JP2000319444A - 可塑剤用ｃ７アルコール組成物及びそれを用いたフタル酸ジエステル可塑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、
もしくは複数が良好な性能を示すＣ７アルコール組成物
及びそのフタル酸ジエステル可塑剤組成物。 【解決手段】 炭素原子数が７の脂肪族アルコール組成
物について、その水素原子を省略した化学構造式におけ
る、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの
原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数の総和
（以下「ＷＩ」と記す）を算出し、このＷＩをそれぞれ
のＣ７アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加
重平均値（以下「ＷＡ」と記す）が７１≦ＷＡ≦８４で
あって、且つ、該Ｃ７アルコール組成物に含まれる各Ｃ
７アルコール成分のフタル酸ジエステルについても同様
の方法で総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれの
Ｃ７アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重
平均値（以下「ＷＰ」と記す）が、１９３０≦ＷＰ≦２
１４０である可塑剤用Ｃ７アルコール組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な可塑剤用ア
ルコールに関する。詳しくは、本発明は、塩化ビニル系
樹脂の可塑剤用アルコールとして、用途に応じた優れた
可塑剤性能を提供する炭素原子数が７の脂肪族アルコー
ル組成物およびそれを用いるフタル酸ジエステル可塑剤
組成物並びに塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】炭素原子数が７の脂肪族アルコール組成
物（以下、「Ｃ７アルコール組成物」とする）が、塩化
ビニル系樹脂の可塑剤の原料として好適に使用されてい
ることは既に知られている。このＣ７アルコールとして
は、ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって得
られるエチレン又はプロピレンを主体とする留分から得
られた炭素数６のオレフィンを、更にヒドロホルミル化
反応及び水素化反応させて得られる異性体混合物がよく
用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】可塑剤の性能はこれら
組成物の構造或いは異性体の組成によって大きく異なる
ため、塩化ビニル系樹脂の重要な性能である、耐寒性、
耐熱性ならびに電気絶縁性等もＣ７アルコールの種々の
組成物の構造或いは異性体の組成により大きな差異がみ
られる。また、可塑剤用アルコールとして要求される性
能は樹脂組成物の用途によっても異なっている。Ｃ７ア
ルコール組成物を用いた可塑剤の性能を用途に応じて向
上させることは最も重要な課題の一つではあるが、その
構造及び組成の組み合わせが複雑なために、どのような
Ｃ７アルコール組成物であれば、要求される用途に適し
た可塑剤性能を提供することができるのかについては、
従来知られていなかった。特に、用途に応じて耐寒性、
耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が優れ
た可塑剤用のＣ７アルコール組成物及び、それを選定す
る方法は知られていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな従来技術の状況に鑑み、種々の用途に応じて高性能
な可塑剤用Ｃ７アルコール組成物を見いだすべく鋭意検
討を重ねたところ、Ｃ７アルコールの分子構造のトポロ
ジー的特徴を表すパラメーターと、該Ｃ７アルコールか
らなるフタル酸ジエステルの分子構造のトポロジー的特
徴を表すパラメーターが特定の範囲内であるＣ７アルコ
ール組成物が、これを可塑剤用に用いた場合、用途に応
じて耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしく
は複数が良好な性能を示すことを見いだして本発明を完
成した。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、炭素原子数が７の
脂肪族アルコール組成物（以下「Ｃ７アルコール組成
物」と記す）であって、該組成物に含まれる各Ｃ７アル
コール成分について、その水素原子を省略した化学構造
式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関し
て、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結
合数を求め、該化学結合数の総和（以下「ＷＩ」と記
す）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ７アルコール成
分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下「Ｗ
Ａ」と記す）が、７１≦ＷＡ≦８４であって、且つ、該
Ｃ７アルコール組成物に含まれる各Ｃ７アルコール成分
のフタル酸ジエステルについて、その水素原子を省略し
た化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各
々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少
の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算
出し、このＷＩをそれぞれのＣ７アルコール成分の重量
組成に基づいて平均した加重平均値（以下「ＷＰ」と記
す）が、１９３０≦ＷＰ≦２１４０であることを特徴と
する可塑剤用Ｃ７アルコール組成物、に存する。

【０００６】

【発明の実施の態様】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明は、炭素数が７の脂肪族アルコール組成物に
関するものである。本発明のＣ７アルコール組成物は、
直鎖又は分岐のアルコールであり、飽和、不飽和いずれ
のアルコールであってもよいが、通常は飽和の一価アル
コール、中でもアルキルアルコールが好ましく用いられ
る。また、本発明のＣ７アルコール組成物は、単一のア
ルコールのみからなるものであってもよく、或いは複数
のＣ７アルコールの混合物であってもよい。

