JP2000343659A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】酸素バリアー性や酸素バリアー性の湿度依存性
が良好であることのみならず、防湿性に関しても優れた
積層フィルムを得ること。 【解決手段】ポリオレフィン系樹脂からなるＡ層、Ｃ層
の間に、下記（１）〜（３）のいずれか１種からなる高
分子ガスバリア層からなるＢ層を有していることを特徴
とする積層フイルム。 （１）金属アルコキシドおよびケイ素アルコキシドより
なる群から選ばれる少なくとも１種のアルコキシドの部
分加水分解重縮合物と水溶性高分子との混合物。 （２）該部分加水分解重縮合物と水溶性高分子との反応
生成物。 （３）該部分加水分解重縮合物、水溶性高分子および該
反応生成物との混合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用フィルムと
して好適な積層フィルムに関するものであり、さらに詳
しくはガスバリアフィルムとして好適な積層フィルムに
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンフィルムやＰＥＴフィル
ム等の熱可塑性樹脂フィルムは、良好な加工適性、優れ
た機械強度、透明性、製袋性等の二次加工性等により、
包装用フィルムとして汎用されている。

【０００３】さらに、ガスバリアー性（特に酸素バリア
ー性）等の機能を付与させる目的で、上記した熱可塑性
樹脂フィルムのフィルム表面に塩化ビニリデン系樹脂
や、ポリビニルアルコール系樹脂等の水溶性高分子を積
層することが行われている。

【０００４】しかしながら、上記した塩化ビニリデン系
樹脂は、ガスバリア性には優れるものの、塩素系樹脂で
あるため、焼却性や廃棄性に関してデメリットがあっ
た。

【０００５】また、ポリビニルアルコール系樹脂等の水
溶性高分子は、乾燥状態では優れた酸素バリアー性を示
すものの、湿度が高くなると酸素バリアー性が低下する
ことが知られている。

【０００６】そこで、上記問題を解決する手段として、
特開平４−３４５８４１号公報、特開平８−９９３９０
号公報、特開平９−２７８９６８号公報、特開平９−２
９１２５１号公報には、ゾル−ゲル法重縮合により得ら
れる無機物質とポリビニルアルコール系樹脂との複合ポ
リマー層と、熱可塑性樹脂との積層フィルムが提案され
ている。

【０００７】しかしながら、上記した公報に開示されて
いる積層フィルムは、高湿度下での酸素バリア性に関し
て比較的改良効果はあるものの未だ充分でなく、更なる
改良の余地があった。

【０００８】一方、防湿性と酸素バリア性を両立させる
為に、特開平７−２５１４８９号公報に、ポリオレフィ
ン系樹脂層間に、特定のアスペクト比を有する層状無機
化合物と樹脂よりなる組成物層を設けた積層フィルムが
提案されている。

【０００９】しかし、上記特開平７−２５１４８９号公
報に開示されている積層フィルムは、防湿性に関しては
優れるものの、ガスバリア層自体の高湿度下での酸素バ
リア性に関しては未だ充分でなく、積層フィルム全体の
ガスバリア性に未だ改良の余地があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、高湿度下での酸素バリアー性と防湿性に優れた
積層フィルムを得ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく、鋭意研究を重ねてきた。その結果、ポリ
オレフィン系樹脂層の間に、特定の高分子ガスバリア層
を積層することにより、上記課題解決に著しい効果があ
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１２】即ち、本発明は、ポリオレフィン系樹脂か
らなるＡ層、Ｃ層の間に、下記（１）〜（３）のいずれ
か１種からなる高分子ガスバリア層からなるＢ層を有し
ていることを特徴とする積層フィルムである。 （１）金属アルコキシドおよびケイ素アルコキシドより
なる群から選ばれる少なくとも１種のアルコキシドの部
分加水分解重縮合物と水溶性高分子との混合物。 （２）該部分加水分解重縮合物と水溶性高分子との反応
生成物。 （３）該部分加水分解重縮合物、水溶性高分子および該
反応生成物との混合物。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の積層フィルムは、ポリオ
レフィン系樹脂からなるＡ層、Ｃ層と、これらの間に少
なくとも１層の上記した高分子ガスバリア層からなるＢ
層を有していれば、特に制限されず、たとえば、Ａ層、
Ｂ層、Ｃ層の３層からなる構成、前記３層構成におい
て、さらにＡ層とＢ層、またはＢ層とＣ層に別の層を設
ける構成、前記３層構成において、さらにＡ層またはＣ
層の外層に別の層を設ける構成、前記構成の組み合わせ
のいずれでもよい。

