JP2000309582A

JP2000309582A - エポキシドの製造方法

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Publication number: JP2000309582A
Application number: JP11121212A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hayashi; 利生林; Masahiro Wada; 正大和田; Masaki Haruta; 正毅春田; Minoru Tsubota; 年坪田
Original assignee: Agency of Industrial Science and Technology; Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 1999-04-28
Filing date: 1999-04-28
Publication date: 2000-11-07
Anticipated expiration: 2019-04-28
Also published as: EP1048660A1; JP4395580B2

Abstract

(57)【要約】【課題】不飽和炭化水素を部分酸化してエポキシドを
製造する好適な方法を提供すること。【解決手段】不飽和炭化水素の部分酸化は、チタン含
有酸化物に金微粒子が固定されてなる触媒を用いて、分
子状水素、酸素、および、共存化合物としてのアルコー
ル類および／またはエーテル類の存在下で行われる。上
記の共存化合物は、分子状水素１に対して、１０^-4〜５
０の体積比となるように存在していればよい。また、ア
ルコール類としては、炭素数６以下の低級アルコール類
がより好ましい。上記触媒を構成するチタン含有酸化物
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタノイド、
および、タリウムからなる群より選ばれる少なくとも一
種の元素をさらに含んでいてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、チタン含有酸化物
に金微粒子が担持されてなる触媒を用い、分子状水素と
酸素との存在下で不飽和炭化水素を部分酸化することに
より、対応するエポキシドを製造する方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来より、チタン含有酸化物に金微粒子
が固定されてなる（部分酸化用）触媒を用いて、分子状
水素と酸素との存在下で、不飽和炭化水素を部分酸化す
ることによってエポキシドを製造する方法は知られてい
る（特開平８−１２７５５０号公報、特開平１０−５５
９０号公報、特開平１０−２４４１５６号公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記例
示のエポキシドの製造方法は、エポキシ化反応の初期段
階では或る程度の活性を示すものの、反応の進行に伴っ
て活性が経時的に低下する。従って、上記の触媒は、反
応が定常状態に達した段階では、その活性が不充分とな
ってしまうという問題点を有している。

【０００４】また、上記の方法における分子状水素（以
下、場合によっては水素と称する）の理論消費量は、生
成するエポキシド１モルに対して１モルであるが、実際
の消費量は、その２倍〜１０倍となっている。そして、
この消費量は、反応温度が上昇するに従い、著しく増大
する。水素の消費量が増大する原因は、必ずしも明らか
ではないが、その原因の一つとして、チタン含有酸化物
に固定されている金微粒子の粒子径が不揃いであること
が考えられる。

【０００５】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、チタン含有酸化物に金微粒
子が担持されてなる触媒を用い、分子状水素と酸素との
存在下で不飽和炭化水素を部分酸化することにより、対
応するエポキシドを製造するより好適な方法を提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記従
来のエポキシドの製造方法について鋭意検討した。その
結果、チタン含有酸化物に金微粒子が担持されてなる触
媒を用い、分子状水素と酸素との存在下で不飽和炭化水
素を部分酸化するエポキシドの製造方法において、不飽
和炭化水素の部分酸化を、所定量の特定の共存化合物の
存在下で行う（すなわち、反応系に所定量の特定の共存
化合物を共存させる）ことにより、例えば、１）触媒の
活性ならびに選択性が高く、また、２）水素の消費量を
従来の方法と比較して低減することができ、さらに、
３）これらの優れた触媒性能が長期間安定に維持される
（すなわち、触媒性能の経時的な低下が少ない）ことを
見出して、本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち、請求項１記載の発明のエポキシドの
製造方法は、上記の課題を解決するために、チタン含有
酸化物に金微粒子が固定されてなる触媒を用い、分子状
水素と酸素との存在下で、不飽和炭化水素を部分酸化す
るエポキシドの製造方法であって、上記部分酸化が、分
子状水素１に対して、１０^-4〜５０の体積比のアルコー
ル類および／またはエーテル類の存在下で行われること
を特徴としている。

【０００８】請求項２記載の発明のエポキシドの製造方
法は、上記の課題を解決するために、請求項１記載の方
法において、上記チタン含有酸化物が、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、ランタノイド、および、タリウムか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の元素をさらに含
んでいることを特徴としている。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明にかかるエポキシドの製造
方法は、チタン含有酸化物に金微粒子が固定されてなる
触媒を用い、分子状水素と酸素との存在下で、不飽和炭
化水素を部分酸化するエポキシドの製造方法であって、
上記部分酸化が、共存化合物としての、所定量のアルコ
ール類および／またはエーテル類の存在下で行われる方
法である。

【００１０】始めに、本発明にかかるエポキシドの製造
方法において使用される、チタン含有酸化物に金微粒子
が固定されてなる触媒（以下、場合によってはエポキシ
ド製造用触媒、または、単に触媒と称する）について説
明を行う。

【００１１】チタン含有酸化物としては、具体的には、
例えば、酸化チタン、チタン酸塩、および、チタンとケ
イ素とが酸素を介して化学結合してなる複合酸化物から
なる群より選ばれる少なくとも一種の化合物が挙げられ
る。これらチタン含有酸化物は、一種類のみを用いても
よく、また、二種類以上を併用してもよい。上記チタン
含有酸化物のうち、酸化チタンの結晶構造、形状、大き
さ等は、特に限定されるものではない。

【００１２】また、酸化チタンは単独で用いてもよい
が、ケイ素含有酸化物と物理的に混合してなる混合物、
即ち、酸化チタンとケイ素含有酸化物との物理的混合物
（以下、混合酸化物と記す）として用いることもでき
る。該混合酸化物は、多孔質であることが好適であり、
比表面積が１ｍ²／ｇ以上であることがより好ましく、
５０ｍ²／ｇ〜１２００ｍ²／ｇの範囲内であることが
さらに好ましい。混合酸化物を構成するケイ素含有酸化
物としては、具体的には、例えば、無定型のシリカ、結
晶性を有するシリカライト、金属ケイ酸塩等の、酸化ケ
イ素を主成分とする化合物；無定型のシリカ−アルミ
ナ、結晶性を有するシリカ−アルミナ（ゼオライト）等
の、ケイ素とその他の金属とからなる複合型の酸化物；
等が挙げられる。

