JPH07179548A - イソシアナートプレポリマーの製造方法 - Google Patents
イソシアナートプレポリマーの製造方法Info
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- JPH07179548A JPH07179548A JP5323757A JP32375793A JPH07179548A JP H07179548 A JPH07179548 A JP H07179548A JP 5323757 A JP5323757 A JP 5323757A JP 32375793 A JP32375793 A JP 32375793A JP H07179548 A JPH07179548 A JP H07179548A
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- Japan
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- polyester polyol
- isocyanate prepolymer
- diisocyanate
- organic polyisocyanate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
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Abstract
(57)【要約】
【構成】分子内にエーテル結合とエステル結合を有する
ポリオールと、有機ポリイソシアナートとを反応させ
て、イソシアナートプレポリマーを製造する際に、加圧
下で反応させることを特徴とするイソシアナートプレポ
リマーの製造方法。 【効果】通常のプレポリマー合成法ではにごりや微小ポ
リマーが生成するような系において、加圧して反応させ
ることを特徴とする本発明方法により、にごりも微小ポ
リマーも無いイソシアナートプレポリマーを得ることが
できる。
ポリオールと、有機ポリイソシアナートとを反応させ
て、イソシアナートプレポリマーを製造する際に、加圧
下で反応させることを特徴とするイソシアナートプレポ
リマーの製造方法。 【効果】通常のプレポリマー合成法ではにごりや微小ポ
リマーが生成するような系において、加圧して反応させ
ることを特徴とする本発明方法により、にごりも微小ポ
リマーも無いイソシアナートプレポリマーを得ることが
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明はポリウレタン樹脂用プ
レポリマーの製造方法に関する。
レポリマーの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテルポリオールやポリエステル
ポリオールは、有機ポリイソシアナートと適当な助剤下
においてポリウレタン樹脂の製造に用いられることは広
く知られている。また、粘度やポリマーの一次構造を制
御する目的でポリエーテルポリオールや、ポリエステル
ポリオールとをあらかじめ反応させておくプレポリマー
化という手法を用い、プレポリマーを併用したウレタン
樹脂製造法もまた広く知られている。
ポリオールは、有機ポリイソシアナートと適当な助剤下
においてポリウレタン樹脂の製造に用いられることは広
く知られている。また、粘度やポリマーの一次構造を制
御する目的でポリエーテルポリオールや、ポリエステル
ポリオールとをあらかじめ反応させておくプレポリマー
化という手法を用い、プレポリマーを併用したウレタン
樹脂製造法もまた広く知られている。
【０００３】ポリエステルポリオールを用いたポリウレ
タン樹脂製造の製造法については、例えば、米国特許
４，８１６，５２９の中では、ポリアルキレンカーボネ
ートのエステル変性ポリアルコールを用いたウレタン樹
脂の製造法における実施例の中でプレポリマーの製造方
法について述べており、プレポリマー化は常圧下窒素気
流中で８０℃で１時間反応させると言う記載がある。ま
た、米国特許４，６３６，５３０の中ではフライアビリ
ティの低いイソシアヌレートフォームについて述べられ
ており、プレポリマー化は窒素気流中でＤＭＴを加える
前に５０〜７０℃に加熱しておき、１５分から１時間か
けて装入し、その後、８０℃に温度を増してゆくという
記載がある。
タン樹脂製造の製造法については、例えば、米国特許
４，８１６，５２９の中では、ポリアルキレンカーボネ
ートのエステル変性ポリアルコールを用いたウレタン樹
脂の製造法における実施例の中でプレポリマーの製造方
法について述べており、プレポリマー化は常圧下窒素気
流中で８０℃で１時間反応させると言う記載がある。ま
た、米国特許４，６３６，５３０の中ではフライアビリ
ティの低いイソシアヌレートフォームについて述べられ
ており、プレポリマー化は窒素気流中でＤＭＴを加える
前に５０〜７０℃に加熱しておき、１５分から１時間か
けて装入し、その後、８０℃に温度を増してゆくという
