JP2001049029A - 可塑剤用ｃ８アルコール組成物及びそれを用いたフタル酸ジエステル可塑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 耐寒性、耐熱性及び／または電気絶縁性の良
好なＣ８アルコール組成物及びそのフタル酸ジエステル
可塑剤組成物を提供する。 【解決手段】 Ｃ８の脂肪族アルコール組成物（Ｃ８ア
ルコール組成物）であって、各Ｃ８アルコール成分につ
いて水素を省略した化学構造式における全ての２原子の
組み合わせの各々に関して、一原子から他方の原子に至
る最少の化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、ＷＩの各
Ｃ８アルコール成分の重量組成に基づいく加重平均値
（ＷＡ）と、各Ｃ８アルコール成分のフタル酸ジエステ
ルについて、水素を省略した化学構造式における全ての
２原子の組み合わせの各々に関して、一原子から他方の
原子に至る最少の化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、
ＷＩの各Ｃ８アルコール成分の重量組成に基づく加重平
均値（ＷＰ）が、式１及び２を満たす。 ９５≦ＷＡ≦１１５
（１） ８．３３ＷＡ＋１５００＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１７５
０ （２）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な可塑剤用ア
ルコールに関する。詳しくは、本発明は、塩化ビニル系
樹脂の可塑剤用アルコールとして、用途に応じた優れた
可塑剤性能を提供する炭素原子数が８の脂肪族アルコー
ル組成物およびそれを用いるフタル酸ジエステル可塑剤
組成物並びに塩化ビニル系樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】炭素原子数が８の脂肪族アルコール組成
物（以下、「Ｃ８アルコール組成物」とする）が、塩化
ビニル系樹脂の可塑剤の原料として好適に使用されてい
ることは既に知られている。このＣ８アルコールとして
は、ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって得
られるプロピレン並びにブテンを主体とする留分から得
られた炭素数７のオレフィンを、更にヒドロホルミル化
反応及び水素化反応させて得られる異性体混合物、或い
は同様にナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によっ
て得られる原料から合成される単一構造物がよく用いら
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】可塑剤の性能はこれら
組成物の構造或いは異性体の組成によって大きく異なる
ため、塩化ビニル系樹脂の重要な性能である、耐寒性、
耐熱性ならびに電気絶縁性等もＣ８アルコールの種々の
組成物の構造或いは異性体の組成により大きな差異がみ
られる。また、可塑剤用アルコールとして要求される性
能は樹脂組成物の用途によっても異なっている。Ｃ８ア
ルコール組成物を用いた可塑剤の性能を用途に応じて向
上させることは最も重要な課題の一つではあるが、その
構造及び組成の組み合わせが複雑なために、どのような
Ｃ８アルコール組成物であれば、要求される用途に適し
た可塑剤性能を提供することができるのかについては、
従来知られていなかった。特に、用途に応じて耐寒性、
耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が優れ
た可塑剤用のＣ８アルコール組成物及び、それを選定す
る方法は知られていない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな従来技術の状況に鑑み、種々の用途に応じて高性能
な可塑剤用Ｃ８アルコール組成物を見いだすべく鋭意検
討を重ねたところ、Ｃ８アルコールの分子構造のトポロ
ジー的特徴を表すパラメーターと、該Ｃ８アルコールか
らなるフタル酸ジエステルの分子構造のトポロジー的特
徴を表すパラメーターが特定の範囲内であるＣ８アルコ
ール組成物が、これを可塑剤用に用いた場合、用途に応
じて耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしく
は複数が良好な性能を示すことを見いだして本発明を完
成した。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、炭素原子数が８の
脂肪族アルコール組成物（以下「Ｃ８アルコール組成
物」と記す）であって、該組成物に含まれる各Ｃ８アル
コール成分について、その水素原子を省略した化学構造
式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関し
て、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結
合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、こ
のＷＩをそれぞれのＣ８アルコール成分の重量組成に基
づいて平均した加重平均値（ＷＡ）と、該組成物に含ま
れる各Ｃ８アルコール成分のフタル酸ジエステルについ
て、その水素原子を省略した化学構造式における、全て
の２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子から
もう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学
結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれの
Ｃ８アルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重
平均値（ＷＰ）が、下記式（１）及び（２）を満たすこ
とを特徴とする可塑剤用Ｃ８アルコール組成物、に存す
る。

【数７】 ９５≦ＷＡ≦１１５ （１） ８．３３ＷＡ＋１５００＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１７５０ （２）

【０００６】

【発明の実施の態様】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明は、炭素数が８の脂肪族アルコール組成物に
関するものである。本発明のＣ８アルコール組成物は、
直鎖又は分岐のアルコールであり、飽和、不飽和いずれ
のアルコールであってもよいが、通常は飽和の一価アル
コール、中でもアルキルアルコールが好ましく用いられ
る。また、本発明のＣ８アルコール組成物は、単一のア
ルコールのみからなるものであってもよく、或いは複数
のＣ８アルコールの混合物であってもよい。

