JP2000351704A - 抗菌剤組成物 - Google Patents
抗菌剤組成物Info
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- JP2000351704A JP2000351704A JP11161363A JP16136399A JP2000351704A JP 2000351704 A JP2000351704 A JP 2000351704A JP 11161363 A JP11161363 A JP 11161363A JP 16136399 A JP16136399 A JP 16136399A JP 2000351704 A JP2000351704 A JP 2000351704A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニト
ロアルコール化合物を含有し、かつ、イソチアゾロン化
合物の分解を抑制して安定性に優れ、またイソチアゾロ
ン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物を
含有する抗菌剤組成物の皮膚刺激性を低減することがで
きる抗菌剤組成物を提供する。 【解決手段】一般式［１］又は一般式［２］で表される
イソチアゾロン化合物、一般式［３］で表されるハロゲ
ン化脂肪族ニトロアルコール化合物及び一般式［４］で
表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を含有するこ
とを特徴とする抗菌性組成物。 【化１】
ロアルコール化合物を含有し、かつ、イソチアゾロン化
合物の分解を抑制して安定性に優れ、またイソチアゾロ
ン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物を
含有する抗菌剤組成物の皮膚刺激性を低減することがで
きる抗菌剤組成物を提供する。 【解決手段】一般式［１］又は一般式［２］で表される
イソチアゾロン化合物、一般式［３］で表されるハロゲ
ン化脂肪族ニトロアルコール化合物及び一般式［４］で
表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を含有するこ
とを特徴とする抗菌性組成物。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌剤組成物に関
する。さらに詳しくは、本発明は、イソチアゾロン化合
物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物を含有
し、かつ、イソチアゾロン化合物の分解を抑制して安定
性に優れ、またイソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪
族ニトロアルコール化合物を含有する抗菌剤組成物の皮
膚刺激性を低減することができる抗菌剤組成物に関す
る。
する。さらに詳しくは、本発明は、イソチアゾロン化合
物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物を含有
し、かつ、イソチアゾロン化合物の分解を抑制して安定
性に優れ、またイソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪
族ニトロアルコール化合物を含有する抗菌剤組成物の皮
膚刺激性を低減することができる抗菌剤組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンに代表されるイソチアゾロン化合物
は、抗菌力に優れていることから冷却水系、紙パルプ、
塗料、接着剤、切削油、し尿処理などの各種の系のスラ
イムコントロール剤、抗菌剤、抗藻剤、抗カビ剤として
広く使用されている。また、イソチアゾロン化合物に抗
菌性物質であるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合
物を配合することにより、それぞれを単独に使用する場
合に比べて、微生物発生やスライム形成の防止につい
て、相乗効果が得られることが報告されている。しか
し、イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物を配合した抗菌剤組成物は、必ずしも保
存安定性が十分とは言えず、長期間保存した場合に、イ
ソチアゾロン化合物が分解して沈殿物が析出し、それと
ともに抗菌活性が低下する結果となり問題となってい
た。貯蔵安定性を向上させたイソチアゾロン化合物を含
有する微生物防除剤として、特開平５−２０１８０９号
公報に、イソチアゾロン化合物、２−ブロム−２−ニト
ロプロパン−１,３−ジオール及びグルコン酸又はその
塩を含有する微生物防除剤が提案されている。しかし、
この組成物も、その保存安定性はなお十分ではない。ま
た、イソチアゾロン化合物は皮膚刺激性が強いものが多
く、これらを配合した薬品は取扱いに十分な注意が必要
であった。
ゾリン−３−オンに代表されるイソチアゾロン化合物
は、抗菌力に優れていることから冷却水系、紙パルプ、
塗料、接着剤、切削油、し尿処理などの各種の系のスラ
イムコントロール剤、抗菌剤、抗藻剤、抗カビ剤として
広く使用されている。また、イソチアゾロン化合物に抗
菌性物質であるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合
物を配合することにより、それぞれを単独に使用する場
合に比べて、微生物発生やスライム形成の防止につい
て、相乗効果が得られることが報告されている。しか
し、イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物を配合した抗菌剤組成物は、必ずしも保
存安定性が十分とは言えず、長期間保存した場合に、イ
ソチアゾロン化合物が分解して沈殿物が析出し、それと
ともに抗菌活性が低下する結果となり問題となってい
た。貯蔵安定性を向上させたイソチアゾロン化合物を含
有する微生物防除剤として、特開平５−２０１８０９号
公報に、イソチアゾロン化合物、２−ブロム−２−ニト
ロプロパン−１,３−ジオール及びグルコン酸又はその
塩を含有する微生物防除剤が提案されている。しかし、
この組成物も、その保存安定性はなお十分ではない。ま
た、イソチアゾロン化合物は皮膚刺激性が強いものが多
く、これらを配合した薬品は取扱いに十分な注意が必要
であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、イソチアゾ
ロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物
を含有し、かつ、イソチアゾロン化合物の分解を抑制し
て安定性に優れ、またイソチアゾロン化合物とハロゲン
化脂肪族ニトロアルコール化合物を含有する抗菌剤組成
物の皮膚刺激性を低減することができる抗菌剤組成物を
提供することを目的としてなされたものである。
ロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物
を含有し、かつ、イソチアゾロン化合物の分解を抑制し
て安定性に優れ、またイソチアゾロン化合物とハロゲン
化脂肪族ニトロアルコール化合物を含有する抗菌剤組成
物の皮膚刺激性を低減することができる抗菌剤組成物を
提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアミノカ
ルボン酸又はその誘導体を配合することにより、イソチ
アゾロン化合物とハロゲン化脂肪族アルコール化合物を
含有する組成物の安定性が著しく改良されることを見い
だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）一般式［１］又は一般式
［２］で表されるイソチアゾロン化合物、一般式［３］
で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物及
び一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘
導体を含有することを特徴とする抗菌剤組成物、
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアミノカ
ルボン酸又はその誘導体を配合することにより、イソチ
アゾロン化合物とハロゲン化脂肪族アルコール化合物を
含有する組成物の安定性が著しく改良されることを見い
だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（１）一般式［１］又は一般式
［２］で表されるイソチアゾロン化合物、一般式［３］
で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物及
び一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘
導体を含有することを特徴とする抗菌剤組成物、
【化４】 （ただし、式中、Ｒ1は、水素、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基又はアラルキル基であり、Ｒ2及び
Ｒ3は、水素若しくはハロゲン、又は、イソチアゾロン
化合物の４位置と５位置の炭素と共にベンゼン環を形成
するものであり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、重金属又はアミンの陽イオンであり、Ｚは錯化合物
を形成するに十分な溶解度を有する陽イオンＭとの化合
物を形成する陰イオンであり、ａは１又は２であり、ｎ
は陰イオンＺが陽イオンＭの原子価を満たす整数であ
る。）
ル基、アルキニル基又はアラルキル基であり、Ｒ2及び
Ｒ3は、水素若しくはハロゲン、又は、イソチアゾロン
化合物の４位置と５位置の炭素と共にベンゼン環を形成
するものであり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、重金属又はアミンの陽イオンであり、Ｚは錯化合物
を形成するに十分な溶解度を有する陽イオンＭとの化合
物を形成する陰イオンであり、ａは１又は２であり、ｎ
は陰イオンＺが陽イオンＭの原子価を満たす整数であ
る。）
【化５】 （ただし、式中、Ｒ4は水素、ハロゲン、炭素数１〜５
のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ5は水素又は炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ6はハロゲンである。）
のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ5は水素又は炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ6はハロゲンである。）
【化６】 （ただし、式中、Ｒ7は水素又は無置換若しくはカルボ
キシル基で置換された炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ8
は直鎖状又は分岐を有する炭素数１〜５のアルキレン
基、Ｒ9は水素又は無置換若しくはカルボキシル基、カ
ルバモイル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ヒドロキ
シフェニル基、ウレイド基、メチルチオ基若しくは４−
イミダゾリル基で置換された炭素数１〜５のアルキル
基、又は、Ｒ7とＲ9はＮ−(Ｒ8)b−Ｃと共に無置換若し
くはヒドロキシル基置換複素環基を形成するものであ
り、ｂは、０又は１である。）、及び、（２）一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸の誘導体が、一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸の金属塩、一般式
［４］で表される１種若しくは２種類以上のアミノカル
ボン酸がペプチド結合で結合した化合物若しくはその金
属塩、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸と他の
アミノカルボン酸がペプチド結合で結合した化合物若し
くはその金属塩、一般式［４］で表されるアミノカルボ
ン酸のＮ−アセチル化物若しくはその金属塩又は一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸のアミドである第
(１)項記載の抗菌剤組成物、を提供するものである。さ
らに、本発明の好ましい態様として、（３）一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物の含有率が、０.１〜１０重量％である第(１)項記載
の抗菌剤組成物、（４）一般式［３］で表されるハロゲ
ン化脂肪族ニトロアルコール化合物の含有量が、一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物１重量部に対して、０.１〜３０重量部である第(１)
項記載の抗菌剤組成物、及び、（５）一般式［４］で表
されるアミノカルボン酸又はその誘導体の含有量が、一
般式［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン
化合物の０.１〜５０モル倍である第(１)項記載の抗菌
剤組成物、を挙げることができる。
キシル基で置換された炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ8
は直鎖状又は分岐を有する炭素数１〜５のアルキレン
基、Ｒ9は水素又は無置換若しくはカルボキシル基、カ
ルバモイル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ヒドロキ
シフェニル基、ウレイド基、メチルチオ基若しくは４−
イミダゾリル基で置換された炭素数１〜５のアルキル
基、又は、Ｒ7とＲ9はＮ−(Ｒ8)b−Ｃと共に無置換若し
くはヒドロキシル基置換複素環基を形成するものであ
