られないため、架橋性ポ
リオレフィン樹脂の場合には脂肪族アミド化合物を用い
るのが望ましい。
ールを入れた場合、押出機中で架橋が急速に進行し、表
面が平滑で安定した発泡体が得られないため、架橋性ポ
リオレフィン樹脂の場合には脂肪族アミド化合物を用い
るのが望ましい。
【００２７】気泡核剤、架橋触媒、酸化防止剤、滑剤、
静電防止剤、難燃剤、顔料等は適宜必要に応じて添加す
ることができる。例えばタルク、シリカ、炭酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、珪酸カルシウム、重曹等
の気泡核剤、或いはジブチル錫ジアセテート、ジブチル
錫ジラウレート、酢酸第１錫、カブリル酸第１錫、ナフ
テン酸錫、カブリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等のシラ
ノール縮合触媒、フェノール系、有機チオ酸系、有機リ
ン酸系、有機アミン系、有機スズ系等の酸化防止剤等を
添加することができる。
静電防止剤、難燃剤、顔料等は適宜必要に応じて添加す
ることができる。例えばタルク、シリカ、炭酸カルシウ
ム、ステアリン酸カルシウム、珪酸カルシウム、重曹等
の気泡核剤、或いはジブチル錫ジアセテート、ジブチル
錫ジラウレート、酢酸第１錫、カブリル酸第１錫、ナフ
テン酸錫、カブリル酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛等のシラ
ノール縮合触媒、フェノール系、有機チオ酸系、有機リ
ン酸系、有機アミン系、有機スズ系等の酸化防止剤等を
添加することができる。
【００２８】
【作用】第１の発明では、フッソ系界面活性剤により、
混練性が向上されて気泡がより微細に均一化され、表面
平滑性が良くなり、外観が良好となる。また発泡体の気
泡膜の表面にガスバリヤー性の分子膜が形成されるの
で、気泡の収縮が防止される。
混練性が向上されて気泡がより微細に均一化され、表面
平滑性が良くなり、外観が良好となる。また発泡体の気
泡膜の表面にガスバリヤー性の分子膜が形成されるの
で、気泡の収縮が防止される。
【００２９】第２の発明では、オゾン層破壊特定物質の
発泡剤（水素を含有しないクロロフルオロカーボン）を
使用せずに、非特定物質の分解し易い水素含有クロロフ
ルオロカーボンを発泡剤として用いることにより、オゾ
ン層を破壊する恐れが少なくなる。
発泡剤（水素を含有しないクロロフルオロカーボン）を
使用せずに、非特定物質の分解し易い水素含有クロロフ
ルオロカーボンを発泡剤として用いることにより、オゾ
ン層を破壊する恐れが少なくなる。
【００３０】またフッソ系界面活性剤を、従来使用して
いる収縮防止剤の脂肪族エステル化合物或いは脂肪族ア
ミド化合物と併用して使用することにより、脂肪族エス
テル化合物或いは脂肪族アミド化合物の従来使用してい
る量を減らすことができる。これにより押出発泡性、接
着性、印刷性が改善される。
いる収縮防止剤の脂肪族エステル化合物或いは脂肪族ア
ミド化合物と併用して使用することにより、脂肪族エス
テル化合物或いは脂肪族アミド化合物の従来使用してい
る量を減らすことができる。これにより押出発泡性、接
着性、印刷性が改善される。
【００３１】
【実施例】以下本発明の実施例、比較例について説明す
る。実施例１〜７、比較例１〜４は第１の発明の例であ
り、実施例８〜１６、比較例５〜１３は第２の発明の例
である。
る。実施例１〜７、比較例１〜４は第１の発明の例であ
り、実施例８〜１６、比較例５〜１３は第２の発明の例
である。
【００３２】実施例１〜７ メルトインデックス（ＭＩ；１９０℃）３．０のポリエ
チレン１００重量部に対しビニルメトキシシラン１．２
重量部、ジクミルパーオキサイド０．２重量部を配合
し、直径６５ｍｍの二軸押出機で樹脂温度２００℃の温
度条件で押出し、ビニルメトキシシランをグラフト反応
させたポリエチレンを作成した。次に上記ポリエチレン
１００重量部に対しフッソ系界面活性剤（商品名フォン
ブリンＹ１６、日本モンテジソン社製）を表１に示した
通りの量を配合するとともに、タルク０．１重量部を添
