JP2000313766A

JP2000313766A - セルロースエステルフィルム

Info

Publication number: JP2000313766A
Application number: JP2000058806A
Authority: JP
Inventors: Isamu Michihashi; 勇道端; Masato Takada; 昌人高田; Kunio Shimizu; 邦夫清水; Koichi Nagayasu; 浩一永安
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-03-03
Filing date: 2000-03-03
Publication date: 2000-11-14
Anticipated expiration: 2020-03-03
Also published as: JP4390117B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は特に輝点異物といわれる偏光
板の直交状態下で観察される異物を減少させることにあ
る。【解決手段】セルロースエステルフィルム中に含有さ
れるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であることを特徴とす
るセルロースエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶ディスプレイ
などに用いられる偏光板の保護フィルムに関する。特
に、保護フィルムとして適したセルロースエステルフィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶ディスプレイの偏光板に用いられる
保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースの様なセ
ルロースエステルがその複屈折性が小さいことから、適
しており、よく用いられている。

【０００３】偏光板は、一般に、ヨウ素や染料を吸着配
向させたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光
フィルムの表裏両側を、透明な樹脂層で積層した構成を
もっているが、トリアセチルセルロースフィルムの保護
フィルムがこの透明な樹脂層として、良く使われてい
る。

【０００４】近年、液晶ディスプレイはＣＲＴに代わる
モニタとしての大画面・高画質化の為の開発が進んでい
る。それに伴って、液晶用偏光板の保護フィルムに対す
る要求も厳しくなっている。特に偏光板の直交状態下で
観察される輝点異物といわれる異物の改善が強く望まれ
ている。我々は鋭意検討の結果、本発明のセルロースエ
ステルを使用することで輝点異物を改良できることを見
いだした。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は特に輝
点異物といわれる偏光板の直交状態下で観察される異物
を減少させることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の方法によ
り達成されることを見いだした。

【０００７】１．セルロースエステルフィルム中に含有
されるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であることを特徴と
するセルロースエステルフィルム。

【０００８】２．セルロースエステルフィルム中に含有
されるＣａ成分の量が６０ｐｐｍ以下であることを特徴
とするセルロースエステルフィルム。

【０００９】３．セルロースエステルフィルム中に含有
されるＭｇ成分の量が１５〜７０ｐｐｍであることを特
徴とするセルロースエステルフィルム。

【００１０】４．セルロースエステルフィルム中に含有
されるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であり、Ｃａ成分の
量が６０ｐｐｍ以下でありかつＭｇ成分の量が１５〜７
０ｐｐｍであることを特徴とするセルロースエステルフ
ィルム。

【００１１】５．セルロースエステルを溶解してなるセ
ルロースエステル溶液において、該セルロースエステル
溶液中に含まれるＦｅ成分が、セルロースエステル溶液
に含まれる固形分に対して１ｐｐｍ以下であることを特
徴とするセルロースエステル溶液。

【００１２】６．セルロースエステルを溶解してなるセ
ルロースエステル溶液において、該セルロースエステル
溶液中に含まれるＣａ成分が、セルロースエステル溶液
に含まれる固形分に対して６０ｐｐｍ以下であることを
特徴とするセルロースエステル溶液。

【００１３】７．セルロースエステルを溶解してなるセ
ルロースエステル溶液において、該セルロースエステル
溶液中に含まれるＭｇ成分が、セルロースエステル溶液
に含まれる固形分に対して１５〜７０ｐｐｍ以下である
ことを特徴とするセルロースエステル溶液。

【００１４】８．セルロースエステルを溶解してなるセ
ルロースエステル溶液において、該セルロースエステル
溶液中に含まれるＦｅ成分が、セルロースエステル溶液
に含まれる固形分に対して１ｐｐｍ以下であり、かつＣ
ａ成分が同じく６０ｐｐｍ以下であり、かつＭｇ成分が
同じく１５〜７０ｐｐｍであることを特徴とするセルロ
ースエステル溶液。

【００１５】９．前記５〜８の何れか１項に記載のセル
ロースエステル溶液を用いることを特徴とするセルロー
スエステルフィルムの製造方法。

【００１６】１０．Ｆｅ成分の含有量が１ｐｐｍ以下で
あるセルローストリアセテートを含むことを特徴とする
セルローストリアセテートフィルム。

【００１７】１１．綿花リンターを原料とし、かつＣａ
成分の含有量が３０ｐｐｍ以下であるセルローストリア
セテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテ
ートフィルム。

【００１８】１２．木材パルプを原料とし、かつＣａ成
分の含有量が３０〜６０ｐｐｍであるセルローストリア
セテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテ
ートフィルム。

