JPH07188372A - 冷時硬質性で、微量の溶剤を含有するか、または溶剤を含有しない２ｋ−ポリウレタン−ポリ尿素材料、ならびに該化合物からなる被覆および反応性ラッカー - Google Patents
冷時硬質性で、微量の溶剤を含有するか、または溶剤を含有しない２ｋ−ポリウレタン−ポリ尿素材料、ならびに該化合物からなる被覆および反応性ラッカーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリイソシアネートと反応して、室温でＰＵ
Ｒポリ尿素材料に後加工可能な、即ち緩徐に硬化する
（シクロ）−脂肪族ジアミンを見出し、被覆、パッキン
グ材料および注型材料、ならびに反応性ラッカーおよび
接着剤に適当な二成分ポリウレタン−ポリ尿素材料を提
供する。 【構成】 【化１】 で示されるジアミンと、（シクロ）−脂肪族ＮＣＯ基を
有するＮＣＯプレポリマーとからなる２Ｋ−ポリウレタ
ン−ポリ尿素材料。
Ｒポリ尿素材料に後加工可能な、即ち緩徐に硬化する
（シクロ）−脂肪族ジアミンを見出し、被覆、パッキン
グ材料および注型材料、ならびに反応性ラッカーおよび
接着剤に適当な二成分ポリウレタン−ポリ尿素材料を提
供する。 【構成】 【化１】 で示されるジアミンと、（シクロ）−脂肪族ＮＣＯ基を
有するＮＣＯプレポリマーとからなる２Ｋ−ポリウレタ
ン−ポリ尿素材料。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジ２級ジアミンと（シ
クロ）−脂肪族ＮＣＯ−プレポリマーとからなる、被
覆、パッキング材料および注型材料、ならびに反応性ラ
ッカーおよび接着剤用の、耐光性で、冷時硬質性の、微
量の溶剤を含有するか、場合によっては溶剤を含有しな
い二成分ポリウレタン−ポリ尿素材料（ＰＵＲ／ＰＨ材
料）に関する。
クロ）−脂肪族ＮＣＯ−プレポリマーとからなる、被
覆、パッキング材料および注型材料、ならびに反応性ラ
ッカーおよび接着剤用の、耐光性で、冷時硬質性の、微
量の溶剤を含有するか、場合によっては溶剤を含有しな
い二成分ポリウレタン−ポリ尿素材料（ＰＵＲ／ＰＨ材
料）に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、（シクロ）−脂肪族ポリアミン
とポリイソシアネートとが極めて迅速に反応し、その結
果後加工不可能になることは、公知である。さらに、尿
素セグメントの導入によって、ＰＵＲエラストマーの性
質、例えば引張り強さ、後引裂き強さおよび耐磨耗強さ
が、著しく改善されることは、公知である。
とポリイソシアネートとが極めて迅速に反応し、その結
果後加工不可能になることは、公知である。さらに、尿
素セグメントの導入によって、ＰＵＲエラストマーの性
質、例えば引張り強さ、後引裂き強さおよび耐磨耗強さ
が、著しく改善されることは、公知である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、ポリイソシアネートを用いて、室温でＰＵＲポリ尿
素材料に後加工可能な、適当な（シクロ）−脂肪族ジア
ミンを見出すことである。
は、ポリイソシアネートを用いて、室温でＰＵＲポリ尿
素材料に後加工可能な、適当な（シクロ）−脂肪族ジア
ミンを見出すことである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題は、ポリイソシ
アネートと反応すべきジアミンに、（シクロ）−脂肪族
で、立体障害ジ２級ジアミンを基礎とするものが使用さ
れることによって解決されることができた。
アネートと反応すべきジアミンに、（シクロ）−脂肪族
で、立体障害ジ２級ジアミンを基礎とするものが使用さ
れることによって解決されることができた。
【０００５】従って、本発明の対象は、室温で硬化し、 ａ）一般式：
【０００６】
【化２】
【０００７】Ｒ’はジイソプロピルメチルおよびｔ−ブ
チルを表わす］で示されるジアミン、ｂ）（シクロ）−
脂肪族ＮＣＯ基を有し、およびＮＣＯ官能価≧２を有す
るＮＣＯプレポリマー、とからなり、この場合、反応体
をＮＣＯ：ＮＨの当量比 （１．５〜１）：１で反応す
る、反応性で耐光性の２Ｋ−ポリウレタンポリ尿素材料
である。
チルを表わす］で示されるジアミン、ｂ）（シクロ）−
脂肪族ＮＣＯ基を有し、およびＮＣＯ官能価≧２を有す
るＮＣＯプレポリマー、とからなり、この場合、反応体
をＮＣＯ：ＮＨの当量比 （１．５〜１）：１で反応す
る、反応性で耐光性の２Ｋ−ポリウレタンポリ尿素材料
である。
【０００８】ＰＵＲ／ＰＨ材料は、また可塑剤を含有し
ていてよい。
ていてよい。
【０００９】本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料のためのＮ
ＣＯプレポリマーとしては、場合によってはまた線状ポ
リエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリ
オールをも含有していてよい、分枝鎖状ポリエーテルポ
リオールおよび／またはポリエステルポリオールからな
る反応生成物、および（シクロ）脂肪族ジイソシアネー
トが適当であり、この場合、ＯＨ／ＮＣＯ当量比は１：
（１．５〜２）であってよい。線状または分枝鎖状ポリ