記載がある。
【０００４】また、ポリエステルポリオールにより変性
されたイソシアナートプレポリマーの製造方法において
は、例えば、特開昭６３−１９９７２０に開示されてい
るように、イソシアナート基を持つプレポリマーの製造
方法において、ポリエステルポリオールを有機ジイソシ
アナートと反応させる条件が、出発成分のａ）（有機ジ
イソシアナート）、ｂ）（ポリエステルポリオール）
を、最初、均一に攪拌された状態で反応し、また、不活
性溶剤中で反応を進行させるという記載がある。また、
特開平０５−２５２４１に開示されているように、エー
テル結合とエステル結合を有するイソシアナートプレポ
リマーの製造方法において、ポリウレタン化学で使用さ
れる公知の触媒を使用し、また、必要に応じて不活性溶
剤や可塑剤を併用して、４０〜１４０℃において反応さ
せるという記載がある。また、これらの他にも、プレポ
リマーの製造方法については、特開平０１−６９６１
８、特開平０２−２５１５０９、特開平０４−１１７４
１９等に開示されている。
されたイソシアナートプレポリマーの製造方法において
は、例えば、特開昭６３−１９９７２０に開示されてい
るように、イソシアナート基を持つプレポリマーの製造
方法において、ポリエステルポリオールを有機ジイソシ
アナートと反応させる条件が、出発成分のａ）（有機ジ
イソシアナート）、ｂ）（ポリエステルポリオール）
を、最初、均一に攪拌された状態で反応し、また、不活
性溶剤中で反応を進行させるという記載がある。また、
特開平０５−２５２４１に開示されているように、エー
テル結合とエステル結合を有するイソシアナートプレポ
リマーの製造方法において、ポリウレタン化学で使用さ
れる公知の触媒を使用し、また、必要に応じて不活性溶
剤や可塑剤を併用して、４０〜１４０℃において反応さ
せるという記載がある。また、これらの他にも、プレポ
リマーの製造方法については、特開平０１−６９６１
８、特開平０２−２５１５０９、特開平０４−１１７４
１９等に開示されている。
【０００５】これらの従来用いられているプレポリマー
の製造方法は常温で混合、ないしは８０℃以下において
混合し、昇温、反応温度は１４０℃以下であり、必要に
応じて触媒、不活性溶剤や可塑剤の存在下で、また、不
活性の窒素気流下で常圧において反応させている。
の製造方法は常温で混合、ないしは８０℃以下において
混合し、昇温、反応温度は１４０℃以下であり、必要に
応じて触媒、不活性溶剤や可塑剤の存在下で、また、不
活性の窒素気流下で常圧において反応させている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリオ
ール内にエステル結合を有する特定のポリエステルポリ
オールをプレポリマー化すると、従来の製造方法では反
応生成物に濁りを生じたり、微小なポリマーが析出する
ということが起こり、物性的にもプロセス的にも好まし
いものとは言えず、大きな課題となっている。
ール内にエステル結合を有する特定のポリエステルポリ
オールをプレポリマー化すると、従来の製造方法では反
応生成物に濁りを生じたり、微小なポリマーが析出する
ということが起こり、物性的にもプロセス的にも好まし
いものとは言えず、大きな課題となっている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上述の課題
を解決するために鋭意検討した結果、有機ポリイソシア
ナートとポリエステルポリオールを加圧下で反応させる
ことにより、にごり、微小ポリマーを生成しないプレポ
リマーを製造する方法を見い出し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、有機ポリイソシア
ナートとポリエステルポリオールを加圧下で反応させる
ことにより、にごり、微小ポリマーを生成しないプレポ
リマーを製造する方法を見い出し、本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明は次の（１）〜（７）の
通りである。 （１）有機ポリイソシアナートとポリエステルポリオー
ルとを反応させて、イソシアナートプレポリマーを製造
する際に、加圧下で反応させることを特徴とするイソシ
アナートプレポリマーの製造方法。 （２）有機ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、ノルボルネンジイソシアナート、キシ
レンジイソシアナートからなる群より選ばれた１種以上
の化合物である（１）記載のイソシアナートプレポリマ
ーの製造方法。 （３）ポリエステルポリオールが、ポリカルボン酸と活
性水素を２個以上有する化合物とのエステル化反応によ
り得られたポリエステルポリオールである（１）記載の
イソシアナートプレポリマーの製造方法。 （４）ポリカルボン酸が、無水フタル酸、無水マレイン
酸、無水コハク酸、テレフタル酸からなる群より選ばれ
た１種以上の化合物である（３）記載のイソシアナート
