JP2000336113A - α−オレフィンの重合方法及びそれによって製造されるα−オレフィン重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高活性で水素感受性が高く、高立体規則性、
且つ、広い分子量分布を有するα−オレフィン重合体を
提供する。 【解決手段】 [Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］
有機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］特定のジエーテル
化合物成分からなる触媒でα−オレフィンを予備重合
し、更に、［Ｄ］特定の有機ケイ素化合物成分を添加し
てα−オレフィンを重合または共重合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な触媒構成成
分として、特定の構造を有するジエーテル化合物で予備
重合をし、特定の構造を有するジエーテル化合物で本重
合を行うことにより、水素感受性が高く、高活性で高立
体規則性、且つ、分子量分布の広いα−オレフィンの単
独重合体、あるいは、他のα−オレフィンとの共重合体
を製造する方法に関するものである。この製造法で得ら
れたα−オレフィンの単独重合体、あるいは他のα−オ
レフィンとの共重合体は成形加工性が良好で、しかも射
出成形品における外観不良（フローマーク）の問題がな
い。

【０００２】

【従来の技術】近年、α−オレフィンを重合するため
に、マグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分、周期率表１〜３族金属
の有機金属化合物、及び電子供与体からなる高活性担持
型触媒系が、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５
８−８３０１６号公報、特開昭５９−５８０１０号公
報、特開昭６０−４４５０７号公報などに数多く提案さ
れている。さらに、特開昭６２−１１７０５号公報、特
開昭６３−２５９８０７号公報、特開平２−８４４０４
号公報、特開平４−２０２５０５号公報、特開平４−３
７０１０３号公報などには、電子供与体として特定の有
機ケイ素化合物を用いることを特徴とする重合触媒が開
示されている。

【０００３】しかし、上記の担持型触媒系を用いて得ら
れるプロピレン重合体は、通常、分子量分布は狭く、重
合体溶融時の粘弾性が小さく、用途によっては、成形
性、成形体の外観などに問題となる場合がある。この問
題を改善するために、特開昭６３−２４５４０８号公
報、特開平２−２３２２０７号公報、特開平４−３７０
１０３号公報などには、複数の重合器を用いる重合、あ
るいは、多段重合によって、分子量分布を拡大する方法
が開示されている。しかし、この様な方法は、煩雑な操
作が必要で工業的に生産速度を下げざるを得ず、コスト
面を含めて好ましくない。さらには、低分子量でしかも
分子量分布の広いプロピレン重合体を複数の重合器で製
造するには、一方の重合器で水素などの連鎖移動剤を過
剰に用いて低分子量の重合体を製造しなければならず、
耐圧限界のある重合器では重合温度を下げざるを得ず、
生産速度に悪影響を及ぼす問題がある。

【０００４】また、特開平８−１２００２１号公報、特
開平８−１４３６２１号公報、特開平８−２３１６６３
号公報には環状アミノシラン化合物を用いる方法が開示
されているが、これらの具体的に記載されている化合物
では、分子量分布が必ずしも広くないという問題があ
る。

【０００５】また、特開平６−２５３３６号公報、特開
平７−９００１２号公報、特開平７−９７４１１号公報
などには、複素環内の任意の炭素原子が珪素原子と直接
結合している窒素原子含有複素環式置換有機ケイ素化合
物を用いる方法が開示されているが、分子量分布につい
ては記載されていない。また、特開平３−７４３９３号
公報、特開平７−１７３２１２号公報には、単環式アミ
ノ基含有有機ケイ素化合物を用いる方法が開示されてい
るいが、分子量分布については記載されていない。

【０００６】一方、分子量分布が広く、且つ、立体規則
性の高いプロピレン重合体は、従来法で高立体規則性の
低分子量プロピレン重合体と、高立体規則性の高分子量
プロピレン重合体をあらかじめ別々に製造しておいて、
それらを所望の割合で溶融混合する方法が考えられる。
しかし、特に、低分子量プロピレン重合体と高分子量プ
ロピレン重合体の分子量の差が大きい場合、均一に溶融
混合することが極めて困難であり、ゲル生成、耐衝撃性
の低下等の問題が生じる。

【０００７】また、水素感受性が高いことも重要であ
る。すなわちα−オレフィン重合体の分子量を調整する
ために、連鎖移動剤である水素を重合系に共存させる場
合に、水素感受性が低い場合は、多量の水素が必要なた
め、水素を過剰に用いて低分子量のα−オレフィン重合
体を製造しなければならず、たとえば、耐圧限界のある
重合器では、水素分圧が高くなるために重合温度を下げ
ざるを得ず、生産速度に悪影響を及ぼすという問題があ
る。

【０００８】特開平１１−３５６２２号公報には、マグ
ネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供与体を必
須とする触媒固体成分における電子供与体として、ジエ
ーテル化合物を用いることにより水素による分子量調節
が容易である触媒及び重合方法が開示されているが、分
子量分布拡大については何らの記載も示唆もない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解決し、高活性で水素感受性が高く、高
立体規則性、且つ、広い分子量分布を有するα−オレフ
ィン重合体を提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、［Ａ］マグネ
シウム、チタン、ハロゲン元素及び電子供与体を必須と
する触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成
分、［Ｃ］一般式（１）で表されるジエーテル化合物成
分

【００１１】

【化４】 （但し、Ｒは炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、全て
同一でもよく異なっていてもよい。ｎは１〜１２の整数
である。）からなる触媒でα−オレフィンを予備重合
し、更に、［Ｄ］一般式（２）又は（３）で表される有
機ケイ素化合物成分を添加してα−オレフィンを重合ま
たは共重合することを特徴とするα−オレフィンの重合
方法及びそれによって製造されるα―オレフィン重合体
である。