【０００７】本発明において、Ｃ８アルコール組成物を
特定するために使用したパラメータ（以下、「ＷＩ」と
記す）は、ある化合物に対して、その水素原子を省略し
た化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各
々について、一つの原子からもう一方の原子に至る最短
の化学結合数を求め、該化学結合数の総和を表す。この
ＷＩは、炭化水素化合物異性体の沸点等の推算のために
提案された既知のものであり（H. Wiener, J. Am. Che
m. Soc. 69, 17, (1947) ；69, 2636, (1947)）、分子
構造のトポロジー的な特徴を表すパラメータである。

【０００８】ＷＩは、図１〜４に示すように化学構造式
から容易に計算することができ、例えば、図１に示すよ
うに２−メチルヘプタノールで１１０を与える。このＷ
Ｉは原子番号の付け方にかかわらず一定の値が得られる
ものである。また、図１の２−メチルヘプタノール及び
図３の５−メチルヘプタノールの場合のように、異性体
の構造が異なっていても同じＷＩ値（１１０）を与える
こともある。また、図２及び図４の例のように、アルコ
ールが同じＷＩ値を有する場合でも、そのフタル酸ジエ
ステルのＷＩが異なる場合もある。

【０００９】本発明で規定するＷＡ値は、Ｃ８アルコー
ル組成物に含まれる各アルコール成分のＷＩを、それぞ
れのＣ８アルコール成分の重量組成に基づいて平均した
加重平均値であり、あるＣ８アルコール成分（成分ｉ）
のＷＩをＷＩ（ｉ）、この成分（ｉ）の全Ｃ８アルコー
ル組成物中の組成比率（重量％）をｐ（ｉ）とした場
合、ＷＡ＝Σ（ｐ（ｉ）×ＷＩ（ｉ））／１００として
与えられる。例えば、２−メチルヘプタノール４０％及
び３−メチルヘプタノール６０％を含むＣ８アルコール
組成物では、ＷＡ＝１１０×０．４＋１０８×０．６＝
１０８．８となる。

【００１０】また、本発明で規定するＷＰ値は、各Ｃ８
アルコールがフタル酸の単独ジエステルとなったと仮定
した時のフタル酸ジエステルについて、ＷＩを算出し、
このＷＩをそれぞれのＣ８アルコール成分の重量組成に
基づいて平均した加重平均値である。ここで、フタル酸
の単独ジエステルとは、フタル酸ジエステル分子中の２
つのアルコール成分として、単一のアルコール成分が結
合したものを指すこととする。即ち、あるＣ８アルコー
ル成分（成分ｉ）がフタル酸の単独ジエステルとなった
と仮定した時のフタル酸ジエステル（ｉ’）のＷＩをＷ
Ｉ（ｉ’）、このアルコール成分（ｉ）の全Ｃ８アルコ
ール組成物中の組成比率（重量％）をｐ（ｉ）とした場
合、ＷＰ＝Σ（ｐ（ｉ）×ＷＩ（ｉ’））／１００とし
て与えられる。

【００１１】例えば、２−メチルヘプタノール４０％及
び３−メチルヘプタノール６０％を含むＣ８アルコール
組成物では、２−メチルヘプタノールのフタル酸ジエス
テルのＷＩ＝２５１４と、３−メチルヘプタノールのフ
タル酸ジエステルのＷＩ＝２５４８から、ＷＰ＝２５１
４×０．４＋２５４８×０．６＝２５３４．４となる。

【００１２】一方、本発明においては、Ｃ８アルコール
組成物から実際に得られたフタル酸ジエステル可塑剤組
成物に含まれる各フタル酸ジエステル成分について、そ
の水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原
子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一
方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数
の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのフタル
酸ジエステル成分の重量組成に基づいて平均した加重平
均値を、「ＷＰ’」と規定する。また、実際に得られた
各フタル酸ジエテル成分を、１００％加水分解させた場
合に得られるＣ８アルコール組成物に含まれる各Ｃ８ア
ルコール成分について、その水素原子を省略した化学構
造式における、全ての２原子の組み合わせの各々に関し
て、一つの原子からもう一方の原子に至る最少の化学結
合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、こ
のＷＩをそれぞれのＣ８アルコール成分の重量組成に基
づいて平均した加重平均値を、「ＷＡ’」と規定する。

