JP2000327528A

JP2000327528A - 化粧料

Info

Publication number: JP2000327528A
Application number: JP11136197A
Authority: JP
Inventors: Takashi Yajima; 隆士谷島; Akio Kashimoto; 明生樫本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1999-05-17
Filing date: 1999-05-17
Publication date: 2000-11-28

Abstract

(57)【要約】【解決手段】（ａ）架橋結合を有するエラストマーオ
ルガノポリシロキサンと、（ｂ）フッ素基含有化合物と
を含有する化粧料。【効果】耐摩擦性、耐水性及び耐油性に優れ、色移り
防止効果が高く、しかも使用感が良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩擦性、耐水性
及び耐油性に優れ、色移り防止効果の高い化粧料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】メイクアップ化粧料等の化粧料では、塗
布後に衣類や食器、皮膚等との接触による色移りを防止
するため、皮膜形成能を有する高分子化合物が用いられ
ている。例えば、三次元架橋されたシリコーン類と揮発
性油剤を用い、皮膚表面上に形成する被膜を利用した、
色移りを防止する化粧料（特開平１０−１９４９３０
号）等が提案されている。しかし、この化粧料は、塗布
後に皮膚上に撥水被膜を形成するものの、撥油性には極
めて乏しいため、皮脂などにより、被膜の強度が低下
し、十分な色移り防止機能が得られなかった。また、耐
摩擦性の点でも満足できるものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐摩
擦性、耐水性及び耐油性に優れ、色移り防止効果の高い
化粧料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、エラスト
マーオルガノポリシロキサンと、フッ素基含有化合物を
組合わせて用いれば、化粧崩れし難い化粧膜が形成さ
れ、前記課題を解決し、使用感も良好な化粧料が得られ
ることを見出した。

【０００５】本発明は、次の成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）架橋結合を有するエラストマーオルガノポリシロ
キサン、（ｂ）フッ素基含有化合物を含有する化粧料を
提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる成分（ａ）のエラ
ストマーオルガノポリシロキサンは、部分的又は全体的
に架橋結合を有する三次元構造を呈するシリコーン系エ
ラストマーであり、シリコーン油を含む油剤とともにゲ
ルの形態となる。このようなエラストマーオルガノポリ
シロキサンとしては、例えば特開昭６３−１５２３０８
号、特開昭６３−３１３７１０号、特開昭６４−７９１
０６号、特開平１−２３０５１１号、特開平１−２５０
３０６号等に記載されたものが挙げられる。具体的には
（１）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと（２）
脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサンとを付
加重合させて得られる部分架橋ポリマー；水素原子、水
酸基、アルコキシ基等を有するオルガノポリシロキサン
を架橋結合させて得られる重合体等である。

【０００７】また、市販品としては、例えばＫＳＧ６
（信越化学社製）、トレフィルＥ−５０５Ｃ、Ｅ−５０
６Ｃ（以上、東レ・ダウ・コーニング社製）、グランシ
ルＳＲ−ＣＹＣ、ＳＲ−ＤＭＦ１０、ＳＲ−ＤＣ５５６
（以上、グラントインダストリーズ社製）等が挙げられ
る。

【０００８】これらのエラストマーオルガノポリシロキ
サンとともに、ゲルを形成する油剤のうち、シリコーン
油としては、揮発性及び不揮発性のいずれでも良く、例
えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリ
シロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テ
トラデカメチルシクロヘプタシロキサン等が挙げられ
る。

【０００９】また、シリコーン油以外の油剤としては、
通常の化粧料に用いられ、２５℃で液状又はペースト状
のものであれば特に制限されず、例えば炭化水素油、ト
リグリセライド、エステル油、エーテル油、高級脂肪
酸、高級アルコール等が挙げられる。

【００１０】油剤中のシリコーン油の割合は、１０重量
％以上、特に２０重量％以上が好ましい。

【００１１】また、シリコーンゲルとしては、あらかじ
めゲルが形成されている市販品として、例えばＫＳＧ１
５、ＫＳＧ１７、ＫＳＧ１６、ＫＳＧ１８（以上、信越
化学社製）、グランシルＳＲ５ＣＹＣゲル、グラ
ンシルＳＲＤＭＦ１０ゲル、グランシルＳＲ
ＤＣ５５６ゲル、ＳＦ１２０４、ＪＫ１１３（以上、
ゼネラルエレクトリック社製）等を使用できる。