【００１２】

【化５】

【００１３】

【化６】 （但し、（２）または（３）において、Ｒ¹は炭素数１
〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化
水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数
１〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素
原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式
アミノ基を示す。）

【００１４】また、本発明は、前記α−オレフィンの重
合方法に用いられる前記触媒固体成分［Ａ］、前記有機
アルミニウム化合物成分〔Ｂ〕、前記一般式（１）で表
されるジエーテル化合物成分［Ｃ］からなる触媒であ
る。

【００１５】本発明において、前記一般式（１）のｎが
１であるジエーテル化合物を［Ｃ］成分として用いるこ
とが好ましい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において、成分［Ａ］とし
てマグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供与
体を必須とする触媒固体成分を用いる。成分［Ａ］の触
媒固体成分の製造方法は特に限定されず、例えば、特開
昭５４−９４５９０号公報、特開昭５−５５４０５号公
報、特開昭５６−４５９０９号公報、特開昭５６−１６
３１０２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、特開
昭５７−１１５４０８号公報、特開昭５８−８３００６
号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５８−
１３８７０７号公報、特開昭５９−１４９９０５号公
報、特開昭６０−２３４０４号公報、特開昭６０−３２
８０５号公報、特開昭６１−１８３３０号公報、特開昭
６１−５５１０４号公報、特開平２−７７４１３号公
報、特開平２−１１７９０５号公報などに提案されてい
る方法が採用できる。

【００１７】成分［Ａ］の代表的な製造方法として、
（１）塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物、電
子供与体、及び四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化
合物を共粉砕する方法、（２）溶媒にマグネシウム化合
物及び電子供与体を溶解し、この溶液にハロゲン化チタ
ン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法などが挙
げられる。

【００１８】成分［Ａ］としては、特開昭６０−１５２
５１１号公報、特開昭６１−３１４０２号公報、特開昭
６２−８１４０５号公報に記載の触媒固体成分が、本発
明の効果を達成する上で特に好ましい。これら記載の製
造方法によれば、ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合
物を反応させ、さらにグリニャ−ル化合物を反応させて
固体を析出させる。上記反応で使用することのできるハ
ロゲン化アルミニウムは、無水のハロゲン化アルミニウ
ムが好ましいが、吸湿性により完全に無水のものを用い
ることが困難であり、少量の水分を含有するハロゲン化
アルミニウムも用いることができる。ハロゲン化アルミ
ニウムの具体例としては、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム、三沃化アルミニウムを挙げることがで
き、特に三塩化アルミニウムが好ましい。

【００１９】上記反応で使用されるケイ素化合物の具体
例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノブトキ
シシランを挙げることができる。特に、メチルフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランが好ましい。

【００２０】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物の
反応における化合物の使用量は、元素比（Ａｌ／Ｓｉ）
で通常０．４〜１．５、好ましくは０．７〜１．３の範
囲であり、反応するに際しヘキサン、トルエンなどの不
活性溶媒を使用することが好ましい。反応温度は通常１
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃であり、反応時
間は通常０．２〜５時間、好ましくは０．５〜３時間で
ある。

【００２１】上記反応で使用されるマグネシウム化合物
の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プ
ロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムク
ロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチル
マグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイ
ド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドが挙
げられる。マグネシウム化合物の溶媒としては、例え
ば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テ
ル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使
用することができる。

【００２２】マグネシウム化合物の使用量は、前記ハロ
ゲン化アルミニウムとケイ素化合物の反応生成物の調製
に使用されたハロゲン化アルミニウムに対する元素比
（Ｍｇ／Ａｌ）で通常０．５〜３、好ましくは１．５〜
２．３の範囲である。反応温度は通常−５０〜１００
℃、好ましくは−２０〜５０℃、反応時間は通常０．２
〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。

【００２３】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応、続いてグリニヤ−ル化合物との反応において得
られた白色系の固体を、電子供与体及びハロゲン化チタ
ン化合物と接触処理する。接触処理の方法としては、
(１) 固体をハロゲン化チタン化合物で処理した後、電
子供与体で処理し、さらに再度ハロゲン化チタン化合物
で処理する方法、および、(２) 固体をハロゲン化チタ
ン化合物と電子供与体の共存下で処理した後、ハロゲン
化チタン化合物で処理する方法などの従来良く知られた
方法が採用できる。

【００２４】例えば、上記固体を不活性溶媒中に分散さ
せ、これに電子供与体または／及びハロゲン化チタン化
合物を溶解する、あるいは不活性溶媒を使用せずに電子
供与体または／及び液状ハロゲン化チタン化合物の中に
固体を分散させる。この場合、固体と電子供与体または
／及びハロゲン化チタン化合物との接触処理を攪拌下、
温度は通常５０〜１５０℃、接触時間は特に制限はない
が通常０．２〜５時間で行うことができる。また、この
接触処理を複数回行うこともできる。

【００２５】接触処理に使用できるハロゲン化チタン化
合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブ
ロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロ
モモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキ
シチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロ
トリブトキシチタンを挙げることができる。特に、テト
ラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ま
しい。

【００２６】上記の接触処理で使用する電子供与体とし
ては、ルイス塩基性の化合物であり、好ましくは芳香族
ジエステル、特に好ましくは、オルトフタル酸ジエステ
ルである。オルトフタル酸ジエステルの具体例として
は、オルトフタル酸ジエチル、オルトフタル酸ジｎ−ブ
チル、オルトフタル酸ジイソブチル、オルトフタル酸ジ
ペンチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、オルトフ
タル酸ジ−２− エチルヘキシル、オルトフタル酸ジ−
ｎ−ヘプチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−オクチルなどが
挙げられる。