り、ｂは、０又は１である。）、及び、（２）一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸の誘導体が、一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸の金属塩、一般式
［４］で表される１種若しくは２種類以上のアミノカル
ボン酸がペプチド結合で結合した化合物若しくはその金
属塩、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸と他の
アミノカルボン酸がペプチド結合で結合した化合物若し
くはその金属塩、一般式［４］で表されるアミノカルボ
ン酸のＮ−アセチル化物若しくはその金属塩又は一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸のアミドである第
(１)項記載の抗菌剤組成物、を提供するものである。さ
らに、本発明の好ましい態様として、（３）一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物の含有率が、０.１〜１０重量％である第(１)項記載
の抗菌剤組成物、（４）一般式［３］で表されるハロゲ
ン化脂肪族ニトロアルコール化合物の含有量が、一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物１重量部に対して、０.１〜３０重量部である第(１)
項記載の抗菌剤組成物、及び、（５）一般式［４］で表
されるアミノカルボン酸又はその誘導体の含有量が、一
般式［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン
化合物の０.１〜５０モル倍である第(１)項記載の抗菌
剤組成物、を挙げることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の抗菌剤組成物は、一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物、一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物及び一般式［４］で表されるアミノカル
ボン酸又はその誘導体を含有する。
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物、一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物及び一般式［４］で表されるアミノカル
ボン酸又はその誘導体を含有する。
【化７】 一般式［１］及び一般式［２］において、Ｒ1は、水
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアラ
ルキル基である。Ｒ2及びＲ3は、水素若しくはハロゲ
ン、又は、イソチアゾロン化合物の４位置と５位置の炭
素と共にベンゼン環を形成するものである。Ｍは、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、重金属又はアミンの陽イ
オンであり、Ｚは、錯化合物を形成するに十分な溶解度
を有する陽イオンＭとの化合物を形成する陰イオンであ
る。ａは、１又は２であり、ｎは、陰イオンＺが陽イオ
ンＭの原子価を満たす整数である。
素、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基又はアラ
ルキル基である。Ｒ2及びＲ3は、水素若しくはハロゲ
ン、又は、イソチアゾロン化合物の４位置と５位置の炭
素と共にベンゼン環を形成するものである。Ｍは、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、重金属又はアミンの陽イ
オンであり、Ｚは、錯化合物を形成するに十分な溶解度
を有する陽イオンＭとの化合物を形成する陰イオンであ
る。ａは、１又は２であり、ｎは、陰イオンＺが陽イオ
ンＭの原子価を満たす整数である。
【化８】 一般式［３］において、Ｒ4は、水素、ハロゲン、炭素
数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ5は、水素又は炭素数１〜５のアル
キル基であり、Ｒ6は、ハロゲンである。
数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシア
ルキル基であり、Ｒ5は、水素又は炭素数１〜５のアル
キル基であり、Ｒ6は、ハロゲンである。
【化９】 一般式［４］において、Ｒ7は、水素又は無置換若しく
はカルボキシル基で置換された炭素数１〜５のアルキル
基であり、Ｒ8は、直鎖状又は分岐を有する炭素数１〜
５のアルキレン基であり、Ｒ9は、水素又は無置換若し
くはカルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシル
基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ウレイド基、
メチルチオ基若しくは４−イミダゾリル基で置換された
炭素数１〜５のアルキル基、又は、Ｒ7とＲ9はＮ−
(Ｒ8)b−Ｃと共に無置換若しくはヒドロキシル基置換複
素環基を形成するものである。ｂは、０又は１である。
はカルボキシル基で置換された炭素数１〜５のアルキル
基であり、Ｒ8は、直鎖状又は分岐を有する炭素数１〜
５のアルキレン基であり、Ｒ9は、水素又は無置換若し
くはカルボキシル基、カルバモイル基、ヒドロキシル
基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ウレイド基、
メチルチオ基若しくは４−イミダゾリル基で置換された
炭素数１〜５のアルキル基、又は、Ｒ7とＲ9はＮ−
(Ｒ8)b−Ｃと共に無置換若しくはヒドロキシル基置換複
素環基を形成するものである。ｂは、０又は１である。
【０００６】一般式［１］で表されるイソチアゾロン化
合物としては、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、４,５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、４,５−ジクロロ−２−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、１,２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンなどを挙げることができる。一般
式［２］で表されるイソチアゾロン化合物としては、例
えば、上記の一般式［１］で表されるイソチアゾロン化
合物の塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化銅、
塩化カルシウムなどとの錯化合物を挙げることができ
る。一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物としては、例えば、２−フルオロ−２−
ニトロエタノール、２−フルオロ−２−クロロ−２−ニ
トロエタノール、２−クロロ−２−ニトロエタノール、
２−ブロモ−２−ニトロエタノール、２,２−ジクロロ
−２−ニトロエタノール、２−クロロ−２−ブロモ−２
−ニトロエタノール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノール、２−ヨード−２−ブロモ−２−ニトロエタノ
ール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−プロパノール、１
−クロロ−１−ニトロ−２−プロパノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール、２−クロロ
−２−ニトロ−１−ブタノール、１−クロロ−１−ニト
ロ−２−ブタノール、３−クロロ−３−ニトロ−２−ブ
タノール、３−ヨード−３−ニトロ−２−ブタノール、
２−フルオロ−２−ニトロ−１,３−ブタンジオール、
２−クロロ−２−ニトロ−１,３−ブタンジオール、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−ブタンジオール、２−
クロロ−２−ニトロ−３−ペンタノール、３−クロロ−
３−ニトロ−２,４−ペンタンジオール、３−ブロモ−
３−ニトロ−２,４−ペンタンジオール、４−クロロ−
４−ニトロ−３−ヘキサノール、４−ブロモ−４−ニト
ロ−３−ヘキサノールなどを挙げることができる。
合物としては、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン、５−クロロ−２−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、４,５−ジクロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン、４,５−ジクロロ−２−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、１,２−ベンゾイソ
チアゾリン−３−オンなどを挙げることができる。一般
式［２］で表されるイソチアゾロン化合物としては、例
えば、上記の一般式［１］で表されるイソチアゾロン化
合物の塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化銅、
塩化カルシウムなどとの錯化合物を挙げることができ
る。一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物としては、例えば、２−フルオロ−２−
ニトロエタノール、２−フルオロ−２−クロロ−２−ニ
トロエタノール、２−クロロ−２−ニトロエタノール、
２−ブロモ−２−ニトロエタノール、２,２−ジクロロ
−２−ニトロエタノール、２−クロロ−２−ブロモ−２
−ニトロエタノール、２,２−ジブロモ−２−ニトロエ
タノール、２−ヨード−２−ブロモ−２−ニトロエタノ
ール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−プロパノール、１
−クロロ−１−ニトロ−２−プロパノール、２−ブロモ
−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール、２−クロロ
−２−ニトロ−１−ブタノール、１−クロロ−１−ニト
ロ−２−ブタノール、３−クロロ−３−ニトロ−２−ブ
タノール、３−ヨード−３−ニトロ−２−ブタノール、
２−フルオロ−２−ニトロ−１,３−ブタンジオール、
２−クロロ−２−ニトロ−１,３−ブタンジオール、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−ブタンジオール、２−
クロロ−２−ニトロ−３−ペンタノール、３−クロロ−
３−ニトロ−２,４−ペンタンジオール、３−ブロモ−
３−ニトロ−２,４−ペンタンジオール、４−クロロ−
４−ニトロ−３−ヘキサノール、４−ブロモ−４−ニト
ロ−３−ヘキサノールなどを挙げることができる。
【０００７】一般式［４］で表されるアミノカルボン酸
としては、例えば、グリシン、アラニン、β−アラニ
ン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオ
ニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、
グルタミン、サルコシン、シトルリン、メチオニン、α
−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、ε−
アミノカプロン酸、フェニルアラニン、チロシン、ヒス
チジン、プロリン、４−ヒドロキシプロリン、２−ピロ
リドン−５−カルボン酸、イミノ二酢酸などを挙げるこ
とができる。一般式［４］で表されるアミノカルボン酸
がペプチド結合で結合した化合物としては、一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸とシステイン、シス
チン、トリプトファンなどのアミノカルボン酸とが結合
した化合物や、タンパク加水分解物でもよいが、一般式
［４］で表される１種又は２種以上のアミノカルボン酸
のみがペプチド結合で結合した化合物が好ましい。この
ような化合物としては、例えば、グリシルグリシン、グ
リシルグリシルグリシン、グリシルグリシルグリシルグ
リシン、グリシルアラニン、グリシルアスパラギン、グ
リシルロイシン、グリシルイソロイシン、グリシルフェ
ニルアラニン、グリシルプロリン、グリシルサルコシ
ン、グリシルセリン、グリシルトレオニン、グリシルバ
リン、グリシルグルタミン、アラニルアラニン、アラニ
ルアスパラギン、アラニルグルタミン、アラニルグリシ
ン、アラニルフェニルアラニン、アラニルチロシン、β
−アラニルヒスチジン、ポリアスパラギン酸、ポリグル
タミン酸などを挙げることができる。一般式［４］で表
されるアミノカルボン酸のＮ−アセチル化物としては、
例えば、Ｎ−アセチルグリシン、Ｎ−アセチルアラニ
ン、Ｎ−アセチル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−アセチル
−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−アセチルチロシンなどを挙げ
ることができる。一般式［４］で表されるアミノカルボ
ン酸のアミドとしては、例えば、グリシンアミドなどを
挙げることができる。一般式［４］で表されるアミノカ
ルボン酸又はその誘導体の金属塩としては、例えば、リ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩などを挙げることができる。一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸には、ＤＬ−体、Ｌ
−体及びＤ−体が存在する場合があるが、本発明組成物
には、ＤＬ−体、Ｌ−体及びＤ−体のいずれをも用いる
ことができる。