【００１２】本発明の化粧料において、エラストマーオ
ルガノポリシロキサンは、全組成中に０．００１〜３０
重量％、特に０．０１〜２０重量％、更に０．１〜１０
重量％配合するのが好ましい。また、市販のシリコーン
ゲルを用いる場合は、全組成中に１〜８０重量％、特に
５〜６０重量％、更に１０〜３０重量％配合するのが、
使用感の点で好ましい。

【００１３】成分（ｂ）のフッ素基含有化合物として
は、例えば（ｂ₁）分子量５０００〜１００００００の
フッ素化高分子化合物、（ｂ₂）一般式（１）

【００１４】

【化２】

【００１５】（式中、Ｒは炭化水素基を示し、ＸはＲと
CH₂とをつなぐ基を示し、ｎは整数を示し、Ｒｆは末端
炭素原子に水素原子を有していてもよいフッ化炭素基を
示す）で表されるフッ素化化合物等が挙げられる。

【００１６】成分（ｂ₁）の分子量５０００〜１０００
０００のフッ素化高分子化合物は、分子量が５０００〜
５０００００、特に１００００〜３０００００のものが
好ましく、例えばフッ素化アクリル酸系ポリマー、フッ
素化アルキレンオキシドポリマー、パーフルオロポリエ
ーテル、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。フッ素
化アクリル酸系ポリマーとしては、次の一般式（２）

【００１７】

【化３】

【００１８】（式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₃₀のアルキル基、
Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₂₀のパーフルオロアルキル基、ｍは１〜
５、ｘ及びｙは分子量が５０００〜１００００００、好
ましくは５０００〜５０００００、特に好ましくは１０
０００〜３０００００となる整数を示し、ｘとｙとの比
はｘ：ｙ＝８：２〜１：９、特にｘ：ｙ＝５：５〜１：
９であることが好ましい）で表される共重合体が好まし
く、分子量１００００〜３０００００のアルキルメタク
リレート・パーフルオロアルキルメタクリレート共重合
体で、一般式（２）のｘとｙとの比が２／３ものが特に
好ましい。また、フッ素化アルキレンオキシドポリマー
としては、例えば次の一般式（３）

【００１９】

【化４】

【００２０】（式中、ｌは６０〜１０００００、好まし
くは１００〜１００００の整数を示す）で表されるポリ
（トリフルオロプロピレンオキシド）が好ましい。

【００２１】また、パーフルオロポリエーテルとして
は、例えば次の一般式（４）

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は同一
又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又
はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ⁴はフッ素
原子又はパーフルオロアルキル基を示し、ａ、ｂ及びｃ
は分子量が５０００〜１００００００となる０以上の数
を示す）で表されるものが挙げられる。ここで、かっこ
内に示される各パーフルオロ基はこの順で並んでいる必
要はなく、またランダム重合でもブロック重合でもよ
い。かかるパーフルオロポリエーテルとしては、特に粘
度が５〜５，０００mm²／ｓの液体状のものが好まし
く、例えば次の一般式（５）

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、ｄ及びｅは分子量が５０００〜１
００００００となる数を示し、ｄ／ｅは０．２〜２であ
る）で表されるＦＯＭＢＬＩＮＨＣ−Ｒ（平均分子量
６，６００）（モンテフロス社製）や、次の一般式
（６）

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、ｆは分子量が５０００〜１０００
０００となる数を示す）で表されるデムナムＳ−２０
（重量平均分子量２５，０００）、同Ｓ−１００（同
５，６００）、同Ｓ−２００（同８，４００）（以上、
ダイキン工業社製）等の市販品を使用できる。

【００２８】また、フッ素変性シリコーンとしては、例
えば下記一般式（７）〜（１０）で表されるフッ素含有
構造単位の１以上と、一般式（１１）で表されるフッ素
を含まない構造単位とを有するものが挙げられる。

【００２９】

【化８】

【００３０】〔式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は同一又は異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオ
ロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_g−（ｇは１〜２０
の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキ
ル基を示し；Ｒ⁸、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、同一又は異なっ
て、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化
水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化
水素基を示し；Ｒ⁹は、水素原子、炭素数１〜２０の直
鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基、炭素数５〜１０
の脂環式若しくは芳香族炭化水素基、炭素数１〜２０の
パーフルオロアルキル基又は次式：Ｈ（ＣＦ₂）_g−（ｇ
は１〜２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフル
オロアルキル基を示し；Ｒ¹²は、炭素数２〜６の二価の
炭化水素基を示し；Ｘ²及びＹ²は単結合、−ＣＯ−又
は炭素数１〜６の二価の炭化水素基を示し；ｉは２〜１
６の数を示し、ｊ及びｋはそれぞれ１〜１６の数を示
し、ｈは１〜２００の数を示し、ｗは０〜２０の数を示
し、ｖは０〜２００の数を示す〕