【００１３】ここで規定する「１００％加水分解させた
場合」とは、既知の一般的な加水分解条件、例えば水／
エタノール混合溶液中において水酸化カリウム等の強塩
基性水酸化物を使用する条件下で１００％加水分解させ
た場合を指し、１００％加水分解させる通常の方法であ
ればどのような方法を採用しても構わない。このような
加水分解により得られた溶液を酸性条件にした後、ガス
クロ分析等で重量組成を求めることにより、ＷＡ’を算
出することができる。ＷＡ値及びＷＰ値が、Ｃ８アルコ
ール組成物の構造と組成比率から導き出せるパラメータ
ーであるのに対して、ＷＡ’値及びＷＰ’値は得られた
フタル酸ジエステル可塑剤組成物の構造と組成比率から
に導き出せるパラメーターである。このＷＰ’値及びＷ
Ａ’値は、フタル酸ジエステル可塑剤組成物が、後述す
るような通常のエステル化条件を用い、未反応アルコー
ルをリサイクルして使用する方法により製造された場合
には、各々前述したＷＰ値及びＷＡ値とほぼ一致した値
となる。以下ＷＰ値及びＷＡ値の好ましい範囲に関する
説明はＷＰ’値及びＷＡ’値についても同様にあてはま
るものである。本発明で規定するＷＡ、ＷＰ、ＷＡ’、
ＷＰ’値は、通常ＧＣ、ＭＳ、ＮＭＲ分析を行うことに
より算出することができる。

【００１４】ＷＩは上記のように既知のものであり、一
般に、Ｃ８アルコール組成物に含まれる各異性体の個々
の成分に着目した場合、ＷＩが小さくなるにつれ化学構
造のトポロジー的な特徴が、最も直鎖性の高いノルマル
体から離れていく。また、分岐の多いアルキル鎖を有す
るアルコールを原料として製造される可塑剤が、耐寒性
の点で劣る傾向を有することは従来から知られているこ
とである。しかしながら、それら性能の低下する度合い
と可塑剤の構造を何らかの指標を用いて定量的に結びつ
ける試みは今まで成されたことがなかった。また多くの
Ｃ８アルコール組成物のように複雑な多くの異性体を有
する場合には、異性体間の化学構造の差異が複雑になる
ため、それらの化学構造の差異から性能を概ね予測し、
可塑剤として好適な異性体混合物を推定することは、従
来は知られていなかった。この様な観点においてＷＩが
アルコールと可塑剤性能との相関を示すことは全く予想
もされていなかった。

【００１５】本発明者らは、このＷＩをあえてＣ８アル
コールとそのフタル酸ジエステルという特定の化合物に
適用したところ、驚くべきことに、ＷＡとＷＰがそれぞ
れ式（１）及び式（２）を満たす範囲内（以下、範囲１
という）となるＣ８アルコール組成物を選定すれば、用
途に応じて要求される可塑剤性能である、耐寒性、耐熱
性、電気絶縁性のいずれか、もしくは複数に優れた可塑
剤用エステルが得られることを見いだした。

【００１６】

【数８】 ９５≦ＷＡ≦１１５ （１） ８．３３ＷＡ＋１５００＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１７５０ （２）

【００１７】本発明者らは、上述した範囲１の範囲内で
も、更に下記式（３）を満たす範囲内（以下、範囲２と
いう）となるＣ８アルコール組成物を選定すれば、用途
に応じて要求される可塑剤性能である、耐寒性、耐熱性
に優れた可塑剤用組成物が得られることを見いだした。

【００１８】

【数９】 ＷＰ＞８．３３ＷＡ＋１５４０ （３）

【００１９】範囲２においては、好ましくはＷＰ＞８．
３３ＷＡ＋１５６０、更に好ましくはＷＰ＞８．３３Ｗ
Ａ＋１５８０となる範囲内のＣ８アルコール組成物を選
定するのが耐寒性、耐熱性に優れた可塑剤用組成物を得
る上で好ましい。

【００２０】また、本発明者らは、上述した範囲１の範
囲内でも、特に下記式（４）を満たす範囲内（以下、範
囲３という）となるＣ８アルコール組成物を選定すれ
ば、用途に応じて要求される可塑剤性能である、電気絶
縁性に優れた可塑剤用組成物が得られることを見いだし
た。

【００２１】

【数１０】 ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１６５０ （４）

【００２２】範囲３においては、好ましくはＷＰ＜８．
３３ＷＡ＋１６４５、更に好ましくはＷＰ＜８．３３Ｗ
Ａ＋１６４０となる範囲内のＣ８アルコール組成物を選
定するのが好適なバランスを得る上で好ましい。本発明
では特に、上述した範囲２であり、且つ、範囲３の領域
となる下記式（５）を満たすＣ８アルコール組成物を選
択するのが、耐寒性、耐熱性及び電気絶縁性の可塑剤性
能のバランスに最も優れるという点で好ましい。

【００２３】

【数１１】 ８．３３ＷＡ＋１５４０＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１６５０ （５）

【００２４】本発明では、Ｃ８アルコール及びそのフタ
ル酸エステルのＷＩに着目したが、他の炭素原子数のア
ルコール、並びに他のエステル、例えば、アジピン酸等
の脂肪族カルボン酸や、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の芳香族カルボン酸のエステルについても、同じよ
うに好適な可塑剤性能を与えるＷＩを求めることができ
る。