【００１４】本発明において、Ａ層およびＣ層を構成す
るポリオレフィン系樹脂としては、α−オレフィン単独
重合体またはα−オレフィンを含む共重合体等の公知の
ポリオレフィン系樹脂を挙げることができる。具体的に
は例示すると、エチレン単独重合体、エチレンとプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン等の１種または２種以上のα−オ
レフィンとのランダムまたはブロック共重合体等のポリ
エチレン系樹脂、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
との１種または２種以上のランダムまたはブロック共重
合体、プロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン
以外のエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン等の１種または２種以
上のα−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合
体等のポリプロピレン系樹脂、１−ブテン単独重合体、
アイオノマー樹脂、さらにこれら重合体の混合物等が挙
げられる。

【００１５】また、上記ポリオレフィン系樹脂の製造方
法は、公知の方法が何ら制限なく使用でき、例えば、有
機過酸化物、ＴｉＣl₃、担持型ＴｉＣl₃、メタロセン系
触媒等の公知のポリオレフィン用重合触媒を用いて、上
記した単量体を重合する方法が挙げられる。また、上記
触媒を用いて重合した後、過酸化物などで分解する方法
を行ってもよい。

【００１６】本発明で用いられるＡ層及びＣ層の製造方
法は、特に制限されず、公知の方法を採用すればよい。
通常は、上記ポリオレフィン系樹脂をフィルムに成形し
て各層とする方法が好適である。上記フィルムの製造方
法としては、公知の方法が制限なく使用でき、たとえ
ば、ポリオレフィン系樹脂を溶融押出後、冷却して未延
伸フィルムを得るＴダイ法やチューブラー法等が挙げら
れる。

【００１７】また、機械物性等を勘案して、得られたフ
ィルムをさらに延伸して延伸フィルムとする方法を用い
てもよい。上記延伸方法としては、縦または横一軸延伸
法、縦横逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法、圧延法、カ
レンダー成形により製膜したシートを引き続き少なくと
も一方向に延伸する方法等が挙げられる。これらの延伸
方法の中で、厚薄精度や機械物性等を勘案すると、縦横
逐次二軸延伸法、テンター法同時二軸延伸法が好まし
い。

【００１８】また、Ａ層及びＣ層の厚みは、特に制限さ
れず、用いる用途等を勘案して適宜選択すればよく、一
般的には１〜５００μｍの範囲から適宜選択される。

【００１９】本発明で用いられるＡ層及びＣ層には、必
要に応じて帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング
剤、酸化防止剤、光安定剤、結晶核剤、滑剤、紫外線吸
収剤、滑り性付与およびアンチブロッキング性付与を目
的とした界面活性剤等の公知の添加剤を、本発明の効果
を阻害しない程度配合してもよい。

【００２０】本発明で用いられるＡ層及びＣ層は、包装
用途、特にガスバリアフィルムとして好適に使用される
ことを勘案すると、透明であることが好ましい。具体的
には、ヘイズ値が１５％以下であることが好ましく、１
０％以下であることがより好ましい。

【００２１】本発明で使用されるＡ層及びＣ層は、接着
強度等を向上させるために、公知のフィルム表面処理を
施してもよい。具体的には、コロナ放電処理、プラズマ
処理、フレームプラズマ処理、電子線照射処理、紫外線
照射処理等の、１種または２種以上の処理が挙げられ
る。