【００３１】一般式（７）〜（１１）で表される構造単
位において、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹で示されるパーフルオロアル
キル基としては、例えば、CF₃-、C₂F₅-、C₄F₉-、C₆F
₁₃-、C₈F₁₇-、C₁₀F₂₁-、H(CF₂)₂-、H(CF₂)₄-、H(CF₂)
₆-、H(CF₂)₈-、(C₃F₇)C(CF₃)₂-などが挙げられる。ま
た、H(CF₂)_g-におけるｇとしては、６〜２０の整数が好
ましい。Ｒ⁸、Ｒ¹³及びＲ¹⁴で示される炭化水素基とし
ては、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル
基；フェニルナフチル基等の芳香族炭化水素基などが挙
げられる。また、Ｒ¹²で示される二価の炭化水素基とし
ては、炭素数２〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が
好ましく、特にエチレン基、プロピレン基が好ましい。

【００３２】このような構造単位を有するフッ素変性シ
リコーンとしては、例えば、下記一般式（１２）

【００３３】

【化９】

【００３４】〔式中、Ｚ¹及びＺ²は少なくとも一方は
一般式（７）〜（１０）から選ばれる構造単位を示し、
残余は単結合を示し、ｐは０〜２００の数を示し、Ｒ¹³
及びＲ ¹⁴は前記と同じ意味を示す〕で表されるもの、又
は下記一般式（１３）

【００３５】

【化１０】

【００３６】〔式中、Ｚ³は、一般式（７）〜（１０）
から選ばれる構造単位を示し、Ｒ¹⁵は炭素数１〜２０の
直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜
１０の脂環式若しくは芳香族の炭化水素基を示し、ｐ、
Ｒ¹³及びＲ¹⁴は前記と同じ意味を示す〕で表されるもの
が挙げられる。

【００３７】一般式（７）〜（１１）で表される構造単
位及び一般式（１２）、（１３）で表されるフッ素変性
シリコーンにおける各式中の基としては、撥水性、撥油
性及び使用性の点から下記のものが好ましい。Ｒ¹⁰及び
Ｒ¹¹としては、炭素数６〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
パーフルオロアルキル基又は次式；H(CF₂)_q-（ｑは６〜
２０の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロア
ルキル基が好ましい。Ｒ⁸、Ｒ¹³及びＲ¹⁴としては、炭
素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基が好ま
しい。Ｒ⁹としては、水素原子、炭素数６〜２０のパー
フルオロアルキル基又は次式；H(CF₂)_q-（ｑは６〜２０
の整数を示す）で表されるω−Ｈ−パーフルオロアルキ
ル基が好ましい。Ｒ¹²としては、炭素数２〜４の二価の
炭化水素基が好ましい。Ｘ²及びＹ²は単結合、-CO-又
は炭素数１〜４の二価の炭化水素基が好ましく、ｉは２
〜１０、特に２〜５の数が好ましく、ｊ及びｋは、それ
ぞれ２〜１０、特に１〜６の数が好ましく、ｈは１〜１
００、特に１〜１０の数が好ましく、ｗは０〜２０、特
に０〜５の数が好ましく、ｖは０〜１００、特に０〜１
０の数が好ましい。なお、フッ素変性シリコーンの構造
単位の配列は、交互でもブロックでもランダムでもよ
い。

【００３８】更に、フッ素変性シリコーンの好ましい例
としては、一般式（８）及び一般式（１１）で表される
構造単位を有する、特開平５−２４７２１４号公報に記
載された重合度２〜２００のフッ素変性シリコーン、一
般式（９）で表される構造単位を有する特開平６−１８
４３１２号公報に記載された重合度２〜２００のフッ素
変性シリコーン、市販品である旭硝子社製のＦＳＬ−３
００、信越化学工業社製のＸ−２２−８１９、Ｘ−２２
−８２０、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２及びＦ
Ｌ−１００、東レダウコーニングシリコーン社製のＦＳ
−１２６５等が挙げられる。

【００３９】また、成分（ｂ₂）のフッ素化化合物にお
いて、一般式（１）中、Ｒで示される炭化水素基として
は、炭素数２〜３０、特に２〜２０の直鎖又は分岐鎖の
ものが好ましく、更に炭素数２〜２０のアルキル基が好
ましい。ＸはＲとCH₂とを連結する基であり、エステル
結合（-COO-又は-OCO-）、エーテル結合（-O-）、アミ
ド結合（-NHCO-又は-CONH-）、ウレタン結合（-NHCOO-
又は-OCONH-）、尿素結合（-NHCONH-）、基-CH(OH)CH₂O
-又は基-OCH₂CH(OH)-が好ましく、特にエステル又はエ
ーテル結合が好ましい。

