JP2000309721A - ジスアゾ色素、これを用いた記録液、インクジェット用記録液及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特にインクジェット記録用として用いた場
合、高品位で印字濃度、耐光性、耐水性が優れた黒色系
記録を可能にする色素を提供する。 【解決手段】 遊離酸の形が下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘはカルボキシル基、スルホ基又は水素原子を
表し、１及びｍは、それぞれ０又は１を表し、且つ、１
＋ｍ＝１である。ｑは０又は１を表し、Ｚは水素原子、
又はカルボキシル基もしくはスルホ基で置換されていて
も良いフェニル基を表す。但し、ｑが０の時、Ｚはカル
ボキシル基もしくはスルホ基で置換されていても良いフ
ェニル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はジスアゾ色素及びこ
れを含有する記録液に関するものである。詳しくはイン
クジェット記録に適した黒色系色素に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料の水溶性色素を含む
記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記
録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化されて
いる。これに使用される記録液に関しては、長時間安定
した吐出が可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰ
Ｃ（プレインペーパー コピア）用紙、ファンホールド
紙（コンピューター等の連続用紙等の一般事務用に汎用
される記録紙）に対する定着が速く、しかも印字物の印
字品位が良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭が
はっきりしていることが要求されると共に、記録液とし
ての保存時の安定性も優れていることが必要であるの
で、記録液に使用できる溶剤は著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の色素に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長時間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。更に昨今
のインクジェット記録液には、従前のインクジェット記
録液に比して大幅に改善された、高速印刷への適性が求
められている。高速印刷を可能とすべく、記録液中に有
機溶媒や、特に界面活性剤を加える等して、記録液の表
面張力を低めに調整して、紙中への記録液の浸透速度を
早め、記録紙同士の摩擦による印刷画像のかすれを改善
するといった工夫がされている。この種の記録液は、高
浸透インクあるいは速乾性インク等と呼ばれる。

【０００４】しかし速乾性インクでは、印刷時に記録液
中の色素が速やかに浸透する記録液と共に記録紙内部に
速やかに移動してしまい、色素が紙の表面近くに十分量
存在できず、結果として印字濃度が低下してしまう欠点
がある。この現象は、一般事務用に汎用される、コピー
用紙、ＰＰＣ用紙、ファンホールド紙といった、いわゆ
る普通紙上において顕著である。すなわち普通紙上に印
字した黒色画像には、印字濃度（ＯＤ値）にして１．３
〜１．４以上の濃さが求められるが、市販の速乾性イン
クでは、印字濃度が１．１〜１．２程度しか得られない
という問題点があった。

【０００５】一方、昨今のインクジェット記録には、従
前のインクジェット記録に比して大幅に改善された、写
真画像印刷への適性も求められている。そのため高精細
高鮮明な画像を具現化する、専用コート紙や専用光沢紙
等が利用されている。しかし、一般にフォト光沢紙やイ
ンクジェット専用紙等と呼ばれる、それら記録媒体上で
は、高精細高鮮明な画像を形成すべく添加されている酸
化珪素や酸化アルミニウム、あるいはポリアミンに代表
される耐水化剤等の作用により、色素の光による分解が
促進されがちであり、結果としてインクジェットによる
写真画像印刷物を室内外に掲示した際、容易に画像が変
退色してしまうことが問題になっている。

【０００６】画像の耐光堅牢性は、例えばキセノンアー
ク光を照射した、光劣化加速試験前後の画像変退色度合
いを、色差計で変退色値（△Ｅ値）等に数値化して議論
される。インクジェット印刷により専用紙に形成した写
真画像に十分な耐光性を与えるには、例えばキセノンア
ーク光８０時間照射前後の△Ｅ値にして、１０前後ある
いはそれ以下の数値を与える黒色画像が求められる。し
かし市販の速乾性インクは、△Ｅ値にして２０前後と、
目標の２倍程度の変退色を与えるものが一般的であっ
た。