【００２５】本発明のＣ８アルコール組成物を製造する
方法は特に制限されるものではなく、例えば、一般的な
ナフサの熱分解又は重軽質油の接触分解によって多量に
得られるような炭素数２〜４の低級オレフィン留分をオ
リゴマー化して得られる炭素数７のオレフィンを原料と
して、第８族金属、例えば、ロジウム系またはコバルト
系等の触媒によりヒドロホルミル化反応、次いで、水素
化反応をする方法等により製造することができる。ロジ
ウム系触媒を用いてヒドロホルミル化反応を行う場合に
は、通常ロジウム濃度がＲｈ原子として０．１〜１００
０ｐｐｍ、温度が８０〜２００℃、圧力が常圧〜５００
ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、水素／一酸化炭素比（容量比）が０．
５〜４の反応条件で行われる。更に該ロジウム触媒をホ
スフィン系、ホスファイト系、ホスフィンオキサイド系
等の配位子により修飾して用いることもできる。

【００２６】コバルト系触媒を用いてヒドロホルミル化
反応を行う場合には、通常コバルト濃度がＣｏ原子とし
て０．０５〜１０ｗｔ％、温度が８０〜１８０℃、圧力
が５０〜３００ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、水素／一酸化炭素比
（容量比）が０．５〜４の反応条件で行われる。更に該
コバルト触媒をホスフィン系、ホスファイト系、ホスフ
ィンオキサイド系等の配位子により修飾して用いること
もできる。中でも、ロジウム系触媒を使用してヒドロホ
ルミル化反応を行い、次いで、水素化反応を行った場合
には、上述した範囲３の領域のＣ８アルコール組成物を
得ることができるという点で好ましい。

【００２７】ヒドロホルミル化反応では、溶媒は通常用
いる必要はないが、反応に不活性な有機溶媒を用いるこ
ともできる。水素化反応は、ニッケル、クロム、銅など
の通常の水素化触媒を用い、通常常圧以上、好ましくは
３０〜３００気圧及び通常、室温以上、好ましくは１０
０〜２００℃の条件下で行われる。こうして得られた粗
アルコールは、清留塔により蒸留精製される。粗アルコ
ールの蒸留精製は通常、理論段数３〜５０段の蒸留塔を
用いて塔頂圧力が数ｍｍＨｇ〜７６０ｍｍＨｇ、塔頂温
度が５０〜２２０℃の条件下で行われる。本発明の可塑
剤用Ｃ８アルコールは、本発明の組成となるように蒸留
精製時に留出液の取得量を調節する方法、あるいは留出
液を細分化して取得し、それらを適当に混合して調製す
る方法などにより容易に得ることができる。また、上述
したように得られたＣ８アルコール組成物に、本発明の
目的を損なわない範囲で、本発明のＣ８アルコール以外
の炭素原子数の異なるアルコールを併用してもよい。

【００２８】本発明の可塑剤組成物を製造するには、従
来から知られているエステル系可塑剤の製造方法を採用
することができる。例えば、フタル酸もしくはフタル酸
無水物と、上記のＣ８アルコール組成物との混合物を、
好ましくは硫酸等酸触媒或いは Tetra iso-Propyl Tita
nate、Di Butyl Tin Oxide等金属系触媒に代表される様
な各種エステル化反応触媒の存在下、要すれば窒素雰囲
気中において加熱し、反応により生成する水を除去しな
がら、エステル生成物の沸点以下の温度で反応を行うこ
とにより製造することができる。

【００２９】エステル化の反応温度としては、使用する
触媒等の条件によって異なるが、概ね 100〜 250℃、好
ましくは 120〜 230℃の範囲で行うことが、エステルの
安定性及び脱水効率等の面から望ましい。反応終了後
は、真空蒸留（ストリッピング）、水蒸気蒸留、アルカ
リ中和、吸着剤添加、水洗浄、アルカリ洗浄、濾過等の
精製処方を用いて、系内に残存する未反応のアルコー
ル、触媒、未反応カルボン酸を除去、精製することによ
り、目的とするエステル組成物が得られる。その際、脱
色剤、脱臭剤、吸着剤、濾過助剤等の品質改良助剤を添
加しても差し支えない。エステル化合物の一般的な工業
的製造方法は、回分法又は連続法のいずれかの方法であ
るが、経済的な面を考慮した場合、アルコールを量論よ
りも過剰に仕込んで反応速度を高め、過剰分の未反応ア
ルコールを回収し、エステル化工程に再循環する方法が
好ましく、この場合ＷＰ及びＷＡ値とＷＰ’及びＷＡ’
値とがより一致する傾向にある。本発明のエステル組成
物は、上述したようなＷＰ′値を満たすものであれば、
数種類のエステル組成物を混合して調製したものでもよ
い。