としては、例えば、グリシン、アラニン、β−アラニ
ン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオ
ニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、
グルタミン、サルコシン、シトルリン、メチオニン、α
−アミノ酪酸、β−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、ε−
アミノカプロン酸、フェニルアラニン、チロシン、ヒス
チジン、プロリン、４−ヒドロキシプロリン、２−ピロ
リドン−５−カルボン酸、イミノ二酢酸などを挙げるこ
とができる。一般式［４］で表されるアミノカルボン酸
がペプチド結合で結合した化合物としては、一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸とシステイン、シス
チン、トリプトファンなどのアミノカルボン酸とが結合
した化合物や、タンパク加水分解物でもよいが、一般式
［４］で表される１種又は２種以上のアミノカルボン酸
のみがペプチド結合で結合した化合物が好ましい。この
ような化合物としては、例えば、グリシルグリシン、グ
リシルグリシルグリシン、グリシルグリシルグリシルグ
リシン、グリシルアラニン、グリシルアスパラギン、グ
リシルロイシン、グリシルイソロイシン、グリシルフェ
ニルアラニン、グリシルプロリン、グリシルサルコシ
ン、グリシルセリン、グリシルトレオニン、グリシルバ
リン、グリシルグルタミン、アラニルアラニン、アラニ
ルアスパラギン、アラニルグルタミン、アラニルグリシ
ン、アラニルフェニルアラニン、アラニルチロシン、β
−アラニルヒスチジン、ポリアスパラギン酸、ポリグル
タミン酸などを挙げることができる。一般式［４］で表
されるアミノカルボン酸のＮ−アセチル化物としては、
例えば、Ｎ−アセチルグリシン、Ｎ−アセチルアラニ
ン、Ｎ−アセチル−Ｌ−アスパラギン酸、Ｎ−アセチル
−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−アセチルチロシンなどを挙げ
ることができる。一般式［４］で表されるアミノカルボ
ン酸のアミドとしては、例えば、グリシンアミドなどを
挙げることができる。一般式［４］で表されるアミノカ
ルボン酸又はその誘導体の金属塩としては、例えば、リ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、
マグネシウム塩などを挙げることができる。一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸には、ＤＬ−体、Ｌ
−体及びＤ−体が存在する場合があるが、本発明組成物
には、ＤＬ−体、Ｌ−体及びＤ−体のいずれをも用いる
ことができる。
【０００８】本発明組成物において、一般式［１］又は
一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合物の濃度に
特に制限はないが、０.１〜１０重量％であることが好
ましく、０.５〜５重量％であることがより好ましい。
一般式［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロ
ン化合物の濃度が０.１重量％未満であると、製品とし
ての抗菌剤組成物の容量が大きくなり、輸送、貯蔵など
に関して経済性が損なわれるおそれがある。一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物の濃度が１０重量％を超えると、抗菌剤組成物の安定
性が損なわれるおそれがある。本発明組成物において、
一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ール化合物の濃度に特に制限はないが、一般式［１］又
は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合物１重量
部に対し、０.１〜３０重量部であることが好ましく、
０.３〜１０重量部であることがより好ましく、０.５〜
５重量部であることがさらに好ましい。一般式［３］で
表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物の濃
度が、一般式［１］又は一般式［２］で表されるイソチ
アゾロン化合物１重量部に対し０.１重量部未満である
と、微生物発生やスライム形成の防止に対する相乗効果
が得られないおそれがある。一般式［３］で表されるハ
ロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物の濃度が、一般
式［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化
合物１重量部に対し３０重量部を超えると、ハロゲン化
脂肪族ニトロアルコール化合物主体の抗菌剤となり、相
乗効果が得られないおそれがある。本発明組成物におい
て、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその
誘導体の濃度に特に制限はないが、一般式［１］又は一
般式［２］で表されるイソチアゾロン化合物の０.１〜
５０モル倍であることが好ましく、１〜１０モル倍であ
ることがより好ましい。一般式［４］で表されるアミノ
カルボン酸又はその誘導体の濃度がイソチアゾロン化合
物の０.１モル倍未満であると、抗菌剤組成物の安定性
が損なわれ、イソチアゾロン化合物が分解しやすくなる
おそれがある。一般式［４］で表されるアミノカルボン
酸又はその誘導体の濃度は、通常はイソチアゾロン化合
物の５０モル倍以下で十分であり、これを超えて配合し
ても抗菌剤組成物の安定性はそれ以上には向上しない。
なお、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸の誘導
体がポリアミノ酸である場合は、抗菌剤組成物中の濃度
が０.１〜２０重量％であることが好ましい。
一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合物の濃度に
特に制限はないが、０.１〜１０重量％であることが好
ましく、０.５〜５重量％であることがより好ましい。
一般式［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロ
ン化合物の濃度が０.１重量％未満であると、製品とし
ての抗菌剤組成物の容量が大きくなり、輸送、貯蔵など
に関して経済性が損なわれるおそれがある。一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物の濃度が１０重量％を超えると、抗菌剤組成物の安定
性が損なわれるおそれがある。本発明組成物において、
一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ール化合物の濃度に特に制限はないが、一般式［１］又
は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合物１重量
部に対し、０.１〜３０重量部であることが好ましく、
０.３〜１０重量部であることがより好ましく、０.５〜
５重量部であることがさらに好ましい。一般式［３］で
表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物の濃
度が、一般式［１］又は一般式［２］で表されるイソチ
アゾロン化合物１重量部に対し０.１重量部未満である
と、微生物発生やスライム形成の防止に対する相乗効果
が得られないおそれがある。一般式［３］で表されるハ
ロゲン化脂肪族ニトロアルコール化合物の濃度が、一般
式［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化
合物１重量部に対し３０重量部を超えると、ハロゲン化
脂肪族ニトロアルコール化合物主体の抗菌剤となり、相
乗効果が得られないおそれがある。本発明組成物におい
て、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその
誘導体の濃度に特に制限はないが、一般式［１］又は一
般式［２］で表されるイソチアゾロン化合物の０.１〜
５０モル倍であることが好ましく、１〜１０モル倍であ
ることがより好ましい。一般式［４］で表されるアミノ
カルボン酸又はその誘導体の濃度がイソチアゾロン化合
物の０.１モル倍未満であると、抗菌剤組成物の安定性
が損なわれ、イソチアゾロン化合物が分解しやすくなる
おそれがある。一般式［４］で表されるアミノカルボン
酸又はその誘導体の濃度は、通常はイソチアゾロン化合
物の５０モル倍以下で十分であり、これを超えて配合し
ても抗菌剤組成物の安定性はそれ以上には向上しない。
なお、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸の誘導
体がポリアミノ酸である場合は、抗菌剤組成物中の濃度
が０.１〜２０重量％であることが好ましい。
【０００９】本発明組成物に使用する溶媒は、一般式
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物、一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物及び一般式［４］で表されるアミノカル
ボン酸又はその誘導体が溶解するものであれば特に制限
はないが、使用対象系が水系である場合が多いので、水
又は親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有機
溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミドなどのア
ミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの
グリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソル
ブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール
エーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ペンタノール、オクタノールなどの炭素数８以下の
アルコール類、メチルアセテート、エチルアセテート、
３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシエチルア
セテート、２−エトキシプロピルアセテート、プロピレ
ンカーボネートなどのエステル類などを挙げることがで
きる。本発明の抗菌剤組成物は、pH７以下であることが
好ましく、特にpH１〜５であることが、イソチアゾロン
化合物の安定性を高める上で好ましい。
［１］又は一般式［２］で表されるイソチアゾロン化合
物、一般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物及び一般式［４］で表されるアミノカル
ボン酸又はその誘導体が溶解するものであれば特に制限
はないが、使用対象系が水系である場合が多いので、水
又は親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有機
溶媒としては、例えば、ジメチルホルムアミドなどのア
ミド類、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどの
グリコール類、メチルセロソルブ、フェニルセロソル
ブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール
エーテル類、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ペンタノール、オクタノールなどの炭素数８以下の
アルコール類、メチルアセテート、エチルアセテート、
３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシエチルア
セテート、２−エトキシプロピルアセテート、プロピレ
ンカーボネートなどのエステル類などを挙げることがで
きる。本発明の抗菌剤組成物は、pH７以下であることが
好ましく、特にpH１〜５であることが、イソチアゾロン
化合物の安定性を高める上で好ましい。
【００１０】本発明の抗菌剤組成物は、さらに必要に応
じて、腐食防止剤、スケール防止剤、イソチアゾロン化
合物以外の抗菌剤、消泡剤、界面活性剤、防藻剤、pH調
整剤などを配合することができる。腐食防止剤として
は、例えば、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、メチルベンゾトリアゾール、モリブデン酸、タング
ステン酸、ケイ酸、亜硝酸、２−ホスホノブタン−１,
２,４−トリカルボン酸、ヒドロキシエチリデンジホス
ホン酸、ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸、正リン酸
及びこれらの塩類、塩化亜鉛、塩酸酸性塩化亜鉛、硫酸
亜鉛、リグニンスルホン酸亜鉛、ヒドラジンなどを挙げ
ることができる。スケール防止剤としては、例えば、ポ
リアクリル酸、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの共重合物、アクリル酸／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート／メチルアクリレートの共重合物、
アクリル酸／アリルグルシジルエーテルの共重合物、ア
クリル酸／２−ヒドロキシ−３−アリロキシ−１−プロ
パンスルホン酸の共重合物、アクリル酸／イソプレンス
ルホン酸の共重合物、アクリル酸／ビニルスルホン酸の
共重合物、アクリル酸／アリルスルホン酸の共重合物、
ポリマレイン酸、マレイン酸又は無水マレイン酸／イソ
ブチレンの共重合物、マレイン酸又は無水マレイン酸／
