JP2000309622A - ポリウレタン組成物 - Google Patents
ポリウレタン組成物Info
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- JP2000309622A JP2000309622A JP11120775A JP12077599A JP2000309622A JP 2000309622 A JP2000309622 A JP 2000309622A JP 11120775 A JP11120775 A JP 11120775A JP 12077599 A JP12077599 A JP 12077599A JP 2000309622 A JP2000309622 A JP 2000309622A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガラス転移点を低く且つ結晶化しないポリウ
レタン組成物を提供する。 【解決手段】 数平均分子量が４０００以下で且つ分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメ
チレン・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシ
アネートとを反応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連
結する連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に
１．０とする。
レタン組成物を提供する。 【解決手段】 数平均分子量が４０００以下で且つ分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメ
チレン・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシ
アネートとを反応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連
結する連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に
１．０とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリテトラメチレ
ンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）とジイソシアネート
とを反応させてなるポリウレタン組成物に関し、ガラス
転移点を下げても結晶化しないように工夫したものであ
る。
ンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）とジイソシアネート
とを反応させてなるポリウレタン組成物に関し、ガラス
転移点を下げても結晶化しないように工夫したものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール（ＰＴＭＧ）とジイソシアネートとを反応さ
せてなるポリウレタン組成物が知られている。かかるポ
リウレタン組成物としては、ＰＴＭＧとジイソシアネー
トとを反応させた後、架橋してなるポリウレタンエラス
トマーとする混練り型ポリウレタンと、ＰＴＭＧ及びジ
イソシアネートからプレポリマーを形成した後、このプ
レポリマーと短鎖ジオール又は短鎖ジアミンとを反応さ
せてハードセグメントで架橋点を構成する相分離型ポリ
ウレタンなどがある。
グリコール（ＰＴＭＧ）とジイソシアネートとを反応さ
せてなるポリウレタン組成物が知られている。かかるポ
リウレタン組成物としては、ＰＴＭＧとジイソシアネー
トとを反応させた後、架橋してなるポリウレタンエラス
トマーとする混練り型ポリウレタンと、ＰＴＭＧ及びジ
イソシアネートからプレポリマーを形成した後、このプ
レポリマーと短鎖ジオール又は短鎖ジアミンとを反応さ
せてハードセグメントで架橋点を構成する相分離型ポリ
ウレタンなどがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかるポリウレタン組
成物は、何れにしても、ガラス転移点を低くする処方に
すると、結晶化し易いという問題がある。
成物は、何れにしても、ガラス転移点を低くする処方に
すると、結晶化し易いという問題がある。
【０００４】本発明はこのような事情に鑑み、ガラス転
移点を低く且つ結晶化しないポリウレタン組成物を提供
することを課題とする。
移点を低く且つ結晶化しないポリウレタン組成物を提供
することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、数平均分子量が４０００以下で且つ分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメチレン
・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシアネー
トとを反応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連結する
連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に１．０で
あることを特徴とするポリウレタン組成物にある。
明は、数平均分子量が４０００以下で且つ分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメチレン
・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシアネー
トとを反応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連結する
連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に１．０で
あることを特徴とするポリウレタン組成物にある。
【０００６】本発明の第２の態様は、数平均分子量が４
０００以下で且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以
下であるポリテトラメチレン・エーテルグリコール（Ｐ
ＴＭＧ）と、ジイソシアネートとを反応させて反応させ
てなるプレポリマーと、短鎖ポリオール及び短鎖ポリア
ミンから選択された少なくとも一種の鎖長延長剤とを反
