JP2000288308A - Ｗ／ｏ／ｗ型消泡剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物は消泡剤
成分を低減しても十分な消泡性が得られ、かつ、種々の
生産プロセスおよび最終製品の品質に対しても悪影響を
生じない、もしくは軽減することができる消泡剤を提供
することを課題とする。 【解決手段】 水相（Ａ）を含有する油相（Ｂ）を水相
（Ｃ）中に分散したＷ／Ｏ／Ｗ型組成物であり、油相
（Ｂ）は動植物油、天然ワックス、沸点が１００℃以上
の炭化水素、炭素数１２〜３０のアルコール、炭素数１
２〜３０のカルボン酸から誘導される脂肪酸エステル、
炭素数８〜３０の脂肪酸から誘導される脂肪酸アミド、
シリコーン油、ポリアルキレンオキシドから選ばれる１
種以上を含む油性成分から構成されることを特徴とする
消泡剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、消泡剤に関する。
さらに詳しくは、製紙パルプ工業、食品工業、繊維工
業、合成樹脂工業、合成ゴム工業、樹脂エマルション工
業、コンクリート工業、塗料工業、し尿処理、排水処理
などの水を多量に用いる製造・処理工程などで有用な消
泡剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】製紙パルプ工業、食品工業、繊維工業、
合成樹脂工業、合成ゴム工業、樹脂エマルション工業、
コンクリート工業、塗料工業、し尿処理、排水処理など
の水を多量に用いる製造・処理工程などにおいて発泡の
原因となる物質を含む系に対し、温度、ＰＨ、設備等の
物理的あるいは化学的要因が加わり発泡を誘発し、製品
品質低下、生産効率の低下、原料のロスといった事態を
招くことが度々ある。そこでこれらの問題解決のため必
要に応じて消泡剤の添加がなされている。

【０００３】これらの用途に用いられる消泡剤の１つと
してエマルション型の消泡剤がある。エマルション型の
消泡剤としては、水中に消泡成分を乳化分散したＯ／Ｗ
型の消泡剤が知られている。

【０００４】Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物としては高級アルコ
ールと脂肪酸エステルをエマルション化させたもの（特
公平６−１０４１６５号、特開平４−３４９９０４号、
特公昭４９−３８９２３号、特公昭５０−１４７５
号）、高級アルコールと動植物油をエマルション化させ
たもの（特開平３−１５１００６号公報）、また高級ア
ルコールと２〜３価アルコールとの炭素数１２〜２２の
脂肪酸エステルとパラフィン油をエマルション化させた
もの（特開昭４８−６２６８３号）などがあげられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従来のＯ／Ｗ型消泡剤
を用いた場合、泡の発生抑制機能は油相を構成する消泡
剤成分のみによるものであり、通常、発泡系に対し消泡
剤純分として１０〜５０，０００ｐｐｍが必要である。
これら多量の消泡剤の添加は、有効資源の無駄使いだけ
でなく、種々の生産プロセスおよび最終製品の品質に対
しても悪影響を生じさせるほか排水汚染の原因になる。
例えば、製紙パルプ工業の抄紙工程では紙のサイズ度の
低下、建材用ボード製造工程ではボードの耐水性の低
下、塗装工程では、塗膜のハジキ、光沢の低下、耐汚染
性低下、排水処理工程では、活性汚泥への負荷が大きく
なり排水処理時間の長期化等の問題が生じる。本発明は
消泡剤成分を低減しても十分な消泡性が得られ、かつ、
種々の生産プロセスおよび最終製品の品質に対しても悪
影響を生じない、もしくは軽減する消泡剤を提供するこ
とを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【０００６】本発明者らは、鋭意検討した結果、消泡剤
組成物の乳化形態を従来のＯ／Ｗ型からＷ／Ｏ／Ｗ型に
変換することにより前述の課題を解決できることを見出
し本発明に至った。すなわち、本発明は、水相（Ａ）を
含有する油相（Ｂ）を水相（Ｃ）中に分散したＷ／Ｏ／
Ｗ型組成物であり、油相（Ｂ）は動植物油、天然ワック
ス、沸点が１００℃以上の炭化水素、炭素数１２〜３０
のアルコール、炭素数１２〜３０のカルボン酸から誘導
される脂肪酸エステル、炭素数８〜３０の脂肪酸から誘
導される脂肪酸アミド、シリコーン油、ポリアルキレン
オキシドから選ばれる１種以上を含む油性成分から構成
されることを特徴とする消泡剤組成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の水相（Ａ）は水を主成分
とし、必要により水溶性高分子、界面活性剤、電解質、
防腐剤などを含んでもよい。