加混合し、直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸押出機に
供給し、これらの混合物を押出機のバレルの前半で溶融
混練した。発泡剤として、１−クロロ−１，２，２，２
−テトラフルオロエタン２４重量部を押出機バレル中央
部に圧入し、バレル内で更に充分混練した後、バレル先
端部及び金型で発泡最適温度まで冷却して、金型先端か
ら所定形状に押出した。混練された樹脂は金型先端から
吐出されると同時に発泡して、発泡倍率３５倍のポリエ
チレン発泡体が得られた。
チレン１００重量部に対しビニルメトキシシラン１．２
重量部、ジクミルパーオキサイド０．２重量部を配合
し、直径６５ｍｍの二軸押出機で樹脂温度２００℃の温
度条件で押出し、ビニルメトキシシランをグラフト反応
させたポリエチレンを作成した。次に上記ポリエチレン
１００重量部に対しフッソ系界面活性剤（商品名フォン
ブリンＹ１６、日本モンテジソン社製）を表１に示した
通りの量を配合するとともに、タルク０．１重量部を添
加混合し、直径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸押出機に
供給し、これらの混合物を押出機のバレルの前半で溶融
混練した。発泡剤として、１−クロロ−１，２，２，２
−テトラフルオロエタン２４重量部を押出機バレル中央
部に圧入し、バレル内で更に充分混練した後、バレル先
端部及び金型で発泡最適温度まで冷却して、金型先端か
ら所定形状に押出した。混練された樹脂は金型先端から
吐出されると同時に発泡して、発泡倍率３５倍のポリエ
チレン発泡体が得られた。
【００３３】得られた発泡体の押出安定性、外観、気泡
状態、表面平滑性、熟成期間を調べた結果を表１に示
す。押出安定性は押出発泡成形の安定性を、外観、気泡
状態、表面平滑性は目視観察で、また熟成期間は、２３
℃、相対湿度６５％（ＲＨ）の恒温恒湿槽による発泡体
に必要な熟成期間を示したものである。判定基準は次に
よる。
状態、表面平滑性、熟成期間を調べた結果を表１に示
す。押出安定性は押出発泡成形の安定性を、外観、気泡
状態、表面平滑性は目視観察で、また熟成期間は、２３
℃、相対湿度６５％（ＲＨ）の恒温恒湿槽による発泡体
に必要な熟成期間を示したものである。判定基準は次に
よる。
【００３４】 押出安定性 ：○良い △若干変動あり ×変動大 外観 ：◎収縮なし○表皮収縮少しあり△収縮あ
り×収縮大 気泡状態 ：○気泡微細 △やや気泡大 ×気泡大 表面平滑性 ：○良好 △やや悪い ×悪い 熟成期間 ：◎なし ○半日以内 △１日以内 ×２
日以下 ××３日以上
り×収縮大 気泡状態 ：○気泡微細 △やや気泡大 ×気泡大 表面平滑性 ：○良好 △やや悪い ×悪い 熟成期間 ：◎なし ○半日以内 △１日以内 ×２
日以下 ××３日以上
【００３５】比較例１〜４ フッソ系界面活性剤を用いない以外は、実施例１〜７と
同じ方法でポリエチレン発泡体を製造した。結果を表１
に示す。評価項目、評価方法は実施例１〜７の場合と同
じである。
同じ方法でポリエチレン発泡体を製造した。結果を表１
に示す。評価項目、評価方法は実施例１〜７の場合と同
じである。
【００３６】
【表１】
【００３７】表１の結果から分かるように、フッソ系界
面活性剤を添加した場合には、表面平滑性が良く、気泡
核剤のタルクの小量添加でも、外観良好な微細な気泡が
得られた。これに対し添加しない場合には、表面平滑性
が悪く、タルクの量が少なくなると外観及び気泡状態が
悪くなった。
面活性剤を添加した場合には、表面平滑性が良く、気泡
核剤のタルクの小量添加でも、外観良好な微細な気泡が
得られた。これに対し添加しない場合には、表面平滑性
が悪く、タルクの量が少なくなると外観及び気泡状態が
悪くなった。
【００３８】またフッソ系界面活性剤を添加した場合
は、０．１重量％以下では充分な収縮防止効果は発揮さ
れていないが、０．３重量％以上で充分な収縮防止効果
が発揮され始め、０．５重量％で最大の効果が発揮され
た。これに対しフッソ系界面活性剤を添加しない場合は
収縮防止効果が得られなかった。
は、０．１重量％以下では充分な収縮防止効果は発揮さ