スチレンスルホン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マ
レイン酸／アクリル酸の共重合物、マレイン酸又は無水
マレイン酸／メタクリル酸の共重合物、マレイン酸又は
無水マレイン酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マレイ
ン酸／アミレン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マレ
イン酸／アリル化蛍光物質（５−アリルベンゾスベレノ
ールなど）の共重合物、ポリアクリルアミド、ポリイタ
コン酸及びこれらの塩類などを挙げることができる。
じて、腐食防止剤、スケール防止剤、イソチアゾロン化
合物以外の抗菌剤、消泡剤、界面活性剤、防藻剤、pH調
整剤などを配合することができる。腐食防止剤として
は、例えば、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾー
ル、メチルベンゾトリアゾール、モリブデン酸、タング
ステン酸、ケイ酸、亜硝酸、２−ホスホノブタン−１,
２,４−トリカルボン酸、ヒドロキシエチリデンジホス
ホン酸、ヘキサメタリン酸、トリポリリン酸、正リン酸
及びこれらの塩類、塩化亜鉛、塩酸酸性塩化亜鉛、硫酸
亜鉛、リグニンスルホン酸亜鉛、ヒドラジンなどを挙げ
ることができる。スケール防止剤としては、例えば、ポ
リアクリル酸、アクリル酸／２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの共重合物、アクリル酸／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート／メチルアクリレートの共重合物、
アクリル酸／アリルグルシジルエーテルの共重合物、ア
クリル酸／２−ヒドロキシ−３−アリロキシ−１−プロ
パンスルホン酸の共重合物、アクリル酸／イソプレンス
ルホン酸の共重合物、アクリル酸／ビニルスルホン酸の
共重合物、アクリル酸／アリルスルホン酸の共重合物、
ポリマレイン酸、マレイン酸又は無水マレイン酸／イソ
ブチレンの共重合物、マレイン酸又は無水マレイン酸／
スチレンスルホン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マ
レイン酸／アクリル酸の共重合物、マレイン酸又は無水
マレイン酸／メタクリル酸の共重合物、マレイン酸又は
無水マレイン酸／２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マレイ
ン酸／アミレン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マレ
イン酸／アリル化蛍光物質（５−アリルベンゾスベレノ
ールなど）の共重合物、ポリアクリルアミド、ポリイタ
コン酸及びこれらの塩類などを挙げることができる。
【００１１】抗菌剤としては、例えば、２−ブロモ−２
−ニトロ−１,３−プロパンジオール、２,２−ジブロモ
−２−ニトロエタノールなどのハロゲン化脂肪族ニトロ
化合物のエステル類、ジブロモニトリロプロピオンアミ
ド、メチレンビスチオシアネートなどのアルキレンビス
チオシアネート、１,４−ビスブロモアセトキシ−２−
ブテン、ヘキサブロモジメチルスルホン、５−クロロ−
２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリル、テトラク
ロロイソフタロニトリルなどのイソフタロニトリル系化
合物、ジメチルジチオカルバメート、４,５−ジクロロ
−１,２−ジチオール−３−オン、３,３,４,４,−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシ
ド、トリヨードアリルアルコール、ブロモニトロスチレ
ン、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタ
ルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのアルデヒド
系化合物、ジクロログリオキシム、α−クロロベンズア
ルドキシムアセテート、α−クロロベンズアルドキシ
ム、５,５−メチルヒダントインなどのベンズアルドキ
シム系化合物などを挙げることができる。消泡剤として
は、例えば、シリコーン系又は非シリコーン系消泡剤
を、界面活性剤としては、例えば、アニオン性、カチオ
ン性、ノニオン性、両性界面活性剤を、防藻剤として
は、例えば、アメトリンなどを挙げることができる。pH
調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。本発明
組成物の態様として、一般式［１］又は一般式［２］で
表されるイソチアゾロン化合物０.１〜１０重量％、一
般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコー
ル化合物０.１〜２０重量％、一般式［４］で表される
アミノカルボン酸又はその誘導体０.１〜２０重量％、
腐食防止剤０〜５０重量％、スケール防止剤０〜５０重
量％、抗菌剤０〜３０重量％、消泡剤０〜１０重量％、
界面活性剤０〜１０重量％、防藻剤０〜１０重量％、pH
調整剤０〜２０重量％及び水又は親水性有機溶媒３３〜
９９重量％を含有する抗菌剤組成物を挙げることができ
る。本発明の抗菌剤組成物は、その対象及び目的に応じ
て、適宜濃度を選定して使用することができる。例え
ば、紙パ抄紙系や冷却水系などのスライム防止を目的と
する場合は、イソチアゾロン化合物の濃度が０.１〜２
５ｇ／ｍ3であることが好ましく、合成樹脂エマルジョ
ン、でんぷん糊、でんぷんスラリー、塗料、金属加工油
などの防腐を目的とする場合は、イソチアゾロン化合物
の濃度が１〜５,０００ｇ／ｍ3であることが好ましい。
−ニトロ−１,３−プロパンジオール、２,２−ジブロモ
−２−ニトロエタノールなどのハロゲン化脂肪族ニトロ
化合物のエステル類、ジブロモニトリロプロピオンアミ
ド、メチレンビスチオシアネートなどのアルキレンビス
チオシアネート、１,４−ビスブロモアセトキシ−２−
ブテン、ヘキサブロモジメチルスルホン、５−クロロ−
２,４,６−トリフルオロイソフタロニトリル、テトラク
ロロイソフタロニトリルなどのイソフタロニトリル系化
合物、ジメチルジチオカルバメート、４,５−ジクロロ
−１,２−ジチオール−３−オン、３,３,４,４,−テト
ラクロロテトラヒドロチオフェン−１,１−ジオキシ
ド、トリヨードアリルアルコール、ブロモニトロスチレ
ン、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタ
ルアルデヒド、テレフタルアルデヒドなどのアルデヒド
系化合物、ジクロログリオキシム、α−クロロベンズア
ルドキシムアセテート、α−クロロベンズアルドキシ
ム、５,５−メチルヒダントインなどのベンズアルドキ
シム系化合物などを挙げることができる。消泡剤として
は、例えば、シリコーン系又は非シリコーン系消泡剤
を、界面活性剤としては、例えば、アニオン性、カチオ
ン性、ノニオン性、両性界面活性剤を、防藻剤として
は、例えば、アメトリンなどを挙げることができる。pH
調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。本発明
組成物の態様として、一般式［１］又は一般式［２］で
表されるイソチアゾロン化合物０.１〜１０重量％、一
般式［３］で表されるハロゲン化脂肪族ニトロアルコー
ル化合物０.１〜２０重量％、一般式［４］で表される
アミノカルボン酸又はその誘導体０.１〜２０重量％、
腐食防止剤０〜５０重量％、スケール防止剤０〜５０重
量％、抗菌剤０〜３０重量％、消泡剤０〜１０重量％、
界面活性剤０〜１０重量％、防藻剤０〜１０重量％、pH
調整剤０〜２０重量％及び水又は親水性有機溶媒３３〜
９９重量％を含有する抗菌剤組成物を挙げることができ
る。本発明の抗菌剤組成物は、その対象及び目的に応じ
て、適宜濃度を選定して使用することができる。例え
ば、紙パ抄紙系や冷却水系などのスライム防止を目的と
する場合は、イソチアゾロン化合物の濃度が０.１〜２
５ｇ／ｍ3であることが好ましく、合成樹脂エマルジョ
ン、でんぷん糊、でんぷんスラリー、塗料、金属加工油
などの防腐を目的とする場合は、イソチアゾロン化合物
の濃度が１〜５,０００ｇ／ｍ3であることが好ましい。
【００１２】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、抗菌剤組成物の皮膚刺激性は、下記の方法により評
価した。調製した抗菌剤組成物について、各々６匹の白
色ウサギ（ニュージーランドホワイト種）を用いて皮膚
刺激性スクリーニング試験を行う。ウサギの正常皮膚の
一カ所を試験部位とし、各試験部位に希釈しない抗菌剤
組成物０.５mlをガーゼのパッチにつけ、４時間覆う。
４時間後パッチを取り除き、試験部位を洗浄したのち、
１時間、２４時間、４８時間及び７２時間後の皮膚刺激
性を、下記の基準に従って観察記録する。記録した紅斑
と浮腫の数値の合計を平均して算出し、皮膚一次刺激性
指数（ＰＩＩ、０〜８で数値化される。）として表示す
る。 紅斑の形成 ０：紅斑なし。 １：非常に軽度の紅斑（かろうじて識別できる。） ２：はっきりした紅斑。 ３：中程度ないし高度の紅斑。 ４：高度の紅斑からわずかな痂皮の形成まで。 浮腫の形成 ０：浮腫なし。 １：非常に軽度の浮腫（かろうじて識別できる）。 ２：軽度の浮腫（はっきりした膨隆による明確な縁が識
別できる）。 ３：中程度の浮腫（約１mmの膨隆）。 ４：高度の浮腫（約１mmの膨隆と暴露範囲を越えた広が
り）。 また、皮膚刺激性は、得られた皮膚一次刺激性指数（Ｐ
ＩＩ）に基づき、以下のようにランク付けされる。 ０≦ＰＩＩ＜２：ｍｉｌｄ ２≦ＰＩＩ＜５：ｍｏｄｅｒａｔｅ ５≦ＰＩＩ≦８：ｓｅｖｅｒｅ 実施例１ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５
重量部、グリシン０.６２重量部、水と７５重量％硫酸
を合わせて９２.８８重量部を混合して均一に溶解し、p
H３の抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成物は、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの合計
モル数に対して２モル倍のグリシンを含有する。さら
に、グリシンの代わりに、一般式［４］で表されるアミ
ノカルボン酸又はその誘導体として、ＤＬ−アラニン、
β−アラニン、Ｌ−グルタミン、グリシルグリシン、グ
リシル−Ｌ−グルタミン、ピロリドンカルボン酸、Ｌ−
アスパラギン酸ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸ナトリウ
ム又はポリアスパラギン酸ナトリウムを用いて、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを１
１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を１重量％含有するエチレングリコール溶液［ＺＯＮＥ
Ｎ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２−ブロ
モ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５重量
部、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
合計モル数に対して２モル倍の一般式［４］で表される
アミノカルボン酸又はその誘導体及び全量を１００重量
部とする水と７５重量％硫酸を混合して均一に溶解し、
pH３の抗菌剤組成物を調製した。ただし、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムについては、分子量２,０００〜４,０
００で固形分濃度４０重量％品のものを５重量部配合し
て同様に調製した。得られた１０種の抗菌剤組成物を６
０℃で１週間放置したが、抗菌剤組成物はすべて透明な
液体の状態を保ち、析出物は認められなかった。 比較例１ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５
重量部及び全量を１００重量部とする水と７５重量％硫
酸を混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製
した。この抗菌剤組成物を６０℃で１週間放置したとこ
ろ、黄橙色の析出物の発生が認められた。 比較例２ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５
重量部、グルコン酸ナトリウム１.８重量部、水と７５
重量％硫酸を合わせて９１.７重量部を混合して均一に
溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの合計モル数に対して２モル倍のグルコン酸ナトリウ
ムを含有する。この抗菌剤組成物を６０℃で１週間放置
したところ、白色の析出物の発生が認められた。実施例
１及び比較例１〜２の結果を、第１表に示す。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、抗菌剤組成物の皮膚刺激性は、下記の方法により評
価した。調製した抗菌剤組成物について、各々６匹の白
色ウサギ（ニュージーランドホワイト種）を用いて皮膚
刺激性スクリーニング試験を行う。ウサギの正常皮膚の
一カ所を試験部位とし、各試験部位に希釈しない抗菌剤
組成物０.５mlをガーゼのパッチにつけ、４時間覆う。
４時間後パッチを取り除き、試験部位を洗浄したのち、
１時間、２４時間、４８時間及び７２時間後の皮膚刺激
性を、下記の基準に従って観察記録する。記録した紅斑
と浮腫の数値の合計を平均して算出し、皮膚一次刺激性
指数（ＰＩＩ、０〜８で数値化される。）として表示す