【０００７】一般にジスアゾ色素は、３個の芳香族環成
分を組み合わせて、２個のアゾ基で連結した形の化合物
であり、ジスアゾ色素においても、本発明の色素を構成
する各々の芳香族環成分は、特開平４ー３０４２７４
号、特開平４−３６６１７９号、特開平５ー２６２９９
８号、あるいは特開平６ー２２０３７７号等各公報に記
載の化合物の構成成分として公知である。例えば、特開
平６−２２０３７７号公報には、本願のベンゼン環Ａと
ナフタレン環に相当する２個の芳香族環成分が同一であ
る色素が開示されているが、ベンゼン環Ｂの置換基とし
てメトキシ基を含有することは記載されていない。一
方、特開平５−２６２９９８号公報には、本願のベンゼ
ン環Ａ成分と一致し、ベンゼン環Ｂについても２個のメ
トキシ基を有するという点で、２個の芳香族環成分が本
願と一致する色素が開示されているが、ナフタレン環成
分の置換基がアミノ基であるので、一般式（１）の色素
ととは異なっている。このように、本発明の一般式
（１）の色素を構成する３個の芳香族成分のうち、２個
の芳香族環成分までを組み合わせた例が開示されている
が、３個まで特定の芳香族環成分として組み合わせた本
願発明の色素は知られていなかった。そして、これら公
知文献では、上記のように複雑化かつ高度化する市場の
要求を十分に満足するとともに製造の容易な色素は実現
できていなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した
場合に記録画像の濃度が高く、印字品位が良好であると
共に堅牢性良好で、一方光沢紙に記録した場合でも充分
な耐光性を有する記録が可能であり、且つ、長時間保存
した場合の安定性が良好である記録液及びそれに適した
色素を提供することを目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討を重
ね記録液成分として上記の目的を満足する性能を有する
特定構造の黒色色素を見出し本発明を達成したものであ
る。即ち本発明の要旨は、遊離酸の形が下記一般式
（１）で表されるジスアゾ色素、かかる色素と水性媒体
を含有する記録液、これを用いたインクジェット用記録
液及びインクジェット記録方法に存する。

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｘはカルボキシル基、スルホ基又
は水素原子を表し、１及びｍは、それぞれ０又は１を表
し、かつ、１＋ｍ＝１である。ｑは０又は１を表し、Ｚ
は水素原子、又はカルボキシル基もしくはスルホ基で置
換されていても良いフェニル基を表す。但し、ｑが０の
時、Ｚはカルボキシル基もしくはスルホ基で置換されて
いても良いフェニル基を表す。）

【００１２】既に述べたように、本発明の一般式（１）
の色素を構成する３個の芳香族成分のうち、２個の芳香
族環成分までを組み合わせた例が開示されているが、３
個まで特定の芳香族環成分として組み合わせた本願発明
の色素は知られていなかった。本発明者らは、かかる公
知の芳香族環成分の中でも、３個の芳香族環成分をそれ
ぞれ特定の基に限定し、さらにこれら３個の芳香族環成
分を最適に組み合わせとしたことによって、得られた特
定のジスアゾ色素は、普通紙上に、たとえ高浸透性イン
ク（即乾型インク）の形で付与されたとしても十分な濃
度の記録画像を与える事と、専用紙上に付与されたとし
ても十分な耐光堅牢度を持つ記録画像を与える事とを両
立させるとの、先に述べたインクジェット記録に対する
市場の要求に対し、より改善された記録液ならびにこれ
に用いられる色素が得られることを発見し、本発明に至
った。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明の色素は前記の一般式（１）で表される色素であ
り、ベンゼン環Ｂに２個のメトキシ基を置換しているこ
とが、類似色素と相違する特徴である。一般式（１）の
中でも、Ｘが水素原子のものが好ましく、ｍが１である
ことが好ましい。Ｚは水素原子或いは、置換基としてカ
ルボキシル基もしくはスルホ基を有するフェニル基がよ
り好適であり、置換基の数は１又は２、中でも１のもの
が好適に用いられる。