れていないが、０．３重量％以上で充分な収縮防止効果
が発揮され始め、０．５重量％で最大の効果が発揮され
た。これに対しフッソ系界面活性剤を添加しない場合は
収縮防止効果が得られなかった。
【００３９】またフッソ系界面活性剤を１．２％程度添
加しても、押出安定性が悪化せず、フッソ系界面活性剤
を添加しない場合と同様の押出安定性が得られた。
加しても、押出安定性が悪化せず、フッソ系界面活性剤
を添加しない場合と同様の押出安定性が得られた。
【００４０】実施例８〜１３ メルトインデックス（ＭＩ：１９０℃）２．０、密度
０．９２の低密度ポリエチレンに表２に示す割合で、フ
ッソ系界面活性剤、ステアリン酸モノグリセリド、タル
クを混合した後、直径４０ｍｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸
押出機に供給し、溶融混練した後、押出機中央に設けら
れた発泡剤注入口から、炭素数２の水素含有クロロフル
オロカーボン（モノクロロジフルオロエタン、ＨＣＦＣ
−１４２ｂ）と、炭素数１の水素含有クロロフルオロカ
ーボン（モノクロロジフルオロメタン、ＨＣＦＣ−２
２）とを、それぞれ表２に示す割合で混合した発泡剤
を、発泡倍率が３５倍になるように、表２に示す割合で
圧入した。バレル内で更に充分混練したのち、バレル先
端部及び金型で発泡最適温度まで冷却して、金型先端か
ら所定形状に押出した。混練された樹脂は金型先端から
吐出されると同時に発泡して、ポリエチレン発泡体が得
られた。
０．９２の低密度ポリエチレンに表２に示す割合で、フ
ッソ系界面活性剤、ステアリン酸モノグリセリド、タル
クを混合した後、直径４０ｍｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸
押出機に供給し、溶融混練した後、押出機中央に設けら
れた発泡剤注入口から、炭素数２の水素含有クロロフル
オロカーボン（モノクロロジフルオロエタン、ＨＣＦＣ
−１４２ｂ）と、炭素数１の水素含有クロロフルオロカ
ーボン（モノクロロジフルオロメタン、ＨＣＦＣ−２
２）とを、それぞれ表２に示す割合で混合した発泡剤
を、発泡倍率が３５倍になるように、表２に示す割合で
圧入した。バレル内で更に充分混練したのち、バレル先
端部及び金型で発泡最適温度まで冷却して、金型先端か
ら所定形状に押出した。混練された樹脂は金型先端から
吐出されると同時に発泡して、ポリエチレン発泡体が得
られた。
【００４１】得られた発泡体について、押出安定性、外
観、経時寸法安定性、熟成期間を調べた。結果を表２に
示す。押出安定性、外観、は前記実施例１〜７と同様な
方法及び判定基準で、熟成期間はより粗い判定基準で
（方法は同一）、また、経時寸法安定性は目視観察で、
接着性は所定の接着剤を用いて鋼材に接着させたときの
接着力を比較した。判定基準は次による。
観、経時寸法安定性、熟成期間を調べた。結果を表２に
示す。押出安定性、外観、は前記実施例１〜７と同様な
方法及び判定基準で、熟成期間はより粗い判定基準で
（方法は同一）、また、経時寸法安定性は目視観察で、
接着性は所定の接着剤を用いて鋼材に接着させたときの
接着力を比較した。判定基準は次による。
【００４２】 押出安定性：○良い △若干変動あり ×変動大 外観 ：◎収縮なし○表皮収縮少しあり△収縮あり
×収縮大 経時寸法安定性：◎収縮なし○表皮収縮少しあり△収縮
あり×収縮大 熟成期間 ：◎なし ○１日以内 △３日以内 ×３日
以上 接着性 ：◎問題なし ○良好 △接着性不足気味 ×接着性悪い （接着力） ＞1600 1500〜1600 1400〜1500 ＜1400 (gf/25mm)
×収縮大 経時寸法安定性：◎収縮なし○表皮収縮少しあり△収縮
あり×収縮大 熟成期間 ：◎なし ○１日以内 △３日以内 ×３日
以上 接着性 ：◎問題なし ○良好 △接着性不足気味 ×接着性悪い （接着力） ＞1600 1500〜1600 1400〜1500 ＜1400 (gf/25mm)
【００４３】比較例５〜１０ フッソ系界面活性剤を使用しない以外は、実施例８〜１
３と同じ低密度ポリエチレン樹脂、ステアリン酸モノグ