【０００８】水溶性高分子としてはセルロース、プルラ
ン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアーガ
ム、カラギーナン、ゼラチン、カードラン、寒天、デン
プン、ヒアルロン酸、スクレログルカン、シゾフィラ
ン、レンチナン、パラミロン、カロース、ラミナラン、
グルコマンナン、アラビノガラクタン、キサンタンガ
ム、ウェランガム、ラムザンガム、トラガントガム、キ
ャロブガム、ローカストビーンガム、ペクチン、クイン
スシード、アルゲコロイド、グリチルリチン酸、デキス
トラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、アガロー
ス、グリコーゲン、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルメチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルエチルセルロース、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピル
デンプン、酢酸フタル酸セルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキサイド、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレン共重合体、ポリアクリルアミド、ポ
リメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、アクリルアミドおよびアクリル酸の共重合物、アク
リルアミドおよびメタクリル酸の共重合物、メタクリル
アミドおよびアクリルアミドの共重合物、メタクリルア
ミドおよびメタクリル酸の共重合物などがあげられる。

【０００９】界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、
ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ポリ
エーテル変成シリコーン、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
プロピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、
アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂
肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルス
ルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・スルホコハク酸半エステル塩、アルキルアミン塩、ア
ルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルアル
キルベタイン、アルキルジアミノエチルグリシンナトリ
ウム、アルキルアミドベタインなどがあげられる。

【００１０】電解質としては、塩化リチウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化アルミ
ニウム、塩化カルシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化アルミニウ
ム、硫酸ナトリウム、臭化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、酢酸カル
シウム、酢酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸
カリウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウ
ム、乳酸リチウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、乳
酸マグネシウム、乳酸カルシウム、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウムなどがあげられる。

【００１１】防腐剤としては、２−ブロモ−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩ
Ｔ）、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト
リアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−エ
チル）−ｓ−トリアジン、ｏ−フェニル−フェノール、
３−メチル−４−クロロ−フェノール、ソジウム ピリ
ジンチオールオキシド、ジチオカルバメート、４−（２
−ニトロブチル）モルホリン、１−（３−クロルアリ
ル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアダマンタン
クロリドなどがあげられる。

【００１２】油相（Ｂ）は動植物油、天然ワックス、沸
点が１００℃以上の炭化水素、炭素数１２〜３０のアル
コール、炭素数１２〜３０のカルボン酸から誘導される
脂肪酸エステル、炭素数８〜３０の脂肪酸から誘導され
る脂肪酸アミド、シリコーン油、ポリアルキレンオキシ
ドから選ばれる１種以上および必要により、界面活性
剤、親油性増粘剤、これらを溶解または分散する溶剤か
ら構成される。

【００１３】動物油としては乳脂肪、牛脂、ラード、魚
油、鯨油などがあげられる。

【００１４】植物油としては菜種油、大豆油、ヒマワリ
種子油、綿実油、落花生油、米糠油、トウモロコシ油、
サフラワー油、オリーブ油、ゴマ油、月見草油、パーム
油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油な
どがあげられる。

【００１５】天然ワックスとしてはキャンデリラワック
ス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホ
ホバ油、みつろう、ラノリンなどがあげられる。

【００１６】沸点が１００℃以上の炭化水素としては、
例えば、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタ
ム、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュ
ワックス、パラフィンオイルなどであり、好ましくは白
油(Ｗｅｉｓｓｏｅｌ）とも呼ばれるパラフィン混合物
などがあげられる。

【００１７】アルコールとしては特に１２〜３０個の炭
素原子を有する天然アルコールおよび／または合成アル
コールの１種又は２種以上があげられる。天然アルコー
ルとしては、飽和アルコール例えばラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、エイコサノール、ドコサノール、テト
ラコサノール、ヘキサコサノール、オクタコサノール、
ミリシルアルコールなど、および不飽和アルコール例え
ばオレイルアルコールなどがあげられる。合成アルコー
ルとしては、チーグラー法で合成された直鎖で非分岐状
の飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第１級ア
ルコールあるいは分岐第１級アルコールまたはこれらの
炭素数の異なるアルコール混合物やパラフィンを空気酸
化してつくられる直鎖第２級アルコールなどがあげられ
る。

【００１８】炭素数１２〜３０のカルボン酸から誘導さ
れる脂肪酸エステルとしては、炭素数１〜３０の１〜６
価アルコールと炭素数１２〜３０のカルボン酸との脂肪
酸エステルが用いられる。これらエステルに用いる脂肪
酸は、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノレイン酸、アラ
キン酸及びベヘニン酸などであり、好ましくはパルミチ
ン酸、リシノレイン酸、オレイン酸またはステアリン酸
である。前記カルボン酸をエステル化するための炭素数
１〜３０の１価のアルコールとしては例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール、オクタノール、デカノールなど、および上記のア
ルコールおよび２価アルコールとしては例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジオー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、トリメチレングリコール、カテコール、レゾルシ
ン、ハイドロキノンなど、および３価アルコールとして
は例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ブタントリオール、ペンタントリオー
ルなど、および４価アルコールとしては例えばペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、マンニタン
など、および５価アルコールとしては例えばアラビット
など、および６価アルコールとしては例えばテトラグリ
セリン、ソルビット、マンニットなど、８価アルコール
としては例えばショ糖など、多価アルコールとしては例
えば、ポリグリセリンなどの完全にまたは部分的にエス
テル化されたものなどがあげられる。