【００２７】また、電子供与体として、特開平３−７０
６号公報、同３−６２８０５号公報、同４−２７０７０
５号公報、同６−２５３３２号公報に示されているよう
なジエ−テル化合物を用いてもよい。例えば、２,２−
ジイソブチル−１,３−ジメトキシプロパン、２−イソ
プロピル−２−イソブチル−１,３−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−sec−ブチル−１,３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル
−１,３−ジメトキシプロパン、２,２−ジシクロヘキシ
ル−１,３−ジメトキシプロパン、２,２−ビス（シクロ
ヘキシルメチル）−１,３−ジメトキシプロパン、２−
シクロヘキシル−２−イソプロピル−１,３−ジメトキ
シプロパン、２,２−ジフェニル−１,３−ジメトキシプ
ロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１,
３−ジメトキシプロパンなどが挙げられる。

【００２８】上記の接触処理の後に、一般には処理固体
を処理混合物から分離し、不活溶剤で充分洗浄して得ら
れる固体を、本発明の触媒固体成分［Ａ］としてα−オ
レフィンの重合触媒として使用することができる。

【００２９】本発明の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としては、アルキルアルミニウム、アルキルアル
ミニウムハライドなどが使用できるが、アルキルアルミ
ニウムが好ましく、特に好ましいのはトリアルキルアル
ミニウムであり、具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルア
ルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げ
られる。前記有機アルミニウム化合物類はいずれも混合
物としても使用することができる。また、アルキルアル
ミニウムと水との反応によって得られるポリアルミノキ
サンも同様に使用することができる。

【００３０】本発明においては、上記の［Ａ］及び
［Ｂ］に加えて、［Ｃ］一般式 （１）で表されるジエ
ーテル化合物成分

【００３１】

【化７】 （但し、Ｒは炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、全て
同一でもよく異なっていてもよい。ｎは１〜１２の整数
である。）からなる触媒でα−オレフィンを予備重合す
る。

【００３２】成分［Ｃ］は、一般式（１）で表わされる
様なジエーテル化合物である。成分［Ｃ］は、成分
［Ｄ］よりも水素感応性がより高いほど好ましい。

【００３３】一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜２
４の炭化水素基であり、全て同一でもよく異なっていて
もよい。特に、炭素数１〜８の直鎖状、分岐鎖状、環状
の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基などが好まし
い。Ｒの具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ
−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ
−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基などが挙げられる。

【００３４】ｎは１〜１２の整数であり、好ましくはｎ
＝１である。

【００３５】具体的な化合物としては、２，２−ジメチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジエチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−ｉｓｏ−プロピル−
2−メチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−エチル
−2−ｉｓｏ−プロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジｉｓｏ−プロピル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２，２−ジｉｓｏ−ブチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２−ｉｓｏ−ブチル−2−ｉｓｏプロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジｉｓｏ−
ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−メチル−
2−ｉｓｏ−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、
２−エチル−2−ｉｓｏ−ペンチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−ｉｓｏ−プロピル−2−ｉｓｏ−ペン
チル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｉｓｏ−ブチ
ル−2−ｉｓｏ−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジメトキシプ
ロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−シクロヘキシル−2−メチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−2−エチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル
−2−ｉｓｏ−プロピル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−シクロヘキシル−2−ｉｓｏ−ブチル−１，３
−ジメトキシプロパン、２−シクロヘキシル−2−ｉｓ
ｏ−ペンチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シク
ロヘキシル−2−シクロペンチル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２−シクロヘキシル−2−ｎ−ヘキシル−
１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチル−2
−メチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペ
ンチル−2−エチル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−シクロペンチル−2−ｉｓｏ−プロピル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−シクロペンチル−2−ｎ−ヘキ
シル−１，３−ジメトキシプロパン、２−シクロペンチ
ル−2−ｉｓｏ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−シクロペンチル−2−ｉｓｏ−ペンチル−１，
３−ジメトキシプロパン等が挙げられ、特に、２，２−
ジｉｓｏ−プロピル−１，３−ジメトキシプロパン、
２，２−ジｉｓｏ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパ
ン、２−ｉｓｏ−ブチル−2−ｉｓｏ−プロピル−１，
３−ジメトキシプロパンが好ましい。

【００３６】予備重合での有機ケイ素化合物成分［Ｃ］
の使用量は、通常、成分［Ａ］のチタン原子に対してＴ
ｉ／Ｓｉモル比が０．０１〜５、好ましくは０．０５〜
１である。また、成分［Ｂ］のアルミニウム原子に対し
てＳｉ／Ａｌモル比が０．０１〜２、好ましくは０．０
５〜１である。

【００３７】予備重合の方法としては、成分［Ａ］、成
分［Ｂ］および成分［Ｃ］を混合し、通常、０〜７０℃
で、好ましくは１０〜４０℃で、０．０１〜１０時間、
好ましくは０．１〜１時間反応する。各成分の混合順序
は特に限定されないが、通常、成分［Ａ］、成分
［Ｂ］、成分［Ｃ］の順が好ましい。

【００３８】予備重合した後、ろ過、洗浄せずにそのま
ま本重合に用いてもよいし、ｎ−ヘプタンなどの不活性
炭化水素溶媒で固体をろ過、洗浄した後、本重合に用い
てもよい。

【００３９】予備重合の効果としては、重合活性の向
上、重合体の立体規則性の向上に加えて重合体の粒子形
状（モルホロジー）の安定化が挙げられる。予備重合と
して、前記の触媒固体成分［Ａ］を用いて、成分［Ｂ］
または成分［Ｃ］の存在下、限定された量のエチレンあ
るいはα−オレフィンを重合することによって予備重合
処理固体を調製できる。予備重合時に重合される重合体
の量は成分［Ａ］に対して予備重合体量／成分［Ａ］
（重量比）で０．１〜１０００、好ましくは１〜１００
である。また、場合によっては、エチレンあるいはα−
オレフィンを用いない予備処理固体を調製しても予備重
合処理固体と同様の効果を示すことがある。