エーテルポリオールとしては、平均分子量２００〜７０
００を有するポリアルキレンポリエーテルポリオールが
該当し、例えばこれらの化合物は、酸化アルキレン、例
えば特に酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン
と、二官能性および多官能性アルコール、例えばエチレ
ングリコール、プロパンジオール−１．３、トリメチロ
ールプロパン、またはアミン、例えばエチレンジアミン
またはヘキサメチレンジアミンとを出発成分として共重
合するか、ブロック重合または陰イオン重合することに
よってか、または環状エーテル、例えばテトラヒドロフ
ラン、酸化エチレンおよび酸化プロピレンと、酸性触媒
とを陽イオン重合および共重合することによって得られ
る。
ＣＯプレポリマーとしては、場合によってはまた線状ポ
リエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリ
オールをも含有していてよい、分枝鎖状ポリエーテルポ
リオールおよび／またはポリエステルポリオールからな
る反応生成物、および（シクロ）脂肪族ジイソシアネー
トが適当であり、この場合、ＯＨ／ＮＣＯ当量比は１：
（１．５〜２）であってよい。線状または分枝鎖状ポリ
エーテルポリオールとしては、平均分子量２００〜７０
００を有するポリアルキレンポリエーテルポリオールが
該当し、例えばこれらの化合物は、酸化アルキレン、例
えば特に酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン
と、二官能性および多官能性アルコール、例えばエチレ
ングリコール、プロパンジオール−１．３、トリメチロ
ールプロパン、またはアミン、例えばエチレンジアミン
またはヘキサメチレンジアミンとを出発成分として共重
合するか、ブロック重合または陰イオン重合することに
よってか、または環状エーテル、例えばテトラヒドロフ
ラン、酸化エチレンおよび酸化プロピレンと、酸性触媒
とを陽イオン重合および共重合することによって得られ
る。
【００１０】さらに、本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料の
製造には、ポリヒドロキシポリエステルも適当である。
このポリヒドロキシポリエステルは、多価アルコールと
多価カルボン酸との反応生成物を表わす。遊離のポリカ
ルボン酸に代って、また相応する、低級アルコールの無
水物またはカルボン酸エステル、またはこれらの混合物
も使用されてよい。ポリカルボン酸は、脂肪族天然物
質、脂環式天然物質、芳香族天然物質および／または複
素環式天然物質であってよい。適当なポリカルボン酸も
しくはポリカルボン酸誘導体の例は次のものである：琥
珀酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸およびイソフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびテトラヒドロフタ
ル酸ならびにテレフタル酸ジメチルエステル。
製造には、ポリヒドロキシポリエステルも適当である。
このポリヒドロキシポリエステルは、多価アルコールと
多価カルボン酸との反応生成物を表わす。遊離のポリカ
ルボン酸に代って、また相応する、低級アルコールの無
水物またはカルボン酸エステル、またはこれらの混合物
も使用されてよい。ポリカルボン酸は、脂肪族天然物
質、脂環式天然物質、芳香族天然物質および／または複
素環式天然物質であってよい。適当なポリカルボン酸も
しくはポリカルボン酸誘導体の例は次のものである：琥
珀酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸およびイソフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびテトラヒドロフタ
ル酸ならびにテレフタル酸ジメチルエステル。
【００１１】ポリヒドロキシポリエステルを製造するた
めの多価アルコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール−（１．２）およびプロピレ
ングリコール−（１．３）、ブタンジオール−１．４、
ヘキサンジオール−１．６、オクタンジオール−１．
８、ネオペンチルグリコール、２．２．４（２．４．
４）−トリメチルヘキサンジオール−１．６、シクロヘ
キサンジメタノール−１．４、２−メチル−ペンタンジ
オール−１．５、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−１．
２．６、ジエチレングリコールおよびジブチレングリコ
ールが該当する。ポリエステル製造のための原料成分と
しては、またラクトン、例えばε−カプロラクトンまた
はヒドロキシカルボン酸も使用されてよい。もちろん、
本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料中に使用されるべきＮＣ
Ｏプレポリマーに適当なＯＨ成分は、またＯＨ官能価≧
２を有するポリカプロラクトンであってもよい。
めの多価アルコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール−（１．２）およびプロピレ