【００１４】ｑが０の場合には、Ｚが置換基としてカル
ボキシ基で置換されているフェニル基であるのが好まし
い。また、ｑが１の場合には、Ｚが水素原子であるのが
好ましい。一般式（１）の色素は、ベンゼン環Ａに水酸
基又は更に好ましくはアミノ基を１個有するものである
が、その置換位置は、アゾ基に対してｐ−位であること
が好ましい。又、ベンゼン環Ａに置換するカルボキシル
基は、アゾ基に対して、ｍ−位に置換していることが好
ましい。

【００１５】本発明の色素は黒色系記録液の色素として
好適である。また、本発明の色素は、特にインクジェッ
ト用記録液として最適であり、インクジェット記録方法
に適用することにより、印字濃度が高く、印字品位に優
れた記録が可能となる。本発明の色素を、記録液に適用
するに当たり、一般式（１）で表される遊離酸の形のま
ま使用しても良いが、酸基の一部又は全部を所望の塩型
に変換して使用しても良い。塩を形成する対イオンとし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属イオン、アンモニウムイオン、及び置換アミン類から
なる群から選ばれる、１種または２種以上のイオンが用
いられる。置換アミン類の具体例としては、置換基が炭
素数１〜４のアルキル基及び／又は炭素数１〜４のヒド
ロキシアルキル基であるモノ−、ジ−、トリ−置換アミ
ンが挙げられる。また、それら対イオンは異なる種類の
ものが併用されても良い。

【００１６】本発明でこのような高機能が発揮できる機
構は定かではないが、一般式（１）におけるナフチル基
に２個のスルホン基を導入すること、或いは該ナフチル
基上のアミノ基上にアニオン性基で置換され得るフェニ
ル基を導入する事により、一般式（１）においてＡで示
されるフェニル基に導入した水酸基あるいはアミノ基と
同式のナフタレン環上のスルホン基との相互作用がより
強固なものとなり、色素分子同士が相互作用しつつ、紙
内部への色素移動を抑制し印字濃度を向上させているも
のと考えている。更に一般式（１）においてＢで示され
るフェニル基を２個のメトキシ基で置換したことによ
り、色素の光吸収波長が黒色色素に相応しい範囲に調整
され、画像の黒さがより好ましく向上し、かつその２個
のメトキシ基の適度な嵩高さにより、専用紙上に付与さ
れた後の色素の凝集状態が適切に調整され、優れた耐光
堅牢度に至ったものと考えられる。本発明の色素の具体
例とその最大吸収波長を、以下の表−１に示したが、本
発明色素はこれらに限定されるものではない。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】一般式（１）で示されるジスアゾ色素は、
それ自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化学」
（昭和４８年１２月２１日 技報堂発行）第３９６〜４
０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を
経て製造することが出来る。例えば、ｍが１、１が０の
色素は、置換基Ｘ及びカルボキシル基を有するニトロア
ニリンをジアゾ化し、２，５−ジメトキシアニリンとカ
ップリングさせた後、生成物をジアゾ化し、ナフトール
誘導体とカップリングさせ、更に得られたジスアゾ化合
物のニトロ基を還元することにより得られる。

【００２１】本発明の記録液は、水性媒体と、一般式
（１）で示される少なくとも１種の色素又はその塩を含
有するものである。記録液中における一般式（１）の色
素の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜１０
重量％、特に１〜３重量％程度が好ましい。記録液に用
いられる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、
ポリエチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ
−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−
ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチ
ルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、ス
ルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含
有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、
通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用
される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重
量％の範囲で使用される。

【００２２】本発明の記録液は、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の尿素、チオ
尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物
を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面活性
剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品
位をより一層改良することができる。界面活性剤として
は、非イオン性界面活性剤が好ましいが、ポリマー系や
陰イオン性の活性剤も用いることができる。

【００２３】非イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン
誘導体類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック
コポリマー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪
酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレンアルキルアミン類等が挙げられる。

【００２４】陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂
肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩類、アルキルナフタレンスルフォン酸
塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニ
ルエーテルスルフォン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポ
リオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキ
シエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカ
ンスルフォン酸塩類、ナフタレンスルフォン酸ホルマリ
ン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステ
ル類、α−オレフィンスルフォン酸塩類等が挙げられ
る。