プレポリマーの製造方法。 （５）活性水素を２個以上有する化合物がエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ソルビトール、シュークロース及びそ
のアルキレンオキサイド付加物からなる群より選ばれた
１種以上の化合物である（３）記載のイソシアナートプ
レポリマーの製造方法。 （６）有機ポリイソシアナートとポリエステルポリオー
ルの重量比が、有機ポリイソシアナート１００重量部あ
たり、ポリエステルポリオール１〜９０重量部である
（１）記載のイソシアナートプレポリマーの製造方法。 （７）加圧が、ゲージ圧で０．１ｋｇＧ／ｃｍ2以上、
１０ｋｇＧ／ｃｍ2 以下である（１）記載のイソシアナ
ートプレポリマーの製造方法。
通りである。 （１）有機ポリイソシアナートとポリエステルポリオー
ルとを反応させて、イソシアナートプレポリマーを製造
する際に、加圧下で反応させることを特徴とするイソシ
アナートプレポリマーの製造方法。 （２）有機ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、ノルボルネンジイソシアナート、キシ
レンジイソシアナートからなる群より選ばれた１種以上
の化合物である（１）記載のイソシアナートプレポリマ
ーの製造方法。 （３）ポリエステルポリオールが、ポリカルボン酸と活
性水素を２個以上有する化合物とのエステル化反応によ
り得られたポリエステルポリオールである（１）記載の
イソシアナートプレポリマーの製造方法。 （４）ポリカルボン酸が、無水フタル酸、無水マレイン
酸、無水コハク酸、テレフタル酸からなる群より選ばれ
た１種以上の化合物である（３）記載のイソシアナート
プレポリマーの製造方法。 （５）活性水素を２個以上有する化合物がエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ソルビトール、シュークロース及びそ
のアルキレンオキサイド付加物からなる群より選ばれた
１種以上の化合物である（３）記載のイソシアナートプ
レポリマーの製造方法。 （６）有機ポリイソシアナートとポリエステルポリオー
ルの重量比が、有機ポリイソシアナート１００重量部あ
たり、ポリエステルポリオール１〜９０重量部である
（１）記載のイソシアナートプレポリマーの製造方法。 （７）加圧が、ゲージ圧で０．１ｋｇＧ／ｃｍ2以上、
１０ｋｇＧ／ｃｍ2 以下である（１）記載のイソシアナ
ートプレポリマーの製造方法。
【０００９】有機ポリイソシアナートとしては、２，４
−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソ
シアナートおよびこれらの混合物、未蒸留のトリレンジ
イソシアナート、アニリンとホルムアルデヒドとの低重
縮合物とホスゲンとの反応によって得られるポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアナート（いわゆるポリメリ
ックＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ｐ
ｕｒｅＭＤＩ）、ナフタレンジイソシイアナート（ＮＤ
Ｉ）ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、イソ
ホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ＭＤＩの核水添
ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤＩ）、ノルボルネンジイソシアナート
（ＮＢＤＩ）等が挙げられ、これらのポリイソシアナー
トはそれぞれ単独、又はそれぞれの混合物として使用す
ることができる。
−トリレンジイソシアナート、２，６−トリレンジイソ
シアナートおよびこれらの混合物、未蒸留のトリレンジ
イソシアナート、アニリンとホルムアルデヒドとの低重
縮合物とホスゲンとの反応によって得られるポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアナート（いわゆるポリメリ
ックＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ｐ
ｕｒｅＭＤＩ）、ナフタレンジイソシイアナート（ＮＤ
Ｉ）ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、イソ
ホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、ＭＤＩの核水添
ＭＤＩ（Ｈ12ＭＤＩ）、ノルボルネンジイソシアナート
（ＮＢＤＩ）等が挙げられ、これらのポリイソシアナー
トはそれぞれ単独、又はそれぞれの混合物として使用す
ることができる。
【００１０】ポリエステルポリオールはポリカルボン酸
と活性水素を２個以上持つ化合物を重縮合してエステル