リセリド、タルク、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−２
２を用い、表２に示す割合に配合し、実施例８〜１３と
同じ方法でポリエチレン発泡体を製造した。結果を表２
に示す。評価項目、評価方法は実施例８〜１３の場合と
同じである。
３と同じ低密度ポリエチレン樹脂、ステアリン酸モノグ
リセリド、タルク、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−２
２を用い、表２に示す割合に配合し、実施例８〜１３と
同じ方法でポリエチレン発泡体を製造した。結果を表２
に示す。評価項目、評価方法は実施例８〜１３の場合と
同じである。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２から分かるように、フッソ系界面活性
剤を、脂肪族エステル化合物と併用した場合には、フッ
ソ系界面活性剤自体の量が０．１重量％と少量添加で
も、押出安定性、外観、経時寸法安定性、熟成期間が良
くなった。
剤を、脂肪族エステル化合物と併用した場合には、フッ
ソ系界面活性剤自体の量が０．１重量％と少量添加で
も、押出安定性、外観、経時寸法安定性、熟成期間が良
くなった。
【００４６】また通常配合量を比較的多くしないと（樹
脂１００重量部に対して１〜１０重量部程度）効果がで
ない脂肪族エステル化合物の量を０．５〜０．９％と１
％以下に減少させても、フッソ系界面活性剤との併用に
より押出安定性、外観、経時寸法安定性、熟成期間が良
くなった。
脂１００重量部に対して１〜１０重量部程度）効果がで
ない脂肪族エステル化合物の量を０．５〜０．９％と１
％以下に減少させても、フッソ系界面活性剤との併用に
より押出安定性、外観、経時寸法安定性、熟成期間が良
くなった。
【００４７】これに対しフッソ系界面活性剤を、脂肪族
エステル化合物と併用して使用しない場合は、脂肪族エ
ステル化合物の量を少なくした場合は、押出安定性、接
着性は良いが、外観、経時寸法安定性、熟成期間は悪化
した。逆に、脂肪族エステル化合物の量を多くした場合
には、外観、経時寸法安定性、熟成期間は良いが、押出
安定性、接着性が悪化した。従って、押出安定性、接着
性、外観、経時寸法安定性、熟成期間の全てを満足させ
るものは得られなかった。
エステル化合物と併用して使用しない場合は、脂肪族エ
ステル化合物の量を少なくした場合は、押出安定性、接
着性は良いが、外観、経時寸法安定性、熟成期間は悪化
した。逆に、脂肪族エステル化合物の量を多くした場合
には、外観、経時寸法安定性、熟成期間は良いが、押出
安定性、接着性が悪化した。従って、押出安定性、接着
性、外観、経時寸法安定性、熟成期間の全てを満足させ
るものは得られなかった。
【００４８】実施例１４〜１６は第２の発明において、
水架橋性ポリエチレンの例を示したものである。架橋性
ポリエチレンの場合は、前記したように、架橋性ポリエ
チレンに多価アルコールを入れた場合、押出機中で架橋
が急速に進行し、表面が平滑で安定した発泡体が得られ
ないため、脂肪族アミド化合物を用いた。
水架橋性ポリエチレンの例を示したものである。架橋性
ポリエチレンの場合は、前記したように、架橋性ポリエ
チレンに多価アルコールを入れた場合、押出機中で架橋
が急速に進行し、表面が平滑で安定した発泡体が得られ
ないため、脂肪族アミド化合物を用いた。
【００４９】実施例１４〜１６ メルトインデックス（ＭＩ；１９０℃）２．０、密度
０．９２の架橋性低密度ポリエチレン、フッソ化合物、
ステアリン酸アミド、タルク、ジブチル錫ジラウレー
ト、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−２２を用い、表５
に示す割合に配合し、実施例８〜１３と同じ方法で架橋
性ポリエチレン発泡体を製造した。
０．９２の架橋性低密度ポリエチレン、フッソ化合物、
ステアリン酸アミド、タルク、ジブチル錫ジラウレー
ト、ＨＣＦＣ−１４２ｂ、ＨＣＦＣ−２２を用い、表５
に示す割合に配合し、実施例８〜１３と同じ方法で架橋
性ポリエチレン発泡体を製造した。
【００５０】得られた発泡体の押出発泡性、外観、経時