【００２５】また、ポリマー系界面活性剤としてはポリ
アクリル酸、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン
／アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン
／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸／アクリ
ル酸エステル共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合
体、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステル共重
合体、スチレン／マレイン酸ハーフエステル共重合体、
スチレン／スチレンスルフォン酸共重合体、ビニルナフ
タレン／マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン／アク
リル酸共重合体あるいはこれらの塩等が挙げられる。

【００２６】本発明の記録液は、筆記用具用或いはイン
クジェット記録用に使用されるが、特にインクジェット
用の記録液として好適である。普通紙に記録した場合、
黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び堅
牢性に優れ、また、写真等に用いられる光沢紙や光沢フ
ィルム上での耐光性も優れており、記録液としての保存
安定性も良好である。

【００２７】インクジェット用記録液の中でも、高浸透
性インク（即乾性インク）として用いた場合に十分な記
録濃度を達成できるが、かかる高浸透性インクとは一般
的に界面活性剤を添加して紙への浸透速度と高めたイン
クであり、表面張力が４０mN/m以下と低い。本発明を表
面張力が４０mN/m以下であるインクジェット用記録液と
して用いるのが好ましく、さらに表面張力が３０mN/m以
下であるのが望ましい。

【００２８】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中の色素Ｎ
ｏ．は前記表−１の色素Ｎｏ．に対応する。又「部」は
特記しない限り「重量部」を意味する。

【００２９】製造例１ ２−ニトロ−５−アミノ安息香酸４６部を水６００部に
懸濁し、２５％苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを９に調
整した後、１８部の亜硝酸ソーダを添加溶解した。９１
部の３５％塩酸を予め加えておいた水６００部に前述の
溶解液を０〜５℃にて添加し、２−ニトロ−５−アミノ
安息香酸をジアゾ化した。その後２部のスルファミン酸
を添加し、２−ニトロ−５−アミノ安息香酸のジアゾ液
を得た。

【００３０】別に、３８部の２，５−ジメトキシアニリ
ンを水２７００部に懸濁させ、２６部の３５％塩酸を加
え、６０℃に昇温して均一な溶液を得た。この液を冷却
し、上述の２−ニトロ−５−アミノ安息香酸のジアゾ液
を添加し、生じた固形分を濾取した。さらにこれを水２
４００部に懸濁し、２５％苛性ソーダ水溶液にてｐＨを
１２に調整し、均一なモノアゾ化合物の溶液を得た。こ
のモノアゾ化合物の溶液に、３３部の亜硝酸ソーダを添
加溶解し、０〜５℃にて、３５部の塩酸を含む１５００
部の水に、滴下してモノアゾ化合物のジアゾ化を行っ
た。更に１３部のスルファミン酸を加えて、モノアゾ化
合物のジアゾ液を得た。

【００３１】６９部のＲＲ酸を１５００部の水に懸濁さ
せ、苛性ソーダでｐＨを９に調整して均一な溶液を得
た。この溶液を冷却し、０〜５℃にて上述のモノアゾ化
合物のジアゾ液を滴下し、カップリングさせた。滴下の
際、２５％苛性ソーダ水溶液を用いて、カップリング浴
のｐＨを９〜１０に調整した。得られたジスアゾ化合物
の液に水硫化ソーダ２２部を加え、温度を５０〜５５℃
に昇温し、ニトロ基を還元したのち、この液を２５℃に
冷却し、２００部の食塩を加え、固形分を濾取した。得
られた湿ケーキを３５００部の水に溶解して、３５％塩
酸水溶液を加え、ｐＨ１にて酸析を行い、生じた固形分
を濾取した。得られた色素を乾燥して、表−１のＮｏ．
１の色素１００部を遊離酸の形で得た。得られた色素の
最大吸収波長は６０７ｎｍであった。（溶媒は水、対イ
オンはリチウムイオン）。同様にして表−１記載のＮ
ｏ．２〜Ｎｏ．１３の色素を得た。