【００４０】本発明における予備重合は、気相法、スラ
リー法、バルク法などで行うことができる。予備重合に
おいて得られた固体は分離してから本重合に用いる、あ
るいは、分離せずに本重合を続けて行うことができる。

【００４１】本重合は、成分［Ｄ］一般式（２）又は
（３）で表わされる有機ケイ素化合物成分を添加してα
−オレフィンを重合または共重合する。

【００４２】

【化８】

【００４３】

【化９】 （但し、（２）または（３）において、Ｒ¹は炭素数１
〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化
水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数
１〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素
原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式
アミノ基を示す。）

【００４４】Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基であり、
炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基な
どが挙げられる。具体例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げ
られる。特に好ましくはメチル基である。

【００４５】Ｒ²は炭素数２〜２４、好ましくは２〜８
の炭化水素基、炭素数２〜２４、好ましくは２〜８の炭
化水素アミノ基、または、炭素数１〜２４、好ましくは
１〜８の炭化水素アルコキシ基である。中でも、炭素数
２〜２４の炭化水素基または炭素数２〜２４の炭化水素
アミノ基が挙げられる。

【００４６】炭素数２〜２４の炭化水素基の具体例とし
て、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、テキシル基、フェニル
基、ベンジル基、トルイル基などが挙げられる。又、ト
リメチルシリルメチル基、ビストリメチルシリルメチル
基などのケイ素原子を含有する炭化水素基が挙げられ
る。

【００４７】炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基の具体
例として、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ
−プロピルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ヘキサメチレンイミノ基などが挙げられる。炭素数１〜
２４の炭化水素アルコキシ基の具体例として、メトキシ
基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが
挙げられる。

【００４８】上記の中でも、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基などのプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基などのブチル基、シクロペンチル基、ジエ
チルアミノ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが好適に用いら
れる。

【００４９】Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する
炭素数が７〜４０の多環式アミノ基である。該多環式ア
ミノ基としては、飽和多環式アミノ基であっても、環の
一部または全部が不飽和である多環式アミノ化合物であ
ってもよい。該多環式アミノ基の窒素原子は、有機ケイ
素化合物のケイ素原子と直接結合（Ｓｉ−Ｎ結合）す
る。すなわち、第二級アミンであるＲ³ＮＨの水素原子
が外れてＳｉとＮが化学結合したものである。一般式
（２）において二つのＲ³Ｎ基は同じであってもよい
し、異なっていてもよい。

【００５０】Ｒ³ＮＨの具体例としては、下記の化学構
造式で示すように、

【００５１】

【化１０】

【００５２】パ−ヒドロインド−ル、パ−ヒドロイソイ
ンド−ル、パ−ヒドロキノリン、パ−ヒドロイソキノリ
ン、パ−ヒドロカルバゾ−ル、パ−ヒドロアクリジン、
パ−ヒドロフェナントリジン、パ−ヒドロベンゾ（ｇ）
キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）キノリン、パ−ヒド
ロベンゾ（ｆ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｇ）イソ
キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）イソキノリン、パ−
ヒドロベンゾ（ｆ）イソキノリン、パ−ヒドロアセキノ
リン、パ−ヒドロアセイソキノリン、パ−ヒドロイミノ
スチルベンのようなアミン化合物、さらには前記アミン
化合物において窒素原子以外の水素原子の一部がアルキ
ル基、フェニル基、シクロアルキル基で置換されたアミ
ン化合物を挙げることができる。

【００５３】また、Ｒ³ＮＨとしては、下記の化学構造
式で示すように、

【００５４】

【化１１】

【００５５】１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンなどの環の
一部が不飽和である多環状アミノ基、さらには窒素原子
以外の水素原子の一部がアルキル基、フェニル基、シク
ロアルキル基で置換されたアミン化合物を挙げることが
できる。

【００５６】特に好ましいＲ³ＮＨは、パ−ヒドロキノ
リン、パ−ヒドロイソキノリン、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンおよびそれらの誘導体を挙げることができる。

【００５７】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（４）で表されるビスパ−ヒドロキノ
リノ化合物、一般式（５）で表されるビスパ−ヒドロイ
ソキノリノ化合物、一般式（６）で表される（パ−ヒド
ロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ化合物、一般式
（７）で表されるビス（１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）化合物、一般式（８）で表されるビス（１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）化合物、一般
式（９）で（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）化合物
などが挙げられる。

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】

【化１５】

【００６２】

【化１６】

【００６３】

【化１７】

【００６４】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ³Ｎの飽和
環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００６５】一般式（４）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどが挙
げられる。

【００６６】また、ビス（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランなどのビス（メチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシランが挙げられる。

【００６７】また、ビス（２，３−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，４−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，５
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，６−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，８−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，１
０−ジメチルパ−ヒドロノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，５−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（３，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４.９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５.
７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジ
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（６，１０−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどの
ビス（ジメチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランが挙げられる。

【００６８】また、ビス（２，３，４−トリメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，５
−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（５，６，７−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−
トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，８，９−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（８，９，１０−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン化合物が
挙げられる。

【００６９】また、（パ−ヒドロキノリノ）（２−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノ
リノ）（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどの化合物が挙げられる。

【００７０】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００７１】一般式（５）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなど
が挙げられる。

【００７２】また、ビス（１−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５
−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（８−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（９−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１０−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビス
（メチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン化合物が挙げられる。