【０００７】本発明において、Ｃ７アルコール組成物を
特定するために使用したパラメータ（以下、「ＷＩ」と
記す）は、ある化合物に対して、その水素原子を省略し
た化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各
々について、一つの原子からもう一方の原子に至る最少
の化学結合数を求め、該化学結合数の総和を表す。この
ＷＩは、炭化水素化合物異性体の沸点等の推算のために
提案された既知のものであり（H. Wiener, J. Am. Che
m. Soc. 69, 17, (1947) ；69, 2636, (1947)）、分子
構造のトポロジー的な特徴を表すパラメータである。

【０００８】ＷＩは、図１〜２に示すように化学構造式
から容易に計算することができ、例えば、図１に示すよ
うに２−メチルヘキサノールで７６を与える。このＷＩ
は原子番号の付け方にかかわらず一定の値が得られるも
のである。また，図１及び図２からわかるように，メチ
ル分岐を一つ有するアルコールでも，ＷＩは異なる場合
もある。

【０００９】本発明で規定するＷＡ値は、Ｃ７アルコー
ル組成物に含まれる各アルコール成分のＷＩを、それぞ
れのＣ７アルコール成分の重量組成に基づいて平均した
加重平均値であり、あるＣ７アルコール成分（成分ｉ）
のＷＩをＷＩ（ｉ）、この成分（ｉ）の全Ｃ７アルコー
ル組成物中の組成比率（重量％）をｐ（ｉ）とした場
合、ＷＡ＝Σ（ｐ（ｉ）×ＷＩ（ｉ））／１００として
与えられる。例えば、５−メチルヘキサノール４０％及
び２−メチルヘキサノール６０％を含むＣ７アルコール
組成物では、ＷＡ＝７９×０．４＋７６×０．６＝７
７．２となる。

【００１０】また、本発明で規定するＷＰ値は、各Ｃ７
アルコールがフタル酸の単独ジエステルとなったと仮定
した時のフタル酸ジエステルについて、ＷＩを算出し、
このＷＩをそれぞれのＣ７アルコール成分の重量組成に
基づいて平均した加重平均値である。ここで、フタル酸
の単独ジエステルとは、フタル酸ジエステル分子中の２
つのアルコール成分として、単一のアルコール成分が結
合したものを指すこととする。即ち、あるＣ７アルコー
ル成分（成分ｉ）がフタル酸の単独ジエステルとなった
と仮定した時のフタル酸ジエステル（ｉ’）のＷＩをＷ
Ｉ（ｉ’）、このアルコール成分（ｉ）の全Ｃ７アルコ
ール組成物中の組成比率（重量％）をｐ（ｉ）とした場
合、ＷＰ＝Σ（ｐ（ｉ）×ＷＩ（ｉ’））／１００とし
て与えられる。

【００１１】例えば、５−メチルヘキサノール４０％及
び２−メチルヘキサノール６０％を含むＣ７アルコール
組成物では、５−メチルヘキサノールのフタル酸ジエス
テルのＷＩ＝２０９５と、２−メチルヘキサノールのフ
タル酸ジエステルのＷＩ＝１９８１から、ＷＰ＝２０９
５×０．４＋１９８１×０．６＝２０２６．６となる。

【００１２】一方、本発明においては、Ｃ７アルコール
のフタル酸ジエステル可塑剤組成物に含まれる各フタル
酸ジエステル成分について、その水素原子を省略した化
学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に
関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化
学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出
し、このＷＩをそれぞれのフタル酸ジエステル成分の重
量組成に基づいて平均した加重平均値を、「ＷＰ′」と
規定する。このＷＰ′値は、前述したＷＰ値とほぼ一致
した値となる。以下、ＷＰ値の範囲に関する説明はＷ
Ｐ’値についても同様にあてはまるものである。

【００１３】ＷＩは上記のように既知のものであり、一
般に、Ｃ７アルコール組成物に含まれる各異性体の個々
の成分に着目した場合、ＷＩが小さくなるにつれ化学構
造のトポロジー的な特徴が、最も直鎖性の高いノルマル
体から離れていく。また、分岐の多いアルキル鎖を有す
るアルコールを原料として製造される可塑剤が、耐寒性
の点で劣る傾向を有することは従来から知られているこ
とである。しかしながら、それら性能の低下する度合い
と可塑剤の構造を何らかの指標を用いて定量的に結びつ
ける試みは今まで成されたことがなかった。また多くの
Ｃ７アルコール組成物のように複雑な多くの異性体を有
する場合には、異性体間の化学構造の差異が複雑になる
ため、それらの化学構造の差異から性能を概ね予測し、
可塑剤として好適な異性体混合物を推定することは、従
来は知られていなかった。この様な観点においてＷＩが
アルコールと可塑剤性能との相関を示すことは全く予想
もされていなかった。