【００３２】実施例１ ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０部、グリ
セリン１０部、２ーピロリドン５部、オルフィンＳＴＧ
（非イオン系界面活性剤、日信化学工業（株）製）０．
５部、前記表−１のＮｏ．１の色素（遊離酸形、以下同
じ）３部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でｐＨを９
に調整して全量を１００部とした。この組成物を充分に
混合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加
圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理
して記録液を調製した。得られた記録液の表面張力は２
８mN/mであった。

【００３３】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＭＪー８１０Ｃ、セイコーエプソン
（株）製）を用いて電子写真用紙（普通紙、富士ゼロッ
クス（株）製）とインクジェット用フォト光沢紙（ＭＪ
Ａ４ＳＰ３紙、セイコーエプソン（株）製）とにインク
ジェット記録を行い、高濃度の黒色印字物を得た。普通
紙上の印字濃度を、グレタグマクベスＲＤ９１８（マク
ベス社製）にて測定したところ、ＯＤ値で１．３５との
良好な値を得た。

【００３４】更に、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方
法による諸評価を行った。 （ａ）記録画像の耐光性：インクジェット用フォト光沢
紙（ＭＪＡ４ＳＰ３紙、セイコーエプソン（株）製）上
の記録画像を、キセノンフェードメーター（アトラス社
製）を用いて８０時間照射し、その前後の変退色度合い
を、日本電色（株）製色差計シグマ８０にて測定し、△
Ｅ値の形で定量化した。ここで△Ｅ値は、変退色度合い
を表す数値であり、数値が大きければ変退色度合い大き
く、すなわちその画像の光堅牢性が低い事を表す。

【００３５】試験の結果、本色素の、インクジェット用
フォト光沢紙における耐光堅牢度は、△Ｅにして、１
０．２との良好な値が得られ、光変退色度合いを従前の
色素の半分程度に抑制することができた。（表−２参
照） （ｂ）記録画像の耐水性：水中に記録紙を５秒間浸漬し
た後の画像の滲みを調べたが、画像の滲みは僅かであ
り、又濃度の低下も小さかった。 （ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器に密
閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調
べたところ、不溶物の析出は認められなかった。

【００３６】実施例２ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、前記表−１Ｎｏ．２の色素及び中和剤としてア
ンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法
により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対し
て実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行っ
た。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。そ
の結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
（表−２参照）

【００３７】実施例３ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、前記表−１Ｎｏ．３の色素及び中和剤としてア
ンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法
により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対し
て実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行っ
た。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。そ
の結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
（表−２参照）

【００３８】比較例１ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、表−２においてａと記した色素（特開平６ー２
２０３７７号公報の請求範囲に含まれる色素）、及び中
和剤としてアンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実
施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この
記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の
諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/m
であった。得られた印字物の普通紙上の印字濃度はほぼ
良好だったものの、フォト光沢紙上の耐光堅牢度は不十
分であった。（表−２参照）

【００３９】比較例２ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、表−２においてｂと記した色素、及び中和剤と
してアンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１
の方法により記録液を調製した。これを用いて印字を行
い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜
（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は
２８mN/mであった。しかし、普通紙上の印字濃度が著し
く低くなったうえに、耐光堅牢度も不十分であった。
（表−２参照）

【００４０】比較例３ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、表−２においてｃと記した色素を使用した以外
は、実施例１の方法により記録液を調製した。これを用
いて印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、
上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液
の表面張力は２８mN/mであった。しかし普通紙上の印字
濃度、フォト光沢紙上の耐光堅牢度共に不十分であっ
た。（表−２参照）

【００４１】比較例４ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、表−２においてｄと記した色素（特開平６ー２
２０３７７号公報の実施例１２の色素）を使用した以外
は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行
い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜
（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は
２８mN/mであった。その結果、フォト光沢紙上の耐光堅
牢度はほぼ良好だったものの、普通紙上の印字濃度は不
十分であった。（表−２参照）