【００１９】炭素数８〜３０の脂肪酸から誘導される脂
肪酸アミドとしては、脂肪酸アミド、Ｎ−置換脂肪酸ア
ミドなどがあげられる。例えば、脂肪酸アミドとして
は、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸
アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステア
リン酸アミド、Ｎ−置換脂肪酸アミドとしては、Ｎ，
Ｎ’−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−メチ
レンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス
ステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスオレイン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビスステアリン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−キシリレンビスステアリン酸アミド、ステア
リン酸モノメチロールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタノー
ルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、Ｎ−オレ
イルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミ
ド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリ
ルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸アミ
ド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレ
イルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピ
ン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミド、
Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−
ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステア
リルイソフタル酸アミドなどがあげられる。

【００２０】シリコーン油としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル
変成シリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、ポ
リエーテル変成シリコーンオイル、脂肪酸エステルシリ
コーンオイルなどがあげられる。

【００２１】ポリアルキレンオキシドとしては、アルキ
レンオキサイドと脂肪酸とのエステル化物、アルコール
とアルキレンオキサイドとの反応物、アルキルアミンと
アルキレンオキサイドとの反応物、アルキルアミドとア
ルキレンオキサイドとの反応物などがあげられる。

【００２２】脂肪酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プリル酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、
ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガ
リン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、トウハク酸、リンデル酸、ラウロレイン酸、
ツズ酸、フィセトレイン酸、ミリストレイン酸、ゾーマ
リン酸、ペテロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
バクセン酸、ガドレン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、セ
ラコレイン酸、リノール酸、リノエライジン酸、エレオ
ステアリン酸、リノレン酸、パリナリン酸、アラキドン
酸、タリリン酸、ステアロール酸、ベヘノール酸、アレ
プロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、ヒドノ
カルピン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、フェ
ニル酢酸、β−フェニルプロピオン酸、リシノレイン酸
などがあげられる。

【００２３】アルコールとしては、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オク
タノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、エイコサノール、ドコサノール、テトラコサノー
ル、ヘキサコサノール、オクタコサノール、ミリシルア
ルコール、オレイルアルコール、フェノール、ノニルフ
ェノール、チーグラー法で合成された直鎖で非分岐状の
飽和アルコール、オキソ法で合成された直鎖第１級アル
コールあるいは分岐第１級アルコールまたはこれらの炭
素数の異なるアルコール混合物やパラフインを空気酸化
してつくられる直鎖第２級アルコール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ブ
タンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、
トリメチレングリコール、カテコール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、グリセリン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ブタントリオール、ペンタント
リオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソル
ビタン、マンニタン、アラビット、テトラグリセリン、
ソルビット、マンニット、ショ糖、ポリグリセリンなど
の完全にまたは部分的にエステル化されたものなどがあ
げられる。

【００２４】アルキルアミンとしては、メチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミル
アミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミ
ン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、デトラデシル
アミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘ
プタデシルアミン、オクタデシルアミン、ドコシルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミ
ン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルア
ミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、ジトリデシルアミン、ジデトラデシルアミ
ン、ジペンタデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジ
ヘプタデシルアミン、ジオクタデシルアミンなどがあげ
られる。

【００２５】脂肪酸アミドとしては、ヘキシルアミド、
ヘプチルアミド、オクチルアミド、ノニルアミド、デシ
ルアミド、ウンデシルアミド、ラウリルアミド、トリデ
シルアミド、ミリスチルアミド、パルミチルアミド、ス
テアリルアミド、エイコシルアミド、ドコシルアミド、
リシノール酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸ア
ミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エ
チレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビ
スオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスベヘン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−１２−ヒドロキシス
テアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビスステアリン
酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスオレイン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−キシリレンビスステアリン酸アミド、ス
テアリン酸モノメチロールアミド、ヤシ脂肪酸モノエタ
ノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、Ｎ−
オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸
アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−ステ
アリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン酸ア
ミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオ
レイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジ
ピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド、Ｎ，
Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジ
ステアリルイソフタル酸アミドなどがあげられる。

【００２６】アルキレンオキサイドとしては、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリンなどがあげられる。