【００１３】チタン酸塩としては、具体的には、例え
ば、ＭｇＴｉＯ₃、ＣａＴｉＯ₃、ＢａＴｉＯ₃、Ｐｂ
ＴｉＯ₃、ＦｅＴｉＯ₃等の、各種金属のチタン酸塩が
挙げられる。

【００１４】チタンとケイ素とが酸素を介して化学結合
してなる複合酸化物（以下、複合酸化物と記す）は、多
孔質であることが好適であり、比表面積が１ｍ²／ｇ以
上であることがより好ましく、５０ｍ²／ｇ〜１２００
ｍ²／ｇの範囲内であることがさらに好ましい。該複合
酸化物としては、チタンと上記ケイ素含有酸化物との複
合酸化物がより好ましく、具体的には、例えば、酸化チ
タンがケイ素含有酸化物の表面に担持された複合酸化
物、ケイ素含有酸化物の表面および内部にチタンが存在
する複合酸化物等が挙げられる。

【００１５】ケイ素含有酸化物の表面に酸化チタンを担
持させる方法としては、具体的には、例えば、含浸法、
イオン交換法、化学蒸着法等によってチタン化合物をケ
イ素含有酸化物の表面に吸着或いは結合させた後、焼成
等によってチタン化合物を酸化物にして担持させる方法
等の、一般的な方法が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。また、ケイ素含有酸化物の表面および内部
にチタンが存在する複合酸化物を調製する方法として
は、具体的には、例えば、チタン化合物とケイ素化合物
とを含む均一溶液から、共沈法やゾル−ゲル法等によっ
て、チタンとケイ素とを含む水酸化物（混合水酸化物）
の沈澱を生成させた後、焼成等によって該沈澱を酸化物
にする方法が挙げられる。

【００１６】チタン含有酸化物が混合酸化物や複合酸化
物を含む場合、つまり、チタン含有酸化物がケイ素を含
む場合における、チタンとケイ素との原子比率（Ｔｉ／
Ｓｉ）は、０．１／１００〜５０／１００の範囲内が好
ましく、０．５／１００〜２０／１００の範囲内がより
好ましい。チタンの比率が上記範囲よりも少ないチタン
含有酸化物を用いて得られる触媒は、例えばシリカ単体
を担体として用いて得られる触媒と実質的に同一の触媒
特性となり、従って、不飽和炭化水素の選択的な部分酸
化を生じさせることが全くできないので好ましくない。

【００１７】金微粒子は、上記チタン含有酸化物に固定
されている。該金微粒子は、粒子径が１０ｎｍ以下であ
る、いわゆる超微粒子が好適である。チタン含有酸化物
における金の担持量は、チタン含有酸化物の重量を基準
として、０．００１重量％以上が好ましく、０．０１〜
２０重量％の範囲内がより好ましく、０．０５重量％〜
１０重量％の範囲内がさらに好ましい。金の担持量が
０．００１重量％よりも少ないと、触媒の活性が低下す
るので好ましくない。一方、金の担持量を２０重量％よ
りも多くしても、金を上記の範囲内で担持させた場合と
比較して、触媒の活性の更なる向上は殆ど望めず、金が
無駄になるので好ましくない。

【００１８】金微粒子をチタン含有酸化物に担持させる
方法、つまり、固定する方法としては、具体的には、例
えば、特開平７−８７９７号公報に記載の析出沈澱法
や、特開平９−１２２４７８号公報に記載の蒸着法、含
浸法等が挙げられるが、特に限定されるものではない。

【００１９】上記方法のうち、特に析出沈澱法で金微粒
子をチタン含有酸化物に担持させる手順について説明す
る。先ず、金化合物（後述する）を含有する水溶液を調
製し、３０℃〜１００℃の範囲内、より好ましくは５０
℃〜９５℃の範囲内に加温した後、撹拌しながら、アル
カリ水溶液を用いて上記水溶液のｐＨを６〜１２の範囲
内、より好ましくは７〜１０の範囲内に調節する。次
に、この水溶液にチタン含有酸化物を、上記温度で撹拌
しながら、一度に、若しくは、数分以内に数回に分けて
投入する。このとき、水溶液のｐＨに変化が生じる場合
には、アルカリ水溶液を用いてｐＨを上記範囲内に調節
する。

【００２０】チタン含有酸化物を投入した後、所定時
間、上記温度で撹拌を続けることにより、該チタン含有
酸化物の表面に金水酸化物が付着（析出沈澱）してなる
固形物（金微粒子固定化物）が得られる。該固形物を濾
別して取り出し、水洗（洗浄）した後、１００℃〜８０
０℃の範囲内で焼成する。これにより、金微粒子がチタ
ン含有酸化物に担持される。

【００２１】上記のアルカリ水溶液を構成するアルカリ
成分としては、具体的には、例えば、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、アンモニア、テ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。

【００２２】上記の金化合物としては、具体的には、例
えば、テトラクロロ金(III) 酸「Ｈ〔ＡｕＣｌ₄〕」等
の水溶性金塩、等が挙げられるが、特に限定されるもの
ではない。また、水溶液等の溶液における金化合物の濃
度は、特に限定されるものではない。尚、金化合物は、
水和物となっていてもよい。

【００２３】上記の各種方法により、チタン含有酸化物
に金微粒子が固定されてなるエポキシド製造用触媒が得
られる。

【００２４】上記触媒をなすチタン含有酸化物は、さら
に、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ランタノイド、
および、タリウムからなる群より選ばれる少なくとも一
種の元素をさらに含んでいてもよい。アルカリ金属とし
ては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、
ルビジウム、セシウム、フランシウムが挙げられる。ア
ルカリ土類金属としては、具体的には、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
ラジウムが挙げられる。ランタノイドとしては、具体的
には、例えば、ランタン、セリウム、サマリウム等が挙
げられる。これら元素は、必要に応じて、一種類のみが
含まれていてもよく、また、二種類以上が含まれていて
もよい。上記例示の元素のうち、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、およびバリウムがより好ましい。
チタン含有酸化物がこれら元素をさらに含むことによ
り、エポキシド製造用触媒の安定性がさらに増すと共
に、その寿命がより一層長くなる。