る。 紅斑の形成 ０：紅斑なし。 １：非常に軽度の紅斑（かろうじて識別できる。） ２：はっきりした紅斑。 ３：中程度ないし高度の紅斑。 ４：高度の紅斑からわずかな痂皮の形成まで。 浮腫の形成 ０：浮腫なし。 １：非常に軽度の浮腫（かろうじて識別できる）。 ２：軽度の浮腫（はっきりした膨隆による明確な縁が識
別できる）。 ３：中程度の浮腫（約１mmの膨隆）。 ４：高度の浮腫（約１mmの膨隆と暴露範囲を越えた広が
り）。 また、皮膚刺激性は、得られた皮膚一次刺激性指数（Ｐ
ＩＩ）に基づき、以下のようにランク付けされる。 ０≦ＰＩＩ＜２：ｍｉｌｄ ２≦ＰＩＩ＜５：ｍｏｄｅｒａｔｅ ５≦ＰＩＩ≦８：ｓｅｖｅｒｅ 実施例１ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５
重量部、グリシン０.６２重量部、水と７５重量％硫酸
を合わせて９２.８８重量部を混合して均一に溶解し、p
H３の抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成物は、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの合計
モル数に対して２モル倍のグリシンを含有する。さら
に、グリシンの代わりに、一般式［４］で表されるアミ
ノカルボン酸又はその誘導体として、ＤＬ−アラニン、
β−アラニン、Ｌ−グルタミン、グリシルグリシン、グ
リシル−Ｌ−グルタミン、ピロリドンカルボン酸、Ｌ−
アスパラギン酸ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸ナトリウ
ム又はポリアスパラギン酸ナトリウムを用いて、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを１
１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
を１重量％含有するエチレングリコール溶液［ＺＯＮＥ
Ｎ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２−ブロ
モ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５重量
部、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
合計モル数に対して２モル倍の一般式［４］で表される
アミノカルボン酸又はその誘導体及び全量を１００重量
部とする水と７５重量％硫酸を混合して均一に溶解し、
pH３の抗菌剤組成物を調製した。ただし、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムについては、分子量２,０００〜４,０
００で固形分濃度４０重量％品のものを５重量部配合し
て同様に調製した。得られた１０種の抗菌剤組成物を６
０℃で１週間放置したが、抗菌剤組成物はすべて透明な
液体の状態を保ち、析出物は認められなかった。 比較例１ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５
重量部及び全量を１００重量部とする水と７５重量％硫
酸を混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製
した。この抗菌剤組成物を６０℃で１週間放置したとこ
ろ、黄橙色の析出物の発生が認められた。 比較例２ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］５.０重量部、２
−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオール１.５
重量部、グルコン酸ナトリウム１.８重量部、水と７５
重量％硫酸を合わせて９１.７重量部を混合して均一に
溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの合計モル数に対して２モル倍のグルコン酸ナトリウ
ムを含有する。この抗菌剤組成物を６０℃で１週間放置
したところ、白色の析出物の発生が認められた。実施例
１及び比較例１〜２の結果を、第１表に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】第１表に見られるように、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニ
トロ−１,３−プロパンジオールを含有し、かつ、一般
式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を
含有する実施例１の抗菌剤組成物は６０℃で１週間放置
しても外観的な変化は認められず、熱安定性に優れるこ
とが分かる。これに対して、一般式［４］で表されるア
ミノカルボン酸又はその誘導体を含有しない比較例１の
抗菌剤組成物、一般式［４］で表されるアミノカルボン
酸又はその誘導体の代わりにオキシカルボン酸誘導体で
あるグルコン酸ナトリウムを含有する比較例２の抗菌剤
組成物は、いずれも６０℃で１週間放置すると析出物が
発生する。 実施例２ 実施例１で調製した抗菌剤組成物１０種を６０℃で１週
間放置したのち、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンの含有量を高速液体クロマトグラフ
ィーにより測定し、その残留率を計算した。グリシンを
含有する抗菌剤組成物の５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンの残留率は、９５％であっ
た。 比較例３ 比較例１と比較例２で調製した抗菌剤組成物を６０℃で
１週間放置したのち、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの含有量を高速液体クロマトグ
ラフィーにより測定し、その残留率を計算した。カルボ
ン酸又はその誘導体を含有しない比較例１の抗菌剤組成
物の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンの残留率は、２３％であった。グルコン酸ナトリ
ウムを含有する比較例２の抗菌剤組成物の５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残留率
は、６８％であった。実施例２及び比較例３の結果を、
第２表に示す。
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニ
トロ−１,３−プロパンジオールを含有し、かつ、一般
式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を
含有する実施例１の抗菌剤組成物は６０℃で１週間放置
しても外観的な変化は認められず、熱安定性に優れるこ
とが分かる。これに対して、一般式［４］で表されるア
ミノカルボン酸又はその誘導体を含有しない比較例１の
抗菌剤組成物、一般式［４］で表されるアミノカルボン
酸又はその誘導体の代わりにオキシカルボン酸誘導体で
あるグルコン酸ナトリウムを含有する比較例２の抗菌剤
組成物は、いずれも６０℃で１週間放置すると析出物が
発生する。 実施例２ 実施例１で調製した抗菌剤組成物１０種を６０℃で１週
間放置したのち、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンの含有量を高速液体クロマトグラフ
ィーにより測定し、その残留率を計算した。グリシンを
含有する抗菌剤組成物の５−クロロ−２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンの残留率は、９５％であっ
た。 比較例３ 比較例１と比較例２で調製した抗菌剤組成物を６０℃で
１週間放置したのち、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの含有量を高速液体クロマトグ
ラフィーにより測定し、その残留率を計算した。カルボ
ン酸又はその誘導体を含有しない比較例１の抗菌剤組成
物の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンの残留率は、２３％であった。グルコン酸ナトリ
ウムを含有する比較例２の抗菌剤組成物の５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残留率
は、６８％であった。実施例２及び比較例３の結果を、
第２表に示す。
【００１５】
【表２】
【００１６】第２表に見られるように、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニ
トロ−１,３−プロパンジオールを含有し、かつ一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を含
有する実施例１で調製した抗菌剤組成物は、６０℃で１
週間放置しても５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンの９４％以上が残留している。特に、
アミノカルボン酸がペプチド結合で結合した化合物であ
るグリシルグリシン，グリシル−Ｌ−グルタミン及びポ
リアスパラギン酸ナトリウムを含有する抗菌剤組成物で
は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンが全く分解することがなく、残留率１００％を保
っている。これに対して、一般式［４］で表されるアミ
ノカルボン酸又はその誘導体を含有しない比較例１で調
製した抗菌剤組成物、一般式［４］で表されるアミノカ
ルボン酸又はその誘導体の代わりにオキシカルボン酸誘
導体であるグルコン酸ナトリウムを含有する比較例２で
調製した抗菌剤組成物は、いずれも５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンの分解が激しい。 実施例３ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］の代わりに、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを
１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、塩化マグネシウム及び硝酸マグネシウム
を含有する水溶液［ＫＡＴＨＯＮ−ＷＴ、ロームアンド
ハース社製］５.０重量部を用い、実施例１と同様にし
て、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオー
ル１.５重量部、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンの合計モル数に対して２モル倍のグリシルグ
リシン、グリシル−Ｌ−グルタミン又はポリアスパラギ
ン酸ナトリウム及び全量を１００重量部とする水と７５
重量％硫酸を混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成
物を調製した。得られた抗菌剤組成物３種について、実
施例２と同様にして、６０℃で２週間放置したのち、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
の含有量を高速液体クロマトグラフィーにより測定し、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの残留率を計算した。残留率は、すべて１００％であ
った。 比較例４ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを３重量％、塩化マグネシウム及び硝酸マグネシ
ウムを含有する水溶液［ＫＡＴＨＯＮ−ＷＴ、ロームア
ンドハース社製］５.０重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロ−１,３−プロパンジオール１.５重量部及び水と７５
重量％硫酸を合わせて９３.５重量部を混合して均一に
溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製した。得られた抗菌
剤組成物について、実施例２と同様にして、６０℃で２
週間放置したのち、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンの含有量を高速液体クロマトグラ
フィーにより測定し、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの残留率を計算した。残留率
は、４２％であった。実施例３及び比較例４の結果を、
第３表に示す。
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニ
トロ−１,３−プロパンジオールを含有し、かつ一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を含
有する実施例１で調製した抗菌剤組成物は、６０℃で１
週間放置しても５−クロロ−２−メチル−４−イソチア
ゾリン−３−オンの９４％以上が残留している。特に、
アミノカルボン酸がペプチド結合で結合した化合物であ
るグリシルグリシン，グリシル−Ｌ−グルタミン及びポ
リアスパラギン酸ナトリウムを含有する抗菌剤組成物で
は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンが全く分解することがなく、残留率１００％を保
っている。これに対して、一般式［４］で表されるアミ
ノカルボン酸又はその誘導体を含有しない比較例１で調
製した抗菌剤組成物、一般式［４］で表されるアミノカ
ルボン酸又はその誘導体の代わりにオキシカルボン酸誘
導体であるグルコン酸ナトリウムを含有する比較例２で
調製した抗菌剤組成物は、いずれも５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンの分解が激しい。 実施例３ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを１重量％含有するエチレングリコール溶液［Ｚ