【００２７】アルキレンオキサイドの重合形態は特に限
定されず、１種類の単独重合、２種類以上のランダム共
重合、ブロック共重合またはランダム／ブロック共重合
であってもよい。

【００２８】アルキレンオキサイドの重合度（ｎ）は、
１以上の数であり、好ましくは１〜１００、さらに好ま
しくは１〜５０である。

【００２９】界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ヒマシ油脂肪酸エ
ステル、硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ジグリセリン脂
肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エ
ステル、ポリエーテル変成シリコーン、ソルビタン脂肪
酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンプロピレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテ
ル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪
酸アミド、アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化
油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィンなどがあ
げられる。

【００３０】親油性増粘剤としては、有機変成モンモリ
ロナイト、有機変成サポナイト、有機変成ヘクトライ
ト、有機変成ナトリウムシリシックマイカナトリウム、
有機変成リチウムテニオライト、有機変成ベントナイ
ト、ヒドロキシステアリン酸、ポリイソブチレン、ポリ
アルキルメタクリレート、エチレン−プロピレンコポリ
マーなどがあげられる。

【００３１】溶剤としては、酢酸エステルや酢酸ブチル
などのエステル類、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエ
チレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール
モノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチ
ルエーテルなどのプロピレングリコールモノエーテルな
どがあげられる。

【００３２】本発明の水相（Ｃ）は水を主成分とし、必
要により水溶性高分子、界面活性剤、電解質、防腐剤な
どを含んでもよい。

【００３３】水溶性高分子としてはセルロース、プルラ
ン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアーガ
ム、カラギーナン、ゼラチン、カードラン、寒天、デン
プン、ヒアルロン酸、スクレログルカン、シゾフィラ
ン、レンチナン、パラミロン、カロース、ラミナラン、
グルコマンナン、アラビノガラクタン、キサンタンガ
ム、ウェランガム、ラムザンガム、トラガントガム、キ
ャロブガム、ローカストビーンガム、ペクチン、クイン
スシード、アルゲコロイド、グリチルリチン酸、デキス
トラン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、アガロー
ス、グリコーゲン、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルメチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルエチルセルロース、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピル
デンプン、酢酸フタル酸セルロース、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキサイド、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレン共重合体、ポリアクリルアミド、ポ
リメタクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、アクリルアミドおよびアクリル酸の共重合物、アク
リルアミドおよびメタクリル酸の共重合物、メタクリル
アミドおよびアクリルアミドの共重合物、メタクリルア
ミドおよびメタクリル酸の共重合物などがあげられる。

【００３４】界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、
ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ポリ
エーテル変成シリコーン、ポリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
プロピレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチ
レンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油エーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアル
キル硫酸エステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、
アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂
肪酸エステル、硫酸化オレフィン、アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルス
ルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
・スルホコハク酸半エステル塩、アルキルアミン塩、ア
ルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルアル
キルベタイン、アルキルジアミノエチルグリシンナトリ
ウム、アルキルアミドベタインなどがあげられる。

【００３５】電解質としては、塩化リチウム、塩化ナト
リウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化アルミ
ニウム、塩化カルシウム、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化アルミニウ
ム、硫酸ナトリウム、臭化カルシウム、炭酸カルシウ
ム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、酢酸カル
シウム、酢酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸
カリウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウ
ム、乳酸リチウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、乳
酸マグネシウム、乳酸カルシウム、水酸化リチウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウムなどがあげられる。

【００３６】防腐剤としては、２−ブロモ−２−ニトロ
−１，３−プロパンジオール（ＢＮＰ）、５−クロロ−
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩ
Ｔ）、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト
リアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−エ
チル）−ｓ−トリアジン、ｏ−フェニル−フェノール、
３−メチル−４−クロロ−フェノール、ソジウム ピリ
ジンチオールオキシド、ジチオカルバメート、４−（２
−ニトロブチル）モルホリン、１−（３−クロルアリ
ル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアダマンタン
クロリドなどがあげられる。

【００３７】水相（Ａ）と油相（Ｂ）との重量割合は
（Ａ）：（Ｂ）＝１：１９〜１９：１、好ましくは
（Ａ）：（Ｂ）＝１：９〜４：１、さらに好ましくは
（Ａ）：（Ｂ）＝１：６〜１：１である。（Ａ）：
（Ｂ）＝１９：１よりも（Ａ）の重量割合が増加すると
安定なＷ／Ｏ／Ｗ型のエマルションが得られない。ま
た、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１９よりも（Ａ）の重量割合
が減少すると消泡剤原料コストが高くなり好ましくな
い。