【００２２】本発明において、上記Ａ層およびＣ層は、
同種のポリオレフィン系樹脂を用いてもよいし、異種の
ポリオレフィン系樹脂を用いてもよい。また、Ａ層及び
Ｃ層は、ポリオレフィン系樹脂を用いていれば、単層で
構成されていても２層以上の複層で構成されていてもよ
い。

【００２３】本発明において、上記Ａ層及びＣ層は、用
いる用途と勘案して適宜選択すればよい。たとえば、本
発明の積層フィルムを包装袋用途に用いる場合、Ａ層及
びＣ層を下記に示す樹脂及び層構成とし、外層側をＡ
層、内層側をＣ層として用いることが好適である。

【００２４】上記包装袋用途において、Ａ層に用いるポ
リオレフィン系樹脂としては、外層としての機械強度、
表面光沢、防湿性、耐熱性、透明性等を勘案すると、プ
ロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共
重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体等
のポリプロピレン系樹脂が好ましく、その中でもプロピ
レン単独重合体がより好ましい。

【００２５】上記ポリプロピレン系樹脂の示差走査熱測
定（以下、ＤＳＣと記す）におけるピークトップの測定
値は、フィルムの耐熱性（一般的に、ヒートシール時に
高温のシールバーが接触する際耐熱性）を勘案すると、
１３０〜１６５℃であることが好ましく、１３５〜１６
５℃であることがより好ましい。また、メルトフローレ
ート（以下、ＭＦＲと記す）は、押出性を勘案すると、
０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。

【００２６】上記ポリプロピレン系樹脂の結晶性を示す
¹³Ｃ−ＮＭＲによるアイソタクチックペンタッド分率
は、耐熱性、防湿性や延伸加工性等を勘案すると０．８
５０〜０．９９５であることが好ましく、０．９００〜
０．９９０であることがより好ましい。なお、上記アイ
ソタクチックペンタッド分率は、エー．ザンベリ（A.Za
mbelli）らによってマクロモレキュールズ（Macromolec
ules），13，267（1980）に発表された¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルのピーク帰属に基づいて定量されたプロピレン
ユニット５個が連続して等しい立体配置をとる分率であ
る。

【００２７】また、上記ポリプロピレン系樹脂中には、
防湿性を改良する目的で石油樹脂、テルペン樹脂等の炭
化水素系樹脂を混合してもよい。

【００２８】また、上記包装袋用途において、Ａ層は、
外層としての機械強度、表面光沢、防湿性、耐熱性、透
明性等を勘案すると、延伸フィルムであることが好まし
く、二軸延伸フィルムであることがより好ましい。Ａ層
の厚みとしては、延伸加工性、防湿性、製袋加工性等を
勘案すると５〜１００μｍであることが好ましく、１０
〜５０μｍであることがより好ましい。

【００２９】一方、上記包装袋用途において、Ｃ層に用
いるポリオレフィン系樹脂としては、内層としてのヒー
トシール性、防湿性等を勘案すると、前記ポリオレフィ
ン系樹脂の中でも、エチレン単独重合体、エチレンとプ
ロピレン、１−ブテン等のα−オレフィンとのランダム
共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合
体、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体、アイオノ
マー樹脂が好ましい。

【００３０】また、上記包装袋用途において、Ｃ層は、
内層としてのヒートシール性等を勘案すると、無延伸フ
ィルムであることが好ましい。Ｃ層の厚みとしては、ヒ
ートシール性、防湿性、製袋加工性等を勘案すると５〜
１００μｍであることが好ましく、１０〜８０μｍであ
ることがより好ましい。

【００３１】前記したように、本発明において、前記Ａ
層とＣ層の間に、下記の特定の高分子ガスバリア層から
なるＢ層を少なくとも１層有している必要がある。

【００３２】本発明において、上記高分子ガスバリア層
は、 （１）金属アルコキシドおよびケイ素アルコキシドより
なる群から選ばれる少なくとも１種のアルコキシドの部
分加水分解重縮合物と水溶性高分子との混合物。 （２）該部分加水分解重縮合物と水溶性高分子との反応
生成物。 （３）該部分加水分解重縮合物、水溶性高分子および該
反応生成物との混合物。 のいずれか１種からなる複合ポリマー層が挙げられる。