【００１４】本発明者らは、このＷＩをあえてＣ７アル
コールとそのフタル酸ジエステルという特定の化合物に
適用したところ、驚くべきことに、ＷＡが７１≦ＷＡ≦
８４となる範囲内であり、且つ、ＷＰが１９３０≦ＷＰ
≦２１４０となる範囲内（以下、範囲１という）となる
Ｃ７アルコール組成物を選定すれば、用途に応じて要求
される可塑剤性能である、耐寒性、耐熱性、電気絶縁性
のいずれか、もしくは複数に優れた可塑剤用エステルが
得られることを見いだした。

【００１５】範囲１においては、ＷＡが、好ましくは７
１．５≦ＷＡ≦８３．５、更に好ましくは７２≦ＷＡ≦
８３となる範囲内のＣ７アルコール組成物を選定するの
が好ましく、ＷＰが、好ましくは１９４０≦ＷＰ≦２１
３５、更に好ましくは１９５０≦ＷＰ≦２１３０となる
範囲内のＣ７アルコール組成物を選定するのが好まし
い。

【００１６】本発明者らは、また、上述した範囲１の範
囲内でも、更に、７７．５≦ＷＡ≦８３．５であり、且
つ、２０５５≦ＷＰ≦２１４０となる範囲内（範囲
２）、特には、７８≦ＷＡ≦８３．５であり、且つ、２
０５５≦ＷＰ≦２１３０となる範囲内のＣ７アルコール
組成物を選定することにより、最も耐寒性、耐熱性に優
れた性能を示す可塑剤用組成物が得られることを見い出
した。範囲２の中では、８０．５≦ＷＡ≦８３．５であ
り、且つ、２０６５≦ＷＰ≦２１３０の範囲内（範囲
３）が更に好ましい。ＷＡ及びＷＰ値の上限があまり高
いと電気絶縁性が低下するため好ましくない。また下限
は優れた耐寒性，耐熱性を得るためのものである。

【００１７】また，本発明者らは、上述した範囲２の範
囲内でも、特に、７８≦ＷＡ≦７９．５であり、且つ、
２０５５≦ＷＰ≦２１２５となる範囲内（範囲４）とな
るＣ７アルコール組成物を選定することにより、耐寒
性、耐熱性及び電気絶縁性に関してバランスに優れた性
能を示す可塑剤用組成物が得られることを見い出した。
範囲４の中では、好ましくは７８．２≦ＷＡ≦７９．５
の範囲がよく、更に好ましくは７８．５≦ＷＡ≦７９．
５の範囲がよい。ＷＰ値についても、２０５５≦ＷＰ≦
２１１０が好適なバランスを得る上でよい。好ましいＷ
Ａ，ＷＰ値の上限は，好適な電気絶縁性を得るためのも
のであり，また，かかる値の下限は，好適な電気絶縁性
とともに，好適な耐寒性、耐熱性を得るためのものであ
る。

【００１８】更に，本発明者らは、上述した範囲１の範
囲内でも、特に、７１≦ＷＡ≦８０であり、且つ、１９
３０≦ＷＰ≦２０５０となる範囲内（範囲５）となるＣ
７アルコール組成物を選定することにより、電気絶縁性
に優れた性能を示す可塑剤用組成物が得られることを見
い出した。範囲５の中では、好ましくは７２≦ＷＡ≦７
９．５の範囲がよく、ＷＰ値についても、１９８５≦Ｗ
Ｐ≦２０４５、更には１９８５≦ＷＰ≦２０４０が好ま
しい。ＷＡ及びＷＰの下限値をあまり低くしすぎると耐
熱性及び耐寒性が低下するため好ましくない。また、上
限は優れた電気絶縁性を確保するために好ましい範囲で
ある。

【００１９】本発明では、Ｃ７アルコール及びそのフタ
ル酸エステルのＷＩに着目したが、他の炭素原子数のア
ルコール、並びに他のエステル、例えば、アジピン酸等
の脂肪族カルボン酸や、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の芳香族カルボン酸のエステルについても、同じよ
うに好適な可塑剤性能を与えるＷＩを求めることができ
る。