【００３８】水相（Ａ）と油相（Ｂ）の重量の合計と水
相（Ｃ）との重量割合は[（Ａ）＋（Ｂ）]：（Ｃ）＝
１：１９〜１９：１、好ましくは[（Ａ）＋（Ｂ）]：
（Ｃ）＝１：９〜４：１、さらに好ましくは[（Ａ）＋
（Ｂ）]：（Ｃ）＝１：４〜１：１である。[（Ａ）＋
（Ｂ）]：（Ｃ）＝１９：１よりも[（Ａ）＋（Ｂ）]の
重量割合が増加すると製造後の製品粘度が高いため取扱
い難くなり好ましくない。また、[（Ａ）＋（Ｂ）]：
（Ｃ）＝１：１９よりも[（Ａ）＋（Ｂ）]の重量割合が
減少すると有効成分が少なくなるため消泡剤の使用量が
多く必要になり作業効率が低下し好ましくない。

【００３９】水相（Ａ）を含有する油相（Ｂ）の平均粒
子径は０．１〜５０μmであり、好ましくは０．５〜３
０μｍ、さらに好ましくは１．０〜１５μｍである。５
０μｍを越える場合にはエマルションの消泡性能が劣り
好ましくない。また、０．１μｍ未満の場合には製造直
後の粘度が高くなり取り扱い難くなり好ましくない。

【００４０】Ｗ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物には、なお追加
して水に不溶な他の群の化合物（Ｄ）を配合してよい。
（Ｄ）は油相（Ｂ）の重量の５０重量％まで関与でき
る。（Ｄ）としては、例えば脂肪酸、シリコーンコンパ
ウンド、疎水性シリカ、金属石鹸、ポリエーテル化合
物、他のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤などの消泡効果の認められ
る化合物、防腐剤、防かび剤、殺菌剤、防錆剤や皮張り
防止剤などがあげられる。

【００４１】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ消泡剤組成物の製造方
法としては、（ア）水相（Ａ）と油相（Ｂ）を攪拌混合
してＷ／Ｏ型乳化物とした後、このＷ／Ｏ型乳化物と水
相（Ｃ）とを攪拌混合する方法（二段階乳化法）、
（イ）水相（Ａ）と油相（Ｂ）と水相（Ｃ）を攪拌混合
する方法（一段階乳化法）、（ウ）上記の（ア）または
（イ）の方法で作成したエマルションの高濃度品を形成
させ、次いで、希釈用の０〜３０℃の水を加える方法、
（エ）上記の（ア）または（イ）の方法で作成したエマ
ルションの高濃度品を、乳化分散機を通してから、希釈
用の０〜３０℃の水の中に添加する方法などがあげら
れ、いずれの方法でも良い。

【００４２】攪拌混合する温度は使用する油相（Ｂ）の
融点以上の温度であれば良いが通常４５〜９５℃が望ま
しい。また、攪拌混合時間は配合物を均一に混合できれ
ば良く特に制限されないが通常１０分〜１０時間であ
る。

【００４３】攪拌混合設備としては通常、プロペラ型攪
拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、サン
ドミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサーなど
があげられ、これらの２種以上の設備を組み合わせて使
用することができる。

【００４４】乳化分散機としては通常、プロペラ型撹拌
機、ピストン型高圧乳化機、高圧ホモジナイザー、ホモ
ミキサー、超音波式乳化分散機、加圧ノズル式乳化機、
高速回転高せん断型撹拌分散機、コロイドミル、ガラス
ビーズ、スチールボールなど種々の媒体を使用して粉砕
分散させるメディア型分散機、例えばサンドグラインダ
ー、アジテーターミル、ボールミル、アトライターなど
があげられる。

【００４５】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物の使用
方法としては、連続添加、断続添加または泡測定器と消
泡剤添加装置とを連動させた方法のいずれでもよく、１
カ所添加または多点添加のいずれでもよい。また、添加
に際しては適当な溶剤または水などで希釈してもよい。

【００４６】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物は、公
知の消泡剤、例えば、鉱油、動植物油、脂肪族アルコー
ル、脂肪酸、または高級アルコールのアルキレンオキサ
イド付加物、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、ア
ルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物などと
併用使用してもよい。

【００４７】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物の添加
量は、添加する系の発泡状態などに応じて適宜設定すれ
ばよいが、通常、被添加物の全量に対して１０〜５０，
０００ｐｐｍの範囲にて添加を行い、好ましくは被添加
物の全量に対して５０〜２０，０００ｐｐｍの範囲にて
添加を行う。

【００４８】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物は、例
えば、製紙パルプ工業、食品工業、繊維工業、合成樹脂
工業、合成ゴム工業、樹脂エマルション工業、コンクリ
ート工業、塗料工業、し尿処理、排水処理などの水を多
量に用いる製造・処理工程など、発泡障害が問題になる
全ての製造・処理工程に使用することができる。

【００４９】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例により限定されるものではな
い。なお、実施例、試験方法中における部は重量部を意
味する。