応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連結する連鎖部の
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に１．０であること
を特徴とするポリウレタン組成物にある。
０００以下で且つ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以
下であるポリテトラメチレン・エーテルグリコール（Ｐ
ＴＭＧ）と、ジイソシアネートとを反応させて反応させ
てなるプレポリマーと、短鎖ポリオール及び短鎖ポリア
ミンから選択された少なくとも一種の鎖長延長剤とを反
応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連結する連鎖部の
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に１．０であること
を特徴とするポリウレタン組成物にある。
【０００７】本発明のポリウレタン組成物は、特に、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下のＰＴＭＧを用い
且つ連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も実質的に１．
０となるようにすることにより、ガラス転移点が低く且
つ結晶化しないポリウレタン組成物が実現できる。
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下のＰＴＭＧを用い
且つ連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）も実質的に１．
０となるようにすることにより、ガラス転移点が低く且
つ結晶化しないポリウレタン組成物が実現できる。
【０００８】混練り型ポリウレタン組成物を製造する場
合には、数平均分子量が４０００以下で且つ分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるＰＴＭＧと、ジイソ
シアネートとを反応させて、連鎖部の分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が実質的に１．０、すなわち、例えば、連鎖部
が一つのウレタン結合からなるようにすることにより、
ガラス転移点が低く且つ結晶化しないポリウレタン組成
物を得ることができる。
合には、数平均分子量が４０００以下で且つ分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるＰＴＭＧと、ジイソ
シアネートとを反応させて、連鎖部の分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が実質的に１．０、すなわち、例えば、連鎖部
が一つのウレタン結合からなるようにすることにより、
ガラス転移点が低く且つ結晶化しないポリウレタン組成
物を得ることができる。
【０００９】相分離型ポリウレタンの製造方法の場合に
は、まず、数平均分子量が４０００以下で且つ分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメチレ
ン・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシアネ
ートとを反応させて反応させてなるプレポリマーを形成
し、このプレポリマーと、短鎖ポリオール及び短鎖ポリ
アミンから選択された少なくとも一種の鎖長延長剤とを
反応させて、当該ＰＴＭＧを相互に連結する連鎖部の分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に１．０となるように
することにより、ガラス転移点が低く且つ結晶化しない
ポリウレタン組成物を得ることができる。
は、まず、数平均分子量が４０００以下で且つ分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメチレ
ン・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシアネ
ートとを反応させて反応させてなるプレポリマーを形成
し、このプレポリマーと、短鎖ポリオール及び短鎖ポリ
アミンから選択された少なくとも一種の鎖長延長剤とを
反応させて、当該ＰＴＭＧを相互に連結する連鎖部の分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に１．０となるように
することにより、ガラス転移点が低く且つ結晶化しない
ポリウレタン組成物を得ることができる。
【００１０】好適な製造方法としては、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）が１．２以下のＰＴＭＧとジイソシアネート
との反応の際に、ポリオール／イソシアネートの比Ｒ
が、１／５＞Ｒ＞１／２０となる範囲で反応させたの
ち、過剰のイソシアネートを除去する方法が好適であ
る。これにより、遊離のイソシアネートを含まないプレ
ポリマーを得ることが出来る。このプレポリマー末端の
イソシアネートに相当する鎖長延長剤を反応させること
によりウレタンエラストマーを得ることが出来る。この
際、実質的に分子量分布の存在しない単一化合物からな
る鎖長延長剤を用いることにより、前記ＰＴＭＧを相互
に連結する連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を実質的
に１．０とすることができる。
ｗ／Ｍｎ）が１．２以下のＰＴＭＧとジイソシアネート
との反応の際に、ポリオール／イソシアネートの比Ｒ
が、１／５＞Ｒ＞１／２０となる範囲で反応させたの
ち、過剰のイソシアネートを除去する方法が好適であ
る。これにより、遊離のイソシアネートを含まないプレ
ポリマーを得ることが出来る。このプレポリマー末端の
イソシアネートに相当する鎖長延長剤を反応させること
によりウレタンエラストマーを得ることが出来る。この
際、実質的に分子量分布の存在しない単一化合物からな
る鎖長延長剤を用いることにより、前記ＰＴＭＧを相互
に連結する連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を実質的