化したポリエステルポリオールや、ポリカルボン酸にア
ルキレンオキシドを付加重合してできたポリエステルポ
リオールを使用できる。
と活性水素を２個以上持つ化合物を重縮合してエステル
化したポリエステルポリオールや、ポリカルボン酸にア
ルキレンオキシドを付加重合してできたポリエステルポ
リオールを使用できる。
【００１１】ポリエステルポリオール合成に用いられ
る、ポリカルボン酸としては、例えば無水フタル酸、マ
レイン酸、無水コハク酸、テレフタル酸、ジメチルテレ
フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げ
られる。また、同様に用いられる、活性水素を２個以上
有する化合物としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ソルビトール、ペンタエリスリトール、シュークロー
ス、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−
または１，４ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール１，２−シクロヘキサン
ジオール等が挙げられ、また、これらにエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドのようなア
ルキレンオキシドを付加した化合物や、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ンなどのアルカノールアミン類、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪
族ポリアミン類、２，４−トリレンジアミン、２，６−
トリレンジアミン、アニリン、４，４’−ジフェニルメ
タンジアミン等の芳香族ポリアミン等にアルキレンオキ
シドを付加重合して得られた化合物等も使用できる。ま
た、これらの活性水素を有する化合物はそれぞれ単独
で、又はそれぞれの混合物として使用することができ
る。
る、ポリカルボン酸としては、例えば無水フタル酸、マ
レイン酸、無水コハク酸、テレフタル酸、ジメチルテレ
フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、クエン酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げ
られる。また、同様に用いられる、活性水素を２個以上
有する化合物としては、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ソルビトール、ペンタエリスリトール、シュークロー
ス、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−
または１，４ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール１，２−シクロヘキサン
ジオール等が挙げられ、また、これらにエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドのようなア
ルキレンオキシドを付加した化合物や、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ンなどのアルカノールアミン類、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪
族ポリアミン類、２，４−トリレンジアミン、２，６−
トリレンジアミン、アニリン、４，４’−ジフェニルメ
タンジアミン等の芳香族ポリアミン等にアルキレンオキ
シドを付加重合して得られた化合物等も使用できる。ま
た、これらの活性水素を有する化合物はそれぞれ単独
で、又はそれぞれの混合物として使用することができ
る。
【００１２】本発明に用いられるポリエステルポリオー
ルの水酸基価は特に限定されるものではないが１０〜６
００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが、ポリウレタン樹脂の製造
に、特に好適に使用される。
ルの水酸基価は特に限定されるものではないが１０〜６
００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが、ポリウレタン樹脂の製造
に、特に好適に使用される。
【００１３】有機ポリイソシアナートと、ポリエステル
ポリオールの重量比は使用原料系により異なるが、有機
ポリイソシアナートを１００重量部としたとき、ポリエ
ステルポリオールが１重量部以下では、ウレタン樹脂製
造上、プレポリマー化することの効果が見られず、ま
た、９０重量部を超えると粘度が急激に上昇し、プレポ
リマー製造上好ましくない。すなわち、ポリエステルポ
リオールの重量比は、有機ポリイソシアナートを１００
重量部としたとき、１〜９０重量部が用いられる。
ポリオールの重量比は使用原料系により異なるが、有機