【００２５】これらの元素をチタン含有酸化物に含ませ
る方法は、特に限定されるものではない。具体的には、
例えば、析出沈澱法で金微粒子をチタン含有酸化物に担
持させるときに、これらの元素を含有する化合物やその
水溶液（ｐＨを調節するために使用される上記アルカリ
水溶液が、アルカリ金属、アルカリ土類金属を含むもの
である場合には、これらであっても良い）を、金化合物
を含有する水溶液中に供する方法等を挙げることができ
る。

【００２６】チタン含有酸化物が上記元素をさらに含む
場合における該元素の含有量は、０．００１重量％〜２
０重量％の範囲内が好ましく、０．００５重量％〜５重
量％の範囲内がより好ましく、０．０１重量％〜２重量
％の範囲内がさらに好ましい。但し、チタン含有酸化物
がチタン酸塩を含む場合には、該チタン含有酸化物にお
ける上記元素の含有量をより多くすることができ、具体
的には、０．１重量％〜５０重量％の範囲内にすること
がより好ましい。

【００２７】次に、本発明にかかるエポキシドの製造方
法について説明する。本発明の製造方法は、上記の触媒
を用いた不飽和炭化水素の部分酸化（エポキシ化反応）
が、分子状水素、酸素、並びに、所定量のアルコール類
および／またはエーテル類の存在下で行われる（すなわ
ち、反応系中に、所定量のアルコール類および／または
エーテル類をさらに共存させる）方法である。

【００２８】上記の製造方法において、原料として用い
られる不飽和炭化水素は、オレフィン二重結合を有する
化合物であればよく、特に限定されるものではないが、
炭素数２〜１２の化合物がより好ましい。該不飽和炭化
水素としては、具体的には、例えば、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペン
テン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、シクロペンテン、１−ヘキセン、２
−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、シクロヘキセン、１−メチル−１−シクロペンテ
ン、３−メチル−１−シクロペンテン等のオレフィンが
挙げられる。不飽和炭化水素の二重結合が酸化されるこ
とにより、対応するエポキシドが生成されるが、特に上
記例示の不飽和炭化水素を原料とすれば、触媒の活性・
選択性が良好で、かつ、反応における水素消費量を少な
くすることができ、しかも、触媒性能を長期間維持する
ことができる。

【００２９】分子状水素は還元剤として作用する。水素
の使用量は、特に限定されるものではないが、水素と不
飽和炭化水素との体積比（水素／不飽和炭化水素）が１
／１０〜１００／１の範囲内となる量が好適である。そ
して、水素の割合が多い程、反応速度が大きくなるの
で、上記の体積比は１００／１に近い方がより好まし
い。

【００３０】酸素の使用量は、特に限定されるものでは
ないが、酸素と不飽和炭化水素との体積比（酸素／不飽
和炭化水素）が１／１０〜１０／１の範囲内となる量が
好適である。酸素の使用量が上記範囲よりも少ないと、
エポキシドの収率が低下するので好ましくない。一方、
酸素の使用量を上記範囲よりも多くしても、上記の範囲
内で使用した場合と比較して、エポキシドの更なる収率
向上は望めず、選択率が低下するので好ましくない。

【００３１】エポキシド製造用触媒の使用量は、金微粒
子の担持量や、不飽和炭化水素の種類、反応条件等に応
じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、
反応時の不飽和炭化水素の空間速度（ＳＶ）が１００ｈ
ｒ^-1・ｍｌ／ｇ・cat.〜３０，０００ｈｒ^-1・ｍｌ／ｇ
・cat.（触媒１ｇ当たりの空間速度）の範囲内となる量
が好適である。

【００３２】アルコール類としては、特に限定されるも
のではないが、具体的には、例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソ
プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の、炭素数
６以下の低級アルコール類がより好ましい。

【００３３】エーテル類としては、具体的には、例え
ば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチ
ルエーテル、等の（直）鎖状エーテル類；ジオキサン、
テトラヒドロフラン、トリオキサン等の環状エーテル
類；を挙げることができる。

【００３４】上記のアルコール類またはエーテル類は、
一種類のみを用いてもよく、二種類以上を用いてもよ
い。また、これらアルコール類とエーテル類とは、混合
して用いてもよい。

【００３５】反応系に共存させるアルコール類および／
またはエーテル類（以下、場合によっては、共存化合物
と称する）の量は、分子状水素に対する体積比、すなわ
ち、共存化合物／分子状水素が、１０^-4〜５０の範囲内
であればよく、５×１０^-4〜４０の範囲内であることが
より好ましく、１０^-3〜２０の範囲内であることがさら
に好ましい。上記体積比が１０^-4未満であれば、共存化
合物を共存させる効果は現れず、エポキシドの生成量
（触媒の活性）は著しく低下する。一方、該体積比が５
０を超えると、共存化合物による活性点被毒が発生する
ことや、共存化合物の燃焼や部分酸化が優勢に起こるこ
と等の理由により、やはりエポキシドの生成量は著しく
低減する。

【００３６】上記共存化合物を、反応系に共存させる方
法および時期については、特に限定されるものではな
く、具体的には、例えば、共存化合物により触媒の前
処理をした後に、該触媒を用いてエポキシ化反応を行う
方法、不飽和炭化水素ガス・水素・酸素を含む原料ガ
スに、気体状の共存化合物を同伴させて触媒に対し供す
る方法、上記、の方法を併用する方法、等を挙げ
ることができる。

【００３７】共存化合物により触媒の前処理を行うと
は、より具体的には、ａ）エポキシ化反応を行う前に、
共存化合物を触媒に含浸させ、その後、必要に応じて、
熱処理等にて過剰の共存化合物を取り除く方法、ｂ）例
えばエポキシ化反応の直前に、気体状の共存化合物を、
不活性ガスや酸素含有不活性ガス等に同伴させて触媒に
接触させておく方法、等を挙げることができる。この様
な前処理が行われた触媒を用いることにより、不飽和炭
化水素のエポキシ化反応をより好適に行うことができ
る。

【００３８】このように、反応系中に、分子状水素に対
する体積比が上記説明の範囲内となるようにアルコール
類および／またはエーテル類を共存させることにより、
エポキシドを高収率かつ高選択率で得ることができ、加
えて、経時的な触媒活性の低下を防ぎ、優れた触媒性能
を長時間、安定して維持することが可能となる。すなわ
ち、工業的なレベルでのエポキシドの製造を長時間にわ
たり行うことが可能となるという効果を奏する。

【００３９】上記の効果が得られる理由は必ずしも明ら
かではないが、例えば、１）アルコール類および／また
はエーテル類が、触媒の有する酸点（例えば、触媒表面
上の酸性を示すヒドロキシル基（触媒がケイ素を含む場
合におけるシラノール性水酸基等））と反応する、また
は、該酸点をブロックすることで、生成したエポキシド
の縮重合や、アルデヒドへの異性化反応を抑制するこ
と、２）エポキシドの縮重合が抑制されることにより、
エポキシド縮合物（縮合エポキシド）等の高沸点を有す
る化合物に起因する活性点被毒が緩和されること、等の
理由が推察される。

【００４０】また、その理由は明確ではないが、反応系
中に、分子状水素に対する体積比が上記説明の範囲内と
なるようにアルコール類および／またはエーテル類を共
存させることにより、従来の方法と比較して水素の消費
量を少なくすることも可能となり、加えて、不飽和炭化
水素に対する分子状水素の体積比率が、一般にエポキシ
ドの製造に好適とされる比率より低い場合であっても、
効率的に反応を行うことが可能となる。

【００４１】本発明にかかるエポキシドの製造方法、即
ち、不飽和炭化水素の部分酸化反応（エポキシ化反応）
は、気相で行うことが望ましく、具体的には、例えば、
反応装置にエポキシド製造用触媒を充填し、該反応装置
内に上記の原料ガス（共存化合物を同伴させたものであ
ってもよい）を流通させる方法が好適である。これによ
り、目的物であるエポキシドを含む生成ガスを得ること
ができる。原料ガスは、必要に応じて、窒素や、ヘリウ
ム、アルゴン、二酸化炭素等の不活性ガスによって希釈
されていてもよい。不活性ガスの使用量は、特に限定さ
れるものではない。尚、反応方式は、特に限定されるも
のではないが、上記の反応がいわゆる気相不均一触媒反
応であるので、連続方式が好適である。

【００４２】エポキシ化反応を気相で行う場合、その反
応温度は、不飽和炭化水素の種類やエポキシド製造用触
媒との組み合わせ等に応じて設定すればよく、特に限定
されるものではないが、不飽和炭化水素やエポキシドが
気体として存在し得る温度、例えば、０℃〜３５０℃の
範囲内が好適であり、２０℃〜２８０℃の範囲内が最適
である。反応温度が極端に低いと、エポキシドの収率が
低下するので好ましくない。一方、反応温度が極端に高
いと、不飽和炭化水素やエポキシドが完全酸化されて二
酸化炭素および水が生成し、エポキシドの選択率が低下
すると共に、燃焼によって消費される水素の量が増加す
るので好ましくない。

【００４３】反応圧力は、反応温度等の反応条件に応じ
て設定すればよく、特に限定されるものではないが、不
飽和炭化水素やエポキシドが気体として存在し得る圧
力、例えば、０．０１ＭＰａ〜１０ＭＰａの範囲内が好
適である。反応圧力が極端に低いと、エポキシドの収率
が低下するので好ましくない。一方、反応圧力が極端に
高いと、エポキシドの収率は向上するものの、コンプレ
ッサー等の設備が必要となるので、実用的（工業的）で
はない。反応時間は、反応温度や反応圧力等の反応条件
に応じて設定すればよく、特に限定されるものではな
い。

【００４４】また、不飽和炭化水素を部分酸化する反応
は液相で行うこともでき、この場合には、回分式、半回
分式、連続流通式の種々の反応形式を採用することがで
きる。液相反応における反応温度並びに反応圧力は、不
飽和炭化水素やエポキシドが気体として存在し得る温度
並びに圧力、例えば、温度は１５０℃以下、圧力は０．
０５ＭＰａ〜１０ＭＰａの範囲内が好適である。或い
は、反応に対して不活性な溶媒を用いて、上記の反応を
液相で行うこともできる。溶媒を用いる反応方法として
は、例えば、エポキシド製造用触媒を溶媒に懸濁させて
なる懸濁液に、前記の原料ガスをバブリングさせる方法
が好適である。該溶媒としては、例えば、ベンゼン等の
芳香族炭化水素、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素
等が挙げられるが、特に限定されるものではない。ま
た、溶媒の使用量は、特に限定されるものではない。

【００４５】尚、反応系に加えられた上記共存化合物と
してのアルコール類および／またはエーテル類は、場合
によっては、その一部が触媒により選択酸化され、アル
デヒド類・ケトン類となる。しかしながら、その大部分
は酸化反応を受けることがなく、反応終了後に、反応生
成物（生成ガス）より分離・回収し、再利用することが
可能である。

【００４６】また、長時間使用された触媒は、例えば、
空気中で焼成することにより、元の触媒性能に賦活で
き、繰り返し使用することが可能となる。この時、上記
共存化合物として例示したアルコール類および／または
エーテル類と空気とを共存させた状態で焼成を行うこと
がより好ましい。

【００４７】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。

【００４８】〔実施例１〕酸化チタン（II）アセチルア
セトナート１．９６ｇを含むメチルアルコール溶液５０
０ｍｌに、ケイ素含有酸化物としての酸化ケイ素（商品
名・シリカＱ−１０，富士シリシア化学株式会社製；比
表面積３２６ｍ²／ｇ、１０メッシュ〜２０メッシュ、
粒子径８４０μｍ〜１，７００μｍ）６０ｇを浸漬した
後、エバポレータを用いてメチルアルコールを留去し
た。得られた固形分を１２０℃で１２時間乾燥させた
後、空気中で６００℃、３時間、焼成することにより、
チタン含有酸化物（複合酸化物）としての酸化ケイ素担
持酸化チタンを得た。

【００４９】次に、金化合物としてのテトラクロロ金(I
II) 酸０．３４４ｇを水に溶解し、水酸化ナトリウム水
溶液（アルカリ金属含有水溶液）を用いてｐＨ８．８に
調節することにより、テトラクロロ金(III) 酸水溶液５
００ｍｌを調製した。続いて、該水溶液中に酸化ケイ素
担持酸化チタン４０ｇを投入し、７０℃の温度条件を維
持した状態で１時間撹拌して、該酸化ケイ素担持酸化チ
タンを懸濁させると共に、その表面に金沈澱物（金微粒
子）を固定化した。

【００５０】その後、懸濁液を濾過し、濾残、すなわ
ち、固形物（金微粒子固定化物）の水洗および乾燥を行
った。次いで、該固形物を、空気中で４００℃、３時
間、焼成することにより、本発明のエポキシドの製造方
法に使用される酸化ケイ素担持酸化チタン担持金触媒
（以下、単に触媒と称する）を得た。

【００５１】次に、上記触媒１ｇを内径８ｍｍのステン
レス製反応管に充填し、続いて、触媒層の温度（触媒層
加熱用触媒温度、以下、反応温度と称する）を２００℃
に保ちながらプロピレン（不飽和炭化水素）の部分酸化
反応を行い、該触媒の性能評価を行った。即ち、プロピ
レン、水素、酸素、メチルアルコール（共存化合物）、
および、アルゴンを、体積比（プロピレン／水素／酸素
／メチルアルコール／アルゴン）が２０／２０／２０／
１／３９となるように混合することにより、原料ガスを
調製した。そして、２００℃に保たれた上記反応管内の
触媒層に、該原料ガスを流量５，０００ｈｒ^-1・ｍｌ／
ｇ・cat.（常温・常圧時換算値）にて供給し、プロピレ
ンのエポキシ化反応を行った。

【００５２】そして、反応開始１時間後、および、３時
間後に反応管出口の生成ガスを採取し、ガスクロマトグ
ラフィーを用いてその組成の分析を行った。

【００５３】続いて、反応温度を２１０℃に変更して、
さらに１時間後（すなわち、反応開始４時間後）、およ
び、３時間後（反応開始６時間後）に生成ガスの組成の
分析を行った。さらに続いて、反応温度を２２０℃に変
更して、１時間後（反応開始７時間後）、および、３時
間後（反応開始９時間後）に生成ガスの組成の分析を行
った。そして、生成ガスの組成の分析結果より、プロピ
レンオキシド（エポキシド）の単流収率、消費された水
素と生成したプロピレンオキシドとのモル比率（水素／
プロピレンオキシド）を求めた。該モル比率が１に近い
程、水素の消費量が少ないと判断することができる。主
な反応条件、並びに結果を表１にまとめた。尚、反応条
件のうち、共存化合物の体積比とは、原料ガス中の（分
子状）水素の体積を１としたときの、共存化合物の体積
を示すものとする。

【００５４】〔実施例２〕プロピレンのエポキシ化反応
に先立ち、上記実施例１と同様の触媒に、共存化合物と
してのメチルアルコールを用いて前処理を施した。触媒
の前処理は、以下に示すように行った。

【００５５】始めに、気体状のメチルアルコールを、不
活性ガスとしてのヘリウムガスに混合して（同伴させ
て）処理ガスを調製した。処理ガスにおけるメチルアル
コール分圧は、１００ｍｍＨｇである。次に、実施例１
の触媒１ｇを内径８ｍｍのステンレス製反応管に充填
し、２００℃に保った触媒層に、上記処理ガスを８３ｍ
ｌ／ｍの流量で２０分間供給した。その後、触媒層にヘ
リウムガスを５分間供給して、反応管中のメチルアルコ
ールを取り除いた。続いて、前処理が施された触媒に、
上記実施例１と同様の原料ガスを供給し、該実施例と同
様の方法によりエポキシ化反応および触媒の性能評価を
行った。主な反応条件、並びに結果を表１にまとめた。

【００５６】〔比較例１〕上記実施例１と同様にして触
媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、プロピレ
ン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積比（プロピ
レン／水素／酸素／アルゴン）が２０／２０／２０／４
０となるように混合し、さらに、該原料ガスに占める濃
度が１０ppm となるように気体状のメチルアルコール
（共存化合物）を混合したものを使用した以外は、実施
例１と同様の方法により、プロピレンのエポキシ化反応
および触媒の性能評価を行った。主な反応条件、並びに
結果を表１にまとめた。

【００５７】表１より明らかなように、反応系中に、共
存化合物としてのメチルアルコール（アルコール類）
を、分子状水素１に対して、１０^-4〜５０の体積比とな
るように共存させれば、プロピレンオキシド生成活性
（単流収率）は反応経過時間に対して安定しており、か
つ、水素消費比率（モル比率）が低くなることが分か
る。

【００５８】〔実施例３〜６〕上記実施例１と同様にし
て触媒の調製を行った。続いて、原料ガス中の、プロピ
レン、水素、酸素、メチルアルコール（共存化合物）、
および、アルゴンの混合比率を以下に示すように変更し
た以外は、実施例１と同様の方法により、プロピレンの
エポキシ化反応および触媒の性能評価を行った。実施例
３では、体積比（プロピレン／水素／酸素／メチルアル
コール／アルゴン）が、２０／２０／２０／０．０１／
４０であり、実施例４では、体積比が、２０／２０／２
０／０．１／３９．９であり、実施例５では、体積比
が、２０／２０／２０／１０／３０であり、実施例６で
は、体積比が、２０／２０／２０／２０／２０である。
主な反応条件、並びに結果を表２および表３にまとめ
た。

【００５９】〔実施例７〕上記実施例１と同様にして触
媒の調製を行った。続いて、原料ガス中の、プロピレ
ン、水素、酸素、メチルアルコール（共存化合物）、お
よび、アルゴンの混合比率を、体積比が順に、１／１／
２０／７７となるように変更し、反応温度を順次、１２
０℃（反応開始後１〜３時間）、１３０℃（反応開始後
３〜５時間）、１４０℃（反応開始後５〜７時間）とし
た以外は、実施例１と同様の方法により、プロピレンの
エポキシ化反応および触媒の性能評価を行った。主な反
応条件、並びに結果を表３にまとめた。

【００６０】〔比較例２〕上記実施例７と同様にして触
媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、プロピレ
ン、水素、酸素、メチルアルコール（共存化合物）、お
よび、アルゴンを、体積比が順に、１／１／１／６０／
３７となるように混合したものを使用した以外は、実施
例７と同様の方法により、プロピレンのエポキシ化反応
および触媒の性能評価を行った。主な反応条件、並びに
結果を表３にまとめた。

【００６１】表３より明らかなように、共存化合物とし
てのメチルアルコールと分子状水素との体積比が、１０
^-4〜５０の範囲外となると、反応性に劣ることがわか
る。

【００６２】〔実施例８〕酸化チタン（II）アセチルア
セトナート０．９８ｇを含むメチルアルコール溶液５０
０ｍｌに、ケイ素含有酸化物としての酸化ケイ素（商品
名・シリカＱ−１０，富士シリシア化学株式会社製；比
表面積３２６ｍ²／ｇ、１０メッシュ〜２０メッシュ、
粒子径８４０μｍ〜１，７００μｍ）６０ｇを浸漬した
後、エバポレータを用いてメチルアルコールを留去し
た。得られた固形分を１２０℃で１２時間乾燥させた
後、空気中で９００℃、３時間、焼成することにより、
チタン含有酸化物（複合酸化物）としての酸化ケイ素担
持酸化チタンを得た。該チタン含有酸化物における酸化
チタンの担持量は、０．５重量％であった。

【００６３】次に、金化合物としてのテトラクロロ金(I
II) 酸０．３４４ｇ、および、塩化セリウム（ランタノ
イド含有化合物）０．０２ｇを水に溶解し、水酸化カリ
ウム水溶液（アルカリ金属含有水溶液）を用いてｐＨ
８．８に調節することによりテトラクロロ金(III) 酸水
溶液９００ｍｌを調製した。

【００６４】続いて、該水溶液中に酸化ケイ素担持酸化
チタン２０ｇを投入し、７０℃の温度条件を維持した状
態で１時間撹拌して、該酸化ケイ素担持酸化チタンを懸
濁させると共に、その表面に金沈澱物（金微粒子）を固
定化した。

【００６５】その後、懸濁液を濾過し、濾残、すなわ
ち、固形物（金微粒子固定化物）の水洗および乾燥を行
った。次いで、該固形物を、空気中で４００℃、３時
間、焼成することにより、本発明のエポキシドの製造方
法に使用される酸化ケイ素担持酸化チタン担持金触媒
（以下、単に触媒と称する）を得た。

【００６６】次に、上記触媒１ｇを内径８ｍｍのステン
レス製反応管に充填し、続いて、プロピレン（不飽和炭
化水素）のエポキシ化反応を行った。エポキシ化反応お
よび触媒の性能評価は、原料ガス中の、プロピレン、水
素、酸素、メチルアルコール（共存化合物）、および、
アルゴンの混合比率を、体積比が２０／２０／２０／
０．６／３９．４となるように変更した以外は、上記実
施の形態１と同様の方法による。主な反応条件、並びに
結果を表４にまとめた。

【００６７】〔比較例３〕上記実施例８と同様にして触
媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、プロピレ
ン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積比が順に、
２０／２０／２０／４０となるように混合し、さらに、
該原料ガスに占める濃度が１５ppm となるように気体状
のメチルアルコール（共存化合物）を混合したものを使
用した以外は、実施例８と同様の方法により、プロピレ
ンのエポキシ化反応および触媒の性能評価を行った。主
な反応条件、並びに結果を表４にまとめた。

【００６８】〔実施例９〕塩化セリウムに代えて塩化ス
トロンチウム六水和物（アルカリ土類金属含有化合物）
を使用し、また、水酸化カリウム水溶液に代えて水酸化
セシウム水溶液（アルカリ金属含有水溶液）を使用した
以外は、上記実施例８と同様にして触媒の調製を行っ
た。また、共存化合物として、メチルアルコールに代え
てイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用し、原料ガ
ス中の、プロピレン、水素、酸素、ＩＰＡ、および、ア
ルゴンの混合比率を、体積比が２０／２０／２０／２／
３８となるように変更した以外は、実施例８と同様の方
法によりプロピレンのエポキシ化反応および触媒の性能
評価を行った。主な反応条件、並びに結果を表４にまと
めた。

【００６９】〔比較例４〕上記実施例９と同様にして触
媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、プロピレ
ン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積比が順に、
２０／２０／２０／４０となるように混合し、さらに、
該原料ガスに占める濃度が１５ppm となるように気体状
のＩＰＡ（共存化合物）を混合したものを使用した以外
は、実施例９と同様の方法によりプロピレンのエポキシ
化反応および触媒の性能評価を行った。主な反応条件、
並びに結果を表５にまとめた。

【００７０】〔実施例１０〕上記実施例１と同様にして
触媒の調製を行った。続いて、共存化合物として、メチ
ルアルコールに代えてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を
使用し、原料ガス中の、プロピレン、水素、酸素、ＴＨ
Ｆ、および、アルゴンの混合比率を、体積比が２０／２
０／２０／０．５／３９．５となるように変更した以外
は、実施例１と同様の方法により、プロピレンのエポキ
シ化反応および触媒の性能評価を行った。主な反応条
件、並びに結果を表５にまとめた。

【００７１】〔実施例１１〕上記実施例１と同様にして
触媒の調製を行った。続いて、原料ガス中の、プロピレ
ン、水素、酸素、メチルアルコール、および、アルゴン
の混合比率を、体積比が２０／８／２０／１／５１とな
るように変更した以外は、実施例１と同様の方法によ
り、プロピレンのエポキシ化反応および触媒の性能評価
を行った。主な反応条件、並びに結果を表５にまとめ
た。

【００７２】表５に示すように、不飽和炭化水素（本実
施例ではプロピレン）に対する分子状水素の体積比率
が、一般にエポキシドの製造に好適とされる比率より低
い場合であっても、反応系中にメチルアルコール（アル
コール類）を共存させることにより、効率的に反応を行
うことが可能となることが分かる（特に、実施例１１参
照）。

【００７３】〔比較例５〕上記実施例１１と同様にして
触媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、プロピ
レン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積比が２０
／８／２０／５１となるように混合し、さらに、該原料
ガスに占める濃度が７ppm となるように気体状のメチル
アルコール（共存化合物）を混合したものを使用した以
外は、実施例１１と同様の方法により、プロピレンのエ
ポキシ化反応および触媒の性能評価を行った。主な反応
条件、並びに結果を表６にまとめた。

【００７４】〔実施例１２〕酸化チタン（II）アセチル
アセトナート３．２８ｇを含むメチルアルコール溶液１
５０ｍｌに、ケイ素含有酸化物としての酸化ケイ素（商
品名・シリカＱ−１０，富士シリシア化学株式会社製；
比表面積３２６ｍ²／ｇ、１０メッシュ〜２０メッシ
ュ、粒子径８４０μｍ〜１，７００μｍ）１００ｇを浸
漬した後、エバポレータを用いてメチルアルコールを留
去した。得られた固形分を１２０℃で１２時間乾燥させ
た後、空気中で６００℃、３時間、焼成することによ
り、チタン含有酸化物（複合酸化物）としての酸化ケイ
素担持酸化チタンを得た。該チタン含有酸化物における
酸化チタンの担持量は１重量％であった。

【００７５】次に、金化合物としてのテトラクロロ金(I
II) 酸０．６９ｇを水に溶解し、水酸化ナトリウム水溶
液（アルカリ金属含有水溶液）を用いてｐＨ８．８に調
節することにより、テトラクロロ金(III) 酸水溶液２０
００ｍｌを調製した。

【００７６】続いて、該水溶液中に酸化ケイ素担持酸化
チタン４０ｇを投入し、７０℃の温度条件を維持した状
態で１時間撹拌して、該酸化ケイ素担持酸化チタンを懸
濁させると共に、その表面に金沈澱物（金微粒子）を固
定化した。

【００７７】その後、懸濁液を濾過し、濾残、すなわ
ち、固形物（金微粒子固定化物）の水洗および乾燥を行
った。次いで、該固形物を、空気中で４００℃、３時
間、焼成することにより、本発明のエポキシドの製造方
法に使用される酸化ケイ素担持酸化チタン担持金触媒
（以下、単に触媒と称する）を得た。この触媒に担持さ
れた金並びにナトリウム（メタル）の担持量を、蛍光Ｘ
線分析法によって分析した。その結果、金の担持量は
０．１５３重量％であり、ナトリウムの担持量は０．１
１５重量％であった。

【００７８】次に、上記触媒１ｇを内径８ｍｍのステン
レス製反応管に充填し、続いて、触媒層の温度（反応温
度）を１８０℃に保ちながら不飽和炭化水素としての t
rans−２−ブテンの部分酸化反応を行い、該触媒の性能
評価を行った。即ち、 trans−２−ブテン、水素、酸
素、メチルアルコール（共存化合物）、および、アルゴ
ンを、体積比が５／２０／２０／２／５３となるように
混合することにより、原料ガスを調製した。そして、１
８０℃に保たれた上記反応管内の触媒層に、該原料ガス
を流量４，０００ｈｒ^-1・ｍｌ／ｇ・cat.（常温・常圧
時換算値）にて供給し、 trans−２−ブテンのエポキシ
化反応を行った。

【００７９】そして、反応開始１時間後、および、３時
間後に反応管出口の生成ガスを採取し、ガスクロマトグ
ラフィーを用いてその組成の分析を行った。

【００８０】続いて、反応温度を１９０℃に変更して、
さらに１時間後（すなわち、反応開始４時間後）、およ
び、３時間後（反応開始６時間後）に生成ガスの組成の
分析を行った。さらに続いて、反応温度を２００℃に変
更して、１時間後（反応開始７時間後）、および、３時
間後（反応開始９時間後）に生成ガスの組成の分析を行
った。そして、生成ガスの組成の分析結果より、２，３
−エポキシブタン（エポキシド）の単流収率、消費され
た水素と生成した２，３−エポキシブタンとのモル比率
（水素／２，３−エポキシブタン）を求めた。該モル比
率が１に近い程、水素の消費量が少ないと判断すること
ができる。主な反応条件、並びに結果を表６にまとめ
た。

【００８１】続いて、９時間使用された上記触媒を３０
０℃に保ち、該触媒に、空気とメチルアルコールとの混
合ガス（空気／メチルアルコールの体積比が、９０／
２）を９２ｍｌ／ｍｉｎの流量で供給して１時間熱処理
を行い、触媒を賦活させた。

【００８２】賦活させた触媒は、２，３−エポキシブタ
ンのエポキシ化反応に再び供され、上記説明の方法と同
様にして、エポキシ化反応および触媒性能の評価を行っ
た。尚、生成ガスの採取は、反応開始１時間後、３時間
後、４時間後、６時間後に行い、生成ガスの組成の分析
を行った。２，３−エポキシブタン（エポキシド）の単
流収率は、順に、３．２％、３．１％、４．６％、４．
２％であり、触媒性能は、完全に賦活（もとに回復）し
ていることが分かった。

【００８３】〔比較例６〕上記実施例１２と同様にして
触媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、trans
−２−ブテン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積
比が５／２０／２０／５５となるように混合し、さら
に、該原料ガスに占める濃度が１５ppm となるように気
体状のメチルアルコール（共存化合物）を混合したもの
を使用した以外は、実施例１２と同様の方法により、 t
rans−２−ブテンのエポキシ化反応および触媒の性能評
価を行った。主な反応条件、並びに結果を表６にまとめ
た。

【００８４】〔実施例１３〕上記実施例１２と同様にし
て触媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、cis
−２−ブテン（不飽和炭化水素）、水素、酸素、エチル
アルコール（共存化合物）および、アルゴンを、体積比
が５／２０／２０／０．５／５４．５となるように混合
したものを使用した以外は、上記実施例１２と同様の方
法により、 cis−２−ブテンのエポキシ化反応および触
媒の性能評価を行った。主な反応条件、並びに結果を表
７にまとめた。

【００８５】〔比較例７〕上記実施例１３と同様にして
触媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、cis−
２−ブテン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積比
が５／２０／２０／５４．５となるように混合し、さら
に、該原料ガスに占める濃度が１５ppm となるように気
体状のエチルアルコール（共存化合物）を混合したもの
を使用した以外は、上記実施例１３と同様の方法によ
り、 cis−２−ブテンのエポキシ化反応および触媒の性
能評価を行った。主な反応条件、並びに結果を表７にま
とめた。

【００８６】〔実施例１４〕金化合物としてのテトラク
ロロ金(III) 酸の使用量を０．６８８ｇに変更し、ま
た、水酸化ナトリウム水溶液に代えて水酸化カリウム水
溶液（アルカリ金属含有水溶液）を使用した以外は、上
記実施例１と同様の方法により触媒の調製を行った。

【００８７】次に、上記触媒１ｇを内径８ｍｍのステン
レス製反応管に充填し、続いて、触媒層の温度（反応温
度）を１７０℃に保ちながら１−ヘキセン（不飽和炭化
水素）の部分酸化反応を行い、該触媒の性能評価を行っ
た。即ち、１−ヘキセン、水素、酸素、メチルアルコー
ル（共存化合物）、および、アルゴンを、体積比が７．
６／１８．９／１８．９／２．２／５２．４となるよう
に混合することにより、原料ガスを調製した。そして、
１７０℃に保たれた上記反応管内の触媒層に、該原料ガ
スを流量３，３００ｈｒ^-1・ｍｌ／ｇ・cat.（常温・常
圧時換算値）にて供給し、１−ヘキセンのエポキシ化反
応を行った。

【００８８】そして、反応開始１時間後、および、３時
間後に反応管出口の生成ガスを採取し、ガスクロマトグ
ラフィーを用いてその組成の分析を行った。

【００８９】続いて、反応温度を１８０℃に変更して、
さらに１時間後（すなわち、反応開始４時間後）、およ
び、３時間後（反応開始６時間後）に生成ガスの組成の
分析を行った。さらに続いて、反応温度を１９０℃に変
更して、１時間後（反応開始７時間後）、および、３時
間後（反応開始９時間後）に生成ガスの組成の分析を行
った。そして、生成ガスの組成の分析結果より、１，２
−エポキシヘキサン（エポキシド）の単流収率、消費さ
れた水素と生成した１，２−エポキシヘキサンとのモル
比率（水素／１，２−エポキシヘキサン）を求めた。該
モル比率が１に近い程、水素の消費量が少ないと判断す
ることができる。主な反応条件、並びに結果を表７にま
とめた。

【００９０】〔実施例１５〕上記実施例１４と同様にし
て触媒の調製を行った。続いて、共存化合物としてメチ
ルアルコールの代わりにＩＰＡを使用した以外は、上記
実施例１４と同様の方法により、１−ヘキセンのエポキ
シ化反応および触媒の性能評価を行った。主な反応条
件、並びに結果を表８にまとめた。

【００９１】〔比較例８〕上記実施例１４と同様にして
触媒の調製を行った。続いて、原料ガスとして、１−ヘ
キセン、水素、酸素、および、アルゴンを、体積比が
７．６／１８．９／１８．９／５４．６となるように混
合し、さらに、該原料ガスに占める濃度が１５ppm とな
るように気体状のメチルアルコール（共存化合物）を混
合したものを使用した以外は、上記実施例１４と同様の
方法により、１−ヘキセンのエポキシ化反応および触媒
の性能評価を行った。主な反応条件、並びに結果を表８
にまとめた。

【００９２】

【表１】

【００９３】

【表２】

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】

【００９６】

【表５】

【００９７】

【表６】

【００９８】

【表７】

【００９９】

【表８】

【０１００】

【発明の効果】本発明の請求項１記載のエポキシドの製
造方法は、以上のように、チタン含有酸化物に金微粒子
が固定されてなる触媒を用い、分子状水素と酸素との存
在下で、不飽和炭化水素を部分酸化するエポキシドの製
造方法であって、上記部分酸化が、分子状水素１に対し
て、１０^-4〜５０の体積比のアルコール類および／また
はエーテル類の存在下で行われる方法である。

【０１０１】上記の方法によれば、１）触媒の活性なら
びに選択性が高く、また、２）水素の消費量を従来の方
法と比較して低減することができ、さらに、３）これら
の優れた触媒性能が、経時的に低下することなく長期間
安定に維持された状態で反応を行うことができる。ま
た、不飽和炭化水素に対する分子状水素の体積比率が、
一般にエポキシドの製造に好適とされる比率より低い場
合であっても、効率的に反応を行うことができる。すな
わち、水素の消費量を従来の方法と比較して低減するこ
とが可能で、加えて、エポキシドを高収率かつ高選択率
で得ることが長期間にわたり可能な製造方法を提供する
ことができるという効果を奏する。

【０１０２】本発明の請求項２記載のエポキシドの製造
方法は、以上のように、請求項１記載の方法において、
上記チタン含有酸化物が、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、ランタノイド、および、タリウムからなる群より
選ばれる少なくとも一種の元素をさらに含んでいる方法
である。

【０１０３】上記の方法によれば、チタン含有酸化物を
含んでなる触媒の安定性がさらに増すと共に、その寿命
がより一層長くなるので、エポキシドを高収率かつ高選
択率で得ることがより長期間にわたり可能となるという
効果を、請求項１記載の方法による効果に加えて奏す
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者和田正大大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者春田正毅大阪府池田市緑丘１丁目８番31号工業技術院大阪工業技術研究所内 (72)発明者坪田年大阪府池田市緑丘１丁目８番31号工業技術院大阪工業技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】チタン含有酸化物に金微粒子が固定されて
なる触媒を用い、分子状水素と酸素との存在下で、不飽
和炭化水素を部分酸化するエポキシドの製造方法であっ
て、上記部分酸化が、分子状水素１に対して、１０^-4〜５０
の体積比のアルコール類および／またはエーテル類の存
在下で行われることを特徴とするエポキシドの製造方
法。
【請求項２】上記チタン含有酸化物が、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、ランタノイド、および、タリウムか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の元素をさらに含
んでいることを特徴とする請求項１記載のエポキシドの
製造方法。