【００４２】比較例５ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、表−２においてｅと記した色素（特開平４ー３
０４２７４号公報の実施例イの色素）を使用した以外
は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行
い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜
（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は
２８mN/mであった。その結果、フォト光沢紙上の耐光堅
牢度はほぼ良好だったものの、普通紙上の印字濃度は不
十分であった。（表−２参照） 表−２に記載した結果からも明らかなように、本発明に
よれば、特に高浸透性インクとした場合に普通紙上での
記録濃度がいずれも１．３以上と極めて濃い記録が得ら
れ、しかも耐光堅牢度も△Ｅ値が１０程度と優れてお
り、極めて高品位の黒色系記録が可能となる。

【００４３】実施例４ ジエチレングリコール１０部、イソプロピルアルコール
３部、サーフィノール１０４（低分子非イオン系界面活
性剤、日信化学工業（株）製）１部、前記表−１のＮ
ｏ．４の色素（遊離酸形、以下同じ）３部に水を加え、
水酸化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１０
０部として記録液を調製した。得られた記録液の表面張
力は３０mN/mであった。この記録液を実施例１と同様に
処理し、また実施例１同様インクジェット記録と評価を
行い高濃度の黒色記録物を得た。更に上記（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行った。その結
果は、いずれも良好であった。

【００４４】

【表４】

【００４５】

【表５】

【００４６】実施例５ グリセリン５部、エチレングリコール１０部、前記表−
１Ｎｏ．５の色素２．５部に水を加え、アンモニア水で
ｐＨを９に調整して全量を１００部とし、この組成物を
実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製し
た。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行っ
た結果、高濃度の黒色記録物を得た。またこの記録物に
対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行っ
た。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得
られた。

【００４７】実施例６ ジエチレングリコール１０部、Ｎ−メチルピロリドン５
部、イソプロピルアルコール３部、前記表−１Ｎｏ．３
の色素３部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整
して全量を１００部とし、この組成物を実施例１に記載
の方法により処理して記録液を調製した。この記録液を
用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の
黒色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の
（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施
例１と同様に何れも良好な結果が得られた。

【００４８】実施例７〜１３ 実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代
わりに、前記表−１Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１３の色素及び同
表に記載の対イオンを与える中和剤をそれぞれ使用した
以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を
行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）に
よる諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れ
も良好な結果を得た。

【００４９】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及
び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存
安定性も良好である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 遊離酸の形が下記一般式（１）で表され
   ることを特徴とするジスアゾ色素。 【化１】 （式中、Ｘはカルボキシル基、スルホ基又は水素原子を
   表し、１及びｍは、それぞれ０又は１を表し、かつ、１
   ＋ｍ＝１である。ｑは０又は１を表し、Ｚは水素原子、
   又はカルボキシル基もしくはスルホ基で置換されていて
   も良いフェニル基を表す。但し、ｑが０の時、Ｚはカル
   ボキシル基もしくはスルホ基で置換されていても良いフ
   ェニル基を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（１）において、ｍが１であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載のジスアゾ色素。
3. 【請求項３】 一般式（１）において、Ｚがカルボキシ
   ル基で置換されているフェニル基であることを特徴とす
   る請求項１〜２に記載のジスアゾ色素。
4. 【請求項４】 一般式（１）において、ｑが０であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３に記載のジスアゾ色素。
5. 【請求項５】 一般式（１）において、ｑが１であり、
   かつＺが水素原子であることを特徴とする請求項１〜２
   のいずれかに記載のジスアゾ色素。
6. 【請求項６】 水性媒体と、請求項１〜５に記載のジス
   アゾ色素を含有することを特徴とする記録液。
7. 【請求項７】 請求項６に記載の記録液を用いることを
   特徴とするインクジェット用記録液。
8. 【請求項８】 インクジェット用記録液の表面張力が４
   ０mN/m以下であることを特徴とする請求項７に記載のイ
   ンクジェット用記録液。
9. 【請求項９】 請求項７〜８に記載のインクジェット用
   記録液を用いることを特徴とするインクジェット記録方
   法。