に１．０とすることができる。
【００１１】現在、市販されているＰＴＭＧはほとんど
が分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４以上であり、１．
２以下となっているものは皆無であると思われる。従っ
て、このようなＰＴＭＧを得るためには、分子量分布が
それ以上に大きいＰＴＭＧから所定の分子量範囲を分別
したものを用いるのが好ましい。また、かかる分別の場
合、所定の分子量以上のＰＴＭＧが混在しないように、
所定の分子量範囲を分別する際に前後を分別した中間部
分であるのが好ましい。
が分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．４以上であり、１．
２以下となっているものは皆無であると思われる。従っ
て、このようなＰＴＭＧを得るためには、分子量分布が
それ以上に大きいＰＴＭＧから所定の分子量範囲を分別
したものを用いるのが好ましい。また、かかる分別の場
合、所定の分子量以上のＰＴＭＧが混在しないように、
所定の分子量範囲を分別する際に前後を分別した中間部
分であるのが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
説明する。
説明する。
【００１３】（ＰＴＭＧの製造）分子量分布の狭いＰＴ
ＭＧは尿素アダクトを経由する結晶分別法により得た。
市販のＰＴＭＧ（保土谷化学製、商品名ＰＴＧ１０００
ＳＮ、平均分子量１０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）２０
００ｇ、尿素４４００ｇ、メタノール３８０００ｇを５
０℃で溶解させ、２４℃にて９６時間静置し、生成した
結晶を濾別した後、濾液に対し７００ｇの尿素を添加し
た。以下、溶解、等温結晶化、濾別、尿素添加を繰り返
すことにより、順次結晶を取り出した。この結晶を水−
クロロホルムにより抽出してＰＴＭＧを得た。分子量の
大きいものより結晶として取り出すことが出来、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２以下のものを容易に得るこ
とが出来た。この結果を表１に示す。
ＭＧは尿素アダクトを経由する結晶分別法により得た。
市販のＰＴＭＧ（保土谷化学製、商品名ＰＴＧ１０００
ＳＮ、平均分子量１０００，Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４）２０
００ｇ、尿素４４００ｇ、メタノール３８０００ｇを５
０℃で溶解させ、２４℃にて９６時間静置し、生成した
結晶を濾別した後、濾液に対し７００ｇの尿素を添加し
た。以下、溶解、等温結晶化、濾別、尿素添加を繰り返
すことにより、順次結晶を取り出した。この結晶を水−
クロロホルムにより抽出してＰＴＭＧを得た。分子量の
大きいものより結晶として取り出すことが出来、分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２以下のものを容易に得るこ
とが出来た。この結果を表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】（実施例１）第３フラクションより得られ
た分子量約２０００のＰＴＭＧを用いてエラストマーを
合成した。ＰＴＭＧ１００ｇをセパラブルフラスコにと
り２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）７２０
ｇ（１０倍モル）を添加して６０℃で５時間アルゴン気
流中で反応させた。反応終了後薄膜蒸留装置により、過
剰の未反応ＴＤＩを除去し、両末端イソシアネートプレ
ポリマーを得た。
た分子量約２０００のＰＴＭＧを用いてエラストマーを
合成した。ＰＴＭＧ１００ｇをセパラブルフラスコにと
り２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）７２０
ｇ（１０倍モル）を添加して６０℃で５時間アルゴン気
流中で反応させた。反応終了後薄膜蒸留装置により、過
剰の未反応ＴＤＩを除去し、両末端イソシアネートプレ
ポリマーを得た。
【００１６】このプレポリマーをメタノールにてキャッ
プしＧＰＣにて分子量分布を測定したところＭｗ／Ｍｎ
は１．１３であった。これより両末端のみにイソシアネ
ートを有するプレポリマーが得られていることが確認さ
れた。
プしＧＰＣにて分子量分布を測定したところＭｗ／Ｍｎ
は１．１３であった。これより両末端のみにイソシアネ
ートを有するプレポリマーが得られていることが確認さ
れた。
【００１７】次に、得られたプレポリマーを８０℃に調
製し、１３０℃で溶解させた４，４'−ジアミノジフェ
ニルメタン（ＭＯＣＡ、イハラケミカル（株）製）をイ
ソシアネートに対して当量添加混合し、１００℃に調製
した金型に注入し、厚さ１ｍｍのシートを得た。
製し、１３０℃で溶解させた４，４'−ジアミノジフェ
ニルメタン（ＭＯＣＡ、イハラケミカル（株）製）をイ
ソシアネートに対して当量添加混合し、１００℃に調製
した金型に注入し、厚さ１ｍｍのシートを得た。
【００１８】（実施例２）第２フラクションより得られ
た分子量約３８００のＰＴＭＧを用いた以外は実施例１
と同様に行った。
た分子量約３８００のＰＴＭＧを用いた以外は実施例１
と同様に行った。
【００１９】（比較例１）比較例１は分子量２０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１の市販ＰＴＭＧ（テラタン２００
０、デュポン製）を用いた以外は実施例１と同様に行っ
た。
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１の市販ＰＴＭＧ（テラタン２００
０、デュポン製）を用いた以外は実施例１と同様に行っ
た。
【００２０】（比較例２）比較例２は分子量１４００，
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４の市販ＰＴＭＧ（ＰＴＧ１４００Ｓ
Ｎ、保土谷化学工業（株）製）を１４０ｇ、ＴＤＩを３
４．８ｇ（２倍モル）用い、８０℃で３時間反応させた
ものをプレポリマーとし、遊離のイソシアネートを除去
することなしに次の工程に用いた以外は実施例１と同様
に行った。
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４の市販ＰＴＭＧ（ＰＴＧ１４００Ｓ