【００３３】上記水溶性高分子としては、常温で水に完
全に溶解もしくは微分散可能な高分子であれば特に限定
なく、具体的に例示すると、ポリビニルアルコールおよ
びその誘導体；一酸化炭素−エチレン系共重合体からな
るポリケトンを還元して得たポリアルコール；カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど
のセルロース誘導体；酸化でんぷん、エーテル化でんぷ
ん、デキストリン等のでんぷん類；ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそのエ
ステル、塩類およびそれらの共重合体等のビニル系共重
合体；あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、
シリル基等による官能基変性重合体等が挙げられる。

【００３４】これら水溶性高分子の中で、ポリビニルア
ルコール系重合体およびその誘導体が好ましく、さら
に、けん化度７５モル％以上のポリビニルアルコール、
全水酸基の４０モル％以下がアセタール化されているポ
リビニルアルコール、ビニルアルコール単位が６０モル
％以上であるエチレン−ビニルアルコール共重合体（以
下、ＥｖＯＨという）等の共重合ポリビニルアルコール
がより好ましい。

【００３５】上記ポリビニルアルコールおよびその誘導
体の重合度は、ガスバリア性や加工性を勘案すると、１
００〜５，０００であることが好ましく、５００〜３，
０００であることがより好ましい。

【００３６】一方、複合ポリマー層の形成において使用
される前記金属アルコキシドおよびケイ素アルコキシド
は、ゾル−ゲル法により重縮合し、酸化金属化合物ポリ
マーまたは酸化ケイ素化合物ポリマー等の酸化物ポリマ
ーが形成可能であれば特に制限されない。具体的には、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、イソ
プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラ
ン等の酸化ケイ素形成可能なケイ素アルコキシド；テト
ラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、メチルトリ
メトキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライソプ
ロポキシチタン、メチルトリイソプロポキシチタン等の
酸化チタン形成可能なチタンアルコキシド；テトラメト
キシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テト
ラブトキシジルコニウム、メチルトリメトキシジルコニ
ウム、メチルトリエトキシジルコニウム、メチルトリエ
トキシジルコニウム、メチルトリイソプロポキシジルコ
ニウム等の酸化ジルコニウム形成可能なジルコニウムア
ルコキシド；トリメトキシアルミニウム、トリエトキシ
アルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、メチ
ルジイソプロポキシアルミニウム等の酸化アルミニウム
形成可能なアルミニウムアルコキシド；テトラメトキシ
マグネシウム、テトラエトキシマグネシウム、テトライ
ソプロポキシマグネシウム等の酸化マグネシウム形成可
能なマグネシウムアルコキシド；グリシドキシメチルト
リメトキシシラン、２−グリシドキシエチルトリメトキ
シシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロへキシル）メチルトリプロポ
キシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）
エチルトリメトキシラン、３−（３，４−エポキシシク
ロへキシル）プロピルトリメトキシシラン等のエポキシ
基を有するケイ素アルコキシド；アミノメチルトリエト
キシシラン、２−アミノエチルトリメトキシシラン、１
−アミノエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−アミノメチルアミノメチルトリメトキシ
シラン、Ｎ−アミノメチル−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等の
アミノ基を有するケイ素アルコキシド；ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、Ｎ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランまたはその塩酸塩等のビニル基
を有するケイ素アルコキシド；等の１種または２種以上
の混合物を挙げることができる。

【００３７】上記金属アルコキシドおよびケイ素アルコ
キシドのうち、特に好適なものは、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシチタン、テ
トラエトキシチタン、テトラブトキシチタン、テトライ
ソプロポキシチタン、テトラメトキシジルコニウム、テ
トラエトキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウ
ム、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニ
ウム、トリイソプロポキシアルミニウム、グリシドキシ
メチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルト
リメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリブトキシシ
ランである。