ングリコール−（１．３）、ブタンジオール−１．４、
ヘキサンジオール−１．６、オクタンジオール−１．
８、ネオペンチルグリコール、２．２．４（２．４．
４）−トリメチルヘキサンジオール−１．６、シクロヘ
キサンジメタノール−１．４、２−メチル−ペンタンジ
オール−１．５、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール−１．
２．６、ジエチレングリコールおよびジブチレングリコ
ールが該当する。ポリエステル製造のための原料成分と
しては、またラクトン、例えばε−カプロラクトンまた
はヒドロキシカルボン酸も使用されてよい。もちろん、
本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料中に使用されるべきＮＣ
Ｏプレポリマーに適当なＯＨ成分は、またＯＨ官能価≧
２を有するポリカプロラクトンであってもよい。
【００１２】ＮＣＯプレポリマーの製造に適当な（シク
ロ）−脂肪族ジイソシアネートとしては、次のものが挙
げられる：ヘキサメチレンジイソシアネート−１．６
（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネー
ト−１．５、２．２．４−（２．４．４）−トリメチル
−ヘキサメチレンジイソシアネート−１．６（ＴＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチ
レン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
テトラメチル−キシリレンジイソシアネート、１．４−
ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン。
ロ）−脂肪族ジイソシアネートとしては、次のものが挙
げられる：ヘキサメチレンジイソシアネート−１．６
（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレンジイソシアネー
ト−１．５、２．２．４−（２．４．４）−トリメチル
−ヘキサメチレンジイソシアネート−１．６（ＴＭＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチ
レン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
テトラメチル−キシリレンジイソシアネート、１．４−
ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン。
【００１３】例えばベンジルブチルフタレート、リン酸
エステル、クロルパラフィンのような物質中または可塑
剤中のＮＣＯプレポリマーの製造は、自体公知方法で行
なわれ、即ち、８０℃に加熱したジイソシアネートへ
と、場合によっては可塑剤との混合物中で、ポリオール
成分が、反応混合物の温度が９０℃を上回らないように
して、添加される。ポリオール添加が終了した後、ＯＨ
／ＮＣＯ反応が定量的に行なわれるまでの間、８０℃で
加熱され続ける。このようにして製造されたＮＣＯプレ
ポリマーは、ＯＨ成分の分子量に応じて、モノマー性ジ
イソシアネート２〜７％を含有し、２〜１０％のＮＣＯ
含量を有する。多数の場合、ＮＣＯプレポリマーを２工
程で製造することが有利であることが判明しており、こ
の場合、第１工程ではジイソシアネート５〜１０モルと
ポリオール１モルとが約８０℃で反応し、かつ第２工程
では未反応ジイソシアネートが、１５０〜１８０℃／
０．１トルでの薄膜蒸留によって反応生成物から除去さ
れる。このようにして製造されたＮＣＯプレポリマー
は、≦０．３％の著しく低いモノマー含量を示す。
エステル、クロルパラフィンのような物質中または可塑
剤中のＮＣＯプレポリマーの製造は、自体公知方法で行
なわれ、即ち、８０℃に加熱したジイソシアネートへ
と、場合によっては可塑剤との混合物中で、ポリオール
成分が、反応混合物の温度が９０℃を上回らないように
して、添加される。ポリオール添加が終了した後、ＯＨ
／ＮＣＯ反応が定量的に行なわれるまでの間、８０℃で
加熱され続ける。このようにして製造されたＮＣＯプレ
ポリマーは、ＯＨ成分の分子量に応じて、モノマー性ジ
イソシアネート２〜７％を含有し、２〜１０％のＮＣＯ
含量を有する。多数の場合、ＮＣＯプレポリマーを２工
程で製造することが有利であることが判明しており、こ
の場合、第１工程ではジイソシアネート５〜１０モルと
ポリオール１モルとが約８０℃で反応し、かつ第２工程
では未反応ジイソシアネートが、１５０〜１８０℃／
０．１トルでの薄膜蒸留によって反応生成物から除去さ
れる。このようにして製造されたＮＣＯプレポリマー
は、≦０．３％の著しく低いモノマー含量を示す。
【００１４】本発明の範囲内でＰＵＲ／ＰＨ材料の製造
に適当であるのは、もちろんまたジイソシアネートの３
量体の形、例えばイソシアネートまたはビュレットであ
り、これらの化合物は公知方法により製造されることが
できる。
に適当であるのは、もちろんまたジイソシアネートの３
量体の形、例えばイソシアネートまたはビュレットであ
り、これらの化合物は公知方法により製造されることが
できる。