【００１９】１３．綿花リンターを原料とし、かつＭｇ
成分含有量が１５〜２０ｐｐｍであるセルローストリア
セテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテ
ートフィルム。

【００２０】１４．木材パルプを原料とし、かつＭｇ成
分の含有量が３０〜７０ｐｐｍであるセルローストリア
セテートを含むことを特徴とするセルローストリアセテ
ートフィルム。

【００２１】１５．綿花リンターを原料とし、かつ重合
度が２５０〜３００であるセルローストリアセテートを
含むことを特徴とするセルローストリアセテートフィル
ム。

【００２２】１６．木材パルプを原料とし、かつ重合度
が２３０〜２８０であるセルローストリアセテートを含
むことを特徴とするセルローストリアセテートフィル
ム。

【００２３】１７．６％粘度が１００〜２５０ｃｐであ
るセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセ
ルローストリアセテートフィルム。

【００２４】１８．綿花リンターを原料とし、Ｆｅ成分
が１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が３０ｐｐｍ以下
であり、かつＭｇ成分が１５〜２０ｐｐｍであるセルロ
ーストリアセテートを含むことを特徴とするセルロース
トリアセテートフィルム。

【００２５】１９．木材パルプを原料とし、Ｆｅ成分が
１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が３０〜６０ｐｐｍ
であり、かつＭｇ成分が３０〜７０ｐｐｍであるセルロ
ーストリアセテートを含むことを特徴とするセルロース
トリアセテートフィルム。

【００２６】２０．前記１、２、３、４、１０、１１、
１２又は１３に記載のセルロースエステルフィルムを用
いたことを特徴とする光学フィルム。

【００２７】２１．前記２０に記載の光学フィルムを用
いたことを特徴とする偏光板。２２．前記２１に記載の偏光板を用いたことを特徴とす
る液晶表示装置。

【００２８】本発明のセルロースエステルフィルムとし
ては、セルローストリアセテートフィルムが好ましい。
他のセルロースエステルとしては、セルロースアセテー
トプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブ
チレート（ＣＡＢ）などが挙げられる。

【００２９】セルロースエステルフィルムを形成するに
は、通常、溶媒にセルロースエステルを溶解したいわゆ
るドープといわれる溶液を溶液流延法により、支持体と
して回転するエンドレスベルト（製膜バンド）上に、又
は支持体として回転するドラム上にを流延し製膜する。
いわゆるベルト方式、ドラム方式とよばれている。流延
の後溶媒の一部が支持体上で蒸発して、固化して得られ
たフィルムが剥離ロール等により剥離され、乾燥室にて
残りの溶媒が乾燥されセルロースエステルフィルムにな
る。

【００３０】又、原料となるトリアセチルセルロースの
様なセルロースエステルはセルロースのアセチル化によ
り製造されるが、反応時間によりアセチル化度の違いが
でたり、分解物の影響により分子量分布が変わってく
る。又分解物や不純物含量等も変わってくる。又、原料
となる、セルロースとしては綿花由来のものと、木材パ
ルプによるものがありそれぞれ分子量分布がもともと異
なっていることから、幾分その性質がセルロースエステ
ル（例えばセルローストリアセテート）になったときに
異なってくることも知られている。

【００３１】本発明者らは、鋭意検討の結果、前記のセ
ルロースエステルフィルム及びセルローストリアセテー
トフィルムにより本発明の目的は達成されることを見い
だした。

【００３２】本発明の輝点異物とは２枚の偏光板をクロ
スニコル状態にして配置し、その間に前記光学フィルム
をおき、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光
板の側から観察したとき白く抜けて見える点であり、こ
れがあるとディスプレイの欠陥となり、少ないほど液晶
フィルムの性能上は好ましい。観察したときの粒径が
０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ²以下
である事が好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ²
以下であり、更に好ましくは５０個／ｃｍ²以下であ
り、最も好ましくは１０個／ｃｍ²以下である。

【００３３】これはセルロースエステルフィルムの異物
部分で屈折率が異なるために偏光状態が阻害される為に
おこると考えられ、これはセルロースエステルフィルム
の製膜過程においての微小な異物の混入であると考えら
れる。これらの異物は不溶解物と考えられるので、原因
のひとつは例えば酢化の過程でアセチル化されずに残っ
たセルロースが絡んでいると推定される。酢化率をあげ
ようとすれば、酢化反応の時間を延長する必要がある。
但し、反応時間を余り長くとると分解が同時に進行し、
ポリマー鎖の切断やアセチル基の分解などがおこり、後
述する、微量金属による不溶解物の生成という観点から
も好ましくない結果をもたらす。従って、酢化度をあ
げ、分解をある程度抑える為には反応時間はある範囲に
設定することが必要である。反応時間で規定することは
反応条件が様々であり、反抗装置や設備その他の条件で
大きく変わるので適切でない。