ＯＮＥＮ−Ｆ、市川合成化学(株)製］の代わりに、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンを
１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、塩化マグネシウム及び硝酸マグネシウム
を含有する水溶液［ＫＡＴＨＯＮ−ＷＴ、ロームアンド
ハース社製］５.０重量部を用い、実施例１と同様にし
て、２−ブロモ−２−ニトロ−１,３−プロパンジオー
ル１.５重量部、５−クロロ−２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オンの合計モル数に対して２モル倍のグリシルグ
リシン、グリシル−Ｌ−グルタミン又はポリアスパラギ
ン酸ナトリウム及び全量を１００重量部とする水と７５
重量％硫酸を混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成
物を調製した。得られた抗菌剤組成物３種について、実
施例２と同様にして、６０℃で２週間放置したのち、５
−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
の含有量を高速液体クロマトグラフィーにより測定し、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの残留率を計算した。残留率は、すべて１００％であ
った。 比較例４ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを１１重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンを３重量％、塩化マグネシウム及び硝酸マグネシ
ウムを含有する水溶液［ＫＡＴＨＯＮ−ＷＴ、ロームア
ンドハース社製］５.０重量部、２−ブロモ−２−ニト
ロ−１,３−プロパンジオール１.５重量部及び水と７５
重量％硫酸を合わせて９３.５重量部を混合して均一に
溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製した。得られた抗菌
剤組成物について、実施例２と同様にして、６０℃で２
週間放置したのち、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンの含有量を高速液体クロマトグラ
フィーにより測定し、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンの残留率を計算した。残留率
は、４２％であった。実施例３及び比較例４の結果を、
第３表に示す。
【００１７】
【表３】
【００１８】第３表に見られるように、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニ
トロ−１,３−プロパンジオールを含有し、一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸の誘導体を含有する
実施例３の抗菌剤組成物は６０℃で１週間放置しても分
解がなく、熱安定性に優れていることが分かる。これに
対して、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又は
その誘導体を含有しない比較例４の抗菌剤組成物は、６
０℃で２週間放置すると、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンの分解が激しい。 実施例４ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンを０.６重量％、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを１重量％含有する水溶液［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ
化成工業(株)製］１６.６重量部、グリシン０.６２重量
部、水と７５重量％硫酸を合わせて８２.７８重量部を
混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製し
た。この抗菌剤組成物は、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンの合計モル数に対して２モル倍のグ
リシンを含有する。さらに、グリシンの代わりに、一般
式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体と
して、ＤＬ−アラニン、β−アラニン、Ｌ−グルタミ
ン、グリシルグリシン、グリシル−Ｌ−グルタミン、ピ
ロリドンカルボン酸、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム又はポリアスパラギン酸ナ
トリウムを用いて、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンを３重量％、２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンを０.６重量％、２,２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール１重量％を含有する水溶液
［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ化成工業(株)製］１６.６重量
部、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
合計モル数に対して２モル倍の一般式［４］で表される
アミノカルボン酸又はその誘導体及び全量を１００重量
部とする水と７５重量％硫酸を混合して均一に溶解し、
pH３の抗菌剤組成物を調製した。ただし、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムについては、分子量２,０００〜４,０
００で固形分濃度４０重量％品のものを５重量部配合し
て同様に調製した。得られた１０種の抗菌剤組成物を、
６０℃で３週間及び４週間放置したのち、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量を
高速液体クロマトグラフィーにより測定し、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残留率
を計算した。グリシンを含有する抗菌剤組成物の５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残
留率は、３週間後が１００％、４週間後が７２％であっ
た。 比較例５ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンを０.６重量％、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを１重量％含有する水溶液［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ
化成工業(株)製］１６.６重量部、水と７５重量％硫酸
を合わせて８３.４重量部を混合して均一に溶解し、pH
３の抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成物を、６
０℃で３週間及び４週間放置したのち、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量を高
速液体クロマトグラフィーにより測定し、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残留率を
計算した。残留率は、３週間後が８０％、４週間後が１
５％であった。 比較例６ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンを０.６重量％、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを１重量％含有する水溶液［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ
化成工業(株)製］１６.６重量部、グルコン酸ナトリウ
ム１.８重量部、水と７５重量％硫酸を合わせて８１.６
重量部を混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成物を
調製した。この抗菌剤組成物は、５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンの合計モル数に対して２モル
倍のグルコン酸ナトリウムを含有する。この抗菌剤組成
物を、６０℃で３週間及び４週間放置したのち、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含
有量を高速液体クロマトグラフィーにより測定し、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
残留率を計算した。残留率は、３週間後が８５％、４週
間後が５３％であった。実施例４及び比較例５〜６の結
果を、第４表に示す。
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２−ブロモ−２−ニ
トロ−１,３−プロパンジオールを含有し、一般式
［４］で表されるアミノカルボン酸の誘導体を含有する
実施例３の抗菌剤組成物は６０℃で１週間放置しても分
解がなく、熱安定性に優れていることが分かる。これに
対して、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又は
その誘導体を含有しない比較例４の抗菌剤組成物は、６
０℃で２週間放置すると、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンの分解が激しい。 実施例４ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンを０.６重量％、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを１重量％含有する水溶液［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ
化成工業(株)製］１６.６重量部、グリシン０.６２重量
部、水と７５重量％硫酸を合わせて８２.７８重量部を
混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成物を調製し
た。この抗菌剤組成物は、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オンの合計モル数に対して２モル倍のグ
リシンを含有する。さらに、グリシンの代わりに、一般
式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体と
して、ＤＬ−アラニン、β−アラニン、Ｌ−グルタミ
ン、グリシルグリシン、グリシル−Ｌ−グルタミン、ピ
ロリドンカルボン酸、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム又はポリアスパラギン酸ナ
トリウムを用いて、５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オンを３重量％、２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オンを０.６重量％、２,２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノール１重量％を含有する水溶液
［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ化成工業(株)製］１６.６重量
部、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
合計モル数に対して２モル倍の一般式［４］で表される
アミノカルボン酸又はその誘導体及び全量を１００重量
部とする水と７５重量％硫酸を混合して均一に溶解し、
pH３の抗菌剤組成物を調製した。ただし、ポリアスパラ
ギン酸ナトリウムについては、分子量２,０００〜４,０
００で固形分濃度４０重量％品のものを５重量部配合し
て同様に調製した。得られた１０種の抗菌剤組成物を、
６０℃で３週間及び４週間放置したのち、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量を
高速液体クロマトグラフィーにより測定し、５−クロロ
−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残留率
を計算した。グリシンを含有する抗菌剤組成物の５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残
留率は、３週間後が１００％、４週間後が７２％であっ
た。 比較例５ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンを０.６重量％、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを１重量％含有する水溶液［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ
化成工業(株)製］１６.６重量部、水と７５重量％硫酸
を合わせて８３.４重量部を混合して均一に溶解し、pH
３の抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成物を、６
０℃で３週間及び４週間放置したのち、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含有量を高