ポリイソシアナートを１００重量部としたとき、ポリエ
ステルポリオールが１重量部以下では、ウレタン樹脂製
造上、プレポリマー化することの効果が見られず、ま
た、９０重量部を超えると粘度が急激に上昇し、プレポ
リマー製造上好ましくない。すなわち、ポリエステルポ
リオールの重量比は、有機ポリイソシアナートを１００
重量部としたとき、１〜９０重量部が用いられる。
【００１４】本発明方法に用いられる反応器、あるいは
加圧法については、特に限定されないが、例えば、密閉
した反応器に不活性気体を導入し、加圧する装置でもよ
く、また、シリンダー状の加圧装置を用いてもよい。ま
た、加圧はゲージ圧で０．１ｋｇＧ／ｃｍ2以下では加
圧の効果が見られず、また、１０ｋｇＧ／ｃｍ2以上で
は効果に大きな変化はなく、反応器に高い耐圧度が要求
されるため実用上好ましくない。そのため、反応圧力は
ゲージ圧で０．１〜１０ｋｇＧ／ｃｍ2、好ましくは
０．５〜５ｋｇＧ／ｃｍ2で反応を行わせるのが好まし
い。
加圧法については、特に限定されないが、例えば、密閉
した反応器に不活性気体を導入し、加圧する装置でもよ
く、また、シリンダー状の加圧装置を用いてもよい。ま
た、加圧はゲージ圧で０．１ｋｇＧ／ｃｍ2以下では加
圧の効果が見られず、また、１０ｋｇＧ／ｃｍ2以上で
は効果に大きな変化はなく、反応器に高い耐圧度が要求
されるため実用上好ましくない。そのため、反応圧力は
ゲージ圧で０．１〜１０ｋｇＧ／ｃｍ2、好ましくは
０．５〜５ｋｇＧ／ｃｍ2で反応を行わせるのが好まし
い。
【００１５】反応温度は特に限定されないが１６０℃を
超えると反応系中に生成したウレタン結合にさらにイソ
シアナート基が反応するアロファネート結合などの副生
成反応が起こりやすくなり、プレポリマーの物性を低下
させる恐れがあるため好ましくない。常温〜１６０℃が
好ましく、さらに好ましくは８０〜１２０℃である。
超えると反応系中に生成したウレタン結合にさらにイソ
シアナート基が反応するアロファネート結合などの副生
成反応が起こりやすくなり、プレポリマーの物性を低下
させる恐れがあるため好ましくない。常温〜１６０℃が
好ましく、さらに好ましくは８０〜１２０℃である。
【００１６】プレポリマー化反応は、有機ポリイソシア
ナートを反応釜に装入し、窒素置換を行った後に所定の
温度に調節しておく。また、その時必要があれば、ポリ
エステルポリオールも所定の温度に調節しておく。その
後、有機ポリイソシアナートの入っている反応器に、ポ
リエステルポリオールを装入して反応を開始させる。装
入時、反応時の圧力は、常圧のまま装入し、装入後はす
ぐに加圧して反応させるか、あるいは有機ポリイソシア
ナートを加圧状態のまま試料を装入して反応させてもど
ちらでもよい。反応時間は原料系、温度、圧力により決
定され、好ましく用いられるのは１５分ないしは１０時
間で反応させる方法である。
ナートを反応釜に装入し、窒素置換を行った後に所定の
温度に調節しておく。また、その時必要があれば、ポリ
エステルポリオールも所定の温度に調節しておく。その
後、有機ポリイソシアナートの入っている反応器に、ポ
リエステルポリオールを装入して反応を開始させる。装
入時、反応時の圧力は、常圧のまま装入し、装入後はす
ぐに加圧して反応させるか、あるいは有機ポリイソシア
ナートを加圧状態のまま試料を装入して反応させてもど
ちらでもよい。反応時間は原料系、温度、圧力により決
定され、好ましく用いられるのは１５分ないしは１０時
間で反応させる方法である。
【００１７】
【実施例】次に実施例、比較例においてこの発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により、制限さ
れない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により、制限さ
れない。
【００１８】使用した有機ポリイソシアナートは以下の
通りである。 イソシアナートＡ；ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアナート（ＮＣＯ％；31.1，粘度；１８５ｃｐｓ／２
５℃）（商品名；コスモネートＭ−２００，三井東圧化
学社製） イソシアナートＢ；ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアナート（ＮＣＯ％；31.1，粘度；８５ｃｐｓ／２５
℃）（商品名；コスモネートＭ−５０，三井東圧化学社
製） 使用したポリエステルポリオールは以下の通りである。 ポリオールＡ；無水フタル酸とグリコールにより反応さ
せたカルボン酸エステルとエチレングリコールを脱水縮
合させることにより得られた水酸基価５８７（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ），粘度９７０００（ｃｐｓ／２５℃）のポリエ
ステルポリオール。 ポリオールＢ；無水フタル酸とプロピレンオキシドを付
加したグリセリンにより反応させたカルボン酸エステル