【００７３】また、ビス（１，３−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，４−ジメ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（１，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（１，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（１，７−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，８
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（１，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（４，７−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，８−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，
９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，７−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１
０− ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（７，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，１０
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランな
どのビス（ジメチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００７４】また、ビス（１，３，４−トリメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，５−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６，７−ト
リメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，７，８−トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−トリメチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（８，９，１０−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられ
る。

【００７５】また、（パ−ヒドロイソキノリノ）（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロイソキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノ
リノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（５−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロイソキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソ
キノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの
化合物が挙げられる。

【００７６】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００７７】一般式（６）で表される化合物としては、
（パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒ
ドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリ
ノ）（１０−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（５−メチル
パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（６−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（１０−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）（５−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（６−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００７８】上記の化合物の中でも、（パ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランが
好適である。

【００７９】一般式（７）で表される化合物としては、
ビス（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。

【００８０】また、ビス（２−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（７−メチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８−メ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（９−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（メチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００８１】また、ビス（２，３−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（６，８−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（ジメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられる。

【００８２】また、ビス（２，３，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラビス（２，３，６−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，
３，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，３，８−トリメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（２，３，９−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４，６−トリメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，７
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，８−トリメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，４，９−トリメチル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，６，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，６，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，７，８−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７，９−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン
化合物が挙げられる。

【００８３】また、ビス（２，３，４，６−テトラメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３，４，７−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（２，３，４，８−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，３，４，９−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，６，７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，
８−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，９−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４，６，７，８−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，６，７，９−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（６，７，８，９−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
の（テトラメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００８４】上記の化合物の中でも、ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランジメ
トキシシランが好適である。

【００８５】また、ビス（パ−ヒドロインド−リノ）ジ
メトキシシラン、ビス（パ−ヒロドイソインドリ−ノ）
ジメトキシシランなどが挙げられる。

【００８６】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。

【００８７】

【化１８】

【００８８】

【化１９】

【００８９】一般式（３）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（１０）で表されるるパ−ヒドロキノ
リノ化合物、一般式（１１）で表されるパ−ヒドロイソ
キノリノ化合物などが挙げられる。

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【化２１】

【００９２】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³Ｎ
の飽和環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００９３】一般式（１０）で表される化合物として
は、エチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、テキシル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチ
ル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルア
ミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロポキシ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｔｅｒ−ブトキシ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシランなどのパ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げ
られる。

【００９４】エチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラシクロペンチル（２−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、 ｎ−デシル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、２−
デカリノ（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、フェニル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシランなどの２−メチルパ−ヒドロキノリノシ
ラン化合物が挙げられる。

【００９５】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（４−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（９−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９６】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブ
チル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、シクロペンチル（パーヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシララン、ｔｅｒ−ブトキシ（パ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシランなどの化合物が好適である。

【００９７】一般式（１１）で表される化合物として
は、エチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シクロ
ヘキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、テキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｎ−オクチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−デシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、２−デカリノ（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロイソ
キノリジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロポキシ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブトキシ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンなどのパ−ヒドロイソキノリノシラン化合物が挙げら
れる。

【００９８】エチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（２−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、シクロペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シ
クロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニ
ル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ランなどの２−メチルパ−ヒドロイソキノリノシラン化
合物が挙げられる。

【００９９】また、ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（５−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（８−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（９−メチルパ−ヒドロイソキノリジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのメチル置換パ−ヒドロ
イソキノリノシラン化合物が挙げられる。

【０１００】上記の中でも、エチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ
ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブトキシ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンジエチルアミノ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシランなどの化合物が好適である。

【０１０１】一般式（３）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。

【０１０２】

【化２２】

【０１０３】

【化２３】

【０１０４】上記の飽和多環式アミノ基を２個有する有
機ケイ素化合物には、飽和多環式アミノ基の部分に幾何
異性体、すなわち、シス体およびトランス体が存在する
ため、（トランス−多環式アミノ）（トランス−多環式
アミノ）ジアルコキシシラ（シス−多環式アミノ）（シ
ス−多環式アミノ）ジアルコキシシラン、（トランス−
多環式アミノ）（シス−多環式アミノ）ジアルコキシシ
ランが存在する。具体例として、ビス（トランス−パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シス−パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（トランス−
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シ
ス−パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどが
挙げられる。これらの異性体を単独で、あるいは異性体
の混合物で、本発明の成分［Ｄ］として用いてもよい。

【０１０５】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
成分［Ｄ］は、たとえば、テトラメトキシシランあるい
はジクロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミンの
マグネシウムあるいはリチウム塩の二当量との反応によ
り合成することができる。また、一般式（３）で表され
る成分［Ｄ］は、アルキルトリメトキシシランあるいは
アルキルクロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミ
ンのマグネシウムあるいはリチウム塩との当量反応によ
り合成することができる。

【０１０６】本重合における成分［Ｄ］の使用量は、成
分［Ｂ］のアルミニウムに対するシランの元素比（Ｓｉ
／Ａｌ）でそれぞれ０．０１〜１．０が好ましく、特に
０．０５〜０．５が好ましい。また、成分［Ｄ］と成分
［Ｃ］のモル比（成分［Ｄ］／成分［Ｃ］）は１〜１０
００、好ましくは５０〜５００である。

【０１０７】本発明における本重合方法としては、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンなどの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ
−を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、
あるいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合
させるバルク重合法などが採用できる。また、上記本重
合方法で、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよ
い。