【００３８】本発明において、複合ポリマー層を形成す
るための組成物は、上記水溶性高分子と上記金属アルコ
キシドおよび／またはケイ素アルコキシドとを適宜選択
して混合することにより得ることができる。この場合、
上記水溶性高分子と上記金属アルコキシドおよび／また
はケイ素アルコキシドとの混合割合は、積層フィルムに
形成されるの複合ポリマー中における、水溶性高分子と
酸化金属化合物ポリマーおよび／または酸化ケイ素化合
物ポリマーとの配合割合（水溶性高分子／酸化金属化合
物および／または酸化ケイ素化合物ポリマー ｗｔ％／
ｗｔ％）が、１０／９０〜８０／２０となるようにその
比率を勘案して決定することが良好なガスバリア性を発
揮するために好ましい。該複合ポリマー中の上記割合
は、ガスバリア性及び湿度依存性等を勘案すると、特
に、２０／８０〜７０／３０であることがより好まし
い。

【００３９】また、上記した複合ポリマー層を形成する
組成物には、良好なガスバリア性の発揮を阻害しないか
ぎり、上記以外の成分、たとえば、無機微粒子、無機系
層状化合物等の無機化合物や架橋剤を添加してもよい。
無機化合物を具体的に例示すると、カオリン、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチ
ウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子、モンモリロナ
イト、カオリナイト、ハロイサイト、バーミキュライ
ト、ディッカイト、ナクライト、アンチゴライト、バイ
ロフィライト、ヘクトライト、バイデライト、マーガラ
イト、タルク、テトラシリリックマイカ、白雲母、金雲
母、緑泥石等の無機層状化合物が挙げられる。架橋剤を
具体的に例示すると、ウレタン系架橋剤、イソシアネー
ト系架橋剤、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等が
挙げられる。

【００４０】また、上記複合ポリマー層を形成する組成
物は、上記成分がそれぞれお互いに分散混合された状態
であっても、さらに架橋された状態であってもよい。

【００４１】上記高分子ガスバリア層からなるＢ層の厚
みは、特に制限されないが、ガスバリア性を勘案する
と、０．１μｍ以上、特に０．３μｍ以上が好ましく、
また、製袋加工性、経済性等を勘案すると、１０μｍ以
下、特に５μｍ以下が好ましい。

【００４２】本発明において、上記高分子ガスバリア層
を形成させる方法としては、特に制限されるものではな
く、公知の形成方法が制限なく採用される。

【００４３】たとえば、前記ポリオレフィン系樹脂から
なるＡ層またはＣ層上に、水溶性高分子と、上記金属ア
ルコキシドおよび／またはケイ素アルコキシドを含む組
成物とからなるコート液を公知の方法でコートして、こ
れを乾燥硬化する方法が一般に採用される。

【００４４】上記コート液の組成は、乾燥硬化までに、
前記Ａ層またはＣ層上に上記金属アルコキシドおよび／
またはケイ素アルコキシドの重縮合物を形成可能なもの
であれば特に制限されない。例えば、水溶性高分子と金
属アルコキシドおよび／またはケイ素アルコキシドとを
溶媒に均一に溶解又は分散させた液状物よりなる組成
や、これに必要に応じて加水分解剤を配合した組成、さ
らには、金属アルコキシドおよび／またはケイ素アルコ
キシドを、加水分解剤を必要に応じて添加し、重縮合物
である酸化物ポリマーを予め調製した後、水溶性高分子
と共に溶媒に均一に溶解又は分散せしめた組成などが挙
げられる。

【００４５】上記加水分解剤としては、公知のものが特
に制限なく使用される。具体的には、塩酸等の無機酸、
酢酸等の有機酸、または水酸化ナトリウム、アンモニ
ア、有機アミン化合物等のアルカリ水溶液が挙げられ、
水のみでも加水分解剤としての機能を発揮させることが
可能である。