【００５０】実施例１〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成
物を表１に示す。表１中には製造したＷ／Ｏ／Ｗ型消泡
剤組成物の油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型
の生成率を記載した。

【００５１】水中に乳化された油相粒子の平均粒子径
は、レーザー回折式粒度分析計［日機装（株）製のマイ
クロトラック粒度分析計］により測定した。

【００５２】Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は油化学２６（１
０）６５５（１９７７）に記載されている松本らの方法
に従い測定した。

【００５３】実施例１ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------１０．０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------７．４重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------２．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------８．０重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------１．３重量部 白油 ------１．３重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------２０．０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００５４】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌
時間：１時間）。これを７５℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を７５℃にし、これに７５℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃ
ｍ^２）で処理し、２５℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％
であった。

【００５５】実施例２ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------２８．５重量部 水相（Ａ）合計重量 ------２８．５重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------０．５５重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------０．１５重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------０．６重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------０．１０重量部 白油 ------０．１０重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------１．５０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００５６】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌
時間：１時間）。これを７５℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を７５℃にし、これに７５℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃ
ｍ^２）で処理し、２５℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％
であった。

【００５７】実施例３ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------１．５重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１．５重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------１０．５重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------２．８重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１１．４重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------１．９重量部 白油 ------１．９重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------２８．５重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００５８】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌
時間：１時間）。これを７５℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を７５℃にし、これに７５℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃ
ｍ^２）で処理し、２５℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％
であった。

【００５９】実施例４ 実施例１に記載の高圧ホモジナイザーの圧力を１００ｋ
ｇ／ｃｍ^２から２００ｋｇ／ｃｍ^２に変えて、実施例１
と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。得られ
たＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平
均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相
（Ｂ）の平均粒子径は０．１μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成
率は９２．０％であった。

【００６０】実施例５ 実施例１に記載の高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋ
ｇ／ｃｍ^２）の代わりにホモミキサー（回転数：２００
０ｒｐｍ、攪拌時間：１分間）を使用し、実施例１と同
じ方法で水中油型エマルションを製造した。得られたＷ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒
子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相
（Ｂ）の平均粒子径は５０μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率
は９２．０％であった。

【００６１】実施例６ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を実施例１と同じ
方法で製造した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物に
ついて、油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の
生成率を測定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は７μｍ、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------１．６７重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１．６７重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------１．２３重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------０．３３重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１．３３重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------０．２２重量部 白油 ------０．２２重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------３．３３重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------９４．１重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．６３重量部 キサンタンガム ------０．２７重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------９５．０重量部

【００６２】実施例７ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を実施例１と同じ
方法で製造した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物に
ついて、油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の
生成率を測定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は７μｍ、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------３０．０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------３０．０重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------２２．２重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------６．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------２４．０重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------３．９重量部 白油 ------３．９重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------６０．０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------９．９重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．０７重量部 キサンタンガム ------０．０３重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------１０．０重量部

【００６３】実施例８ 実施例１に記載の水相（Ａ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９３．０％
であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------９．９０重量部 キサンタンガム ------０．１０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部

【００６４】実施例９ 実施例１に記載の水相（Ａ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は３μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９１．０％
であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------８．９０重量部 ポリオキシエチレン（３モル付加物）ポリオキシ プロピレン（２０モル付加物）セチルエーテル ------１．０重量部 キサンタンガム ------０．１０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部

【００６５】実施例１０ 実施例１に記載の水相（Ａ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は１μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９１．０％
であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------７．９０重量部 ポリオキシエチレン（６モル付加物） ひまし油エーテル ------２．０重量部 キサンタンガム ------０．１０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部

【００６６】実施例１１ 実施例１に記載の水相（Ａ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は１０μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９０．０
％であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------８．８０重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物） セカンダリーアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル ------１．０重量部 アラビノガラクタン ------０．２０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部

【００６７】実施例１２ 実施例１に記載の水相（Ａ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は１５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９１．０
％であった。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------９．４０重量部 クエン酸ナトリウム ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．１０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部