【００１５】本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料に適当なジ
アミンは、２個の２級立体障害アミノ基を含有し、公知
方法により２工程で製造され、この場合、Ｒ’がジイソ
プロピルメチルである場合には、第１工程ではジアミン
とジイソプロピルケトンとが反応してシッフ塩基へと変
換され、および第２工程ではＮ，Ｎ’−ビス−［ジイソ
プロピルメチル］−ジアミンへの水和が行なわれ；Ｒ’
がｔ−ブチルである場合には、シッフ塩基形成のため、
一般にはｔ−ブチルアミンおよびジアルデヒド、一般に
はグリオキサールが使用される。
アミンは、２個の２級立体障害アミノ基を含有し、公知
方法により２工程で製造され、この場合、Ｒ’がジイソ
プロピルメチルである場合には、第１工程ではジアミン
とジイソプロピルケトンとが反応してシッフ塩基へと変
換され、および第２工程ではＮ，Ｎ’−ビス−［ジイソ
プロピルメチル］−ジアミンへの水和が行なわれ；Ｒ’
がｔ−ブチルである場合には、シッフ塩基形成のため、
一般にはｔ−ブチルアミンおよびジアルデヒド、一般に
はグリオキサールが使用される。
【００１６】ジイソプロピルケトンとの反応に使用され
ることができるジアミンは、次の化合物である：エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
２．２．４（２．４．４）−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン−１．６（ＴＭＤ）、２−メチル−ペンタメチ
レンジアミン−１．５、１．４−ジアミノシクロヘキサ
ン、１．４−ビス−（アミノメチル）−シクロヘキサ
ン、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、メチレン−ビス−
（４−シクロヘキシルアミン）および３．３’−ジメチ
ル−４．４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン。ｔ−
ブチルアミンの反応成分としては、ジアルデヒド、例え
ばグリオキサール、マロンジアルデヒド、スクシンジア
ルデヒド、グルタールジアルデヒドおよびテレフタルジ
アルデヒドが該当する。
ることができるジアミンは、次の化合物である：エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
２．２．４（２．４．４）−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン−１．６（ＴＭＤ）、２−メチル−ペンタメチ
レンジアミン−１．５、１．４−ジアミノシクロヘキサ
ン、１．４−ビス−（アミノメチル）−シクロヘキサ
ン、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、メチレン−ビス−
（４−シクロヘキシルアミン）および３．３’−ジメチ
ル−４．４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン。ｔ−
ブチルアミンの反応成分としては、ジアルデヒド、例え
ばグリオキサール、マロンジアルデヒド、スクシンジア
ルデヒド、グルタールジアルデヒドおよびテレフタルジ
アルデヒドが該当する。
【００１７】本発明による２Ｋ−ＰＵＲ／ＰＨ材料を製
造するため、成分（ＮＣＯプレポリマーおよび立体障害
２級ジアミン（ＤＡ）、但し、ｔ−ブチル置換ジアミン
およびジイソプロピルメチル置換ジアミンの混合物を使
用することは、多くの場合に有利であることが判明して
いる）は、場合によっては不活性溶剤、例えばトルオー
ル、キシロール、メトキシプロピルアセテート、または
可塑剤、例えばジカルボン酸エステル、ベンジルブチル
フタレート、リン酸エステル、例えばトリ−オクチルホ
スフェート、リン酸トリクレジル、スルホン酸エステル
またはクロルパラフィン中で、ＮＣＯ：ＮＨ比（１．５
〜１）：１、有利に（１．２〜１）：１で混合され、約
５分の成熟時間の後使用される。
造するため、成分（ＮＣＯプレポリマーおよび立体障害
２級ジアミン（ＤＡ）、但し、ｔ−ブチル置換ジアミン
およびジイソプロピルメチル置換ジアミンの混合物を使
用することは、多くの場合に有利であることが判明して
いる）は、場合によっては不活性溶剤、例えばトルオー
ル、キシロール、メトキシプロピルアセテート、または
可塑剤、例えばジカルボン酸エステル、ベンジルブチル
フタレート、リン酸エステル、例えばトリ−オクチルホ
スフェート、リン酸トリクレジル、スルホン酸エステル
またはクロルパラフィン中で、ＮＣＯ：ＮＨ比（１．５
〜１）：１、有利に（１．２〜１）：１で混合され、約
５分の成熟時間の後使用される。
【００１８】本発明による２Ｋ−ＰＵＲ／ＰＨ材料は、
被覆、パッキング材料および注型材料の製造、ならびに
２Ｋ−ラッカー（反応ラッカー）および接着剤に適当で
ある。それぞれの使用に必要な助剤および添加剤、例え
ば充填剤、顔料、触媒または消泡剤は、混合されてよ
い。本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料の下地としては、任
意の支持体、例えばコンクリート、金属、木、ガラス、