【００４６】上記水溶性高分子を溶解または分散させる
溶媒としては、水または水／低級アルコール混合溶媒が
好適であり、接着性および生産性を勘案すると、水／低
級アルコール混合溶媒を用いることがより好ましい。上
記低級アルコールとしては、炭素数が１〜３のアルコー
ル、具体的には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピ
ルアルコール、またはイソプロピルアルコールが好まし
い。水／アルコールの混合比率は、重量比で９９／１〜
２０／８０の範囲から適宜選択される。

【００４７】また、上記コート液中には、ポリオレフィ
ン系樹脂からなる層へのコート適性を高めるため、コー
ト液の安定性が阻害されない範囲で、他の水溶性有機化
合物を添加してもよい。具体的には、溶媒として使用さ
れる上記低級アルコール以外に、エチレングリコール、
プロピレングリコール等のグリコール類；メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ｎ−ブチルセロソルブ等のグ
リコール誘導体；グリセリン、ワックス類等の多価アル
コール類；ジオキサン、トリオキサン等のエーテル類；
酢酸エチル等のエステル類；メチルエチルケトン等のケ
トン類；水性イソシアネート、ポリエチレンイミン、エ
ポキシ樹脂等の水性アンカーコート剤；が挙げられる。

【００４８】これらコート液のｐＨは、コート液の安定
性を勘案すると、ｐＨ２〜１１であることが好ましい。

【００４９】上記コート液をコートする方法としては、
特に限定されないが、高速での薄膜コートが可能な、溶
液または溶媒分散コーティング法が本発明の実施におい
て好ましく、好適に採用される。これらコート方法を具
体的に例示すると、各種溶媒に溶解または分散させたコ
ート液を、グラビアコート、リバースコート、スプレー
コート、キッスコート、ダイコート、メタリングバーコ
ート、チャンバードクター併用グラビアコート、カーテ
ンコートにより、前記Ａ層またはＣ層にコートする方法
が好適である。

【００５０】また、上記コートは、どの段階でおこなっ
てもよく、たとえば、縦一軸延伸シート上にコートした
後、横延伸をおこなう方法、二軸延伸加工後、引き続い
てコートする等のインラインコートする方法、またはオ
フラインコートする方法、のいずれを採用してもよい。
その中でも、乾燥硬化条件の制御のし易さ、小回り等を
勘案するとオフラインコートが好ましい。

【００５１】上記Ａ層またはＣ層にコートしたコート液
の乾燥硬化方法としては、公知の乾燥硬化方法が特に制
限なく使用できる。具体的には、熱ロール接触法、熱媒
（空気、オイル等）接触法、赤外線加熱法、マイクロ波
加熱法等の１種または２種以上が挙げられる。

【００５２】これらの中で、得られる積層フィルムの外
観等の仕上がりや乾燥効率等を勘案すると加熱空気接触
法や赤外線加熱法が好ましい。また、乾燥硬化温度とし
ては、バリア性や乾燥効率等を勘案すると、８０℃以上
であることが好ましく、１００以上であることがより好
ましい。上記乾燥硬化温度が８０℃より低い場合は、酸
素バリア性や防湿性が低下するために好ましくない。ま
た、上記乾燥硬化温度は、用いるポリオレフィン系樹脂
の融点以下および１６０℃以下であることが好ましい。
上記乾燥硬化温度が用いるポリオレフィン系樹脂の融点
および１６０℃より高い場合は、得られるフィルムに熱
収縮によると考えられるカールやシワ、溶融白化等の外
観不良が発生しやすいために好ましくない。