速液体クロマトグラフィーにより測定し、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの残留率を
計算した。残留率は、３週間後が８０％、４週間後が１
５％であった。 比較例６ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンを３重量％、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オンを０.６重量％、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールを１重量％含有する水溶液［ＮＳ−ＫＲ、ナガセ
化成工業(株)製］１６.６重量部、グルコン酸ナトリウ
ム１.８重量部、水と７５重量％硫酸を合わせて８１.６
重量部を混合して均一に溶解し、pH３の抗菌剤組成物を
調製した。この抗菌剤組成物は、５−クロロ−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オンの合計モル数に対して２モル
倍のグルコン酸ナトリウムを含有する。この抗菌剤組成
物を、６０℃で３週間及び４週間放置したのち、５−ク
ロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの含
有量を高速液体クロマトグラフィーにより測定し、５−
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの
残留率を計算した。残留率は、３週間後が８５％、４週
間後が５３％であった。実施例４及び比較例５〜６の結
果を、第４表に示す。
【００１９】
【表４】
【００２０】第４表に見られるように、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２,２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールを含有し、一般式［４］で表され
るアミノカルボン酸又はその誘導体を含有する実施例４
の抗菌剤組成物は、６０℃で４週間放置しても５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの分解
が少なく、熱安定性に優れていることが分かる。これに
対して、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又は
その誘導体を含有しない比較例５の抗菌剤組成物、一般
式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体の
代わりにオキシカルボン酸誘導体であるグルコン酸ナト
リウムを含有する比較例６の抗菌剤組成物は、いずれも
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの分解が激しい。 実施例５ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン０.５重量部、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン０.１重量部、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール０.１７重量部、グリシン０.５重量部、アメトリ
ン０.０５重量部、５０重量％ポリマレイン酸水溶液２
０.０重量部、７５重量％硫酸０.８６重量部、プロピレ
ングリコール０.４５重量部及び水７７.３７重量部を配
合して、抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成物を
６０℃で１週間放置したのち外観を観察したが、析出物
は認められなかった。 比較例７ グリシンを配合することなく、水の配合量を７７.８７
重量部とした以外は、実施例５と同様にして、抗菌剤組
成物を調製した。この抗菌剤組成物を６０℃で１週間放
置したのち外観を観察したところ、黄橙色の析出物が認
められた。実施例５及び比較例７の配合組成と結果を、
第５表に示す。
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２,２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールを含有し、一般式［４］で表され
るアミノカルボン酸又はその誘導体を含有する実施例４
の抗菌剤組成物は、６０℃で４週間放置しても５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの分解
が少なく、熱安定性に優れていることが分かる。これに
対して、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸又は
その誘導体を含有しない比較例５の抗菌剤組成物、一般
式［４］で表されるアミノカルボン酸又はその誘導体の
代わりにオキシカルボン酸誘導体であるグルコン酸ナト
リウムを含有する比較例６の抗菌剤組成物は、いずれも
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ンの分解が激しい。 実施例５ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン０.５重量部、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン０.１重量部、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール０.１７重量部、グリシン０.５重量部、アメトリ
ン０.０５重量部、５０重量％ポリマレイン酸水溶液２
０.０重量部、７５重量％硫酸０.８６重量部、プロピレ
ングリコール０.４５重量部及び水７７.３７重量部を配
合して、抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成物を
６０℃で１週間放置したのち外観を観察したが、析出物
は認められなかった。 比較例７ グリシンを配合することなく、水の配合量を７７.８７
重量部とした以外は、実施例５と同様にして、抗菌剤組
成物を調製した。この抗菌剤組成物を６０℃で１週間放
置したのち外観を観察したところ、黄橙色の析出物が認
められた。実施例５及び比較例７の配合組成と結果を、
第５表に示す。
【００２１】
【表５】
【００２２】第５表に見られるように、５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２,２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールを含有し、かつグリシンを含有す
る実施例５の抗菌剤組成物は、６０℃で１週間放置して
も析出物がなく、熱安定性に優れていることが分かる。
これに対して、一般式［４］で表されるアミノカルボン
酸又はその誘導体を含有しない比較例７の抗菌剤組成物
は、６０℃で１週間放置すると黄橙色の析出物が発生す
る。 実施例６ 実施例５で調製した抗菌剤組成物を用いて、Ｐｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する増殖阻止
効果を調べた。ペプトン１ｇ／リットル及び酵母エキス
１ｇ／リットルを含むpH７の液体培地に、Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａを１０6個／mlとなる
ように接種し、調製直後の抗菌剤組成物を濃度が２０mg
／リットル、６０mg／リットル及び１００mg／リットル
となるように添加し、３０℃で２４時間振盪培養した。
濃度２０mg／リットルの場合は増殖阻止効果は認められ
なかったが、６０mg／リットルと１００mg／リットルの
場合は、増殖阻止効果が認められた。さらに、抗菌剤組
成物を６０℃で１週間放置したのち、同じ試験を繰り返
したところ、同様に濃度２０mg／リットルの場合は増殖
阻止効果は認められなかったが、６０mg／リットルと１
００mg／リットルの場合は、増殖阻止効果が認められ
た。 比較例８ 実施例５で調製した抗菌剤組成物の代わりに、比較例７
で調製した抗菌剤組成物を用いて、実施例６と同じ試験
を行った。調製直後の抗菌剤組成物を用いたとき、濃度
２０mg／リットルの場合は増殖阻止効果は認められなか
ったが、６０mg／リットルと１００mg／リットルの場合
は、増殖阻止効果が認められた。さらに、抗菌剤組成物
を６０℃で１週間放置したのち、同じ試験を繰り返した
ところ、濃度２０mg／リットル、６０mg／リットル及び
１００mg／リットルのいずれの場合も、増殖阻止効果は
認められなかった。実施例６及び比較例８の結果を、第
６表に示す。
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン，２−メチル
−４−イソチアゾリン−３−オンと２,２−ジブロモ−
２−ニトロエタノールを含有し、かつグリシンを含有す
る実施例５の抗菌剤組成物は、６０℃で１週間放置して
も析出物がなく、熱安定性に優れていることが分かる。
これに対して、一般式［４］で表されるアミノカルボン
酸又はその誘導体を含有しない比較例７の抗菌剤組成物
は、６０℃で１週間放置すると黄橙色の析出物が発生す
る。 実施例６ 実施例５で調製した抗菌剤組成物を用いて、Ｐｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する増殖阻止
効果を調べた。ペプトン１ｇ／リットル及び酵母エキス
１ｇ／リットルを含むpH７の液体培地に、Ｐｓｅｕｄｏ
ｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａを１０6個／mlとなる
ように接種し、調製直後の抗菌剤組成物を濃度が２０mg
／リットル、６０mg／リットル及び１００mg／リットル
となるように添加し、３０℃で２４時間振盪培養した。
濃度２０mg／リットルの場合は増殖阻止効果は認められ
なかったが、６０mg／リットルと１００mg／リットルの
場合は、増殖阻止効果が認められた。さらに、抗菌剤組
成物を６０℃で１週間放置したのち、同じ試験を繰り返
したところ、同様に濃度２０mg／リットルの場合は増殖
阻止効果は認められなかったが、６０mg／リットルと１
００mg／リットルの場合は、増殖阻止効果が認められ
た。 比較例８ 実施例５で調製した抗菌剤組成物の代わりに、比較例７
で調製した抗菌剤組成物を用いて、実施例６と同じ試験
を行った。調製直後の抗菌剤組成物を用いたとき、濃度
２０mg／リットルの場合は増殖阻止効果は認められなか
ったが、６０mg／リットルと１００mg／リットルの場合
は、増殖阻止効果が認められた。さらに、抗菌剤組成物
を６０℃で１週間放置したのち、同じ試験を繰り返した
ところ、濃度２０mg／リットル、６０mg／リットル及び
１００mg／リットルのいずれの場合も、増殖阻止効果は
認められなかった。実施例６及び比較例８の結果を、第
６表に示す。
【００２３】
【表６】
【００２４】第６表に見られるように、実施例５で調製
したグリシンを含有する抗菌剤組成物は、調製直後も、
６０℃で１週間放置したのちも、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する増殖阻止効果は変わら
ず、本発明の抗菌剤組成物が熱安定性に優れることが分
かる。これに対して、一般式［４］で表されるアミノカ
ルボン酸又はその誘導体を含有しない比較例７で調製し
た抗菌剤組成物は、６０℃１週間放置するとＰｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する増殖阻止
効果が失われる。 実施例７ 実施例５で調製した抗菌剤組成物について、皮膚刺激性
試験を行った。経過スコアーは、１時間後の紅斑１.８
３、浮腫１.８３、２４時間後の紅斑１.５０、浮腫１.
５０、４８時間後の紅斑１.５０、浮腫０.８３、７２時
間後の紅斑１.３３、浮腫０.８３であり、皮膚一次刺激
性指数（ＰＩＩ）２.７９、皮膚刺激性ｍｏｄｅｒａｔ
ｅであった。 比較例９ 比較例７で調製した抗菌剤組成物について、皮膚刺激性
試験を行った。経過スコアーは、１時間後の紅斑１.８
３、浮腫２.６７、２４時間後の紅斑２.００、浮腫２.
３３、４８時間後の紅斑１.８３、浮腫１.８３、７２時
間後の紅斑１.６７、浮腫１.５０であり、皮膚一次刺激
性指数（ＰＩＩ）３.９１、皮膚刺激性ｍｏｄｅｒａｔ
ｅであった。 実施例８ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン１.０重量部、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン０.２重量部、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール０.３３重量部、ポリアスパラギン酸ナトリウム
１.０重量部、アメトリン０.０５重量部、５０重量％ポ
リマレイン酸水溶液２０.０重量部、７５重量％硫酸０.
９５重量部、プロピレングリコール０.４５重量部及び
水７６.０２重量部を配合して、抗菌剤組成物を調製し
た。この抗菌剤組成物について、皮膚刺激性試験を行っ
た。経過スコアーは、１時間後の紅斑２.５０、浮腫２.
００、２４時間後の紅斑２.３３、浮腫１.６７、４８時
間後の紅斑１.８３、浮腫０.８３、７２時間後の紅斑
１.８３、浮腫１.００であり、皮膚一次刺激性指数（Ｐ
ＩＩ）３.５０、皮膚刺激性ｍｏｄｅｒａｔｅであっ
た。 比較例１０ ポリアスパラギン酸ナトリウムを配合することなく、水
の配合量を７７.０２重量部とした以外は、実施例８と
同様にして、抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成
物について、皮膚刺激性試験を行った。経過スコアー
は、１時間後の紅斑３.００、浮腫２.８３、２４時間後
の紅斑２.６７、浮腫２.３３、４８時間後の紅斑２.８
３、浮腫２.００、７２時間後の紅斑２.６７、浮腫２.