【００２０】本発明のＣ７アルコール組成物を製造する
方法は特に制限されるものではなく、例えば、一般的な
ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって多量に
得られるような炭素数２〜４の低級オレフィン留分をオ
リゴマー化して得られる炭素数６のオレフィンを原料と
して、第８族金属、例えば、ロジウム系またはコバルト
系等の触媒によりヒドロホルミル化反応、次いで、水素
化反応をする方法等により製造することができる。ロジ
ウム系触媒を用いてヒドロホルミル化反応を行う場合に
は、通常ロジウム濃度がＲｈ原子として０．１〜１００
０ｐｐｍ、温度が８０〜２００℃、圧力が常圧〜５００
ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、水素／一酸化炭素比（容量比）が０．
５〜４の反応条件で行われる。更に該ロジウム触媒をホ
スフィン系、ホスファイト系、ホスフィンオキサイド系
等の配位子により修飾して用いることもできる。

【００２１】コバルト系触媒を用いてヒドロホルミル化
反応を行う場合には、通常コバルト濃度がＣｏ原子とし
て０．０５〜１０ｗｔ％、温度が８０〜１８０℃、圧力
が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、水素／一酸化炭素比
（容量比）が０．５〜４の反応条件で行われる。更に該
コバルト触媒をホスフィン系、ホスファイト系、ホスフ
ィンオキサイド系等の配位子により修飾して用いること
もできる。中でも、ロジウム系触媒を使用してヒドロホ
ルミル化反応を行い、次いで、水素化反応を行った場合
には、上述した範囲５の領域のＣ７アルコール組成物を
得ることができるという点で好ましい。

【００２２】ヒドロホルミル化反応では、溶媒は通常用
いる必要はないが、反応に不活性な有機溶媒を用いるこ
ともできる。水素化反応は、ニッケル、クロム、銅など
の通常の水素化触媒を用い、通常常圧以上、好ましくは
３０〜３００気圧及び通常、室温以上、好ましくは１０
０〜２００℃の条件下で行われる。こうして得られた粗
アルコールは、清留塔により蒸留精製される。粗アルコ
ールの蒸留精製は通常、理論段数３〜５０段の蒸留塔を
用いて塔頂圧力が数ｍｍＨｇ〜７６０ｍｍＨｇ、塔頂温
度が５０〜２２０℃の条件下で行われる。本発明の可塑
剤用Ｃ７アルコールは、本発明の組成となるように蒸留
精製時に留出液の取得量を調節する方法、あるいは留出
液を細分化して取得し、それらを適当に混合して調製す
る方法などにより容易に得ることができる。また、上述
したように得られたＣ７アルコール組成物に、本発明の
目的を損なわない範囲で、本発明のＣ７アルコール以外
の炭素原子数の異なるアルコールを併用してもよい。

【００２３】本発明の可塑剤組成物を製造するには、従
来から知られているエステル系可塑剤の製造方法を採用
することができる。例えば、フタル酸もしくはフタル酸
無水物と、上記のＣ７アルコール組成物との混合物を、
好ましくは硫酸等酸触媒或いは Tetra iso-Propyl Tita
nate、Di Butyl Tin Oxide等金属系触媒に代表される様
な各種エステル化反応触媒の存在下、要すれば窒素雰囲
気中において加熱し、反応により生成する水を除去しな
がら、エステル生成物の沸点以下の温度で反応を行うこ
とにより製造することができる。

【００２４】エステル化の反応温度としては、使用する
触媒等の条件によって異なるが、概ね 100〜 250℃、好
ましくは 120〜 230℃の範囲で行うことが、エステルの
安定性及び脱水効率等の面から望ましい。反応終了後
は、真空蒸留（ストリッピング）、水蒸気蒸留、アルカ
リ中和、吸着剤添加、水洗浄、アルカリ洗浄、濾過等の
精製処方を用いて、系内に残存する未反応のアルコー
ル、触媒、未反応カルボン酸を除去、精製することによ
り、目的とするエステル組成物が得られる。その際、脱
色剤、脱臭剤、吸着剤、濾過助剤等の品質改良助剤を添
加しても差し支えない。本発明のエステル組成物は、上
述したようなＷＰ′値を満たすものであれば、数種類の
エステル組成物を混合して調製したものでもよい。

【００２５】本発明による可塑剤組成物は、塩化ビニル
系樹脂に配合することによりその組成物に対し所望の硬
度を付与し、塩化ビニル系樹脂組成物として使用するこ
とができる。可塑剤組成物の配合量は、所望の硬度或い
は所望の加工性により規定されることとなるが、例え
ば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、通常１〜
２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部配合され
る。一般に可塑剤の低配合領域では、その加工性の改良
に対しての効果が期待されるが、１０重量部未満ではそ
の効果の発現が顕著ではない。また、高配合領域では、
その可塑化能力が期待されるところであるが、２００重
量部以上の領域においては、その可塑化能力の付与に対
して製品成形後の物性変化が顕著となり、良好な製品が
得られないという欠点が生ずる。