【００５３】乾燥時間としては、バリア性や乾燥効率等
を勘案すると、５秒〜１０分であることが好ましく、１
０秒〜５分であることがより好ましい。

【００５４】上記乾燥硬化の前後に、必要に応じて、紫
外線、Ｘ線、電子線等の高エネルギー線照射を施しても
よい。

【００５５】本発明の積層フィルムの製造方法は、特に
制限されず公知の方法を採用すればよい。たとえば、前
記Ａ層またはＣ層上に上記した方法でＢ層を積層し、次
いでＡ層／Ｂ層またはＢ層／Ｃ層の２層構成フィルムの
Ｂ層上に、もう一方のポリオレフィン系樹脂からなる層
を、ドライラミネート、押出しラミネート等の方法によ
り積層する方法が挙げられる。

【００５６】前記したように、本発明の積層フィルムの
構成は、少なくとも、上記ポリオレフィン系樹脂層から
なるＡ層およびＣ層と、該Ａ、Ｃ層間に上記高分子ガス
バリア層からなるＢ層が有していれば、特に制限されな
い。

【００５７】たとえば、上記ポリオレフィン系樹脂から
なる層と高分子ガスバリア層からなる層の中間、または
ポリオレフィン系樹脂からなる層の外表面に、アクリル
系、ポリオールポリエステル系、ポリウレタン系、常温
ガラス系等のコート層や印刷層、ポリエチレンテレフタ
レート層、ポリアミド層等のプラスチックフィルム層、
金属および／または金属酸化物等の蒸着層、金属箔等を
含んでいてもよい。

【００５８】本発明の積層フィルムの用途としては、特
に制限されないが、ガスバリア性が要求される食品包装
用フィルム等の用途に好適である。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００６０】なお、以下の実施例及び比較例における樹
脂及びフィルム物性等については下記の方法により行っ
た。

【００６１】（１）原料樹脂のＤＳＣによる主ピークの
測定 約５〜６ｍｇの試料を秤量後、アルミパンに封入し、示
差熱量計にて２０ｍｌ／ｍｉｎの窒素気流中で室温から
２３５℃まで昇温し、この温度で１０分間保持し、次い
で１０℃／ｍｉｎで室温まで冷却する。この後、昇温速
度１０℃／ｍｉｎで得られる融解曲線より、主ピークを
測定した。

【００６２】（２）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。

【００６３】（３）ペンタッド分率（ｍｍｍｍ値）およ
び共重合組成 日本電子製のＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（¹³Ｃ−核共鳴周
波数６７．８ＭＨｚ）を用い、次の条件で測定した。 測定モード：¹Ｈ−完全デカップリング パルス幅 ：７．０マイクロ秒（Ｃ４５度） パルス繰り返し時間：３秒 積算回数 ：１００００回 溶媒 ：オルトジクロルベンゼン／重ベンゼンの混
合溶媒（９０／１０容量％） 試料濃度 ：１２０ｍｇ／２．５ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃ この場合、ｍｍｍｍペンタッド分率は、¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルのメチル基領域における分裂ピークの測定によ
り求めた。また、メチル基領域のピークの帰属は、A.Za
mbelli et al[Macromolecules 13,267(1980)]に従って
行った。

【００６４】（４）透明性（ヘイズ） ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して測定した。

【００６５】（５）酸素バリア性 ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ｂ法に準じて、酸素透過率測定装
置（ｍｏｃｏｎ社製；ＯＸ−ＴＲＡＮ１００）を用いて
測定した。測定条件は、２５℃、０％ＲＨおよび９０％
ＲＨの雰囲気下で行った。

【００６６】（６）防湿性（水蒸気バリア性） ＪＩＳ Ｋ７１２９ Ｂ法に準じて、透湿度測定装置
（ｍｏｃｏｎ社製；ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ＴＷＩ
Ｎ）を用い、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で測定し
た。