【０１０８】重合圧力は通常０.１〜２０ＭＰａ、好ま
しくは１〜６ＭＰａ、重合温度は通常１０〜１５０℃、
好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０
℃である。重合時間は通常０．１〜１０時間、好ましく
は０．５〜７時間の範囲である。

【０１０９】本発明においては、本重合時には、有機ア
ルミニウム化合物成分［Ｂ］を加えて重合することが好
ましい。本重合時に有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］
を用いる場合は、成分［Ｂ］の使用量は、触媒固体成分
［Ａ］のチタン原子に対してＡｌ／Ｔｉモル比が１０〜
８００、好ましくは１００〜５００である。

【０１１０】本発明においては、水素などの連鎖移動剤
を使用することができる。所望の立体規則性、融点及び
分子量を有するα−オレフィン重合体を製造するための
水素の使用量は、重合方法及び重合条件によって、適宜
決定することができるが、通常、水素分圧０．０５〜３
の範囲である。

【０１１１】本発明において、α−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン−１、１−オクテンなどを挙げることができ
る。本発明ではフィルムのヒ−トシ−ル温度を下げるた
め、融点を下げたり、フィルムの透明性を高めるなどの
目的でα−オレフィンの重合において少量のエチレンあ
るいは他のα−オレフィンと共重合することもできる。

【０１１２】また、α−オレフィン重合体からの成形体
の低温衝撃強度を高めるために上記α−オレフィンの重
合、共重合の後に、さらにα−オレフィンとエチレンと
を共重合するいわゆるブロック共重合体の製造も行うこ
とができる。

【０１１３】本発明における触媒系は触媒活性及び水素
感受性も高く、しかも得られるα−オレフィン重合体の
立体規則性が高く、しかも、分子量分布が広い。分子量
分布はＧＰＣ測定におけるポリスチレン換算で求めた重
量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ値）が８〜２０で、しかも、Ｚ平均分子量Ｍｚと重量
平均分子量Ｍｗとの比（Ｍｚ／Ｍｗ値）が５以上が好ま
しい。

【０１１４】本発明で得られるα−オレフィン重合体
は、分子量分布が広いため、溶融粘弾性が高く、特にフ
ィルム等の成膜性にすぐれるほか、射出成形体において
はフロ−マ−クに代表される外観不良の問題もない。本
発明で得られるα−オレフィン重合体は、単独で用いる
だけでなく、コンパウンド用材として、他のプラスチッ
ク、エラストマーとのブレンド、さらにグラスファイバ
ー、タルクなどの無機、有機フィラーの強化剤、その他
結晶核剤を混合使用でき、特に限定されないが、自動
車、家電などの構造材料としてすぐれた性能を発揮でき
る。

【０１１５】

【発明の効果】本発明における触媒を用いて、α−オレ
フィンを重合した場合に、重合活性が高く、水素感受性
が高く、立体規則性が高く、且つ、分子量分布の広いα
−オレフィン重合体を製造することができる。さらに
は、エチレンあるいは他のα−オレフィンとの共重合に
おいては、ランダム性がよく、溶融粘弾性の高い共重合
体を製造できる。

【０１１６】本発明で得られたα−オレフィン重合体
は、従来の重合活性の低い第二世代触媒と呼ばれる三塩
化チタン型触媒で得られたα−オレフィン重合体と同程
度の分子量分布を有するため、成形性がよく、またフロ
−マ−クなどの成形体の外観不良などの問題もない。従
って、本発明で用いた触媒系は、三塩化チタン型触媒の
代替としての使用が可能であり、三塩化チタン型触媒に
比べて重合活性が極めて高いため、それまで必須であっ
た重合体中の触媒残渣を除去する工程、すなわち、多量
の有機溶剤を使用する脱灰工程を省略することができ、
重合プロセスの簡略化、製造コストの低減に有益であ
る。

【０１１７】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、「重合活性」とは、触媒固体１ｇ当たりのα−
オレフィンの重合体の収量（Ｋｇ）である。

【０１１８】溶融流動性（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８にしたがって測定した２３０℃、２.１６Ｋｇの
加重下で１０分間の溶融重合体の重量（ｇ）を表す。
Ｈ．Ｉとは重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出試験
を行った時の割合（不溶分ポリマー重量／仕込みポリマ
ー重量×１００％）である。融点（Ｔｍ）はＤＳＣ（セ
イコー電子工業製ＳＳＣ−５２００ＤＳＣ−２２０Ｃ）
を用いて測定した。測定方法は試料１０ｍｇを２３℃か
ら２３０℃まで毎分１０℃の速度で昇温し、そのまま５
分間保持したのちに２３０℃から４０℃まで毎分５℃の
速度で降温し、再び４０℃から２３０℃まで毎分１０℃
の速度で昇温した際の融点を測定した。

【０１１９】重合体の立体規則性の指標であるミクロタ
クティシティ−を調べたアイソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）％は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ ８，６８７(１９７５) に基づいて帰属
した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ−ク強度比より算出し
た。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ−４０
０の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、ス
キャン回数８０００、o−ジクロロベンゼン溶媒を用い
て測定した。

【０１２０】分子量分布は、ポリスチレンを標準物質と
して用いたＧＰＣ（ウォ−タ−ズ社製 １５０ＣＶ型、
o−ジクロロベンゼン溶媒、カラム ＳＨＯＤＥＸ、温
度１４５℃、濃度０.０５ｗｔ％）から求めた重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ、Ｚ平
均分子量Ｍｚ及び重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｚ／Ｍｗに
よって評価した。