【００４０】ｎは１又は２が好ましい。Ｒｆで示される
フッ化炭素基としては、炭素数３〜２０、特に３〜１８
の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基又はω−ヒ
ドロパーフルオロアルキル基が好ましい。また、フッ素
系化合物（１）の総炭素数は６〜５０、特に１０〜４
０、更に１０〜３０が好ましい。

【００４１】フッ素化化合物（１）としては、一般式
（１）中、総炭素数６〜５０であり、Ｒが炭素数２〜３
０の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、Ｘがエステ
ル、エーテル、アミド、ウレタン若しくは尿素結合又は
基-CH(OH)CH₂O-であり、ｎが１又は２であり、Ｒｆが炭
素数３〜２０の直鎖又は分岐鎖の末端炭素原子に水素原
子を有していてもよいフッ化炭素基であるものが好まし
い。

【００４２】フッ素化化合物（１）のうち、Ｘがエステ
ル結合である化合物は、例えば、Rf(CH₂)_nOHで表される
アルコールに脂肪酸R-COOH又はその反応性誘導体を反応
させることにより製造される。またＸがエーテル結合で
ある化合物は、例えば、Rf(CH₂)_nOHで表されるアルコー
ルに次式

【００４３】

【化１１】

【００４４】で表されるカルボニル化合物を、水素化触
媒の存在下、水素雰囲気中で反応させることにより製造
される。

【００４５】フッ素化化合物（１）の好ましい例として
は、パーフルオロオクチルエチルオクタノエート、パー
フルオロオクチルエチルステアレート、パーフルオロオ
クチルエチルカプリレート、パーフルオロオクチルエチ
ルデシルエーテル、パーフルオロヘキシルエチル−１，
３−ジメチルブチルエーテル、パーフルオロオクチルエ
チルエチルエーテル、パーフルオロステアリルメチルエ
チルエーテル、パーフルオロプロピルエチルオクチルエ
ーテル、パーフルオロオクチルエチルオクチルエーテ
ル、パーフルオロブチルエチルヘキシルエーテル等が挙
げられる。

【００４６】成分（ｂ）としては、（ｂ₁）及び（ｂ₂）
を組合わせて用いるのが好ましく、その場合には、（ｂ
₁）は（ｂ₂）に対して７０重量％以下、特に５０重量％
以下であるのが好ましい。

【００４７】成分（ｂ）のフッ素基含有化合物は、全組
成中に１〜５０重量％、特に０．５〜３０重量％、更に
１〜２０重量％配合するのが、使用感と色移防止効果の
点で好ましい。

【００４８】本発明の化粧料には、更に通常の化粧料に
配合される成分、例えば液体油、固形脂（ワックス）、
半固形油、無機粉体、有機粉体、顔料、保湿剤、前記以
外の高分子化合物、各種界面活性剤、香料、紫外線防御
剤、酸化防止剤、防腐剤、薬剤、増粘剤、植物抽出液、
セラミド類及びセラミド類似構造物質、血行促進剤、冷
感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、pH調整剤、アルコ
ール類、水等を適宜配合できる。なお、粉体は、金属石
鹸、シリコーン、ジアルキルリン酸、パーフルオロカー
ボン基含有化合物、アミノ酸、レシチン、コラーゲン等
で表面処理したものであってもよい。

【００４９】本発明の化粧料は、常法に従って製造で
き、例えば油性化粧料、乳化化粧料、水性化粧料、油性
固形化粧料等として、口紅、リップクリーム、ほほ紅、
液状ファンデーション、油性ファンデーション、パウダ
ーファンデーション、アイシャドー、おしろい等のメー
クアップ化粧料、乳液、クリーム等の基礎化粧料、サン
スクリーン乳液等の薬用化粧料などとして適用される。

【００５０】

【実施例】合成例１ CH₂=C(CH₃)COOC₂H₄C₈F₁₇ ３０ｇ、ステアリルメタクリ
レート２０ｇ、ｎ−ヘキサン５０ｇ及び２，２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．３２ｇを
容器に入れ、攪拌下で溶解及び窒素置換した後、窒素雰
囲気下で６０〜６５℃にて５時間、更にリフラックス下
で０．５時間重合を行った。重合は終始均一系で進行し
た。得られたコポリマー溶液をエタノールを沈殿剤とし
て沈殿させ、次いで加熱減圧乾燥することにより共重合
体を単離した。共重合体の収率は９８％、重合平均分子
量５．５万（ポリスチレン換算）のワックス状重合体を
得た。