【００３４】ポリマーの分解は進むにつれ、分子量分布
が広くなってゆくので、トリアセチルセルロースの場合
にも、分解の度合いは通常用いられる重量平均分子量Ｍ
ｗ／数平均分子量Ｍｎの値で規定できる。すなわちセル
ローストリアセテートの酢化の過程で、余り長すぎて分
解が進みすぎることがなく、かつ酢化には充分な時間酢
化反応を行わせしめるための反応度合いのひとつの指標
として重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値をも
ちいることが、反応の装置や条件の制約を受けないので
べんりである。これらの数値は、綿花リンターと木材パ
ルプでは原料の分子量分布等性質がやや異なっているの
で、最適な値が少し違ってくる。又、木材パルプの中で
も針葉樹パルプと広葉樹パルプがあり、針葉樹パルプの
方が好ましい。綿花リンターを用いる場合、重量平均分
子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値は、３．４〜４．５の
範囲が好ましく、木材パルプを用いるときには重量平均
分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの値は３．５〜５．０が
好ましい。これらの値のセルローストリアセテート及び
セルロースエステルを用いる事で本発明者らは上記の輝
点異物が大きく改善されることを見いだした。

【００３５】本発明のセルロースエステル（好ましくは
トリアセチルセルロース）はセルロースエステルフィル
ム中に含まれている割合に応じて本発明の効果を発揮で
きるが、少なくとも３０％以上セルロースエステルフィ
ルム（好ましくはトリアセチルセルロースフィルム）中
に含まれていることが好ましく、更に好ましいのは、５
０％以上であり、更に好ましいのは７０％以上であり、
更に好ましいのは９０％以上であり、もっとも好ましい
のは１００％である。

【００３６】セルロースエステルは又セルロースエステ
ル中の微量金属成分によって影響を受ける。これらは製
造工程で使われる水に関係していると考えられるが、不
溶性の核となり得るような成分は少ない方が好ましく、
鉄、カルシウム、マグネシウム等有機の酸性基を含んで
いる可能性のあるポリマー分解物等と塩形成する事によ
り不要物を形成する様な金属イオンの量は少ないことが
好ましい。但し実際には各成分間のインタラクションや
その他の因子も幾分か関係するので単純に少なければい
いというようにはなっていないが、多すぎる値では問題
を生ずる。

【００３７】鉄（Ｆｅ）成分については、１ｐｐｍ以下
であることが好ましい。これは綿花リンター、木材パル
プいずれの原料を用いたものでも同じように、少ないこ
とが好ましい。全くなくすることは製造上無理なので、
製造上の下限である０．０１ｐｐｍから１ｐｐｍの範囲
が好ましい。

【００３８】カルシウム（Ｃａ）成分については、地下
水や河川の水等に多く含まれ、これが多いと硬水とな
り、飲料水としても不適当であるが、カルボン酸や、ス
ルホン酸等の酸性成分と又、多くの配位子と配位化合物
すなわち、錯体を形成しやすく、多くの不要なカルシウ
ムに由来するスカム（不溶性の澱、濁り）を形成する。

【００３９】カルシウム（Ｃａ）成分は６０ｐｐｍ以下
であることが好ましく、特に綿花リンターを原料とする
セルロースエステルにおいては、３０ｐｐｍ以下である
ことが好ましく、木材パルプを原料としたセルロースエ
ステルにおいては、もう少し多く６０ｐｐｍ以下であ
る。実用上は少ないほど好ましいが、製造上なくすこと
は難しく下限は１０ｐｐｍ程度であり、従って綿花リン
ターにおいては好ましくは１０〜３０ｐｐｍ、木材パル
プにおいては１０〜６０ｐｐｍ、更に好ましくは３０〜
６０ｐｐｍである。綿花リンターを用いた場合と木材パ
ルプを用いた場合で最適値は異なる。

【００４０】マグネシウム（Ｍｇ）成分については、や
はりカルシウムと同様に地下水中に多く含まれているも
のであり、やはり不要物の原因となるものである。これ
らのマグネシウム成分は、やはり多すぎると不溶分を生
ずるので、多すぎることは好ましくない。但し、余りに
少なすぎても、特性的にはよくない。最適の範囲は、１
５〜７０ｐｐｍであり、特に綿花リンターで１５〜２０
ｐｐｍであり、木材パルプで３０〜７０ｐｐｍである。