１７であり、皮膚一次刺激性指数（ＰＩＩ）５.１３、
皮膚刺激性ｓｅｖｅｒｅであった。実施例８及び比較例
１０の抗菌剤組成物の配合組成を第７表に、実施例７〜
８及び比較例９〜１０の皮膚刺激性試験の結果を第８表
に示す。
したグリシンを含有する抗菌剤組成物は、調製直後も、
６０℃で１週間放置したのちも、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａ
ｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する増殖阻止効果は変わら
ず、本発明の抗菌剤組成物が熱安定性に優れることが分
かる。これに対して、一般式［４］で表されるアミノカ
ルボン酸又はその誘導体を含有しない比較例７で調製し
た抗菌剤組成物は、６０℃１週間放置するとＰｓｅｕｄ
ｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａに対する増殖阻止
効果が失われる。 実施例７ 実施例５で調製した抗菌剤組成物について、皮膚刺激性
試験を行った。経過スコアーは、１時間後の紅斑１.８
３、浮腫１.８３、２４時間後の紅斑１.５０、浮腫１.
５０、４８時間後の紅斑１.５０、浮腫０.８３、７２時
間後の紅斑１.３３、浮腫０.８３であり、皮膚一次刺激
性指数（ＰＩＩ）２.７９、皮膚刺激性ｍｏｄｅｒａｔ
ｅであった。 比較例９ 比較例７で調製した抗菌剤組成物について、皮膚刺激性
試験を行った。経過スコアーは、１時間後の紅斑１.８
３、浮腫２.６７、２４時間後の紅斑２.００、浮腫２.
３３、４８時間後の紅斑１.８３、浮腫１.８３、７２時
間後の紅斑１.６７、浮腫１.５０であり、皮膚一次刺激
性指数（ＰＩＩ）３.９１、皮膚刺激性ｍｏｄｅｒａｔ
ｅであった。 実施例８ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン１.０重量部、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン０.２重量部、２,２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール０.３３重量部、ポリアスパラギン酸ナトリウム
１.０重量部、アメトリン０.０５重量部、５０重量％ポ
リマレイン酸水溶液２０.０重量部、７５重量％硫酸０.
９５重量部、プロピレングリコール０.４５重量部及び
水７６.０２重量部を配合して、抗菌剤組成物を調製し
た。この抗菌剤組成物について、皮膚刺激性試験を行っ
た。経過スコアーは、１時間後の紅斑２.５０、浮腫２.
００、２４時間後の紅斑２.３３、浮腫１.６７、４８時
間後の紅斑１.８３、浮腫０.８３、７２時間後の紅斑
１.８３、浮腫１.００であり、皮膚一次刺激性指数（Ｐ
ＩＩ）３.５０、皮膚刺激性ｍｏｄｅｒａｔｅであっ
た。 比較例１０ ポリアスパラギン酸ナトリウムを配合することなく、水
の配合量を７７.０２重量部とした以外は、実施例８と
同様にして、抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組成
物について、皮膚刺激性試験を行った。経過スコアー
は、１時間後の紅斑３.００、浮腫２.８３、２４時間後
の紅斑２.６７、浮腫２.３３、４８時間後の紅斑２.８
３、浮腫２.００、７２時間後の紅斑２.６７、浮腫２.
１７であり、皮膚一次刺激性指数（ＰＩＩ）５.１３、
皮膚刺激性ｓｅｖｅｒｅであった。実施例８及び比較例
１０の抗菌剤組成物の配合組成を第７表に、実施例７〜
８及び比較例９〜１０の皮膚刺激性試験の結果を第８表
に示す。
【００２５】
【表７】
【００２６】
【表８】
【００２７】第８表に見られるように、グリシンの有無
以外は同じ組成の実施例７と比較例９、ポリアスパラギ
ン酸ナトリウムの有無以外は同じ組成の実施例８と比較
例１０を比べると、いずれもグリシン又はポリアスパラ
ギン酸ナトリウムを含有する実施例の抗菌剤組成物の方
が、グリシン又はポリアスパラギン酸ナトリウムを含有
しない比較例の抗菌剤組成物より皮膚一次刺激性指数が
小さく、アミノカルボン酸又はその誘導体の配合によ
り、イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物を含有する抗菌剤組成物の皮膚刺激性が
低減されることが分かる。
以外は同じ組成の実施例７と比較例９、ポリアスパラギ
ン酸ナトリウムの有無以外は同じ組成の実施例８と比較
例１０を比べると、いずれもグリシン又はポリアスパラ
ギン酸ナトリウムを含有する実施例の抗菌剤組成物の方
が、グリシン又はポリアスパラギン酸ナトリウムを含有
しない比較例の抗菌剤組成物より皮膚一次刺激性指数が
小さく、アミノカルボン酸又はその誘導体の配合によ
り、イソチアゾロン化合物とハロゲン化脂肪族ニトロア
ルコール化合物を含有する抗菌剤組成物の皮膚刺激性が
低減されることが分かる。
【００２８】
【発明の効果】本発明の抗菌剤組成物は、特定構造のア
ミノカルボン酸又はその誘導体を含有するので、イソチ
アゾロン化合物の分解が抑制されて安定性に優れるとと
もに、皮膚刺激性が低減されている。
ミノカルボン酸又はその誘導体を含有するので、イソチ
アゾロン化合物の分解が抑制されて安定性に優れるとと
もに、皮膚刺激性が低減されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 37/44 Ａ０１Ｎ 37/44
Claims (2)
- 【請求項１】一般式［１］又は一般式［２］で表される
イソチアゾロン化合物、一般式［３］で表されるハロゲ
ン化脂肪族ニトロアルコール化合物及び一般式［４］で
表されるアミノカルボン酸又はその誘導体を含有するこ
とを特徴とする抗菌剤組成物。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ1は、水素、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基又はアラルキル基であり、Ｒ2及び
Ｒ3は、水素若しくはハロゲン、又は、イソチアゾロン
化合物の４位置と５位置の炭素と共にベンゼン環を形成
するものであり、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、重金属又はアミンの陽イオンであり、Ｚは錯化合物
を形成するに十分な溶解度を有する陽イオンＭとの化合
物を形成する陰イオンであり、ａは１又は２であり、ｎ
は陰イオンＺが陽イオンＭの原子価を満たす整数であ
る。） 【化２】 （ただし、式中、Ｒ4は水素、ハロゲン、炭素数１〜５
のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基
であり、Ｒ5は水素又は炭素数１〜５のアルキル基であ
り、Ｒ6はハロゲンである。） 【化３】 （ただし、式中、Ｒ7は水素又は無置換若しくはカルボ
キシル基で置換された炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ8
は直鎖状又は分岐を有する炭素数１〜５のアルキレン
基、Ｒ9は水素又は無置換若しくはカルボキシル基、カ
ルバモイル基、ヒドロキシル基、フェニル基、ヒドロキ
シフェニル基、ウレイド基、メチルチオ基若しくは４−
イミダゾリル基で置換された炭素数１〜５のアルキル
基、又は、Ｒ7とＲ9はＮ−(Ｒ8)b−Ｃと共に無置換若し
くはヒドロキシル基置換複素環基を形成するものであ
り、ｂは、０又は１である。） - 【請求項２】一般式［４］で表されるアミノカルボン酸
の誘導体が、一般式［４］で表されるアミノカルボン酸
の金属塩、一般式［４］で表される１種若しくは２種類
以上のアミノカルボン酸がペプチド結合で結合した化合
物若しくはその金属塩、一般式［４］で表されるアミノ
カルボン酸と他のアミノカルボン酸がペプチド結合で結
合した化合物若しくはその金属塩、一般式［４］で表さ
れるアミノカルボン酸のＮ−アセチル化物若しくはその
金属塩又は一般式［４］で表されるアミノカルボン酸の
アミドである請求項１記載の抗菌剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16136399A JP3692835B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 抗菌剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16136399A JP3692835B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 抗菌剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000351704A true JP2000351704A (ja) | 2000-12-19 |
| JP3692835B2 JP3692835B2 (ja) | 2005-09-07 |
Family
ID=15733673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16136399A Expired - Lifetime JP3692835B2 (ja) | 1999-06-08 | 1999-06-08 | 抗菌剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3692835B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002193711A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多機能型水処理剤 |
| JP2003519161A (ja) * | 1999-12-31 | 2003-06-17 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 安定化されたイソチアゾロン組成物およびイソチアゾロンの安定化方法 |
| JP2004346002A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Kureasutaa:Kk | 持続性防腐剤 |
| JP2008056644A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Japan Organo Co Ltd | 水処理剤 |
| JP2012092034A (ja) * | 2010-10-26 | 2012-05-17 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 光に対して安定化された工業用殺菌剤組成物 |
-
1999
- 1999-06-08 JP JP16136399A patent/JP3692835B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003519161A (ja) * | 1999-12-31 | 2003-06-17 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 安定化されたイソチアゾロン組成物およびイソチアゾロンの安定化方法 |
| JP2002193711A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 多機能型水処理剤 |
| JP2004346002A (ja) * | 2003-05-22 | 2004-12-09 | Kureasutaa:Kk | 持続性防腐剤 |
| JP2008056644A (ja) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Japan Organo Co Ltd | 水処理剤 |
| JP2012092034A (ja) * | 2010-10-26 | 2012-05-17 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 光に対して安定化された工業用殺菌剤組成物 |
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|---|---|
| JP3692835B2 (ja) | 2005-09-07 |
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