寸法安定性、熟成期間、接着性を調べた結果を表３に示
す。評価項目、評価方法は実施例８〜１３の場合と同じ
である。
寸法安定性、熟成期間、接着性を調べた結果を表３に示
す。評価項目、評価方法は実施例８〜１３の場合と同じ
である。
【００５１】比較例１１〜１３ フッソ系界面活性剤を使用しない以外は、実施例１４〜
１６と同じ架橋性低密度ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、タルク、ジブチル錫ジラウレート、ＨＣＦＣ−１
４２ｂ、ＨＣＦＣ−２２を用い、表３に示す割合に配合
し、実施例１４〜１６と同じ方法で架橋性ポリエチレン
発泡体を製造した。
１６と同じ架橋性低密度ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、タルク、ジブチル錫ジラウレート、ＨＣＦＣ−１
４２ｂ、ＨＣＦＣ−２２を用い、表３に示す割合に配合
し、実施例１４〜１６と同じ方法で架橋性ポリエチレン
発泡体を製造した。
【００５２】得られた発泡体の押出発泡性、外観、経時
寸法安定性、熟成期間、接着性を調べた結果を表３に示
す。評価項目、評価方法は実施例１４〜１６の場合と同
じである。
寸法安定性、熟成期間、接着性を調べた結果を表３に示
す。評価項目、評価方法は実施例１４〜１６の場合と同
じである。
【００５３】
【表３】
【００５４】表３から分かるように、架橋性ポリエチレ
ンの場合も前記した非架橋性ポリエチレンと同様の結果
になり、フッソ系界面活性剤と脂肪族アミド化合物とを
併用した場合には、押出安定性、外観、経時寸法安定
性、熟成期間が良くなった。
ンの場合も前記した非架橋性ポリエチレンと同様の結果
になり、フッソ系界面活性剤と脂肪族アミド化合物とを
併用した場合には、押出安定性、外観、経時寸法安定
性、熟成期間が良くなった。
【００５５】これに対しフッソ系界面活性剤と脂肪族ア
ミド化合物とを併用して使用しない場合は、脂肪族アミ
ド化合物の量を少なくした場合は、押出安定性、接着性
は良いが、外観、経時寸法安定性、熟成期間が悪化し
た。
ミド化合物とを併用して使用しない場合は、脂肪族アミ
ド化合物の量を少なくした場合は、押出安定性、接着性
は良いが、外観、経時寸法安定性、熟成期間が悪化し
た。
【００５６】逆に、脂肪族アミド化合物の量を多くした
場合は、外観及び経時寸法安定性、熟成期間は良いが、
押出安定性、接着性が悪化した。従って、押出安定性、
接着性、外観、経時寸法安定性、熟成期間の全てを満足
させるものは得られなかった。
場合は、外観及び経時寸法安定性、熟成期間は良いが、
押出安定性、接着性が悪化した。従って、押出安定性、
接着性、外観、経時寸法安定性、熟成期間の全てを満足
させるものは得られなかった。
【００５７】
【発明の効果】第１の発明のフッソ系界面活性剤を発泡
剤とともにポリオレフィン系樹脂に混練することによ
り、発泡体の表面を平滑化し、気泡をより微細化し、気
泡膜の表面にガスバリヤー性の分子膜を形成することが
できるので、表面平滑性の良い、経時的寸法変化の少な
い、外観良好な高倍率のポリオレフィン系樹脂発泡体を
製造することができる。
剤とともにポリオレフィン系樹脂に混練することによ
り、発泡体の表面を平滑化し、気泡をより微細化し、気
泡膜の表面にガスバリヤー性の分子膜を形成することが
できるので、表面平滑性の良い、経時的寸法変化の少な
い、外観良好な高倍率のポリオレフィン系樹脂発泡体を
製造することができる。
【００５８】第２の発明では、オゾン層破壊特定物質の
発泡剤（水素を含有しないクロロフルオロカーボン）を
使用せずに、非特定物質の分解し易い水素含有クロロフ
ルオロカーボンを発泡剤として用いるので、オゾン層を
破壊する恐れを少なくすることができ、公害防止に寄与
することができる。
発泡剤（水素を含有しないクロロフルオロカーボン）を
使用せずに、非特定物質の分解し易い水素含有クロロフ
ルオロカーボンを発泡剤として用いるので、オゾン層を
破壊する恐れを少なくすることができ、公害防止に寄与
することができる。
【００５９】また第２の発明のフッソ系界面活性剤を併