【００４１】本発明における微量金属成分すなわち鉄
（Ｆｅ）分の含量、カルシウム（Ｃａ）分の含量、マグ
ネシウム（Ｍｇ）分の含量等の金属成分は、それぞれ絶
乾したトリアセチルセルロース、セルロースエステル溶
液又はセルロースエステルフィルムをマイクロダイジェ
スト湿式分解装置（硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処
理を行った後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光
分光分析装置）を用いて分析を行う事により定量した。

【００４２】又、重合度（後述する粘度平均重合度）に
ついては、綿花リンターは２５０〜３００の重合度のも
のが好ましく、木材パルプでは２３０〜２８０の範囲の
ものが好ましい。余り大きくなると不溶性成分が増加す
るので輝点異物にはよくない。又余り重合度が小さいと
膜として物性が不十分であり、保護膜としての特性には
適さない。

【００４３】同じように６％粘度（これも後述する）に
ついても１００〜２５０ｃｐの範囲であることが上記と
同じく好ましい。

【００４４】これらの要件は単独で効果を発揮するが、
これらのうちの２つ以上のいくつかが同時に満足される
セルロースエステルを、又好ましくはトリアセチルセル
ロースを用いるとより効果が大きくなる。しかしながら
もっとも効果が大きいのは、重量平均分子量Ｍｗ／数平
均分子量Ｍｎを上記範囲にもつセルロースエステル（好
ましくはトリアセチルセルロース）を用いることが本発
明の大きな要件であり、これらに鉄（Ｆｅ）分含量が１
ｐｐｍ以下、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍ
ｇ）等の含量が上記値であり、重合度、６％粘度等が上
記範囲であるセルロースエステルを用いるときであり、
これら全てを満足することがもっとも好ましい。

【００４５】セルロースエステルの平均分子量および分
子量分布は、高速液体クロマトグラフィーを用い測定で
きるので、これを用いて数平均分子量、重量平均分子量
を算出し、その比を計算することが出来る。

【００４６】測定条件は以下の通りである。溶媒：メチレンクロライドカラム：ＳｈｏｄｅｘＫ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８
０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した。）カラム温度：２５℃ 試料濃度：０．１質量％検出器：ＲＩＭｏｄｅｌ５０４（ＧＬサイエン
ス社製）ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）流量：１．０ｍｌ／ｌｍｉｎ校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫｓｔａｎｄａｒ
ｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００
００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用し
た。１３サンプルは、ほぼ等間隔に得ることが好まし
い。

【００４７】又本発明における重合度とは、粘度平均重
合度であり、セルロースエステル（例えばセルロースア
セテート）の粘度平均重合度（ＤＰ）は、以下のように
して測定した。

【００４８】絶乾したセルロースアセテート０．２ｇを
精秤し、メチレンクロリド：エタノール＝９：１（質量
比）の混合溶媒１００ｍｌに溶解した。これをオストワ
ルド粘度計にて２５℃で落下秒数を測定し、重合度を以
下の式により求めた。

【００４９】 η_rel＝Ｔ／Ｔ₀ Ｔ：測定試料の落下秒数［η］＝（ｌｎη_rel）／ＣＴ₀：溶剤単独の落下秒数ＤＰ＝［η］／Ｋ_m Ｃ：濃度（ｇ／ｌ）Ｋ_m：６×１０^-4 セルローストリアセテートの６％粘度は以下の様にして
測定した。

【００５０】混合溶液（塩化メチレン：メタノール＝９
１：９）６１．６７ｇを三角フラスコに採取し、乾燥試
料３．００ｇを投入し、密栓して横振り振盪機で約１．
５時間振盪する。その後回転振盪機で約１時間振盪して
完溶させる。得られた６質量／容量％の溶液を所定のオ
ストワルド粘度計の標線まで移し、２５±１℃の恒温槽
で約１５分間整温する。計時用標線間の流下時間を測定
する。

【００５１】次式により６％粘度を算出する。６％粘度（ｃｐｓ）＝流下時間（ｓ）×粘度計係数粘度計係数は粘度計校正用標準液を用いて、上記と同様
の操作で流下秒数を測定して求める。

【００５２】セルローストリアセテートフィルムの様な
セルロースエステルフィルムを作製する為にセルロース
エステルを溶解したドープを作製するのに用いる溶媒と
しては、メチレンクロライド等の低級脂肪族炭化水素塩
化物の他、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール等の低級脂肪族アルコー
ル、シクロヘキサノン、ジオキサン、トルエン、酢酸エ
チル、メチルセロソルブ等が適宜用いられる。例えばメ
チレンクロライドはトリアセチルセルロースに対する良
溶媒であるが、良溶媒と共に、上記低級脂肪族アルコー
ル等の貧溶媒を適宜用いることで、支持体上に流延した
ドープが冷却された時に、固化を促進することができ
る。