【００３０】本発明による可塑剤組成物は、塩化ビニル
系樹脂に配合することによりその組成物に対し所望の硬
度を付与し、塩化ビニル系樹脂組成物として使用するこ
とができる。可塑剤組成物の配合量は、所望の硬度或い
は所望の加工性により規定されることとなるが、例え
ば、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、通常１〜
２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部配合され
る。一般に可塑剤の低配合領域では、その加工性の改良
に対しての効果が期待されるが、１０重量部未満ではそ
の効果の発現が顕著ではない。また、高配合領域では、
その可塑化能力が期待されるところであるが、２００重
量部以上の領域においては、その可塑化能力の付与に対
して製品成形後の物性変化が顕著となり、良好な製品が
得られないという欠点が生ずる。

【００３１】上記塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニ
ル系樹脂に、本発明の可塑剤組成物、又は必要に応じ、
本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の可塑剤組成
物以外の可塑剤を併用してもよく、また塩化ビニル系樹
脂に通常添加される添加剤、例えば安定剤、酸化防止
剤、難燃剤、滑剤、充填剤、紫外線吸収剤、着色剤、界
面活性剤、帯電防止剤等を添加・配合し、目的に応じた
加工法を用いて、加熱、混合することにより得ることが
できる。混合機としては、塩化ビニル系樹脂の加工に通
常使用される、ブレンダー、スーパーミキサー、ミルロ
ール、バンバリーミキサー、カレンダーロール、各種押
出成型機等が用いられる。

【００３２】上記塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの
単独重合体のほか、塩化ビニルを主成分とする他の共重
合可能なコモノマーとの共重合体等、塩化ビニルを主な
構成単位とする樹脂をいう。共重合可能なコモノマーと
しては、エチレン、プロピレン、アクリロニトリル、酢
酸ビニル、マレイン酸またはそのエステル、アクリル酸
またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエステル
等が挙げられる。

【００３３】更に本発明による可塑剤組成物は、塩化ビ
ニル系樹脂に用いるのが好ましいが、塩化ビニル樹脂の
みならず、例えばＮＢＲ，ＳＢＲ，ＣＲ等のゴム組成
物，ウレタン等エラストマー組成物，酢酸ビニル、塩素
化ポリエチレン，セルロール，アクリル，スチロール，
ブチラール等樹脂組成物等各種ポリマーに対して塩化ビ
ニル樹脂組成物の場合と同様にして使用することができ
る。

【００３４】

【実施例】次に本発明の組成物を実施例にて詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。 ［実施例１］５−メチルヘプタノール（ＷＩ＝１１０）
１００％のＣ８アルコール３２５ｇ（２．５モル）と無
水フタル酸１４８ｇ（１．０モル）及び Tetra iso-Pro
pylTitanate０．２ｇを撹拌機及び冷却管付き油水分離
装置を装着したフラスコに仕込み、反応温度を２２０℃
まで上げながら反応を進行させた。昇温途上から反応生
成水を系外に除去し、その後還流状態を保持するため必
要に応じて系を減圧にしながら反応を進め、系中酸価が
0.10 KOHmg/g になったところで反応を停止させた。そ
の後加熱を停止して、減圧度を 10 mmHgまで高めながら
過剰分のアルコールを除去した。反応液を 5% Na₂CO₃
水溶液 100 gで洗浄し油水分離を行った後、更に水で２
回洗浄を行った。その後水蒸気蒸留を２時間行い（１４
０℃、４０ｍｍＨｇ）、脱水後濾過して製品とした。合
成したフタル酸ジエステルの性状は次に示す通りであ
る。

【００３５】

【表１】 酸価 ０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ （ＪＩＳ ｋ−６７５
１に準拠） 色相 ２０ ＡＰＨＡ （ＪＩＳ ｋ−６７５１に準
拠）

【００３６】得られたエステルについてＷＩを計算した
ところ、ＷＡ＝１１０、ＷＰ＝２６２８であった。かか
るフタル酸ジエステルを可塑剤として使用して、下記の
配合で塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。

【００３７】

【表２】 塩化ビニル樹脂 １００部 （三菱化学（株）製、商品名ビニカ（商標登録）ＳＧ−１３００、 平均重合度１３００） Ｃ８アルコールフタル酸エステル ５０部 炭酸カルシウム（備北粉化（株）製、商品名：ソフトン１２００）１０部 ステアリン酸バリウム（日東化成工業（株）製） ０．５部 鉛系安定剤（品川化工（株）製、商品名：ＴＳ−ＧＭ） ５部

【００３８】上記の配合物を、ビーカー中で予備混合し
た後、常法により１６０℃に温度調節した二本ミルロー
ル上で十分に混合し（７分間）、しかる後、所定の厚さ
となるようプレス加工（温度１６０℃、予熱１．９６Ｍ
Ｐａ（２０ｋｇ／ｃｍ² ）で２分間、プレス１９．６Ｍ
Ｐａ（２００ｋｇ／ｃｍ² ）で３分間）した。得られた
シートを用いて、下記の方法で物性を測定し、可塑剤と
しての性能を評価した。結果を表−１に示す。