Ｎ、保土谷化学工業（株）製）を１４０ｇ、ＴＤＩを３
４．８ｇ（２倍モル）用い、８０℃で３時間反応させた
ものをプレポリマーとし、遊離のイソシアネートを除去
することなしに次の工程に用いた以外は実施例１と同様
に行った。
【００２１】（試験例）実施例１，２及び比較例１，２
で得られたシートについて各種物性を測定した結果を表
２に示す。
で得られたシートについて各種物性を測定した結果を表
２に示す。
【００２２】
【表２】
【００２３】以上の結果より、ＰＴＭＧの分子量分布を
１．２以下に制御したエラストマーは低温にて結晶化を
起こすことなく、ガラス転移点を下げる事が可能とな
り、しかも強度を損なうことなく低温特性を改良出来る
ことが明らかとなった。この傾向は、遊離イソシアネー
トを除外する事により、より一層の効果を発揮する事が
判明した。
１．２以下に制御したエラストマーは低温にて結晶化を
起こすことなく、ガラス転移点を下げる事が可能とな
り、しかも強度を損なうことなく低温特性を改良出来る
ことが明らかとなった。この傾向は、遊離イソシアネー
トを除外する事により、より一層の効果を発揮する事が
判明した。
Claims (2)
- 【請求項１】 数平均分子量が４０００以下で且つ分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメ
チレン・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシ
アネートとを反応させてなり、当該ＰＴＭＧを相互に連
結する連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が実質的に
１．０であることを特徴とするポリウレタン組成物。 - 【請求項２】 数平均分子量が４０００以下で且つ分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．２以下であるポリテトラメ
チレン・エーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と、ジイソシ
アネートとを反応させて反応させてなるプレポリマー
と、短鎖ポリオール及び短鎖ポリアミンから選択された
少なくとも一種の鎖長延長剤とを反応させてなり、当該
ＰＴＭＧを相互に連結する連鎖部の分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）が実質的に１．０であることを特徴とするポリウ
レタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11120775A JP2000309622A (ja) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11120775A JP2000309622A (ja) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | ポリウレタン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000309622A true JP2000309622A (ja) | 2000-11-07 |
Family
ID=14794707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11120775A Pending JP2000309622A (ja) | 1999-04-27 | 1999-04-27 | ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000309622A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001014444A1 (fr) * | 1999-08-19 | 2001-03-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyether-polyurethane |
| CN113943538A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-01-18 | 江苏铁锚玻璃股份有限公司 | 低熔融温度透明tpu胶片配方及其制备方法 |
-
1999
- 1999-04-27 JP JP11120775A patent/JP2000309622A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001014444A1 (fr) * | 1999-08-19 | 2001-03-01 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyether-polyurethane |
| US6777524B1 (en) | 1999-08-19 | 2004-08-17 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyether polyurethane |
| CN113943538A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-01-18 | 江苏铁锚玻璃股份有限公司 | 低熔融温度透明tpu胶片配方及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060309 |
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| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20070511 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080618 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081015 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081211 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090114 |