【００５３】また、トリアセチルセルロースフィルムの
様なセルロースエステルフィルム中に含有される成分と
して、適宜、可塑剤、剥離促進剤、紫外線吸収剤等の添
加剤を加えることができる。可塑剤としては、トリフェ
ニルホスフェート、トリエチルホスフェート等のリン酸
エステル系可塑剤、ジメチルフタレート、ジエチルフタ
レート等のフタル酸エステル系可塑剤、メチルフタリル
エチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレー
ト等のグリコール酸エステル系可塑剤、或いは高分子可
塑剤等を用いることができる。剥離促進剤は、ドープが
固化して得られるフィルムを支持体から剥離し易くする
ものであり、例えば金属せっけん等が用いられる。ま
た、紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、或いは、紫外線吸
収ポリマー等を適宜使用する。これらはドープ中に添加
するのが好ましい。

【００５４】なお、半発明において好ましいトリアセチ
ルセルロース（三酢酸セルロース）とは、１セルロース
単位当たり３個有する水酸基のうちの、約３個がアセチ
ル基に置換されたものであるが、３個の水酸基の全てが
置換された酢化度６２．５％のものから、酢化度５６％
程度のものまでが通常使用される。

【００５５】特に好ましくは、酢化度が５９．５〜６
２．５％のセルローストリアセテートを７０質量％以上
含有するセルローストリアセテートフィルムである。更
に好ましい酢化度は６０〜６２．５％であり、更に好ま
しくは６１〜６２．５％である。

【００５６】本発明のセルロースエステルフィルムを偏
光板用保護フィルムとして用いる場合、膜厚が２０〜２
５０μｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜
１００μｍであり、更に好ましくは２０〜６０μｍであ
る。

【００５７】次に、本発明の偏光板について説明する。
本発明の偏光板は、本発明のセルロースエステルフィル
ムを偏光板用保護フィルムとして用いるものである。即
ち第１の偏光板用保護フィルムと第２の偏光板用保護フ
ィルムとで偏光子をサンドイッチする構成となってい
る。そして、第１の保護フィルム又は第２の保護フィル
ム（好ましくは両方の保護フィルム）は、セルロースエ
ステルフィルムを有し、そのセルロースエステルフィル
ムが、Ｆｅ，Ｃａ，Ｍｇ等の成分を本発明の範囲で含有
するセルロースエステルを含むものである。

【００５８】尚、偏光子とは沃素をポリビニルアルコー
ルなどのフィルムに吸着させ延伸することによって得ら
れたものが好ましい。

【００５９】次に、本発明の液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉ
ｄｃｒｙｓｔａｌｄｉｓｐｌａｙ）の一例について
図１を用いて説明する。

【００６０】本発明の液晶表示装置は、第１の偏光板３
１と液晶セル４と第１の偏光板３１及び液晶セル４より
内側に設けられた第２の偏光板３２とを有する。又、光
源として、第２の偏光板３２より更に内側にバックライ
ト５を設けてもよい。そして、第１の偏光板３１は、第
１の偏光子１１０と液晶セル４と対向していない側の前
記第１の偏光子１１０の面に設けられた第１の保護フィ
ルム２１と、液晶セル４と対向している側の前記第１の
偏光子１１０の面に設けられた第２の保護フィルム２２
とを有する。又、第２の偏光板３２は、第２の偏光子１
２０と、液晶セル４と対向している側の第２の偏光子１
２０の面に設けられた第３の保護フィルム２３と、液晶
セル４と対向していない側の第２の偏光子１２０の面に
設けられた第４の保護フィルム２４とを有する。そし
て、少なくとも第１の保護フィルム２１、第２の保護フ
ィルム２２、第３の保護フィルム２３、第４の保護フィ
ルム２４のいずれか１つのフィルム（好ましくは、第２
の保護フィルムと第３の保護フィルム、更に好ましくは
全ての保護フィルム）は、セルロースエステルフィルム
を有し、そのセルロースエステルフィルムは、Ｆｅ，Ｃ
ａ，Ｍｇ等の成分を本発明の範囲で含有するセルロース
エステルを含むものである。

【００６１】又、本発明のセルロースエステルフィルム
を用いた偏光板用保護フィルム、偏光板、液晶表示装置
は、ＴＦＴ液晶表示装置に適用する場合に特に効果が顕
著であり好ましい。