【０１２１】（１）ジエーテル化合物成分［Ｃ］の合成
法 合成例：２，２−ジｉｓｏ−ブチル−１，３−ジメトキ
シプロパン 攪拌装置、冷却管、滴下ロート、温度計を備えた３００
ｍｌの３ツ口フラスコに乾燥エタノール１３０ｍｌを入
れ、ナトリウム（粒状）５ｇを２５℃で１時間攪拌して
エタノールに溶解させた後、ジエチルマロネート１６ｇ
（０．１ｍｏｌ）を注入し、１０分攪拌した。その後、
イソブチルブロミド２８ｇ（０．２１ｍｏｌ）を注入
し、６時間還流・攪拌した。新たに、乾燥ナトリウムエ
チレート７．５ｇ（０．１２ｍｏｌ）およびイソブチル
ブロミド１４ｇ（０．１ｍｏｌ）を加え、更に８時間還
流・攪拌した。減圧下（３０ｍｍＨｇ）で溶媒を留去し
た後、残渣物をｎ−ヘキサン２００ｍｌで抽出した。抽
出液を減圧蒸留し、ジイソブチルエチレンマロネート１
５．５ｇを得た。

【０１２２】攪拌装置、冷却管、滴下ロート、温度計を
備えた３００ｍｌの３ツ口フラスコにジエチルエーテル
１００ｍｌ、リチウムアルミニウムハイドライドを３ｇ
（０．０７９ｍｏｌ）を入れ、激しく攪拌しながら先に
得たジイソブチルエチレンマロネート１５．５ｇを１時
間要して滴下した。３０分間還流した後、希塩酸で酸性
にした氷１００ｇを入れたビーカーに注ぎ込んだ。ジエ
チルエーテル１００ｍｌで３回抽出した後、ジエチルエ
ーテルを蒸発させ、ｎ−ヘキサンで再結晶して白色針状
結晶の２，２−ジｉｓｏ−ブチル−１，３−プロパンジ
オール８．５ｇを得た。この融点は７５〜７７℃であっ
た。

【０１２３】攪拌装置、冷却管、滴下ロート、温度計、
フィルターを備えた３００ｍｌの３ツ口フラスコに先に
得た２，２−ジｉｓｏ−ブチル−１，３−プロパンジオ
ール８．５ｇ（０．０６ｍｏｌ）とカリウムｔｅｒ−ブ
チレート１５．４ｇ（０．１３６ｍｏｌ）を入れ、２５
℃で３０分攪拌した。その後、ヨウ化メチル２０ｇ
（０．１４ｍｏｌ）を追加し、さらに５０℃で１時間還
流した。還流後、熱ろ過し、ろ液を減圧蒸留（２５ｍｍ
Ｈｇ）して無色透明液体２，２−ジｉｓｏ−ブチル−
１，３−ジメトキシプロパンを得た。ＧＣ純度は９８．
２％、沸点は１００℃／２５ｍｍＨｇであった。¹Ｈ−
ＮＭＲの帰属を以下に示す。 ０．８９ｐｐｍ 二重線 １２Ｈ −ＣＨ（ＣＨ ³）² １．２１ｐｐｍ 二重線 ４Ｈ −ＣＨ−ＣＨ ² １．６８ｐｐｍ 多重線 ２Ｈ −ＣＨ−ＣＨ² ３．１６ｐｐｍ 一重線 ４Ｈ −ＣＨ ²−Ｏ−ＣＨ³ ３．２６ｐｐｍ 一重線 ６Ｈ −ＯＣＨ ³−

【０１２４】（２）有機ケイ素化合物成分［Ｄ］の合成
法 合成例：ビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン 滴下ロ−トを備えた容量２００ｍＬの３ツ口フラスコ内
にスタ−ラ−ピ−スを入れ、真空ポンプを用いて、フラ
スコ内を十分窒素置換した後、フラスコ内に蒸留・脱水
ｎ−ヘプタン１００ｍＬ、デカヒドロイソキノリン１
７.９ｍＬ（０.１２ｍｏｌ)を入れ、滴下ロ−ト内に
は、１.６Ｍのブチルリチウムヘキサン溶液７５ｍＬ
（０.１２ｍｏｌ）を入れた。フラスコ内温度を４℃に
保ちながら、滴下ロ−ト内のブチルリチウム溶液をフラ
スコ内にゆっくりと滴下した。滴下終了後、引き続き室
温で１２時間攪拌を行い、パ−ヒドロイソキノリンのリ
チウム塩を得た。

【０１２５】次に、滴下ロ−トを備えたガラスフィルタ
−付きフラスコ（容量４００ｍＬ）内にスタ−ラ−ピ−
スを入れ、真空ポンプを用いて、フラスコ内を十分窒素
置換した後、フラスコ内には、蒸留・脱水ｎ−ヘプタン
６０ｍＬ、テトラメトキシシラン９ｍＬ(０.０６ｍｏ
ｌ)を入れ、滴下ロ−ト内には、前記のパ−ヒドロイソ
キノリンのリチウム塩を入れた。室温にて、滴下ロ−ト
内のパ−ヒドロイソキノリンのリチウム塩をフラスコ内
にゆっくりと滴下した。滴下終了後、引き続き４０℃で
２時間攪拌を行い、さらに、室温で１２時間攪拌を行っ
た。目的物が生成していることをガスクロマトグラフィ
−で確認した後、沈殿物をろ過した。このろ液中の溶媒
を減圧下に十分に留去し、その後、生成物の１次蒸留お
よび２次蒸留を行って精製し、目的物であるビス（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランを得た。この化
合物の沸点は１８０℃／１ｍｍＨｇ、ＧＣ純度９８.５
％であった。