セラミック、石、ならびにプラスチックが該当する。使
用は、公知方法により、ナイフ塗布、注型、噴霧、ロー
ル塗布によって行なわれる。
被覆、パッキング材料および注型材料の製造、ならびに
２Ｋ−ラッカー（反応ラッカー）および接着剤に適当で
ある。それぞれの使用に必要な助剤および添加剤、例え
ば充填剤、顔料、触媒または消泡剤は、混合されてよ
い。本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料の下地としては、任
意の支持体、例えばコンクリート、金属、木、ガラス、
セラミック、石、ならびにプラスチックが該当する。使
用は、公知方法により、ナイフ塗布、注型、噴霧、ロー
ル塗布によって行なわれる。
【００１９】次の例につき本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材
料を詳説する。
料を詳説する。
【００２０】
実験部分 Ａ．１ アミノ成分（Ａ １）の製造 製造は２工程で行ない、この場合、第１工程ではエチレ
ンジアミンとジイソプロピルケトンとをモル比１：２、
約２４時間で、酸イオン交換体１重量％の存在下に加熱
する。引続き水相を有機相から分離する。残留水を分離
するため、水が留出しなくなるまで、有機相を１００
℃、０．１ミリバールで加熱する。
ンジアミンとジイソプロピルケトンとをモル比１：２、
約２４時間で、酸イオン交換体１重量％の存在下に加熱
する。引続き水相を有機相から分離する。残留水を分離
するため、水が留出しなくなるまで、有機相を１００
℃、０．１ミリバールで加熱する。
【００２１】第２工程ではシッフ塩基の水和を１３０
℃、３００バールでのＣｏ接触を介して行なう。
℃、３００バールでのＣｏ接触を介して行なう。
【００２２】原料を１４０℃／０．１ミリバールで蒸留
する。
する。
【００２３】このようにして製造された反応生成物
（１．１．６．６−テトライソプロピル−２．５−ジア
ザヘキサン（Ａ１））は７．８ミリモルＮＨ2 ／ｇの塩
基性アミン含量を有する。
（１．１．６．６−テトライソプロピル−２．５−ジア
ザヘキサン（Ａ１））は７．８ミリモルＮＨ2 ／ｇの塩
基性アミン含量を有する。
【００２４】Ａ．２ アミン成分Ａ２の製造 Ａ２の製造を、Ａ．１の製造と同様に２工程で行ない、
この場合、第１工程ではグリオキサールとｔ−ブチルア
ミンとをモル比１：２で反応させ、かつ生じたシッフ塩
基をＡ．１に記載の反応条件下で水和させる。
この場合、第１工程ではグリオキサールとｔ−ブチルア
ミンとをモル比１：２で反応させ、かつ生じたシッフ塩
基をＡ．１に記載の反応条件下で水和させる。
【００２５】このようにして製造された反応混合物は１
１．５ミリモルＮＨ2 ／ｇの塩基性アミン含量を有す
る。
１．５ミリモルＮＨ2 ／ｇの塩基性アミン含量を有す
る。
【００２６】Ｂ．ＮＣＯプレポリマーの製造 Ｉ．本発明による方法に使用されるＮＣＯプレポリマー
を、一般に次のように製造した：ＯＨ成分（ＯＨ基含有
ポリエステルまたはポリエーテル）とジイソシアネー
ト、大抵はＩＰＤＩとを、ＯＨ／ＮＣＯ当量比 １：２
で混合し、かつＤＢＴＬ０．０５重量％を用いて８０℃
で、反応生成物の理論上のＮＣＯ含量に達するまで加熱
した。
を、一般に次のように製造した：ＯＨ成分（ＯＨ基含有
ポリエステルまたはポリエーテル）とジイソシアネー
ト、大抵はＩＰＤＩとを、ＯＨ／ＮＣＯ当量比 １：２
で混合し、かつＤＢＴＬ０．０５重量％を用いて８０℃
で、反応生成物の理論上のＮＣＯ含量に達するまで加熱
した。
【００２７】ＩＩ．多数の場合に、ジイソシアネートと
ポリオールとをＮＣＯ：ＯＨ比 （１０〜２０）：１で
反応させ、次に第２工程では未反応のジイソシアネート
を反応生成物の薄膜蒸留によって除去するように行なう
ことが有利であることが判明している。
ポリオールとをＮＣＯ：ＯＨ比 （１０〜２０）：１で
反応させ、次に第２工程では未反応のジイソシアネート
を反応生成物の薄膜蒸留によって除去するように行なう
ことが有利であることが判明している。
【００２８】例１：ＩＰＤＩ ２２２０重量部を、ポリ
エーテリオール ボラノール（Voranol ）ＣＰ ３３２
２ ３３６０重量部およびＤＢＴＬ ０．５５重量部と
一緒に８０℃で６０分間加熱した。この時間の間にＮＣ
Ｏ含量は１２．６％に低下した。未反応ＩＰＤＩを１８
０℃／０．１トルで反応生成物から除去した。反応生成
物のＮＣＯ含量は２．６％であった。
エーテリオール ボラノール（Voranol ）ＣＰ ３３２
２ ３３６０重量部およびＤＢＴＬ ０．５５重量部と
一緒に８０℃で６０分間加熱した。この時間の間にＮＣ
Ｏ含量は１２．６％に低下した。未反応ＩＰＤＩを１８
０℃／０．１トルで反応生成物から除去した。反応生成
物のＮＣＯ含量は２．６％であった。
【００２９】例２：ＩＰＤＩと、トリメチロールプロパ
ン１モル、ヘキサンジオール６モル、アジピン酸１モ
ル、フタル酸無水物５モルからなり、１０５ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価を有するＯＨ基含有ポリエステルとを方
法Ｉに相応して反応させた。このようにして製造された
ＮＣＯプレポリマーは５％のＮＣＯ含量を有していた。