【００６２】以下実施例により本発明を具体的に例示す
るが本発明はこれにより限定されるものではない。

【００６３】

【実施例】以下の様にしてトリアセチルセルロースを作
製した。

【００６４】〈トリアセチルセルロースの作製〉（ＴＡＣ１）セルロース原料として綿化リンター１００
質量部を解砕し、４０質量部の酢酸を添加し、４０℃で
２０分間前処理活性化をした。その後、硫酸８質量部、
無水酢酸２６０質量部、酢酸３５０質量部を添加し、３
６℃で１２０分間エステル化をした。２４％酢酸マグネ
シウム水溶液１１質量部で中和した後、６３℃で３０分
間ケン化熟成し、トリアセチルセルロースを得た。これ
を１０質量倍の酢酸水溶液（酢酸：水＝１：１（質量
比））を用いて、室温で１２０分間撹拌した後、濾過、
乾燥させて精製トリアセチルセルロースＴＡＣ１を得
た。

【００６５】（ＴＡＣ２）ＴＡＣ１のエステル化時間を
１５０分に変更した以外は同様にして精製トリアセチル
セルロースＴＡＣ２を得た。

【００６６】（ＴＡＣ３）セルロース原料として綿化リ
ンター１００質量部を解砕し、４０質量部の酢酸を添加
し、４０℃で２０分間前処理活性化をした。その後、硫
酸８質量部、無水酢酸２６０質量部、酢酸３５０質量部
を添加し、３６℃で２４０分間エステル化を行った。２
４％酢酸マグネシウム水溶液２０質量部で中和した後、
６３℃で３０分間ケン化熟成し、トリアセチルセルロー
スを得た。これを２０質量倍の酢酸水溶液（酢酸：水＝
１：１（質量比））を用いて、室温で１２０分間撹拌し
た後、濾過、乾燥させて精製トリアセチルセルロースＴ
ＡＣ３を得た。

【００６７】（ＴＡＣ４）ＴＡＣ１のセルロース原料を
広葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリ
アセチルセルロースＴＡＣ４を得た。

【００６８】（ＴＡＣ５）ＴＡＣ２のセルロース原料を
広葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリ
アセチルセルロースＴＡＣ５を得た。

【００６９】（ＴＡＣ６）ＴＡＣ３のセルロース原料を
針葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリ
アセチルセルロースＴＡＣ６を得た。

【００７０】（ＴＡＣ７）ＴＡＣ２のセルロース原料を
針葉樹木材パルプに変更した以外は同様にして精製トリ
アセチルセルロースＴＡＣ７を得た。

【００７１】表１に作製した各種のトリアセチルセルロ
ースの本発明に係わる成分量及び特性値の測定結果を示
した。

【００７２】

【表１】

【００７３】試料１の作製を以下のように行った。以下
のようにドープ液を調製した。

【００７４】トリアセチルセルロースＴＡＣ３１００質量部２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール２質量部エチルフタリルエチルグリコレート５質量部メチレンクロライド４７５質量部エタノール５０質量部以上を密閉容器に投入し、加熱し、攪拌しながら、完全
に溶解した。ドープを濾過した後、ベルト流延装置を用
い、ドープ温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスバ
ンド支持体上に流延した。ステンレスバンド支持体で剥
離可能となるまで溶媒を蒸発させた後、ステンレスバン
ド支持体上から剥離した。剥離した、トリアセチルセル
ロースフィルムを１３００ｍｍ幅にスリットし、その
後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬送させながら乾燥を
終了させ、１１００ｍｍ幅にスリットし、膜厚８０μｍ
のトリアセチルセルロースフィルム試料１を得た。

【００７５】作製した前記各種のトリアセチルセルロー
スを用いて、以下に示すように試料２〜１３を作製し
た。

【００７６】すなわち、試料１のトリアセチルセルロー
スＴＡＣ３をトリアセチルセルロースＴＡＣ６に変更し
た以外は同様にして試料２を作製した。

【００７７】以下同様にして、試料１のトリアセチルセ
ルロースＴＡＣ３を表２に示すように別のトリアセチル
セルロースに代えることで試料３〜１３を作製した。

【００７８】作製したトリアセチルセルロースフィルム
を以下の方法にて輝点異物の検査を行った。

【００７９】（フィルムの輝点異物の測定法）偏光板２
枚を直交状態（クロスニコル）に配置し、その間に上記
試料をおき、顕微鏡で２５ｍｍ²あたりの輝点異物（白
く抜けて見える直径１０μｍ以上の異物）の数を１００
ヶ所測定し、その平均値を求めた。この時の顕微鏡の条
件は倍率３０倍で透過光源であった。輝点異物の数は少
ないほど良好な特性である。