【００６８】実施例１３ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％
であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（５０モル付加物）セカンダリー アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００６９】実施例１４ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は２０μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０
％であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．６重量部 アルキル（炭素数９）ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ------０．３重量部 キサンタンガム ------０．１重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００７０】実施例１５ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は１５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０
％であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．４重量部 ポリオキシエチレン（３０モル付加物）ステアリル エーテル ------０．３重量部 アルキルスルホコハク酸ナトリウム塩 ------０．２重量部 キサンタンガム ------０．１重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００７１】実施例１６ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％
であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（５０モル付加物）ひまし油 エーテル ------０．３重量部 アルキルスルホコハク酸ナトリウム塩 ------０．２重量部 水酸化ナトリウム ------０．１重量部 キサンタンガム ------０．１重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００７２】実施例１７ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は１５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９０．０
％であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．０重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）セカンダリー アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル ------０．５重量部 ポリエチレンオキサイド（分子量：３０万） ------０．５重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００７３】実施例１８ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９３．０％
であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．０重量部 ポリオキシエチレン（１０モル付加物）オクチルフェニル エーテル・スルホコハク酸半エステルナトリウム塩 ------０．５重量部 ウェランガム ------０．５重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００７４】実施例１９ 実施例１に記載の水相（Ｃ）を以下のように変更し、Ｗ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は１７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９１．０
％であった。 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．０重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）セチル エーテル ------０．６重量部 ランザンガム ------０．４重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００７５】実施例２０ 実施例１に記載の高圧ホモジナイザーの代わりに、高速
回転高せん断型攪拌分散機を使用し、Ｗ／Ｏ／Ｗ型消泡
剤組成物を製造した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成
物について、油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ
型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は７μ
ｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９２．０％であった。

【００７６】実施例２１ 実施例１に記載の高圧ホモジナイザーの代わりに、プロ
ペラ式攪拌機を使用し、Ｗ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製
造した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、
油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を
測定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は４０μｍ、Ｗ／Ｏ
／Ｗ型の生成率は９０．０％であった。

【００７７】実施例２２ 実施例１に記載の水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）
の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を使用して攪拌混合
した（攪拌温度：７５℃、攪拌時間：１時間）。次い
で、この混合物を７５℃の条件下でコロイドミルを用い
て処理し、２５℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消
泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ
／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平均粒子
径は１５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は８５．０％であ
った。

【００７８】実施例２３ 実施例１に記載の油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ
型攪拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、
攪拌時間：１時間）。これを７５℃の実施例１に記載の
水相（Ａ）全量と混合し、ホモミキサー（回転数：５０
００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エ
マルションを得た。次いで、実施例１に記載の水相
（Ｃ）全量を５℃にし、これに７５℃にした前記Ｗ／Ｏ
型エマルションを除々に加えて（Ｗ／Ｏ型エマルション
の添加の間、冷却により系の温度を２０℃以下に保持し
た）Ｗ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。得られたＷ
／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒
子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相
（Ｂ）の平均粒子径は１０μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率
は９３．０％であった。

【００７９】実施例２４ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------１０．０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１０．０重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 牛脂 ------５．０重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------２．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------９．０重量部 オレイルアミド ------３．０重量部 白油 ------１．０重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------２０．０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）セカンダリー アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００８０】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：９０℃、攪拌
時間：１時間）。これを９０℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を９０℃にし、これに９０℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に高速回転高せん断攪拌分散機で処理し、１５
℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物につ
いて、油相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生
成率を測定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は２０μｍ、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９１．０％であった。

【００８１】実施例２５ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------１５．０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１５．０重量部 ＜油相（Ｂ）＞ カルナウバワックス ------０．６重量部 大豆油 ------３．６重量部 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリンモノエステル ------４．６重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------３．２重量部 ポリオキシエチレン（１３モル付加物）オレイル エーテル ------３．０重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------１５．０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６７．８重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ステアリル エーテル ------２．０重量部 ウェランガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００８２】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：８５℃、攪拌
時間：１時間）。これを８５℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：３０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を８５℃にし、これに８５℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に超音波式乳化分散機で処理し、２５℃に冷却
した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油
相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測
定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は５μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ
型の生成率は９０．０％であった。

【００８３】実施例２６ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------１４．８重量部 ランザンガム ------０．２０重量部 水相（Ａ）合計重量 ------１５．０重量部 ＜油相（Ｂ）＞ ポリジメチルシロキサン[粘度：５０センチポイズ] ------５．０重量部 炭素数１６〜２４の脂肪酸のグリセリンモノエステル ------５．０重量部 ポリオキシエチレン（２０モル付加物）ラウリル エーテル ------５．０重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------１５．０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６７．８重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ステアリル エーテル ------２．０重量部 ランザンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００８４】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７０℃、攪拌
時間：１時間）。これを７０℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を７０℃にし、これに７０℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に加圧ノズル式乳化機で処理し、２０℃に冷却
した。得られたＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油
相（Ｂ）の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測
定した。油相（Ｂ）の平均粒子径は３μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ
型の生成率は８５．０％であった。

【００８５】比較例１〜１２の消泡剤組成物を表１に示
す。表１中には製造したＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物の油
相の平均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を記載し
た。

【００８６】比較例１ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------１１．０重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------３．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１２．０重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------２．０重量部 白油 ------２．０重量部 油相合計重量 ------３０．０重量部 ＜水相＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------７０．０重量部