【０１２６】実施例１ (１) 触媒固体成分［Ａ] の調製 無水塩化アルミニウム１５ｍｍｏｌをトルエン４０ｍＬ
に添加し、次いで、メチルトリエトキシシラン１５ｍｍ
ｏｌを攪拌下に滴下し、滴下終了後２５℃で１時間反応
させた。反応生成物を−５℃に冷却した後、攪拌下にブ
チルマグネシウムクロライド３０ｍｍｏｌを含むジイソ
プロピルエ−テル１８ｍＬを３０分間で反応生成物に滴
下し、反応溶液の温度を−５〜０℃の範囲内に保った。
滴下終了後徐々に昇温し、３０℃で１時間反応を続け
た。析出した固体を濾別し、トルエン及びｎ−ヘプタン
で洗浄した。次に、得られた固体４．９ｇをトルエン３
０ｍＬに懸濁させ、この懸濁液に四塩化チタン１５０ｍ
ｍｏｌ、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル３．３ｍｍｏｌを添
加し、攪拌下に９０℃で１時間反応させた。同温度で固
体をろ別し、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。さらに、再度固体をトルエン３０ｍＬに懸濁させ、
四塩化チタン１５０ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に９０℃
で１時間反応させた。同温度で固体を濾別し、固体をト
ルエン次いでｎ−ヘプタンで洗浄した。得られた触媒固
体成分中のチタン含有量は３.５５ｗｔ％であった。

【０１２７】（２）予備重合処理 攪拌機を備えた内容積200mLのフラスコ内に蒸留・脱水
ｎ−ヘプタン100mL、有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としてトリエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌ、
ジエーテル化合物成分［Ｃ］として２，２−ジｉｓｏ−
ブチル−１，３−ジメトキシプロパン０．２ｍｍｏｌを
順次注入した後、上記で得られた触媒固体成分［Ａ]の
ｎ−ヘプタンスラリ−をＴｉ原子換算で０.３９５７ｍ
ｍｏｌを添加（成分［Ａ］／成分［Ｂ］／成分［Ｃ］モ
ル比＝１／３／０．５）し、２３℃で１０分熟成した。
その後、常圧にてプロピレンガスを100mL/minの流速で
フラスコ内に連続的にフィードし５分間予備重合処理を
行った。得られた予備重合処理触媒固体のＰＰ／触媒成
分［Ａ］重量比＝１．３８であった。

【０１２８】(３) プロピレンの重合 攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内
に上記で得られた予備重合処理触媒固体成分のｎ−ヘプ
タンスラリ−をチタン原子換算で０.００５ｍｍｏｌ及
び有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチル
アルミニウムを２.２ｍｍｏｌ、成分［Ｄ］として、ビ
ス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン０．３
６ｍｍｏｌを入れ、次いで０.１２ＭＰａの水素、液化
プロピレン１．２Ｌを導入した。オートクレーブを７０
℃に昇温し、内温を７０℃に保ち、１時間重合を行っ
た。重合終了後、未反応プロピレンガスを放出し、重合
体を６０℃で２０時間減圧乾燥して、白色の粉末状ポリ
プロピレンを得た。結果を表１及び表２に示した。

【０１２９】実施例２ プロピレン重合時に有機ケイ素化合物成分［Ｄ］として
ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランにか
えてシクロペンチル（パーヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシランを用いた以外は実施例１と同様に行った。結
果を表１及び表２に示した。

【０１３０】比較例１ プロピレン重合時に有機ケイ素化合物成分［Ｄ］として
ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランにか
えて２，２−ジｉｓｏ−ブチル−１，３−ジメトキシプ
ロパンを用いた以外は実施例１と同様に行った。結果を
表１及び表２に示した。

【０１３１】比較例２ 予備重合処理時にジエーテル成分［Ｃ］を用いなかった
以外は実施例１と同様に行った。結果を表１及び表２に
示した。

【０１３２】比較例３ 予備重合処理時にジエーテル成分［Ｃ］を用いなかった
以外は実施例２と同様に行った。結果を表１及び表２に
示した。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒成分の調製過程および重合方法を
示すフロ−チャ−トである。

フロントページの続き (72)発明者 猪飼 滋 千葉県市原市五井南海岸８番の１ 宇部興 産株式会社高分子研究所内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A BA01A BA01B BA02B BB00B BB01A BB01B BC06A BC15A BC15B BC25A BC25B BC34B BC39B CA02C CB27A CB44A DA01 DA08 DA09 DB03A EA02 EB02 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EC01 EC02 ED01 ED09 FA01 FA02 FA04 FA06 FA07 FA09 GA06 GA07 GA15 GA19 GA21 GB01 4J100 AA02Q AA03P AA04P AA16P AA17P AA19P CA01 CA04 CA10 DA04 FA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元
   素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有
   機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］一般式（１）で表さ
   れるジエーテル化合物成分 【化１】 （但し、Ｒは炭素数１〜２４の炭化水素基を示し、全て
   同一でもよく異なっていてもよい。ｎは１〜１２の整数
   である。）からなる触媒でα−オレフィンを予備重合
   し、更に、［Ｄ］一般式（２）または（３）で表される
   有機ケイ素化合物成分を添加してα−オレフィンを重合
   または共重合することを特徴とするα−オレフィンの重
   合方法。 【化２】 【化３】 （但し、（２）または（３）において、Ｒ¹は炭素数１
   〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化
   水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数
   １〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素
   原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式
   アミノ基を示す。）
2. 【請求項２】前記一般式（１）のｎが１であるジエーテ
   ル化合物を［Ｃ］成分として用いることを特徴とする請
   求項１に記載のα−オレフィンの重合方法。
3. 【請求項３】請求項１又は２記載の重合方法により製造
   されるα−オレフィン重合体。
4. 【請求項４】請求項１又は２記載のα−オレフィンの重
   合方法に用いられる前記触媒固体成分［Ａ］、前記有機
   アルミニウム化合物成分〔Ｂ〕、前記一般式（１）で表
   されるジエーテル化合物成分［Ｃ］からなる触媒。