【００２６】上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニ
ル系樹脂に、本発明の可塑剤組成物、又は必要に応じ、
本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の可塑剤組成
物以外の可塑剤を併用してもよく、また塩化ビニル系樹
脂に通常添加される添加剤、例えば安定剤、酸化防止
剤、難燃剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、着色剤、界
面活性剤、帯電防止剤等を添加・配合し、目的に応じた
加工法を用いて、加熱、混合することにより得ることが
できる。混合機としては、塩化ビニル系樹脂の加工に通
常使用される、ブレンダー、スーパーミキサー、ミルロ
ール、バンバリーミキサー、カレンダーロール、各種押
出成型機等が用いられる。

【００２７】上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの
単独重合体のほか、塩化ビニルを主成分とする他の共重
合可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な
構成単位とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーと
しては、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アクリル酸
またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエステル
等が挙げられる。

【００２８】更に本発明による可塑剤組成物は、塩化ビ
ニル系樹脂に用いるのが好ましいが、塩化ビニル樹脂の
みならず、例えばＮＢＲ，ＳＢＲ，ＣＲ等のゴム組成
物，ウレタン等エラストマー組成物，酢酸ビニル、塩素
化ポリエチレン，セルロール，アクリル，スチロール，
ブチラール等樹脂組成物等各種ポリマーに対して塩化ビ
ニル樹脂組成物の場合と同様にして使用することができ
る。

【００２９】

【実施例】次に本発明の組成物を実施例にて詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。 ［実施例１］Ｃ７アルコールとして３−メチルヘキサノ
ール（ＷＩ＝７５、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２０１
５）２９０ｇ（２．５モル）と、無水フタル酸１４８ｇ
（１．０モル）及び Tetra iso-Propyl Titanate０．２
ｇとを撹拌機及び冷却管付き油水分離装置を装着したフ
ラスコに仕込み、反応温度を２２０℃まで上げながら反
応を進行させた。昇温途上から反応生成水を系外に除去
し、その後還流状態を保持するため必要に応じて系を減
圧にしながら反応を進め、系中酸価が 0.10 KOHmg/g に
なったところで反応を停止させた。その後加熱を停止し
て、減圧度を 10 mmHgまで高めながら過剰分のアルコー
ルを除去した。反応液を 5% Na₂CO₃水溶液 100 gで洗浄
し油水分離を行った後、更に水で２回洗浄を行った。そ
の後水蒸気蒸留を２時間行い（１４０℃、４０ｍｍＨ
ｇ）、脱水後濾過して製品とした。合成したフタル酸ジ
エステルの性状は次に示す通りである。 酸価 ０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ （ＪＩＳ ｋ−６７５１に準拠） 色相 ２０ ＡＰＨＡ （ＪＩＳ ｋ−６７５１に準拠） 得られたエステルについてＷＩを計算したところ、ＷＡ
＝７５、ＷＰ＝２０１５であった。かかるフタル酸ジエ
ステルを可塑剤として使用して、表−１の配合で塩化ビ
ニル系樹脂組成物を調製した。

【００３０】

【表１】 塩化ビニル樹脂 １００部 （三菱化学（株）製、商品名ビニカ（商標登録）ＳＧ−１３００、 平均重合度１３００） Ｃ７アルコールフタル酸エステル ５０部 炭酸カルシウム（備北粉化（株）製、商品名：ソフトン１２００）１０部 ステアリン酸バリウム（日東化成工業（株）製） ０．５部 鉛系安定剤（品川化工（株）製、商品名：ＴＳ−ＧＭ） ５部

【００３１】上記の配合物を、ビーカー中で予備混合し
た後、常法により１６０℃に温度調節した二本ミルロー
ル上で十分に混合し（７分間）、しかる後、所定の厚さ
となるようプレス加工（温度１６０℃、予熱１．９６Ｍ
Ｐａ（２０ｋｇ／ｃｍ² ）で２分間、プレス１９．６Ｍ
Ｐａ（２００ｋｇ／ｃｍ² ）で３分間）した。得られた
シートを用いて、表−２の方法で物性を測定し、可塑剤
としての性能を評価した。結果を表−３に示す。

【００３２】（１）引っ張り試験 ＪＩＳ Ｋ６
７２３に準拠した。 （２）加熱後引っ張り試験 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。 （３）耐寒性（脆化温度） ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。 （４）体積抵抗率 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。