【００３９】

【表３】 （１）引っ張り試験 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。 （２）加熱後引っ張り試験 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。 （３）耐寒性（脆化温度） ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。 （４）体積抵抗率 ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠
した。

【００４０】［実施例２］４−メチルヘプタノール（Ｗ
Ｉ＝１０８）１００％を用いた他は、実施例１と同様に
して可塑剤としての性能を評価した。ＷＡはＷＡ＝１０
８、ＷＰはＷＰ＝２５８６であった。結果を表−１に示
す。

【００４１】［実施例３］３−メチルヘプタノール（Ｗ
Ｉ＝１０８）１００％を用いた他は、実施例１と同様に
して可塑剤としての性能を評価した。ＷＡはＷＡ＝１０
８、ＷＰはＷＰ＝２５４８であった。結果を表−１に示
す。

【００４２】［実施例４］２−メチルヘプタノール（Ｗ
Ｉ＝１１０）１００％を用いた他は、実施例１と同様に
して可塑剤としての性能を評価した。ＷＡはＷＡ＝１１
０、ＷＰはＷＰ＝２５１４であった。結果を表−１に示
す。

【００４３】［実施例５］内容積２００ｍｌの上下攪拌
方式ステンレス製オートクレーブに、窒素ガス雰囲気下
で０．０５４ミリモルのＲｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）₂ 、
０．５４ミリモルのトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト及び１００ｍｌのヘプテン異性体
混合物を仕込んだ。Ｈ₂ ／ＣＯモル比＝１の水性ガス圧
力が５０ｋｇ／ｃｍ² の一定圧力を維持するようガスを
供給しながら、１３０℃で２時間反応を継続して反応を
押し切り、生成物を得た。この生成物を水素化して得ら
れるヘプタノ−ル異性体混合物を、ガスクロマトグラフ
ィ−で分析した結果、その組成は、以下の通りであっ
た。（小数点以下を四捨五入した。）

【００４４】

【表４】 ２、２−ジイソプロピル−エタノ−ル ２％ ２、３、４−トリメチル−ペンタノ−ル ８％ ２、４、４−トリメチル−ペンタノ−ル １％ ３−エチル−４−メチル−ペンタノ−ル ３％ ２−エチル−４−メチル−ペンタノ−ル １％ ２、３−ジメチル−ヘキサノ−ル １％ ３、４−ジメチル−ヘキサノ−ル １８％ ２、４−ジメチル−ヘキサノ−ル ３％ ３−エチル−ヘキサノ−ル ２％ ３、５−ジメチル−ヘキサノ−ル ２９％ ４、５−ジメチル−ヘキサノ−ル １６％ ２−エチル−ヘキサノ−ル １％ ２、５−ジメチル−ヘキサノ−ル ４％ ５、５−ジメチル−ヘキサノ−ル １％ ３−メチル−ヘプタノ−ル ２％ ４−メチル−ヘプタノ−ル ２％ ２−メチル−ヘプタノ−ル １％ ５−メチル−ヘプタノ−ル ２％ ６−メチル−ヘプタノ−ル ２％ ｎ−オクタノ−ル １％

【００４５】この異性体混合物をＣ８アルコールとして
用いた以外は、実施例１と同様にして可塑剤としての性
能を評価した。各異性体のＷＩを重量組成について平均
することにより、ＷＡ＝１００．８６，ＷＰ＝２５０
１．９９であった。結果を表−３に示す。

【００４６】［実施例６］３，４−ジメチルヘキサノー
ル（ＷＩ＝９８、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２４５
２）２８％、３，５−ジメチルヘキサノール（ＷＩ＝１
０２、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２４９８）４２％、
４，５−ジメチルヘキサノール（ＷＩ＝１０２、フタル
酸ジエステルのＷＩ＝２５３６）２５％及び３−メチル
オクタノール（ＷＩ＝１０８、フタル酸ジエステルのＷ
Ｉ＝２５４８）５％が混合したＣ８アルコールを用いた
他は、実施例１と同様にして可塑剤としての性能を評価
した。各異性体のＷＩの重量組成平均を計算したとこ
ろ、ＷＡはＷＡ＝９８×０．２８＋１０２×０．４２＋
１０２×０．２５＋１０８×０．０５＝１０１．１８、
ＷＰは、ＷＰ＝２４５２×０．２８＋２４９８×０．４
２＋２５３６×０．２５＋２５４８×０．０５＝２４９
７．１２であった。結果を表−１に示す。

【００４７】［比較例１］３−オクタノール（ＷＩ＝１
１０）１００％を用いた他は、実施例１と同様にして可
塑剤としての性能を評価した。ＷＡはＷＡ＝１１０、Ｗ
ＰはＷＰ＝２３２４であった。結果を表−１に示す。

【００４８】［比較例２］４−オクタノール（ＷＩ＝１
０８）１００％を用いた他は、実施例１と同様にして可
塑剤としての性能を評価した。ＷＡはＷＡ＝１０８、Ｗ
ＰはＷＰ＝２２４４であった。結果を表−１に示す。