【００８０】輝点異物を測定する場合に用いるこの場合
の偏光板はガラス製のものが好ましい。セルロースエス
テルフィルムより作製された偏光板は偏光板自身に輝点
異物が含まれているため、試料中の輝点異物と判別しづ
らいためである。又、試料と間隔を置いて偏光板を配置
してもよい。試料と間隔を置いて偏光板を配置すると顕
微鏡でピントの合う位置がずれるために試料中の輝点異
物を特定できる。

【００８１】又、偏光板、液晶パネルを以下のようにて
作製し、偏光板、液晶パネルとしたときの輝点異物につ
いても測定した。

【００８２】〈偏光板の作製〉厚さ１２０μｍのポリビ
ニルアルコールフィルムを、沃素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇ
を含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸し
て偏光膜をつくった。この偏光膜の両面にアルカリケン
化処理を行ったセルロースアセテートフィルム試料を完
全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤と
して各々貼り合わせ偏光板を作製した。

【００８３】尚、セルローストリアセテートフィルムの
ケン化は、下記条件で、水洗、中和、水洗の順に行い、
次いで８０℃で乾燥を行った。

【００８４】ケン化工程２ｍｏｌ／リットル−ＮａＯＨ４０℃ ９０秒水洗工程水３０℃ ４５秒中和工程１０質量％ＨＣｌ３０℃ ４５秒水洗工程水３０℃ ４５秒〈液晶パネルの作製〉１５型ＴＦＴ型カラー液晶ディス
プレーＬＡ−１５２９ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥が
し、液晶セルを挟むようにして、前記作製した偏光板２
枚を偏光板の偏光軸がもとと変わらない様に互いに直交
するように貼りつけ、１５型ＴＦＴカラー液晶ディスプ
レーを作製した。

【００８５】（偏光板の輝点異物測定法）ガラス製の偏
光板を設置したライトボックス上に直交状態になるよう
に偏光板試料を配置し、顕微鏡で２５ｍｍ²あたりの輝
点異物（白く抜けて見える直径１０μｍ以上の異物）の
数を１００カ所測定し、その平均値を求めた。この時の
顕微鏡の条件は倍率３０倍であった。

【００８６】（液晶パネルの輝点異物測定法）液晶パネ
ルの表示を全面黒表示にして、ルーペで２５ｍｍ²あた
りの輝点異物（白く抜けて見える直径１０μｍ以上の異
物）の数を１００ヶ所測定し、その平均値を求めた。こ
の時のルーペの倍率は３０倍であった。

【００８７】又、更に各サンプルの加工性の検査も以下
のように行った。

【００８８】

【表２】

【００８９】以上の如く本発明のトリアセチルセルロー
スフィルムにおいては輝点異物の数が大幅に減少してい
ることがわかる。

【００９０】更に、フィルム試料の輝点異物の評価に加
えて、フィルム各試料を作製するために調製した前記各
ドープ液についても以下の方法により安定性を評価し
た。

【００９１】（溶液安定性）５００質量部の各ドープ溶
液を密閉ガラス容器に入れ、２３℃で１１時間保持、そ
の後１時間で３℃になるように冷却し、３℃で１１時間
保持、その後１時間で２３℃になるように昇温するサイ
クルサーモ機に静置保管し、観察して以下の３段階にラ
ンク分けした。なお、Ｃａ，Ｍｇ，Ｆｅ等の各成分の分
析結果を各ドープ液及びこれから作製したフィルムと両
方で行った結果も示した。

【００９２】Ａ：１０日経過しても、透明性と均一性を
保持し、不均一な状態とならないＢ：３日経過すると、一部ゲル化し、不均一な状態とな
るＣ：１日経過すると、一部ゲル化し、不均一な状態とな
る

【００９３】

【表３】

【００９４】溶液においても本発明に係わるセルロース
エステルは液安定性がよくゲル化したり不均一な状態と
なることがなく、異物を生じにくいことがわかる。

【００９５】

【発明の効果】異物による欠陥の改良されたトリアセチ
ルセルロースを使用することで優れた液晶用偏光板の保
護フィルムが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】液晶表示装置の一例を示す図。