ン１モル、ヘキサンジオール６モル、アジピン酸１モ
ル、フタル酸無水物５モルからなり、１０５ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価を有するＯＨ基含有ポリエステルとを方
法Ｉに相応して反応させた。このようにして製造された
ＮＣＯプレポリマーは５％のＮＣＯ含量を有していた。
【００３０】例３：ＩＰＤＩと、トリメチロールプロパ
ン２モル、ヘキサンジオール６モル、アジピン酸３モ
ル、フタル酸無水物３モルからなり、１９５ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価を有するＯＨ基含有ポリエステルとを方
法Ｉに相応して反応させた。このようにして製造された
ＮＣＯプレポリマーは７．４％のＮＣＯ含量を有してい
た。
ン２モル、ヘキサンジオール６モル、アジピン酸３モ
ル、フタル酸無水物３モルからなり、１９５ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価を有するＯＨ基含有ポリエステルとを方
法Ｉに相応して反応させた。このようにして製造された
ＮＣＯプレポリマーは７．４％のＮＣＯ含量を有してい
た。
【００３１】例４：ＩＰＤＩと、トリメチロールプロパ
ン２モル、ヘキサンジオール５モル、アジピン酸２モ
ル、フタル酸無水物３モルからなり、２０７ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価を有するＯＨ基含有ポリエステルとを方
法Ｉに相応して反応させた。このようにして製造された
ＮＣＯプレポリマーは７．８％のＮＣＯ含量を有してい
た。
ン２モル、ヘキサンジオール５モル、アジピン酸２モ
ル、フタル酸無水物３モルからなり、２０７ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇのＯＨ価を有するＯＨ基含有ポリエステルとを方
法Ｉに相応して反応させた。このようにして製造された
ＮＣＯプレポリマーは７．８％のＮＣＯ含量を有してい
た。
【００３２】例５：ＩＰＤＩと、ポリエーテリオール
ボラノール ＣＰ ３００１（ＯＨ価 ５７ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇ）とを方法Ｉに相応して反応させた。反応生成物
は３．２％のＮＣＯ含量を有していた。
ボラノール ＣＰ ３００１（ＯＨ価 ５７ｍｇ ＫＯ
Ｈ／ｇ）とを方法Ｉに相応して反応させた。反応生成物
は３．２％のＮＣＯ含量を有していた。
【００３３】例６：ＩＰＤＩと、ポリテトラヒドロフラ
ンジオール テラコール（Teracol ）１０００（分子
量：約１０００）とを方法Ｉに相応して反応させた。反
応生成物は５．５％のＮＣＯ含量を有していた。
ンジオール テラコール（Teracol ）１０００（分子
量：約１０００）とを方法Ｉに相応して反応させた。反
応生成物は５．５％のＮＣＯ含量を有していた。
【００３４】例７：ＩＰＤＩと、ポリテトラヒドロフラ
ンジオール テラコール６５０（分子量：約６５０）と
を方法Ｉに相応して反応させた。反応生成物は７．５％
のＮＣＯ含量を有していた。
ンジオール テラコール６５０（分子量：約６５０）と
を方法Ｉに相応して反応させた。反応生成物は７．５％
のＮＣＯ含量を有していた。
【００３５】例８：ＩＰＤＩと、ポリプロピレングリコ
ール ボラノールＰ １０１０（分子量：約１０００）
とを方法Ｉに相応して反応させた。反応生成物は５．７
％のＮＣＯ含量を有していた。
ール ボラノールＰ １０１０（分子量：約１０００）
とを方法Ｉに相応して反応させた。反応生成物は５．７
％のＮＣＯ含量を有していた。
【００３６】Ｃ．本発明によるＰＵＲ／ＰＨ材料を有す
る透明ラッカーの製造 アミノ成分Ａ１とＮＣＯプレポリマーとをＮＨ：ＮＣＯ
当量比で混合し、約５分間の成熟時間の後、脱脂した鋼
鉄薄板上に塗布し、かつ室温で（７日間）硬化させた。
る透明ラッカーの製造 アミノ成分Ａ１とＮＣＯプレポリマーとをＮＨ：ＮＣＯ
当量比で混合し、約５分間の成熟時間の後、脱脂した鋼
鉄薄板上に塗布し、かつ室温で（７日間）硬化させた。
【００３７】
【表１】
【００３８】Ｄ．本発明による２Ｋ−ＰＵＲ−厚層系 試験体の一般的製造 ＩＰＤＩプレポリマーを立体障害アミンの当量、および
場合によっては消泡剤０．０５〜０．１重量％、酸化安
定剤０．１〜０．３重量％、触媒０．０５〜０．１重量
％と一緒に均質化し、引続き、必要な場合には気泡がな
くなるまで十分に脱ガスする。注型材料を型に注入し、
室温で硬化させる。
場合によっては消泡剤０．０５〜０．１重量％、酸化安
定剤０．１〜０．３重量％、触媒０．０５〜０．１重量
％と一緒に均質化し、引続き、必要な場合には気泡がな
くなるまで十分に脱ガスする。注型材料を型に注入し、
室温で硬化させる。
【００３９】次の表中に記載した試験特性値は、室温で
１４日間の硬化後に測定した。
１４日間の硬化後に測定した。
【００４０】
【表２】
Claims (6)
- 【請求項１】 冷時硬質性で、微量の溶剤を含有する
か、または溶剤を含有しない２Ｋ−ポリウレタン−ポリ
尿素材料において、 ａ）次の組成： 【化１】 ｂ）ＮＣＯ官能価≧２を有する（シクロ）−脂肪族ＮＣ