【００４９】［比較例３］３，３−ジメチル−２−エチ
ルブタノール（ＷＩ＝８８）１００％を用いた他は、実
施例１と同様にして可塑剤としての性能を評価した。Ｗ
ＡはＷＡ＝８８、ＷＰはＷＰ＝２２４２であった。結果
を表−１に示す。

【００５０】［比較例４］ｎ−オクタノール（ＷＩ＝１
２０、フタル酸ジエステルのＷＩ＝２７２４）８０％、
２−メチルヘプタノール（ＷＩ＝１１０、フタル酸ジエ
ステルのＷＩ＝２５１４）２０％が混合したＣ８アルコ
ールを用いた他は、実施例１と同様にして可塑剤として
の性能を評価した。各異性体のＷＩの重量組成平均を計
算したところ、ＷＡはＷＡ＝１２０×０．８０＋１１０
×０．２０＝１１８、ＷＰは、ＷＰ＝２７２４×０．８
０＋２５１４×０．２０＝２６８２であった。結果を表
−１に示す。

【００５１】

【表５】

【００５２】

【表６】

【００５３】上記実施例及び比較例より、本発明のＣ８
アルコール及びこれを用いて得られるフタル酸ジエステ
ル可塑剤組成物について、以下の諸点が認められる。実
施例と比較例とを比較すると、いずれの比較例において
も、耐熱性、耐寒性及び電気絶縁性のうち少なくとも一
つは工業的な要求を満たしていないのに対して、実施例
の可塑剤用アルコールは、可塑剤性能が総合的に優れた
エステルを提供していることが分かる。

【００５４】塩化ビニル系樹脂は各種用途で使用されて
おり、それぞれの用途に応じて必要性能が異なる。従っ
て、電気絶縁性、耐寒性、耐熱性の値については、一概
に必要量を規定できるものではないが、実施例中の値を
もって、一つの基準と見なすことができる。自動車関連
部品、建設関連部材その他の樹脂製品を考えた場合、そ
の柔軟性、特に低温時の柔軟性を現す耐寒性は材料を検
討する際の重要な性能となる。これらの可塑剤性能の値
に関しては、その製品性状によって使用条件が異なって
おり、一概にその境界値を設定することは難しい。アル
コールの炭素数により要求される可塑剤性能は異なる
が、Ｃ８アルコール由来の可塑剤の場合には、脆化温度
が−２５℃よりも低いものについては、一般的な可塑剤
として良好な性能を示すと見なすことができる。更に使
用時に於ける耐久性の指標として耐熱性も重要な性能と
なってくるが、これに関しても耐熱試験における重量損
失が４％以下のものは、一般的な可塑剤として良好に使
用できるものである。また、電線用途等の電気関係に使
用される場合には、電気絶縁性が重要な物性となり、
１．０Ｅ＋１３以上の抵抗値を有することが好ましい。

【００５５】

【発明の効果】本発明の可塑剤用アルコールを用いるこ
とにより、用途に応じて要求される性能、即ち耐寒性、
耐熱性及び電気絶縁性のいずれか、もしくは複数が優れ
た可塑剤組成物を提供することができるため、工業的な
利用価値が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】２−メチルヘプタノールのＷＩを示す図であ
る。

【図２】２−メチルヘプタノールのフタル酸ジエステル
のＷＩを示す図である。

【図３】５−メチルヘプタノールのＷＩを示す図であ
る。

【図４】５−メチルヘプタノールのフタル酸ジエステル
のＷＩを示す図である。

【図５】本発明の実施例及び比較例のＣ８アルコール組
成物のＷＡとＷＰを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ▲勢▼藤 陽子 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA03 AB50 AC41 AC48 AD11 AD14 BA24 BC10 BD20 BE20 BE40 BT32 FC52 FE11 4J002 AB011 AC071 AC081 AC091 BB241 BC031 BD031 BE061 BF021 BG001 CK021 EH146 FD026