【００６７】実施例１ テトラエトキシシラン３０重量部、エタノール２０重量
部、２Ｎ塩酸１重量部、水４重量部を混合し、室温で１
時間攪拌した。次いで、γ−グリシドキシトリメトキシ
シラン３重量部、ソアノール２０Ｌ（日本合成化学工業
社製エチレン−ビニルアルコール水／ＩＰＡ溶液）４０
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．１５重量
部を加えて攪拌し、コート液Ａとした。次いで、表２に
示したポリオレフィン系樹脂フィルムのコロナ処理面
に、アンカーコート剤（東洋モートン社製ＡＤ３３５Ａ
Ｅ／ＣＡＴ−１０ １００重量部／１０重量部を、酢酸
エチル／トルエン溶剤にて、不揮発分が１０重量％とな
るよう調整）をバーコーターにより乾燥重量が０．５ｇ
／ｍ²となるようにコートし、９０℃で１分間乾燥させ
た後、該アンカーコート面上に、上記コート液Ａをバー
コーターにより厚み２μｍ（乾燥時）となるようにコー
トし、１２０℃で２分間乾燥硬化させた。さらに、該硬
化面上に、ドライラミネート用接着剤（東洋モートン社
製ＴＭ３２９／ＣＡＴ−８Ｂ １００重量部／１００重
量部を、酢酸エチル溶剤にて、不揮発分が１０重量％と
なるよう調整）をバーコーターにより乾燥重量が２ｇ／
ｍ ²となるようにコートし、９０℃で２分間乾燥させた
後、該ドライラミネート用接着剤面上に、表２に示した
ポリオレフィン系樹脂フィルムをドライラミネートし、
積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの評価結果
を表３に示した。

【００６８】実施例２ 表１、２に示したポリオレフィン系樹脂フィルムを使用
すること以外は、実施例１と同様の操作をおこない、積
層フィルムを得た。評価結果を表３に示した。

【００６９】比較例１ コート剤としてソアノール２０Ｌ単体を使用した以外
は、実施例１と同様の操作をおこない、積層フィルムを
得た。評価結果を表３に示した。

【００７０】比較例２ 表２に示したポリオレフィン系フィルムのコロナ処理面
に、アンカーコート剤（東洋モートン社製ＡＤ３３５Ａ
Ｅ／ＣＡＴ−１０ １００重量部／１０重量部を、酢酸
エチル／トルエン溶剤にて、不揮発分が１０重量％とな
るよう調整）をバーコーターにより乾燥重量が０．５ｇ
／ｍ²となるようにコートし、９０℃で１分間乾燥させ
た後、該アンカーコート面上に、実施例１のコート液Ａ
をバーコーターにより厚み２μｍ（乾燥時）となるよう
にコートし、１２０℃で２分間乾燥硬化させた。得られ
たコートフィルムの評価結果を表３に示した。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】上記したように、本発明の積層フィルム
は、優れた高湿度下での酸素バリアー性と防湿性を示
す。一方、比較例１のように、水溶性高分子のみを用い
た場合では、高湿度下での酸素バリアー性と防湿性とを
兼ね備えることができない。また、比較例２のように、
ポリオレフィン系樹脂からなる層と高分子ガスバリア層
とのみの積層フィルム場合でも、高湿度下での酸素バリ
アー性と防湿性とを兼ね備えることができない。

【００７５】

【発明の効果】本発明の積層フィルムは、ポリオレフィ
ン系樹脂層間に、特定の高分子ガスバリア層を有するこ
とにより、酸素バリアー性や酸素バリアー性の湿度依存
性が良好であることのみならず、防湿性に関しても優れ
た積層フィルムとなる。したがって、本発明の積層フィ
ルムは、ガスバリアフィルムとして好適であり、広く食
品包装用フィルムとして有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/14 Ｃ０８Ｌ 101/14 // Ｃ０８Ｌ 85:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂からなるＡ層、Ｃ層
   の間に、下記（１）〜（３）のいずれか１種からなる高
   分子ガスバリア層からなるＢ層を有していることを特徴
   とする積層フィルム。 （１）金属アルコキシドおよびケイ素アルコキシドより
   なる群から選ばれる少なくとも１種のアルコキシドの部
   分加水分解重縮合物と水溶性高分子との混合物。 （２）該部分加水分解重縮合物と水溶性高分子との反応
   生成物。 （３）該部分加水分解重縮合物、水溶性高分子および該
   反応生成物との混合物。