【００３３】[実施例２]ｎ−ヘプタノール（ＷＩ＝８
４、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２１４１）２５％、2
−メチルヘキサノール（ＷＩ＝７６、フタル酸ジエステ
ルのＷＩ＝１９８１）２５％、および３−メチルヘキサ
ノール（ＷＩ＝７５、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２０
１５）５０％が混合したＣ７アルコールを用いた他は、
実施例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。
各異性体のＷＩを重量組成について平均することによ
り、該Ｃ７アルコールのＷＡは、ＷＡ＝８４×０．２５
＋７６×０．２５＋７５×０．５＝７７．５、ＷＰはＷ
Ｐ＝２１４１×０．２５＋１９８１×０．２５＋２０１
５×０．５＝２０３８であった。結果を表−３に示す。

【００３４】[ 実施例３］内容積２００ｍｌの上下攪拌
方式ステンレス製オートクレーブに、窒素ガス雰囲気下
で０．０５４ミリモルのＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）₂ 、
０．５４ミリモルのトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト及び１００ｍｌのヘキセン異性体
混合物を仕込んだ。Ｈ₂ ／ＣＯモル比＝１の水性ガス圧
力が５０ｋｇ／ｃｍ² の一定圧力を維持するようガスを
供給しながら、１３０℃で２時間反応を継続して反応を
押し切り、生成物を得た。この生成物を水素化して得ら
れるヘプタノ−ル異性体混合物を、ガスクロマトグラフ
ィ−で分析した結果、その組成は、以下の通りであっ
た。

【００３５】

【表２】 ２−エチル−３−メチル−ブタノ−ル １．４５％ ３，４−ジメチル−ペンタノ−ル ３．００％ ２，４−ジメチル−ペンタノ−ル １３．０５％ ２−エチル−ペンタノ−ル ２１．７６％ ３−メチル−ヘキサノ−ル ６．６７％ ２−メチル−ヘキサノ−ル ２７．８８％ ５−メチル−ヘキサノ−ル ７．８３％ ｎ−ヘプタノ−ル １８．３６％

【００３６】このヘプタノ−ル異性体混合物をＣ７アル
コールとして用いた以外は、実施例１と同様にして可塑
剤としての性能を評価した。各異性体のＷＩを重量組成
について平均することにより、ＷＡ＝７５．８０，ＷＰ
＝１９９５．９７であった。結果を表−３に示す。

【００３７】[ 実施例４]５−メチルヘキサノール（Ｗ
Ｉ＝７９、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２０９５）１０
０％を用いた他は、実施例１と同様にして可塑剤として
の性能を評価した。ＷＡは、ＷＡ＝７９、ＷＰはＷＰ＝
２０９５であった。結果を表−３に示す。

【００３８】[ 実施例５]ｎ−ヘプタノール（ＷＩ＝８
４、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２１４１）２５％、2
−メチルヘキサノール（ＷＩ＝７６、フタル酸ジエステ
ルのＷＩ＝１９８１）２５％、３−メチルヘキサノール
（ＷＩ＝７５、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２０１５）
２５％、および５−メチルヘキサノール（ＷＩ＝７９、
フタル酸ジエステルのＷＩ＝２０９５）２５％が混合し
たC ７アルコールを用いた他は、実施例１と同様にして
可塑剤としての性能を評価した。各異性体のＷＩを重量
組成について平均することにより、該Ｃ７アルコールの
ＷＡは、ＷＡ＝８４×０．２５＋７６×０．２５＋７５
×０．２５＋７９×０．２５＝７８．５、ＷＰはＷＰ＝
２１４１×０．２５＋１９８１×０．２５＋２０１５×
０．２５＋２０９５×０．２５＝２０５８であった。結
果を表−３に示す。

【００３９】[ 実施例６]ｎ−ヘプタノール（ＷＩ＝８
４、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２１４１）５０％、お
よび５−メチルヘキサノール（ＷＩ＝７９、フタル酸ジ
エステルのＷＩ＝２０９５）５０％が混合したC ７アル
コールを用いた他は、実施例１と同様にして可塑剤とし
ての性能を評価した。各異性体のＷＩを重量組成につい
て平均することにより、該Ｃ７アルコールのＷＡは、Ｗ
Ａ＝８４×０．５＋７９×０．５＝８１．５、ＷＰはＷ
Ｐ＝２１４１×０．５＋２０９５×０．５＝２１１８で
あった。結果を表−３に示す。

【００４０】[ 実施例７]ｎ−ヘプタノール（ＷＩ＝８
４、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２１４１）５０％、2
−メチルヘキサノール（ＷＩ＝７６、フタル酸ジエステ
ルのＷＩ＝１９８１）４０％、および５−メチルヘキサ
ノール（ＷＩ＝７９、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２０
９５）１０％が混合したC ７アルコールを用いた他は、
実施例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。
各異性体のＷＩを重量組成について平均することによ
り、該Ｃ７アルコールのＷＡは、ＷＡ＝８４×０．５＋
７６×０．４＋７９×０．１＝８０．３、ＷＰはＷＰ＝
２１４１×０．５＋１９８１×０．４＋２０９５×０．
１＝２０７２．４であった。結果を表−３に示す。