Ｏ基を有するＮＣＯプレポリマー からなり、この場合、反応体をＮＣＯ：ＮＨの当量比
（１．５〜１）：１で反応させることを特徴とする、冷
時硬質性で、微量の溶剤を含有するか、または溶剤を含
有しない２Ｋ−ポリウレタン−ポリ尿素材料。 - 【請求項２】 可塑剤の添加剤を含有する、請求項１記
載の２Ｋ−ポリウレタン−ポリ尿素材料。 - 【請求項３】 ＮＣＯプレポリマーが、イソホロンジイ
ソシアネートと、ＯＨ官能価≧２およびＯＨ価 ３０〜
２００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエステルポリオール
とからなる反応生成物であり、この場合には、ＩＰＤＩ
とポリエステルポリオールとをＮＣＯ：ＯＨ当量比２：
１で反応させる、請求項１または２記載のポリウレタン
−ポリ尿素材料。 - 【請求項４】 ＮＣＯプレポリマーが、イソホロンジイ
ソシアネートと、ＯＨ官能価≧２およびＯＨ価 ３０〜
２００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するポリエーテルポリオール
とからなる反応生成物であり、この場合には、ＩＰＤＩ
とポリエーテルポリオールとをＮＣＯ：ＯＨ当量比２：
１で反応させる、請求項１または２記載のポリウレタン
−ポリ尿素材料。 - 【請求項５】 被覆において、請求項１から４までのい
ずれか１項記載のポリウレタン−ポリ尿素材料を含有す
ることを特徴とする被覆。 - 【請求項６】 反応性ラッカーにおいて、請求項１から
４までのいずれか１項記載のポリウレタン−ポリ尿素材
料を含有することを特徴とする反応ラッカー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4337236.8 | 1993-10-30 | ||
| DE4337236A DE4337236A1 (de) | 1993-10-30 | 1993-10-30 | Kalthärtende, lösungsmittelarme oder lösungsmittelfreie 2K-Polyurethan-Polyharnstoff-Massen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188372A true JPH07188372A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=6501521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6263710A Pending JPH07188372A (ja) | 1993-10-30 | 1994-10-27 | 冷時硬質性で、微量の溶剤を含有するか、または溶剤を含有しない２ｋ−ポリウレタン−ポリ尿素材料、ならびに該化合物からなる被覆および反応性ラッカー |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0650988B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07188372A (ja) |
| CN (1) | CN1040650C (ja) |
| DE (2) | DE4337236A1 (ja) |
| ES (1) | ES2102109T3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5895806A (en) * | 1996-05-06 | 1999-04-20 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Polyurethane composition useful for coating cylindrical parts |
| EP0939091A1 (en) | 1998-02-27 | 1999-09-01 | Basf Corporation | An extremely fast curing chemical reactive coating composition, which may cure at ambient or low temperatures, with long useable pot life |
| US6107436A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfunctional polymer |
| US6350823B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
| MXPA03011419A (es) | 2001-06-15 | 2004-06-30 | Huntsman Spec Chem Corp | Extensores sinergicos de cadena de amina en elastomeros de rocio de poliurea. |