【符号の説明】

１１０，１２０偏光子２１，２２，２３，２４偏光板用保護フィルム３１，３２偏光板４液晶セル５バックライト

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永安浩一東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セルロースエステルフィルム中に含有さ
れるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であることを特徴とす
るセルロースエステルフィルム。
【請求項２】セルロースエステルフィルム中に含有さ
れるＣａ成分の量が６０ｐｐｍ以下であることを特徴と
するセルロースエステルフィルム。
【請求項３】セルロースエステルフィルム中に含有さ
れるＭｇ成分の量が１５〜７０ｐｐｍであることを特徴
とするセルロースエステルフィルム。
【請求項４】セルロースエステルフィルム中に含有さ
れるＦｅ成分の量が１ｐｐｍ以下であり、Ｃａ成分の量
が６０ｐｐｍ以下でありかつＭｇ成分の量が１５〜７０
ｐｐｍであることを特徴とするセルロースエステルフィ
ルム。
【請求項５】セルロースエステルを溶解してなるセル
ロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶
液中に含まれるＦｅ成分が、セルロースエステル溶液に
含まれる固形分に対して１ｐｐｍ以下であることを特徴
とするセルロースエステル溶液。
【請求項６】セルロースエステルを溶解してなるセル
ロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶
液中に含まれるＣａ成分が、セルロースエステル溶液に
含まれる固形分に対して６０ｐｐｍ以下であることを特
徴とするセルロースエステル溶液。
【請求項７】セルロースエステルを溶解してなるセル
ロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶
液中に含まれるＭｇ成分が、セルロースエステル溶液に
含まれる固形分に対して１５〜７０ｐｐｍ以下であるこ
とを特徴とするセルロースエステル溶液。
【請求項８】セルロースエステルを溶解してなるセル
ロースエステル溶液において、該セルロースエステル溶
液中に含まれるＦｅ成分が、セルロースエステル溶液に
含まれる固形分に対して１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ
成分が同じく６０ｐｐｍ以下であり、かつＭｇ成分が同
じく１５〜７０ｐｐｍであることを特徴とするセルロー
スエステル溶液。
【請求項９】請求項５〜８の何れか１項に記載のセル
ロースエステル溶液を用いることを特徴とするセルロー
スエステルフィルムの製造方法。
【請求項１０】Ｆｅ成分の含有量が１ｐｐｍ以下であ
るセルローストリアセテートを含むことを特徴とするセ
ルローストリアセテートフィルム。
【請求項１１】綿花リンターを原料とし、かつＣａ成
分の含有量が３０ｐｐｍ以下であるセルローストリアセ
テートを含むことを特徴とするセルローストリアセテー
トフィルム。
【請求項１２】木材パルプを原料とし、かつＣａ成分
の含有量が３０〜６０ｐｐｍであるセルローストリアセ
テートを含むことを特徴とするセルローストリアセテー
トフィルム。
【請求項１３】綿花リンターを原料とし、かつＭｇ成
分含有量が１５〜２０ｐｐｍであるセルローストリアセ
テートを含むことを特徴とするセルローストリアセテー
トフィルム。
【請求項１４】木材パルプを原料とし、かつＭｇ成分
の含有量が３０〜７０ｐｐｍであるセルローストリアセ
テートを含むことを特徴とするセルローストリアセテー
トフィルム。
【請求項１５】綿花リンターを原料とし、かつ重合度
が２５０〜３００であるセルローストリアセテートを含
むことを特徴とするセルローストリアセテートフィル
ム。
【請求項１６】木材パルプを原料とし、かつ重合度が
２３０〜２８０であるセルローストリアセテートを含む
ことを特徴とするセルローストリアセテートフィルム。
【請求項１７】６％粘度が１００〜２５０ｃｐである
セルローストリアセテートを含むことを特徴とするセル
ローストリアセテートフィルム。
【請求項１８】綿花リンターを原料とし、Ｆｅ成分が
１ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が３０ｐｐｍ以下で
あり、かつＭｇ成分が１５〜２０ｐｐｍであるセルロー
ストリアセテートを含むことを特徴とするセルロースト
リアセテートフィルム。
【請求項１９】木材パルプを原料とし、Ｆｅ成分が１
ｐｐｍ以下であり、かつＣａ成分が３０〜６０ｐｐｍで
あり、かつＭｇ成分が３０〜７０ｐｐｍであるセルロー
ストリアセテートを含むことを特徴とするセルロースト
リアセテートフィルム。
【請求項２０】請求項１、２、３、４、１０、１１、
１２又は１３に記載のセルロースエステルフィルムを用
いたことを特徴とする光学フィルム。
【請求項２１】請求項２０に記載の光学フィルムを用
いたことを特徴とする偏光板。
【請求項２２】請求項２１に記載の偏光板を用いたこ
とを特徴とする液晶表示装置。