【００４１】[ 比較例１]ｎ−ヘプタノール（ＷＩ＝８
４、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２１４１）１００％を
用いた他は、実施例１と同様にして可塑剤としての性能
を評価した。ＷＡは、ＷＡ＝８４、ＷＰはＷＰ＝２１４
１であった。結果を表−３に示す。

【００４２】[ 比較例２]３，４−ジメチルペンタノー
ル（ＷＩ＝７０、フタル酸ジエステルのＷＩ＝１９６
９）１００％を用いた他は、実施例１と同様にして可塑
剤としての性能を評価した。ＷＡは、ＷＡ＝７０、ＷＰ
はＷＰ＝１９６９であった。結果を表−３に示す。

【００４３】[ 比較例３]２−エチルペンタノール（Ｗ
Ｉ＝７２、フタル酸ジエステルのＷＩ＝１９０１）１０
０％を用いた他は、実施例１と同様にして可塑剤として
の性能を評価した。ＷＡは、ＷＡ＝７２、ＷＰはＷＰ＝
１９０１であった。結果を表−３に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】上記実施例及び比較例より、本発明のＣ７
アルコール及びこれを用いて得られるフタル酸ジエステ
ル可塑剤組成物について、以下の諸点が認められる。実
施例と比較例とを比較すると、いずれの比較例において
も、耐熱性及び耐寒性が工業的な要求を満たしていない
のに対して、実施例の可塑剤用アルコールは、可塑剤性
能が総合的に優れたエステルを提供していることが分か
る。

【００４６】塩化ビニル系樹脂は各種用途で使用されて
おり、それぞれの用途に応じて必要性能が異なるが、Ｃ
７アルコール由来の可塑剤は、炭素数の多い他のアルコ
ール由来の可塑剤に比べて加工性に優れるという特徴を
有する。可塑剤性能の中でも、電気絶縁性、耐寒性、耐
熱性の値については、一概に必要量を規定できるもので
はないが、実施例中の値をもって、一つの基準と見なす
ことができる。自動車関連部品、建設関連部材その他の
樹脂製品を考えた場合、その柔軟性、特に低温時の柔軟
性を現す耐寒性は材料を検討する際の重要な性能とな
る。これらの可塑剤性能の値に関しては、その製品性状
によって使用条件が異なっており、一概にその境界値を
設定することは難しい。アルコールの炭素数により要求
される可塑剤性能は異なるが、Ｃ７アルコール組成物由
来の可塑剤の場合には、脆化温度が−２５℃よりも低い
ものについては、一般的な可塑剤として良好な性能を示
すと見なすことができる。更に使用時に於ける耐久性の
指標として耐熱性も重要な性能となってくるが、これに
関しても耐熱試験における重量損失が１０％以下のもの
は、一般的な可塑剤として良好に使用できるものであ
る。また、電線用途等の電気関係に使用される場合に
は、電気絶縁性が重要な物性となり、１．０Ｅ＋１３以
上の抵抗値を有することが好ましい。

【００４７】

【発明の効果】本発明の可塑剤用アルコールを用いるこ
とにより、用途に応じて要求される性能、即ち耐寒性、
耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が優れ
た可塑剤組成物を提供することができるため、工業的な
利用価値が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】２−メチルヘキサノールのＷＩを示す図であ
る。

【図２】５−メチルヘキサノールのＷＩを示す図であ
る。

【図３】２−メチルヘキサノールのフタル酸ジエステル
のＷＩを示す図である。

【図４】５−メチルヘキサノールのフタル酸ジエステル
のＷＩを示す図である。

【図５】本発明の実施例及び比較例のＣ７アルコール組
成物のＷＡとＷＰを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲勢▼藤 陽子 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内 Ｆターム(参考） 4J002 AB011 AC071 AC081 AC091 BB241 BC021 BD041 BD051 BD061 BD071 BD081 BD091 BE061 BF021 BG021 CK021 EH146 FD026