用することにより、従来用いられている収縮防止剤の脂
肪族エステル化合物或いは脂肪族アミド化合物の配合量
を押出発泡性に影響のない、また接着性、印刷性の影響
の少ない所まで減小させることができるので、押出発泡
性、接着性、印刷性の良い、経時的寸法変化の少ない、
外観良好な高倍率のポリオレフィン系樹脂発泡体を製造
することができる。
用することにより、従来用いられている収縮防止剤の脂
肪族エステル化合物或いは脂肪族アミド化合物の配合量
を押出発泡性に影響のない、また接着性、印刷性の影響
の少ない所まで減小させることができるので、押出発泡
性、接着性、印刷性の良い、経時的寸法変化の少ない、
外観良好な高倍率のポリオレフィン系樹脂発泡体を製造
することができる。
【００６０】また第３の発明により、プロテクター等の
スポーツ用品、断熱材等の建材、或いは緩衝材、包装
材、自動車の内装材等の用途に適した表面平滑で経時的
寸法変化の少ない、外観良好な高倍率のポリオレフィン
系樹脂発泡体を得ることができる。
スポーツ用品、断熱材等の建材、或いは緩衝材、包装
材、自動車の内装材等の用途に適した表面平滑で経時的
寸法変化の少ない、外観良好な高倍率のポリオレフィン
系樹脂発泡体を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:04 Ｃ０８Ｌ 23:00
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂にフッソ系界面活
性剤と発泡剤とを混練し、発泡させることを特徴とする
ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項２】 ポリオレフィン系樹脂に、脂肪族エステ
ル化合物または脂肪族アミド化合物と、フッソ系界面活
性剤とを配合し、これを押出機中に投入し、炭素数２の
水素含有クロロフルオロカーボンと炭素数１の水素含有
クロロフルオロカーボンとからなる発泡剤を、押出機中
に投入し、押出し発泡させることを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂発泡体の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１及び請求項２記載のポリオレフ
ィン系樹脂発泡体の製造方法によって、製せられている
ことを特徴とする発泡体。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06000192A JP3186821B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06000192A JP3186821B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05262908A true JPH05262908A (ja) | 1993-10-12 |
| JP3186821B2 JP3186821B2 (ja) | 2001-07-11 |
Family
ID=13129437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06000192A Expired - Fee Related JP3186821B2 (ja) | 1992-03-17 | 1992-03-17 | ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造方法及び発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3186821B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP06000192A patent/JP3186821B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3186821B2 (ja) | 2001-07-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |