JP2000302916A - 樹脂組成物及びそれを用いた接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来用いられている自己融着性樹脂には脂肪
族ポリアミドが知られているが、高融点樹脂を用いるこ
とによってある程度耐熱性の改善は可能であるが、１５
０℃以上の高温環境下での接着性が低下し、コイルの場
合歪や融着面のずれを生じる。熱硬化性樹脂を添加配合
する案もあるが、硬化後の被膜に可撓性が乏しいという
問題があった。 【解決手段】 少なくとも、芳香環に結合したメチロー
ル基を分子中に２個以上有するレゾール型化合物と、ア
ミド基の一部をメトキシメチル化した線状ポリアミド樹
脂、更に反応性官能基を有する液状のアクリロニトリル
ブタジエンゴムとを含有する樹脂組成物、及びこの樹脂
を用いた接着方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電気または電子機器
等の部品の接着に使用する樹脂組成物に関し、特に耐熱
性と絶縁性が要求されるコイル用絶縁電線のコイル形成
段階でのコイル同志の接着、あるいは該コイル支持部材
との接着など高温環境下での接着力の維持が必要な機器
用部品の接着に好適な樹脂組成物、及び該樹脂組成物を
用いた接着方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年電気、電子機器類の小型化高性能化
はめざましいものがあり、それに用いられる部品類も高
い性能が要求されている。特に個々に用いられる樹脂材
料に対しては高絶縁性、高耐熱性が求められている。又
巻線の分野では、導体上に直接又は他の絶縁被膜を介し
て融着性樹脂塗料を塗布焼き付けた自己融着性マグネッ
トワイヤが、溶媒処理又は加熱処理により融着被膜が容
易に溶解、膨潤又は溶融し、線間相互を融着固化せしめ
うることから、比較的簡単にフラットコイル、偏向ヨー
クコイル、ボイスコイル等の自己支持型コイルを作るこ
とが可能であり、複雑な形状のコイル巻線に広く利用さ
れている。このコイルの製造方法としては、自己融着性
マグネットワイヤを溶媒で処理して溶解、膨潤させて接
着する溶媒接着型と、自己融着性マグネットワイヤの融
着被膜を熱風等により加熱処理して溶融後接着する熱接
着型がある。コイル巻線の際、自己融着性マグネットワ
イヤを溶媒処理するか、加熱処理するかは融着被膜の特
性で決まる。融着塗料の主成分樹脂に用いる樹脂として
は従来からポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリアミド樹脂等が知られているが、接着特性、電
気特性等を考慮して溶媒接着型ワイヤ及び熱接着型ワイ
ヤともポリアミド樹脂が比較的多用されている。

【０００３】溶媒接着型ワイヤの製造は、融着被膜を形
成する樹脂の良溶媒であれば溶媒の種類に制限はない
が、その取り扱い性を考慮してアルコール溶媒を使用し
たアルコール巻線型が良く用いられる。このアルコール
巻線型の融着被膜に用いる樹脂としてアルコール可溶性
のポリアミド樹脂が多用されている。アルコール可溶性
ポリアミド樹脂としては、６−１０ナイロンと６または
６，６−ナイロン等の共重合体である、上市されている
商品名でウルトラミッド１Ｃ（ＢＡＳＦ社製）、プラタ
ボンドＭＸ１６０３（日本リルサン社製）、アミランＣ
Ｍ４０（東レ社製）等が知られている。

【０００４】一方、熱接着型ワイヤにおいては、融着被
膜に用いる樹脂としては、脂肪族ポリアミド樹脂である
アルコール不溶性ポリアミド樹脂、上市されている商品
名で例えばグリルアミドＥＬＹ６０（エムスジャパン社
製）、ダイアミドＬ１８０１（ダイセル社製）、プラタ
ボンドＭ１４２６（日本リルサン社製）等を用いること
が可能である。しかしながら、これらの脂肪族ポリアミ
ド樹脂は熱可塑性であり、高融点の樹脂を使用すること
によって、ある程度耐熱性の改善は可能であるが、１５
０℃以上の高温環境下では接着性の低下によるコイルの
歪みや融着面のズレの発生が避けられなかった。そのた
め、耐熱性を向上させ、高温環境下での接着性を改善す
るため、これらのポリアミド樹脂に熱硬化性樹脂、例え
ばエポキシ樹脂、フェノール樹脂などを混合し、巻線後
に加熱硬化させる試みがなされている。しかしながら、
これらの熱硬化性樹脂は被膜とした場合に可撓性が乏し
く、多量の添加では巻線時に被膜がひび割れする等の問
題で添加量に制限があり、少量の添加では十分な耐熱性
が得られなかった。

【０００５】また、熱硬化性樹脂は塗料を被着材上に塗
布乾燥させる工程において加熱硬化が起こり、熱接着型
ではその後の加熱接着工程において被膜の溶融流動性が
不十分となり満足な接着強度が得られない場合があっ
た。一方、アルコール巻線型では硬化が進むとアルコー
ルへの再溶解性が悪くなり、その後の溶媒接着時に十分
な接着性が得られない問題が生じていた。

【０００６】熱接着型ワイヤは、整列巻線性に於いて溶
剤接着型ワイヤより優れており、寸法精度の良いコイル
を得ることができるため汎用性が高く、工程の自動化も
容易なため広範囲に使用されている。一方、溶剤接着型
ワイヤは、溶剤に可溶であれば高融点の樹脂でも用いる
ことが可能なため、耐熱性の要求される分野のコイルの
製造に適用されている。しかし前述のように、従来のコ
イルの製造に於いては、どちらの接着方法に於いても十
分な耐熱性を有し、接着強度の良好なコイル被覆塗料と
接着方法がなかった。従って、どちらのプロセスにも適
用可能な高耐熱、高絶縁性で接着強度の強い被覆材料と
接着方法が求められていた。

【０００７】また、プリント基板等積層板製造の分野で
は、例えば金属箔の一面に耐熱性絶縁樹脂溶液を塗布
し、乾燥硬化せしめた耐熱絶縁層付金属箔を得、該金属
箔の絶縁コート層を内面にしてプリプレグを挟み込みこ
れを熱圧して一体積層化する製造方法が従来から知られ
ている。この積層板の耐熱性を向上させるため、各種の
耐熱性樹脂を用いた金属張板が使用されている。例え
ば、ポリイミド樹脂系銅張板、ポリスルフォン樹脂系銅
張板、フッ素樹脂系銅張板等がある。しかしながらこれ
らの耐熱プリント基板は、樹脂基板と金属箔とを一体積
層化するに際して、高温処理した状態での熱圧が必要に
なるため特殊な高温プレスが必要となることや素材が高
価であること等から経済的にコスト高の基板になるざる
を得ないという問題がある。さらに樹脂基板と金属板と
の密着性が悪いため、特殊な処理銅箔を用いる必要があ
ったり、耐熱性樹脂をエポキシ樹脂等で変性する等の方
法が用いられたりしている。このように、種々の煩雑な
手法が用いられているが、十分実用特性の満足できる耐
熱性積層板は得られていない。従って、できるだけ低温
の熱圧処理で十分な接着性が得られ、しかも、耐熱性を
有する積層板の製造が可能な高耐熱性塗料と接着方法が
求められていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の有する問題点を解決するためになされたものであ
り、特に耐熱性が要求されるコイル等の巻線やプリント
基板等の積層板の製造、その他の電気、電子部品同士の
接着に於いて、溶媒接着型または熱接着型のいずれの接
着剤でも容易に接着可能な樹脂組成物及びそれを用いた
接着方法を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
少なくとも、芳香環に結合したメチロール基を分子中に
２個以上有するレゾール型化合物と、アミド基の一部を
メトキシメチル化した線状ポリアミド樹脂、更に反応性
官能基を有する液状のアクリロニトリルブタジエンゴム
とを含有する樹脂組成物である。また、この樹脂組成物
を用いた本発明の接着方法は、第１の方法として本発明
の樹脂組成物を被着材Ａ表面に塗布乾燥し、該被着材Ａ
の表面に樹脂被膜を形成させる工程、該樹脂被膜面を加
熱する工程、及び該加熱されている樹脂被膜面に被着材
Ｂを重ね合わせて接着する工程よりなることを特徴とす
る接着方法である。

【００１０】第２の方法として、本発明の樹脂組成物を
被着材Ａ表面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被
膜を形成させる工程、該樹脂被膜面に被着材Ｂを重ね合
わせる工程、及び前記樹脂被膜を加熱して被着材Ａと被
着材Ｂを接着する工程よりなることを特徴とする接着方
法である。

【００１１】第３の方法として、本発明の樹脂組成物を
被着材Ａ表面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被
膜を形成させる工程、該樹脂被膜表面に樹脂被膜を溶解
可能な溶媒を塗布する工程、及び前記樹脂被膜面に被着
材Ｂを重ね合わせて接着する工程よりなることを特徴と
する接着方法である。

【００１２】第４の方法として本発明の樹脂組成物を被
着材Ａ表面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被膜
を形成させる工程、該樹脂被膜表面に樹脂被膜を溶解可
能な溶媒を塗布する工程、及び前記樹脂被膜面に被着材
Ｂを重ね合わせた後、加熱して接着する工程よりなるこ
とを特徴とする接着方法である。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、少なくとも、加熱硬化が可能な芳香環に結合したメ
チロール基を分子中に２個以上有するレゾール型化合物
と、自己融着性の良好なアミド基の一部をメトキシメチ
ル化した線状ポリアミド樹脂とを含有させることで、高
温での接着力低下が少なく自己融着性を有する高耐熱性
樹脂組成物とし、更に、反応性官能基を有する液状のア
クリロニトリルブタジエンゴムを含有させることで、高
耐熱性であるにもかかわらず柔軟性に優れた樹脂組成物
を提供する。

【００１４】本発明におけるレゾール型化合物のメチロ
ール基の数が分子中に２個未満の場合は自己架橋性を有
さず、本発明の目的である耐熱性と優れた接着性が満足
されないという問題点を有する。更にアクリロニトリル
ブタジエンゴムが固形の場合は、硬化物に十分な柔軟性
を付与することができず、反応性官能基がない場合は、
レゾール型化合物及びアミド基の一部をメトキシメチル
化した線状ポリアミド樹脂と反応しないため硬化膜の表
面にタックが発生し使用上好ましくない。

【００１５】また、本発明の樹脂組成物におけるレゾー
ル型化合物の割合は、レゾール型化合物と線状ポリアミ
ド樹脂を合算した樹脂成分１００重量部に対して、好ま
しくは１〜８０重量部、さらに好ましくは３０〜８０重
量部である。また、本発明の樹脂組成物に於ける反応性
官能基を有する液状のアクリロニトリルブタジエンゴム
の割合は、全組成物を１００重量部としたときに、好ま
しくは１〜２０重量部、更に好ましくは５〜１５重量部
である。

【００１６】本発明に用いられるレゾール型化合物と
は、少なくとも分子中にフェノール性水酸基と、芳香環
に結合したメチロール基を２個以上有する化合物であれ
ば特に限定されるものではない。具体的には、例えばフ
ェノール、クレゾール、ナフトール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ジフェノール、ビスフェノール等のフェノー
ル性水酸基を有する化合物とホルムアルデヒドをアルカ
リ触媒で反応させて得られる生成物である。かかる生成
物は、ベンゼン環にメチロール基を置換基として１〜３
個有する化合物や、該化合物が更に反応して得られる反
応生成物、つまりメチロール基とベンゼン環或いはメチ
ロール基同士の脱水反応により上記フェノール性水酸基
を有する化合物の分子がメチレン基或いはジメチレンエ
ーテル基を介して２分子以上結合した構造を有する化合
物の混合物であり、１分子中にメチロール基を２個以上
好ましくは３個以上有するものを主成分としたものであ
る。この場合、１分子中のメチロール基の数の上限は特
に限定されるものではないが、前記フェノール性水酸基
を有する化合物の分子単位（単量体）当り２〜４個が好
ましく、上記のように脱水反応により縮重合した化合物
（２分子以上が結合した化合物）の場合は、１分子のメ
チロール基の数がかなり多くなるが、架橋密度が高くな
ると塗膜の靱性が乏しくなることから、後述のように分
子量を小さくおさえることが好ましい。なお、本発明に
於いてはレゾール型化合物として、かかる分子中のメチ
ロール基が２個以上の化合物を主成分とするものであれ
ば混合物のままで用いることもでき、又、かかる混合物
からメチロール基を２個以上有する化合物を分離生成し
た特定の化合物を単独又は２種以上で用いてもよい。

【００１７】上記の如きレゾール型化合物に於いて、本
発明ではビスフェノールＡとホルムアルデヒドの反応に
より得られたメチロール基を２個以上有する化合物の混
合物もしくはこれから分離された単独品が、良好な溶媒
溶解性と熱硬化性を有し、優れた耐熱性と接着性が得ら
れることから好ましい。かかる反応により得られる化合
物は、下記一般式（１）もしくは（２）で示される化合
物及び更にこれらが前述の如き脱水反応をした縮合重合
体である。そして、本発明に於いては反応条件を適宜コ
ントロールすることによりこれらの化合物の中で、ビス
フェノールＡ分子単位当りのメチロール基が２個以上、
好ましくは３個または４個となる構造を有する化合物を
主成分とした混合物、もしくは該混合物から上記の如き
化合物を分離生成したものが適用される。

【００１８】

【化１】

【００１９】上記の化学構造を有する溶媒溶解性の良好
なレゾール型化合物は、熱接着型、溶剤接着型ともに好
適に用いることができる。また、加熱することにより自
己架橋し、架橋密度の高い硬化物が得られるため飛躍的
に耐熱性が向上する。さらに反応性の高いフェノール性
水酸基、メチロール基が線状ポリアミド樹脂のメトキシ
メチル基と縮合反応することにより、自己融着性と耐熱
性の両立を図ることが可能となることから特に好ましい
ものである。

【００２０】本発明におけるレゾール型化合物は、上記
の如き化合物もしくは混合物が適用されるが、その重量
平均分子量が３００〜５０００であることが好ましく、
特に５００〜４０００が好適である。ここでレゾール型
化合物の重量平均分子量が３００より小さい場合は塗膜
の靱性が極端に乏しくなり、重量平均分子量が５０００
より大きい場合は十分な耐熱性が得られず本発明の目的
が達成されないおそれがある。なお、本発明に於いてレ
ゾール型化合物の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマト
グラフィー法（ＧＰＣ法）でポリスチレン標準物質を用
いて検量補正することにより、重量平均分子量のポリス
チレン換算値として算出することができる。

【００２１】次に、本発明の樹脂組成物に用いられるア
ミド基の一部をメトキシメチル化した線状ポリアミド樹
脂は、接着力を向上させるために使用されるものであ
る。線状ポリアミド樹脂の種類は、６−ナイロン、１２
−ナイロン、６，６−ナイロン等の一般的なものから、
それらが共重合されたものまで特に限定されるものでは
ないが、要求される耐熱性に応じて、樹脂の軟化点また
は融点をコントロールすることが好ましく、耐熱性を良
好にするためには、軟化点（環球法）が１００℃以上の
ものを用いることが好ましい。更にメトキシメチル化率
は、アルコールに対する溶解力、融着工程に於ける線状
ポリアミド樹脂同士の自己架橋及び前記レゾール型化合
物との架橋反応に寄与することが可能であるため、かか
る樹脂のアミド結合の水素が好ましくは５〜９０％、さ
らに好ましくは１０〜６０％メトキシメチル化されてい
る必要がある。

【００２２】１００℃以上の軟化点を持ち、メトキシメ
チル化率が３０％程度の線状ポリアミド樹脂としては、
上市されている商品名で、例えばＦＩＮＥ ＲＥＳＩＮ
ＦＲ−１０１、ＦＲ−１０４、ＦＲ−１０５（鉛市社
製、軟化点１２０〜１３０℃）、ファインテックス Ｐ
Ａ−２００、ＰＡ−４５０（大日本インキ化学工業社
製）、トレジン Ｆ３０Ｋ、ＭＦ−３０、ＥＦ−３０Ｔ
（帝国化学産業社製）が挙げられる。前記線状ポリアミ
ド樹脂はアルコールに可溶であるため、溶剤接着型、特
にアルコール接着型の方法を採用する場合には好ましく
使用される。

【００２３】次に、本発明の樹脂組成物に用いられる反
応性官能基を有する液状のアクリロニトリルブタジエン
ゴムは、硬化膜に柔軟性を付与するために使用されるも
のである。反応性官能基としては、カルボキシル基、ア
ミノ基、ビニル基、エポキシ基などがあるが、特に限定
されるものではない。また、上記したアミノ基とは、一
級アミン、二級アミン、アミノピペラジンに対する総称
として使用しており、本発明では単にアミノ基として記
す。前記したレゾール型化合物及びメトキシメチル化線
状ポリアミド樹脂との反応性を考慮すると、アクリロニ
トリルブタジエンゴムの官能基としてはアミノ基が最も
好ましく、該成分との相溶性に優れた硬化膜を得ること
ができる。

【００２４】反応性官能基としてアミノ基を有する液状
のアクリロニトリルブタジエンゴムとしては、上市され
ている商品名で、例えばＡＴＢＭ １３００×１６、Ａ
ＴＢＮ １３００×２１、ＡＴＢＮ １３００×３５、
ＡＴＢＮ １３００×４２、ＡＴＢＮ １３００×４５
（宇部興産社製）が挙げられる。

【００２５】本発明の樹脂組成物は以上説明した如きレ
ゾール型化合物と、アミド基の一部がメトキシメチル化
された線状ポリアミド樹脂、反応性官能基を有する液状
のアクリロニトリルブタジエンゴムを少なくとも含有す
るものであり、これらの樹脂が混合された固体状、半固
体状のものでも、適当な溶媒に溶解もしくは分散された
塗料でもよく、その形状は特に限定されるものではな
い。この他、目的に応じて他の樹脂材料、あるいは無機
化合物や有機化合物の添加剤を樹脂組成物に添加するこ
とも可能である。

【００２６】本発明の接着方法は、まず少なくとも前記
の如きレゾール型化合物とアミド基の一部がメトキシメ
チル化された線状ポリアミド樹脂、反応性官能基を有す
る液状のアクリロニトリルブタジエンゴムとを溶媒に溶
解した液状塗料としての本発明樹脂組成物を調製する。
この際、塗布に最適な粘度になるよう固形分を調整す
る。使用する溶媒は樹脂組成物を溶解できるものであれ
ば特に制限はないが、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭ
Ｐ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）、ｍ−クレゾール、ｎ−ブタノー
ル、ベンジルアルコール等の高沸点溶媒を用いると塗料
の経時安定性、脱溶媒後の被膜の表面状態が良好となる
ため好ましい。レゾール型化合物及び線状ポリアミド樹
脂が共にアルコールに可溶の場合はアルコール類を主体
とした溶媒を用いて塗料化することが可能であり、生産
上や後述する接着方法の点から好適である。かかる塗料
を被着材Ａ表面に塗布した後、熱風乾燥機等を使用して
脱溶媒し、被着材Ａ上に被膜を形成する。樹脂被膜の厚
さは目的の接着層の厚みに応じて調整されるが、およそ
５〜２００μｍの範囲である。この場合、被膜を目的の
厚みに均一に形成するためには、２回以上の多数回の塗
布を実施することも好ましい方法である。脱溶媒後の被
膜中の残留溶媒は被膜形成後の被膜のブロッキング性を
解消するためには極力少ないことが望ましく、通常は３
重量％以下とされる。更に好ましくは１重量％以下であ
る。

【００２７】次に、上記で形成した樹脂被膜に於いて加
熱接着する場合には、本発明の第１の方法として、樹脂
被膜面を加熱し、該加熱状態の樹脂被膜面に被着材Ｂを
重ね合わせる。また、第２の方法は先に樹脂被膜面に被
着材Ｂを重ね合わせた後、被着材Ａ側または被着材Ｂ側
から、もしくは全体を加熱することにより前記樹脂被膜
を加熱した状態としたものである。ここで、被着材Ｂと
して樹脂被膜を形成した被着材Ａを用いる場合、すなわ
ち被着材Ａ同士を接着する場合には樹脂被膜側を内側に
して合わせることより優れた接着強度が達成される。加
熱条件は必要に応じて接着面に一定の荷重をかけながら
加熱炉中で、所定温度、所定時間熟成し接着する。ここ
で温度としては、例えば樹脂の軟化点以上の温度が好ま
しく、５０〜３００℃程度であり、また、時間としては
樹脂組成と被着材の材質により適宜設定されるもので、
通常は３０秒以上であり、作業効率等を考慮すれば長く
ても５時間程度以内が好ましい。

【００２８】また、溶剤接着の場合である第３及び第４
の方法に於いては、樹脂被膜にスプレー法あるいは浸漬
法等によって被膜を溶解できる溶媒を塗布した後、樹脂
被膜面に被着材Ｂを重ね合わせる。本発明の第３の接着
方法の場合は、そのまま常温で風乾して接着する。又、
第４の接着方法の場合は、被着材Ｂを重ね合わせた後、
さらに熱風等により加熱して乾燥し接着する。これら第
３及び第４の方法に於いても被着材Ｂとして樹脂被膜を
形成した被着材Ａを用いる場合、つまり被着材Ａ同士を
接着する時は樹脂被膜面同士を合わせることより優れた
接着強度が得られることから好ましい。また、アルコー
ル可溶性の樹脂被膜の場合には溶媒としてアルコール系
溶媒、例えばメタノール、エタノール等を用いて実施す
ることができる。

【００２９】本発明の接着方法における被着材Ａ及び被
着材Ｂは固体であればぞの材質、形状等は特に限定され
るものではなく、例えば、銅、鉄、アルミニウム、亜
鉛、チタン等の金属及びその合金、ガラス、セラミック
ス、シリコン化合物、ステンレス鋼等の無機材料、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等のフィルム
及び成型体、紙、合成紙、織布、不織布等の繊維系材料
等が挙げられ、これらの中で同一のもの同士でも、異種
のものとの接着でもよい。なお、被着材が導体である場
合には、本発明の樹脂組成物をそのまま被着材上に塗布
接着しても良いが、接着後のより優れた絶縁性を達成す
るために、他の耐熱性、絶縁性樹脂等の樹脂層を介して
本発明の樹脂組成物に係る被膜を形成させることも効果
的である。この場合の絶縁層としては、一般の油性エナ
メル塗料、ホルマール塗料、ポリエステル塗料、ポリウ
レタン塗料、ポリイミド塗料、ポリエステルイミド塗
料、ポリアミドイミド塗料等を用いることができるが、
耐熱性を要求される分野ではポリイミド塗料やポリアミ
ドイミド塗料を用いることが好ましい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
なお、実施例に於いて部とは重量部を示す。

【００３１】実施例１ 重量平均分子量１８００、１分子鎖中のメチロール基数
が２個以上のビスフェノールＡを原料とするレゾール型
化合物（昭和高分子社製、商品名：ＣＫＭ−９０８）４
０部と、アミド基のメトキシメチル化率が３０％の線状
ポリアミド樹脂（鉛市社製、商品名：ＦＲ−１０１）５
０部、更に両末端にアミノ基を有する液状のアクリロニ
トリルブタジエンゴム（宇部興産社製、商品名：１３０
０×４２）１０部の固形分にメタノール／Ｎ，Ｎ'−ジ
メチルホルムアミド＝１／１（重量比）の混合溶媒３０
０部を加え、室温で溶解し、本発明の樹脂組成物を得
た。

【００３２】実施例２ レゾール型化合物としてビスフェノールＡ１００部と３
７％ホルマリン１４０部、２５％苛性ソーダ水溶液５０
部を用いて５０℃で５時間反応させて合成した。反応終
了後、１５％硫酸水溶液の滴下によりＰＨ４に調整した
後、生成した硫酸ナトリウムを含む水層を分離除去し
た。これに水を加え、攪拌、水層分離を繰り返して精製
し、減圧乾燥により残留水分を取り除いてレゾール型化
合物とした。この化合物は重量平均分子量５００（ＧＰ
Ｃ法による）、１分子中にメチロール基を２個以上有す
るレゾール型化合物であることが確認された。上記で得
られたレゾール型化合物４０部とアミド基のメトキシメ
チル化率が３０％の線状ポリアミド樹脂（鉛市社製、商
品名：ＦＲ−１０１）５０部、更に両末端にアミノ基を
有する液状のアクリロニトリルブタジエンゴム（宇部興
産社製、商品名：１３００×４２）１０部の固形分にメ
タノール／Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド＝１／１
（重量比）の混合溶媒３００部を加え、室温で溶解し、
本発明の樹脂組成物を得た。

【００３３】実施例３ 実施例２で合成した重量平均分子量５００、１分子中に
メチロール基を２個以上有するレゾール型化合物３０部
と、ビスフェノールＡとフェノールを原料とし付加縮合
して合成したレゾール型化合物（昭和高分子社製、商品
名：ＢＫＭ−２６２０）３０部、アミド基のメトキシメ
チル化率が３０％の線状ポリアミド樹脂（鉛市社製、商
品名：ＦＲ−１０１）３０部、更に両末端にアミノ基を
有する液状のアクリロニトリルブタジエンゴム（宇部興
産社製、商品名：１３００×４２）１０部の固形分にメ
タノール／Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド＝１／１
（重量比）の混合溶媒３００部を加え、室温で溶解し、
本発明の樹脂組成物を得た。

【００３４】実施例４ 実施例２で合成した重量平均分子量５００、１分子中に
メチロール基を２個以上有するレゾール型化合物４０部
と、ビスフェノールＡとフェノールを原料とし付加縮合
して合成したレゾール型化合物（昭和高分子社製、商品
名：ＢＫＭ−２６２０）３０部、アミド基のメトキシメ
チル化率が３０％の線状ポリアミド樹脂（鉛市社製、商
品名：ＦＲ−１０１）３０部、更に両末端にアミノ基を
有する液状のアクリロニトリルブタジエンゴム（宇部興
産社製、商品名：１３００×４２）１０部の固形分にメ
タノール／Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド＝１／１
（重量比）の混合溶媒３００部を加え、室温で溶解し、
本発明の樹脂組成物を得た。

【００３５】比較例１ 重量平均分子量１８００、１分子鎖中のメチロール基数
が２個以上のビスフェノールＡを原料とするレゾール型
化合物（昭和高分子社製、商品名：ＣＫＭ−９０８）４
０部と、アミド基のメトキシメチル化率が３０％の線状
ポリアミド樹脂（鉛市社製、商品名：ＦＲ−１０１）５
０部にメタノール／Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド＝
１／１（重量比）の混合溶媒３００部を加え、室温で溶
解し、比較用の樹脂組成物を得た。

【００３６】比較例２ 実施例２で合成した重量平均分子量５００、１分子中に
メチロール基を２個以上有するレゾール型化合物４０部
とアルコール可溶性熱可塑性ポリアミド共重合体（ＢＡ
ＳＦ社製、商品名：ウルトラミッド１Ｃ、アミド基のメ
トキシメチル化率０％の線状ポリアミド樹脂）５０部、
更に両末端にアミノ基を有する液状のアクリロニトリル
ブタジエンゴム（宇部興産社製、商品名：１３００×４
２）１０部の固形分にメタノール／Ｎ，Ｎ'−ジメチル
ホルムアミド＝１／１（重量比）の混合溶媒３００部を
加え、室温で溶解し、比較用の樹脂組成物を得た。

【００３７】比較例３ 実施例２で合成した重量平均分子量５００、１分子中に
メチロール基を２個以上有するレゾール型化合物４０部
とアミド基のメトキシメチル化率が３０％の線状ポリア
ミド樹脂（鉛市社製、商品名：ＦＲ−１０１）５０部、
更に固形のアクリロニトリルブタジエンゴム（日本合成
ゴム社製、商品名：Ｎ２６０Ｓ（反応性官能基なし））
１０部の固形分に、メタノール／Ｎ，Ｎ'−ジメチルホ
ルムアミド＝１／１（重量比）の混合溶媒３００部を加
え、室温で溶解し、比較用の樹脂組成物を得た。

【００３８】比較例４ 重量平均分子量５００、分子中にメチロール基を持たな
いノボラック型フェノール樹脂（昭和高分子社製、商品
名：ＢＲＧ５５７）４０部と、メトキシメチル化率３０
％の線状ポリアミド樹脂（鉛市社製、商品名：ＦＲ−１
０１）５０部、更に両末端にアミノ基を有する液状のア
クリロニトリルブタジエンゴム（宇部興産社製、商品
名：１３００×４２）１０部の固形分にメタノール／
Ｎ，Ｎ'−ジメチルホルムアミド＝１／１（重量比）の
混合溶媒３００部を加え、室温で溶解し、比較用の樹脂
組成物を得た。

【００３９】次に前記実施例及び比較例の樹脂組成物に
ついて接着試験をおこなった。 １．試験片の作成 １）試験片（１） 実施例１〜４、比較例１〜４の樹脂組成物をそれぞれ３
５μｍの銅箔（被着材Ａに相当）上に１０μｍの膜厚で
塗布し、２００℃、１ｍｉｎ．温風乾燥機中で溶媒量が
１重量％以下になるように脱溶媒し、銅箔に樹脂被膜を
形成させた。この樹脂被膜付き銅箔を５ｃｍ×１ｃｍに
裁断した接着試験用のサンプルとした。

【００４０】２）試験片（２） ４，４′−ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメリ
ット酸から合成した極性溶媒可溶性芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂１００部にＮ−メチル−２−ピロリドン４５０
部を加えて溶解した。得られたポリアミドイミド塗料を
３５μｍの銅箔上に２０μｍの膜厚で塗布し、２００
℃、２ｍｉｎ．温風乾燥機中で溶媒量が１重量％以下に
なるように脱溶媒し、銅箔に樹脂被膜を形成させた。こ
の被膜を形成した銅箔（被着材Ａに相当）のポリアミド
イミド被膜面に、実施例４の樹脂組成物を１０μｍの膜
厚で塗布し、２００℃、１ｍｉｎ．温風乾燥機中で溶媒
量が１重量％以下になるように脱溶媒し被膜を形成させ
た。この樹脂被膜付き銅箔を５ｃｍ×１ｃｍに裁断した
接着試験用のサンプルとした。

【００４１】３）試験片（３） 実施例１〜４、比較例１〜４の樹脂組成物をそれぞれ５
０μｍのポリイミドフィルム：宇部興産社製ユーピレッ
クスＳ（被着材Ａに相当）上に１０μｍの膜厚で塗布
し、２００℃、１ｍｉｎ．温風乾燥機中で溶媒量が１重
量％以下になるように脱溶媒し、ポリイミドフィルム上
に樹脂被膜を形成させた。更にこの樹脂被膜を１８０
℃、３０ｍｉｎ．温風乾燥機中で硬化反応させ、ポリイ
ミドフィルム上に硬化膜を形成させた。この樹脂被膜付
きポリイミドフィルムを５ｃｍ×１．５ｃｍに裁断し柔
軟性（靱性）試験用のサンプルとした。

【００４２】２．試験片の接着 １）熱接着法 前記１）、２）で作成した各試験片同士で樹脂被膜側を
内側として重ね合わせ、卓上用テストプレス（神藤金属
工業社製）を用いて１０ｋｇ／ｃｍ２ になるようにセ
ットし、１８０℃で３０分プレスして接着した。

【００４３】２）溶媒接着法 前記１）、２）で作成した各試験片を表２に記載の溶媒
に約１秒間浸漬した後、該各試験片同士で樹脂被膜側を
内側として重ね合わせ、５ｋｇ／ｃｍ２ になるように
重りを乗せて、１８０℃の熱風乾燥機中に１時間放置し
て接着した。

【００４４】３．接着強度の試験 テンシロンＵＣＴ−５００型（オリエンテック社製）を
用いて、上記の接着したサンプルについて下記条件でＴ
剥離強度を測定した。かかる測定データ５回の平均値を
求め接着強度とした。 ヘッドスピード：５ｍｍ／ｍｉｎ． 測定温度：２５℃における接着強度をＡ、１８０℃にお
ける接着強度をＢとした。また、以下の計算式により、
１８０℃環境下における接着強度の保持率を求めた。 接着強度保持率（％）＝（Ｂ÷Ａ）×１００ 上記のような試験によって得られた各実施例及び比較例
の評価結果は、表１及び表２に示すとおりであった。な
お、実用上支障ない接着強度ＡとＢは０．４Ｋｇ／１５
ｍｍ以上であり、又、保持率は８０％以上である。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】４．柔軟性（靱性）の試験 ＭＩＴ耐折試験機（熊谷理化機器工業社製）を用いて、
往復折り曲げを繰り返し、イミドフィルム上の硬化膜が
割れた折り曲げ回数を測定した。かかる測定データ５回
の平均値を求め耐折強さとした。但し、荷重：１ｋｇ
ｆ、折り曲げ速度：約１００回／ｍｉｎ、折り曲げ角
度：約１３５°（片側）とした。上記のような試験によ
って得られた各実施例及び比較例の評価結果は、表３に
示すとおりであった。

【００４８】

【表３】

【００４９】表１、表２及び表３の結果より明らかなと
おり、本発明の実施例１〜４の樹脂組成物では熱接着、
溶媒接着何れの方法に於いても常温での接着強度が十分
得られ、１８０℃の高温下でも接着強度の保持率が８０
％以上であり、良好な接着性を示した。更にアルコール
による溶媒接着が可能であり、作業環境の改善に大きく
貢献することが可能である。また、硬化膜の柔軟性（靱
性）も十分に兼ね備えており可撓性を必要とする分野に
も適用することが可能である。これに対し、比較例２及
び４で示した樹脂組成物では１８０℃の高温下での接着
強度が低く保持率が不十分であり、一方比較例１及び３
では柔軟性が乏しいため、耐折回数が低いため、実用上
問題を有するものであった。

【００５０】

【発明の効果】このように、少なくともメチロール基を
有する芳香族系化合物または芳香族系樹脂と、アミド基
の一部をメトキシメチル化した線状ポリアミド樹脂、更
に反応性官能基を有するアクリロニトリルブタジエンゴ
ムとを含有する樹脂組成物を用いると、良好な接着強度
を有し、高温環境下でも接着強度の低下が少ない優れた
耐熱性と柔軟性を有する接着層を形成することができ
る。また、被着材に被覆した後接着する接着方法を用い
ることにより、電気または電子機器等の部品の接着へ適
用可能であり、機器の使用温度環境の拡大や信頼性の向
上等の効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 161/14 Ｃ０９Ｊ 161/14 177/00 177/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC073 BG103 CC03W CL00X GJ01 GQ01 4J040 CA072 EB051 EB052 EB061 EB062 EG001 EG002 EG011 EG012 EG021 EG022 GA08 GA14 GA15 HB08 JA02 JB01 JB02 LA01 LA08 LA09 MB15 NA19 NA20 PA30 PA33

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、芳香環に結合したメチロー
   ル基を分子中に２個以上有するレゾール型化合物と、ア
   ミド基の一部をメトキシメチル化した線状ポリアミド樹
   脂、更に反応性官能基を有する液状のアクリロニトリル
   ブタジエンゴムとを含有する樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記レゾール型化合物が、ビスフェノー
   ルＡとホルムアルデヒドの反応により得られたものであ
   ることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記アクリロニトリルブタジエンゴムの
   反応性官能基が、アミノ基であることを特徴とする請求
   項１記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記レゾール型化合物、およびアミド基
   の一部をメトキシメチル化した線状ポリアミド樹脂がア
   ルコール可溶性であることを特徴とする請求項１，２も
   しくは３のいずれかに記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１記載の樹脂組成物を被着材Ａ表
   面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被膜を形成さ
   せる工程、該樹脂被膜面を加熱する工程と、該加熱され
   ている樹脂被膜面に被着材Ｂを重ね合わせて接着する工
   程とよりなることを特徴とする樹脂組成物を用いた接着
   方法。
6. 【請求項６】 請求項１記載の樹脂組成物を被着材Ａ表
   面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被膜を形成さ
   せる工程と、該樹脂被膜面に被着材Ｂを重ね合わせる工
   程と、前記樹脂被膜を加熱して被着材Ａと被着材Ｂを接
   着する工程とよりなることを特徴とする樹脂組成物を用
   いた接着方法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の樹脂組成物を被着材Ａ表
   面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被膜を形成さ
   せる工程と、該樹脂被膜表面に樹脂被膜を溶解可能な溶
   媒を塗布する工程と、前記樹脂被膜面に被着材Ｂを重ね
   合わせて接着する工程とよりなることを特徴とする樹脂
   組成物を用いた接着方法。
8. 【請求項８】 請求項１記載の樹脂組成物を被着材Ａ表
   面に塗布乾燥し、該被着材Ａの表面に樹脂被膜を形成さ
   せる工程と、該樹脂被膜表面に樹脂被膜を溶解可能な溶
   媒を塗布する工程と、前記樹脂被膜面に被着材Ｂを重ね
   合わせた後、加熱して接着する工程とよりなることを特
   徴とする樹脂組成物を用いた接着方法。
9. 【請求項９】 溶媒としてアルコール系溶媒を用いるこ
   とを特徴とする請求項７又は８に記載の樹脂組成物を用
   いた接着方法。
10. 【請求項１０】 被着材Ａが導体であり直接または他の
    絶縁物を介して請求項１記載の樹脂組成物に基づく樹脂
    被膜を形成させたことを特徴とする請求項５，６，７，
    ８もしくは９のいずれかに記載の樹脂組成物を用いた接
    着方法。
11. 【請求項１１】 被着材Ｂの材質を被着材Ａの表面に設
    けられた樹脂被膜と同質のものとしたことを特徴とする
    請求項５，６，７，８もしくは９のいずれかに記載の樹
    脂組成物を用いた接着方法。