【００５１】合成例２オートクレーブに、２−（パーフルオロヘキシル）エタ
ノール１８．２ｇ（０．０５モル）、４−メチル−２−
ペンタノン２０ｇ（０．２０モル）、触媒として５％Ｐ
ｄ−Ｃ（pH７．２）０．３６ｇを仕込み、水素圧５０kg
／cm²、１５０℃で７時間攪拌を行った。反応終了後、
濾過により触媒を除去し、減圧にて過剰の４−メチル−
２−ペンタノンを除去した。更にシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、目的のパーフルオロヘキ
シルエチル−１，３−ジメチルブチルエーテル１８．４
ｇ（０．０４１モル）を得た。単離収率は８２％であっ
た。

【００５２】実施例１表１〜２に示す組成のファンデーションを製造し、色移
り防止効果、耐水性及び耐油性を評価した。結果を表１
〜２に併せて示す。

【００５３】（製法）油成分を室温にて溶解した後、フ
ッ素基含有化合物とシリコーンゲル及び顔料をディスパ
ーで分散させる。これに水相を攪拌しながら添加して乳
化し、目的のファンデーションを得る。

【００５４】（評価方法）（１）色移り防止効果（耐摩擦性）：各化粧料を人工皮
革（５cm×７cm）に２mg／cm²塗布し、３７℃にて５時
間インキュベートした。この人工皮革の上に、白い布を
張り付けた金属板をのせ、その上から５００ｇの荷重を
かけて横にずらし擦りつける動作を、表面性試験器（新
東科学社製；ＨＥＩＤＯＮＴＹＰＥ１４ＤＲ）を用
いて行った。その白い布の状態（色移りしているかして
ないか）を２５人の専門パネリストによって官能評価
し、以下の基準で判定した。 ◎；２０名以上が良好と評価した。 ○；１５〜１９名が良好と評価した。 △；１０〜１４名が良好と評価した。 ×；９名以下が良好と評価した。

【００５５】（２）耐水性、耐油性：各化粧料を人工皮
革（１cm×５cm）に４mg／cm²塗布し、室温て５時間イ
ンキュベートした後、化粧料塗布部における水及びスク
ワランの接触角を測定し、以下の基準で評価した。＜耐水性＞ ◎；接触角１３０°以上。 ○；接触角１００°〜１３０°未満。＜耐油性＞ ◎；接触角８０°以上。 ○；接触角６０°〜８０°未満。 △；接触角４０°〜６０°未満。 ×；接触角４０°未満。

【００５６】（４）使用感：専門パネラー２５名により
各化粧料を使用したときの使用感を官能評価し、以下の
基準で判定した。 ○：２０名以上が良好と評価した。 △：１５〜１９名が良好と評価した。 ×：１４名以下が良好と評価した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明の化粧料は、耐摩擦性、耐水性及
び耐油性に優れ、色移り防止効果が高く、しかも使用感
が良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4C083 AB052 AC102 AC342 AD021 AD022 AD041 AD042 AD091 AD092 AD111 AD112 AD161 AD162 AD172 CC01 CC12 EE01 EE06 EE07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）架橋結合を有するエラストマーオルガノポリシロ
キサン、（ｂ）フッ素基含有化合物を含有する化粧料。
【請求項２】成分（ｂ）が、（ｂ₁）及び（ｂ₂）：（ｂ₁）分子量５０００〜１００００００のフッ素化高
分子化合物、（ｂ₂）一般式（１）【化１】（式中、Ｒは炭化水素基を示し、ＸはＲとCH₂とをつな
ぐ基を示し、ｎは整数を示し、Ｒｆは末端炭素原子に水
素原子を有していてもよいフッ化炭素基を示す）で表さ
れるフッ素化化合物から選ばれるものである請求項１記
載の化粧料。
【請求項３】成分（ｂ₁）が、フッ素化アクリル酸系
ポリマー、フッ素化アルキレンオキシドポリマー、パー
フルオロポリエーテル、及びフッ素変性シリコーンから
選ばれるものである請求項２記載の化粧料。
【請求項４】成分（ａ）が、シリコーン油を含む油剤
とからなるシリコーンゲルである請求項１〜３のいずれ
か１項記載の化粧料。