| US20040185231A1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-09-23 | Dimmick William Joseph | Polymer coated surfaces having inlaid decorative sheets |
| PL1958975T3 (pl) * | 2007-02-06 | 2011-12-30 | Nolax Ag | Klej dwuskładnikowy |
| US20090220795A1 (en) * | 2008-02-29 | 2009-09-03 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Composites comprising a multi-layer coating system |
| CN104520394B (zh) | 2012-06-15 | 2016-10-26 | 3M创新有限公司 | 可固化的形成聚脲的组合物、制备方法以及复合制品 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4904751A (en) * | 1987-12-21 | 1990-02-27 | Texaco Chemical Company | N,N'-dialkyl substituted polyoxyalklene amines as curing agents for blocked isocyanates |
| US4892920A (en) * | 1988-11-21 | 1990-01-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of cyclohexanediisocyanate containing polyisocyanate prepolymers and polyurethanes having high temperature performance |
| US5093455A (en) * | 1989-07-21 | 1992-03-03 | Texaco Chemical Company | N,N-dialkylenediamines as curing agents for blocked isocyanate coatings |
| EP0420426A3 (en) * | 1989-09-29 | 1991-09-04 | Texaco Chemical Company | Sprayable and pourable polyurea elastomer |
| EP0705287B1 (en) * | 1992-03-12 | 2002-10-16 | Ashland Oil, Inc. | Polyureaurethane primerless structural adhesive |
| US5317076A (en) * | 1993-04-12 | 1994-05-31 | Texaco Chemical Co. | Polyurea elastomer with reduced moisture vapor transmission |
| US5312886A (en) * | 1993-09-20 | 1994-05-17 | Uop | Bis(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents for polyurethanes and polyureas |
-
1993
- 1993-10-30 DE DE4337236A patent/DE4337236A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1994-08-31 DE DE59402820T patent/DE59402820D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-31 ES ES94113597T patent/ES2102109T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-27 JP JP6263710A patent/JPH07188372A/ja active Pending
- 1994-10-28 CN CN94117744A patent/CN1040650C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-15 US US08/749,555 patent/US5852154A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5852154A (en) | 1998-12-22 |
| EP0650988A1 (de) | 1995-05-03 |
| DE59402820D1 (de) | 1997-06-26 |
| CN1106428A (zh) | 1995-08-09 |
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| DE4337236A1 (de) | 1995-05-04 |
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