とエチレングリコールを脱水縮合させることにより得ら
れた水酸基価５８４（ｍｇＫＯＨ／ｇ），粘度２２００
０（ｃｐｓ／２５℃）のポリエステルポリオール。 ポリオールＣ；無水フタル酸とトリメチロールプロパン
により反応させたカルボン酸エステルとエチレングリコ
ールを脱水縮合させることにより得られた水酸基価５６
７（ｍｇＫＯＨ／ｇ），粘度１０００００（ｃｐｓ／２
５℃）のポリエステルポリオール。 ポリオールＤ；無水フタル酸とプロピレンオキシドを付
加したトリメチロールプロパンにより反応させたカルボ
ン酸エステルとエチレングリコールを脱水縮合させるこ
とにより得られた水酸基価４８５（ｍｇＫＯＨ／ｇ），
粘度４２０００（ｃｐｓ／２５℃）のポリエステルポリ
オール。
通りである。 イソシアナートＡ；ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアナート（ＮＣＯ％；31.1，粘度；１８５ｃｐｓ／２
５℃）（商品名；コスモネートＭ−２００，三井東圧化
学社製） イソシアナートＢ；ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアナート（ＮＣＯ％；31.1，粘度；８５ｃｐｓ／２５
℃）（商品名；コスモネートＭ−５０，三井東圧化学社
製） 使用したポリエステルポリオールは以下の通りである。 ポリオールＡ；無水フタル酸とグリコールにより反応さ
せたカルボン酸エステルとエチレングリコールを脱水縮
合させることにより得られた水酸基価５８７（ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ），粘度９７０００（ｃｐｓ／２５℃）のポリエ
ステルポリオール。 ポリオールＢ；無水フタル酸とプロピレンオキシドを付
加したグリセリンにより反応させたカルボン酸エステル
とエチレングリコールを脱水縮合させることにより得ら
れた水酸基価５８４（ｍｇＫＯＨ／ｇ），粘度２２００
０（ｃｐｓ／２５℃）のポリエステルポリオール。 ポリオールＣ；無水フタル酸とトリメチロールプロパン
により反応させたカルボン酸エステルとエチレングリコ
ールを脱水縮合させることにより得られた水酸基価５６
７（ｍｇＫＯＨ／ｇ），粘度１０００００（ｃｐｓ／２
５℃）のポリエステルポリオール。 ポリオールＤ；無水フタル酸とプロピレンオキシドを付
加したトリメチロールプロパンにより反応させたカルボ
ン酸エステルとエチレングリコールを脱水縮合させるこ
とにより得られた水酸基価４８５（ｍｇＫＯＨ／ｇ），
粘度４２０００（ｃｐｓ／２５℃）のポリエステルポリ
オール。
【００１９】実施例１〜５ ５００ｇの有機ポリイソシアナートを内容積２リット
ル、耐圧１５ｋｇＧ／ｃｍ2のオートクレーブに入れ、
常圧から４．５ｋｇＧ／ｃｍ2において窒素置換を３〜
５回行った後に、加熱して温度調節した。一方、ポリエ
ステルポリオールも加熱して、温度調節した。加熱、温
度調節後、ポリエステルポリオールをオートクレーブ内
に装入し、すぐに窒素を導入し、圧力をかけて反応させ
た。反応時間は１時間で、降温後釜を開け、１００およ
び２００メッシュのステンレス製の網を通し、釜への付
着度と微小ポリマーの量の評価を行った。
ル、耐圧１５ｋｇＧ／ｃｍ2のオートクレーブに入れ、
常圧から４．５ｋｇＧ／ｃｍ2において窒素置換を３〜
５回行った後に、加熱して温度調節した。一方、ポリエ
ステルポリオールも加熱して、温度調節した。加熱、温
度調節後、ポリエステルポリオールをオートクレーブ内
に装入し、すぐに窒素を導入し、圧力をかけて反応させ
た。反応時間は１時間で、降温後釜を開け、１００およ
び２００メッシュのステンレス製の網を通し、釜への付
着度と微小ポリマーの量の評価を行った。
【００２０】比較例１〜５ 実施例１〜５と同一の反応器、前準備をした後、圧力を
かけずに窒素気流中で反応を行わせた。実施例及び比較
例の評価の基準を表１に、結果を表２に示す。
かけずに窒素気流中で反応を行わせた。実施例及び比較
例の評価の基準を表１に、結果を表２に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【発明の効果】通常のプレポリマー合成法ではにごりや
微小ポリマーが生成するような系において、加圧して反
応させることを特徴とする本発明方法により、にごりも
微小ポリマーも無いイソシアナートプレポリマーを合成
することができる。本発明方法により製造したイソシア
ナートプレポリマーは、ポリエステルポリオールを用い
たポリウレタン樹脂製造に好適に使用できるものであ
る。
微小ポリマーが生成するような系において、加圧して反
応させることを特徴とする本発明方法により、にごりも
微小ポリマーも無いイソシアナートプレポリマーを合成
することができる。本発明方法により製造したイソシア
ナートプレポリマーは、ポリエステルポリオールを用い