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素原子数が７の脂肪族アルコール組成
   物（以下「Ｃ７アルコール組成物」と記す）であって、
   該組成物に含まれる各Ｃ７アルコール成分について、そ
   の水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原
   子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一
   方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数
   の総和（以下「ＷＩ」と記す）を算出し、このＷＩをそ
   れぞれのＣ７アルコール成分の重量組成に基づいて平均
   した加重平均値（以下「ＷＡ」と記す）が７１≦ＷＡ≦
   ８４であって、且つ、該Ｃ７アルコール組成物に含まれ
   る各Ｃ７アルコール成分のフタル酸ジエステルについ
   て、その水素原子を省略した化学構造式における、全て
   の２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子から
   もう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学
   結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれの
   Ｃ７アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重
   平均値（以下「ＷＰ」と記す）が、１９３０≦ＷＰ≦２
   １４０であることを特徴とする可塑剤用Ｃ７アルコール
   組成物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の可塑剤用Ｃ７アルコー
   ル組成物であって、７７．５≦ＷＡ≦８３．５且つ２０
   ５５≦ＷＰ≦２１４０であることを特徴とする可塑剤用
   Ｃ７アルコール組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の可塑剤
   用Ｃ７アルコール組成物であって、８０．５≦ＷＡ≦８
   ３．５且つ２０６５≦ＷＰ≦２１３０であることを特徴
   とする可塑剤用Ｃ７アルコール組成物。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載の可塑剤
   用Ｃ７アルコール組成物であって、７８≦ＷＡ≦７９．
   ５且つ２０５５≦ＷＰ≦２１２５であることを特徴とす
   る可塑剤用Ｃ７アルコール組成物。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の可塑剤用Ｃ７アルコー
   ル組成物であって、７１≦ＷＡ≦８０且つ１９３０≦Ｗ
   Ｐ≦２０５０であることを特徴とする可塑剤用Ｃ７アル
   コール組成物。
6. 【請求項６】 ４種類以上のＣ７アルコールの混合物で
   ある請求項１〜５のいずれかに記載の可塑剤用Ｃ７アル
   コール組成物。
7. 【請求項７】 該Ｃ７アルコール組成物が、炭素数６の
   オレフィンをロジウム系触媒を用いてヒドロホルミル化
   反応させ、次いで水素化することにより得られたもので
   ある請求項１〜６のいずれかに記載の可塑剤用Ｃ７アル
   コール組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の可塑剤
   用Ｃ７アルコール組成物を用いて製造されたフタル酸ジ
   エステル可塑剤組成物。
9. 【請求項９】 Ｃ７アルコール組成物のフタル酸ジエス
   テル可塑剤組成物であって、該可塑剤組成物に含まれる
   各フタル酸ジエステル成分について、その水素原子を省
   略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせ
   の各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る
   最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）
   を算出し、このＷＩをそれぞれのフタル酸ジエステル成
   分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下、
   「ＷＰ’」と記す）が、１９３０≦ＷＰ’≦２１４０で
   あることを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤組成
   物。
10. 【請求項１０】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
    し、請求項８又は９に記載の可塑剤組成物を１〜２００
    重量部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 Ｃ７アルコール組成物をフタル酸又は
    フタル酸無水物と反応させて、フタル酸ジエステル可塑
    剤用組成物を製造する方法において、Ｃ７アルコール組
    成物として、該組成物に含まれる各Ｃ７アルコール成分
    について、その水素原子を省略した化学構造式におけ
    る、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの
    原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求
    め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩを
    それぞれのＣ７アルコール成分の重量組成に基づいて平
    均した加重平均値（ＷＡ）を考慮し、このＷＡの範囲が
    ７１≦ＷＡ≦８４となるＣ７アルコール組成物を選定す
    ることを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤用組成物
    の製造方法。
12. 【請求項１２】 Ｃ７アルコール組成物として、該組成
    物に含まれる各Ｃ７アルコール成分のフタル酸ジエステ
    ルについて、その水素原子を省略した化学構造式におけ
    る、全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの
    原子からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求
    め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩを
    それぞれのＣ７アルコール成分の重量組成に基づいて平
    均した加重平均値（ＷＰ）を考慮し、このＷＰの範囲が
    １９３０≦ＷＰ≦２１４０となるＣ７アルコール組成物
    を選定する請求項１１に記載のフタル酸ジエステル可塑
    剤用組成物の製造方法。
13. 【請求項１３】 フタル酸ジエステル可塑剤組成物が、
    該可塑剤組成物に含まれる各フタル酸ジエステル成分に
    ついて、その水素原子を省略した化学構造式における、
    全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子
    からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該
    化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞ
    れのフタル酸ジエステル成分の重量組成に基づいて平均
    した加重平均値（以下、「ＷＰ’」と記す）が、１９３
    ０≦ＷＰ’≦２１４０となるフタル酸ジエステル可塑剤
    組成物である請求項１１に記載のフタル酸ジエステル可
    塑剤組成物の製造方法。