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素原子数が８の脂肪族アルコール組成
   物（以下「Ｃ８アルコール組成物」と記す）であって、
   該組成物に含まれる各Ｃ８アルコール成分について、そ
   の水素原子を省略した化学構造式における、全ての２原
   子の組み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一
   方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数
   の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ８ア
   ルコール成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値
   （ＷＡ）と、該組成物に含まれる各Ｃ８アルコール成分
   のフタル酸ジエステルについて、その水素原子を省略し
   た化学構造式における、全ての２原子の組み合わせの各
   々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る最少
   の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）を算
   出し、このＷＩをそれぞれのＣ８アルコール成分の重量
   組成に基づいて平均した加重平均値（ＷＰ）が、下記式
   （１）及び（２）を満たすことを特徴とする可塑剤用Ｃ
   ８アルコール組成物。 【数１】 ９５≦ＷＡ≦１１５ （１） ８．３３ＷＡ＋１５００＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１７５０ （２）
2. 【請求項２】 加重平均値（ＷＡ）と加重平均値（Ｗ
   Ｐ）が、下記式（３）を満たすことを特徴とする請求項
   １に記載の可塑剤用Ｃ８アルコール組成物。 【数２】 ＷＰ＞８．３３ＷＡ＋１５４０ （３）
3. 【請求項３】 加重平均値（ＷＡ）と加重平均値（Ｗ
   Ｐ）が、下記式（５）を満たすことを特徴とする請求項
   １又は２に記載の可塑剤用Ｃ８アルコール組成物。 【数３】 ８．３３ＷＡ＋１５４０＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１６５０ （５）
4. 【請求項４】 ４種類以上のＣ８アルコールの混合物で
   ある請求項１〜３のいずれかに記載の可塑剤用Ｃ８アル
   コール組成物。
5. 【請求項５】 該Ｃ８アルコール組成物が、炭素数７の
   オレフィンをＲｈ系触媒を用いてヒドロホルミル化反応
   させ、次いで水素化することにより得られたものである
   請求項１〜４のいずれかに記載の可塑剤用Ｃ８アルコー
   ル組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の可塑剤
   用Ｃ８アルコール組成物を用いて製造されたフタル酸ジ
   エステル可塑剤組成物。
7. 【請求項７】 Ｃ８アルコール組成物のフタル酸ジエス
   テル可塑剤組成物であって、該可塑剤組成物に含まれる
   各フタル酸ジエステル成分について、その水素原子を省
   略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わせ
   の各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至る
   最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（ＷＩ）
   を算出し、このＷＩをそれぞれのフタル酸ジエステル成
   分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下、
   「ＷＰ’」と記す）と、該各フタル酸ジエステル成分を
   加水分解した場合に得られるＣ８アルコール組成物に含
   まれる各Ｃ８アルコール成分について、その水素原子を
   省略した化学構造式における、全ての２原子の組み合わ
   せの各々に関して、一つの原子からもう一方の原子に至
   る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和（Ｗ
   Ｉ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ８アルコール成
   分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（以下、
   「ＷＡ’」と記す）が、式（６）及び（７）を満たすこ
   とを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤組成物。 【数４】 ９５≦ＷＡ’≦１１５ （６） ８．３３ＷＡ’＋１５００＜ＷＰ’＜８．３３ＷＡ’＋１７５０ （７）
8. 【請求項８】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
   請求項６又は７に記載の可塑剤組成物を１〜２００重量
   部配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 Ｃ８アルコール組成物をフタル酸又はフ
   タル酸無水物と反応させて、フタル酸ジエステル可塑剤
   用組成物を製造する方法において、Ｃ８アルコール組成
   物として、該組成物に含まれる各Ｃ８アルコール成分に
   ついて、その水素原子を省略した化学構造式における、
   全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子
   からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該
   化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞ
   れのＣ８アルコール成分の重量組成に基づいて平均した
   加重平均値（ＷＡ）、及び該組成物に含まれる各Ｃ８ア
   ルコール成分のフタル酸ジエステルについて、その水素
   原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組
   み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原
   子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和
   （ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ８アルコー
   ル成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（Ｗ
   Ｐ）を考慮し、このＷＡ及びＷＰが下記式（１）及び
   （２）を満たす範囲となるＣ８アルコール組成物を選定
   することを特徴とするフタル酸ジエステル可塑剤用組成
   物の製造方法。 【数５】 ９５≦ＷＡ≦１１５ （１） ８．３３ＷＡ＋１５００＜ＷＰ＜８．３３ＷＡ＋１７５０ （２）
10. 【請求項１０】 フタル酸ジエステル可塑剤組成物が、
    該可塑剤組成物に含まれる各フタル酸ジエステル成分に
    ついて、その水素原子を省略した化学構造式における、
    全ての２原子の組み合わせの各々に関して、一つの原子
    からもう一方の原子に至る最少の化学結合数を求め、該
    化学結合数の総和（ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞ
    れのフタル酸ジエステル成分の重量組成に基づいて平均
    した加重平均値（ＷＰ’）と、該各フタル酸ジエステル
    成分を加水分解した場合に得られるＣ８アルコール組成
    物に含まれる各Ｃ８アルコール成分について、その水素
    原子を省略した化学構造式における、全ての２原子の組
    み合わせの各々に関して、一つの原子からもう一方の原
    子に至る最少の化学結合数を求め、該化学結合数の総和
    （ＷＩ）を算出し、このＷＩをそれぞれのＣ８アルコー
    ル成分の重量組成に基づいて平均した加重平均値（Ｗ
    Ａ’）が、下記式（６）及び（７）を満たすフタル酸ジ
    エステル可塑剤組成物である請求項９に記載のフタル酸
    ジエステル可塑剤組成物の製造方法。 【数６】 ９５≦ＷＡ’≦１１５ （６） ８．３３ＷＡ’＋１５００＜ＷＰ’＜８．３３ＷＡ’＋１７５０（７）