たポリウレタン樹脂製造に好適に使用できるものであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高柳 弘 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (7)
- 【請求項１】 有機ポリイソシアナートと分子内にエー
テル結合とエステル結合を有するポリオール（以下、ポ
リエステルポリオールと称する）とを反応させて、末端
イソシアナート基を有するプレポリマー（以下、イソシ
アナートプレポリマーと称する）を製造する際に、加圧
下で反応させることを特徴とするイソシアナートプレポ
リマーの製造方法。 - 【請求項２】 有機ポリイソシアナートがトリレンジイ
ソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、ノルボルネンジイソシアナー
ト、キシレンジイソシアナートからなる群より選ばれた
１種以上の化合物である請求項１記載のイソシアナート
プレポリマーの製造方法。 - 【請求項３】 ポリエステルポリオールが、ポリカルボ
ン酸と活性水素を２個以上有する化合物とのエステル化
反応により得られたポリエステルポリオールである請求
項１記載のイソシアナートプレポリマーの製造方法。 - 【請求項４】 ポリカルボン酸が、無水フタル酸、無水
マレイン酸、無水コハク酸、テレフタル酸からなる群よ
り選ばれた１種以上の化合物である請求項３記載のイソ
シアナートプレポリマーの製造方法。 - 【請求項５】 活性水素を２個以上有する化合物がエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロー
ス及びそのアルキレンオキサイド付加物からなる群より
選ばれた１種以上の化合物である請求項３記載のイソシ
アナートプレポリマーの製造方法。 - 【請求項６】 有機ポリイソシアナートとポリエステル
ポリオールの重量比が、有機ポリイソシアナート１００
重量部あたり、ポリエステルポリオール１〜９０重量部
である請求項１記載のイソシアナートプレポリマーの製
造方法。 - 【請求項７】 加圧が、ゲージ圧で０．１ｋｇＧ／ｃｍ
2以上、１０ｋｇＧ／ｃｍ2 以下である請求項１記載の
イソシアナートプレポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5323757A JPH07179548A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | イソシアナートプレポリマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5323757A JPH07179548A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | イソシアナートプレポリマーの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179548A true JPH07179548A (ja) | 1995-07-18 |
Family
ID=18158293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5323757A Pending JPH07179548A (ja) | 1993-12-22 | 1993-12-22 | イソシアナートプレポリマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179548A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11292946A (ja) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Nippon Mektron Ltd | 熱可塑性ポリウレタン造粒物の製造法 |
| CN111484729A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-08-04 | 江苏科技大学 | 一种三网络共聚的母线槽用浇注料 |
-
1993
- 1993-12-22 JP JP5323757A patent/JPH07179548A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11292946A (ja) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Nippon Mektron Ltd | 熱可塑性ポリウレタン造粒物の製造法 |
| CN111484729A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-08-04 | 江苏科技大学 | 一种三网络共聚的母线槽用浇注料 |
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