【００８７】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を７５℃にし、これに７
５℃にした油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪拌し
（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更に高
圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃｍ^２）で処理
し、２５℃に冷却した。得られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物
について、油相の平均粒子径を測定した。油相の平均粒
子径は７μｍであった。

【００８８】比較例２ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------２９．４重量部 水相（Ａ）合計重量 ------２９．４重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------０．２２重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------０．０６重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------０．２４重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------０．０４重量部 白油 ------０．０４重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------０．６０重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００８９】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌
時間：１時間）。これを７５℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を７５℃にし、これに７５℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃ
ｍ^２）で処理し、２５℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は９．５％で
あった。

【００９０】比較例３ 水相（Ａ）、油相（Ｂ）、水相（Ｃ）が以下の成分から
構成されるＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物を製造した。 ＜水相（Ａ）＞ 水 ------０．６重量部 水相（Ａ）合計重量 ------０．６重量部 ＜油相（Ｂ）＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------１０．７重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------２．９重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１１．８重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------２．０重量部 白油 ------２．０重量部 油相（Ｂ）合計重量 ------２９．４重量部 ＜水相（Ｃ）＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相（Ｃ）合計重量 ------７０．０重量部

【００９１】油相（Ｂ）の全量を仕込み、プロペラ型攪
拌機を使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌
時間：１時間）。これを７５℃の水相（Ａ）全量と混合
し、ホモミキサー（回転数：５０００ｒｐｍ、攪拌時
間：５分間）で攪拌し、Ｗ／Ｏ型エマルションを得た。
次いで、水相（Ｃ）全量を７５℃にし、これに７５℃に
した前記Ｗ／Ｏ型エマルションを添加し、プロペラ型攪
拌機で攪拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分
間）、更に高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃ
ｍ^２）で処理し、２５℃に冷却した。得られたＷ／Ｏ／
Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均粒子径お
よびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相（Ｂ）の平
均粒子径は７μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率は６５．０％
であった。

【００９２】比較例４ 実施例１に記載の高圧ホモジナイザーの圧力を１００ｋ
ｇ／ｃｍ^２から３００ｋｇ／ｃｍ^２に変えて、実施例１
と同じ方法で水中油型エマルションを製造した。得られ
たＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平
均粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相
（Ｂ）の平均粒子径は０．０１μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生
成率は７０．０％であった。

【００９３】比較例５ 実施例１に記載の高圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋ
ｇ／ｃｍ^２）の代わりにホモミキサー（回転数：５００
ｒｐｍ、攪拌時間：０．５分間）を使用し、実施例１と
同じ方法で水中油型エマルションを製造した。得られた
Ｗ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相（Ｂ）の平均
粒子径およびＷ／Ｏ／Ｗ型の生成率を測定した。油相
（Ｂ）の平均粒子径は８０μｍ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の生成率
は５５．０％であった。

【００９４】比較例６ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ 牛脂 ------７．５重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------３．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------１３．５重量部 オレイルアミド ------４．５重量部 白油 ------１．５重量部 油相合計重量 ------３０．０重量部 ＜水相＞ 水 ------６９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）セカンダリー アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------７０．０重量部

【００９５】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：９０℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を９０℃にし、これに９
０℃にした前記の油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪
拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更
に高速回転高せん断攪拌分散機で処理し、１５℃に冷却
した。得られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相の
平均粒子径を測定した。油相の平均粒子径は２０μｍで
あった。

【００９６】比較例７ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ カルナウバワックス ------１．２重量部 大豆油 ------７．２重量部 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリンモノエステル ------９．２重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------６．４重量部 ポリオキシエチレン（１３モル付加物）オレイル エーテル ------６．０重量部 油相合計重量 ------３０．０重量部 ＜水相＞ 水 ------６７．８重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ステアリル エーテル ------２．０重量部 ウェランガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------７０．０重量部

【００９７】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：８５℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を８５℃にし、これに８
５℃にした前記の油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪
拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更
に超音波式乳化分散機で処理し、２５℃に冷却した。得
られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相の平均粒子
径を測定した。油相の平均粒子径は５μｍであった。

【００９８】比較例８ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ ポリジメチルシロキサン[粘度：５０センチポイズ] ------１０．０重量部 炭素数１６〜２４の脂肪酸のグリセリンモノエステル ------１０．０重量部 ポリオキシエチレン（２０モル付加物）ラウリル エーテル ------１０．０重量部 油相合計重量 ------３０．０重量部 ＜水相＞ 水 ------６７．８重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ステアリル エーテル ------２．０重量部 ランザンガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------７０．０重量部

【００９９】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：７０℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を７０℃にし、これに７
０℃にした前記の油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪
拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更
に加圧ノズル式乳化機で処理し、２０℃に冷却した。得
られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相の平均粒子
径を測定した。油相の平均粒子径は３μｍであった。

【０１００】比較例９ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリントリエステル ------７．４重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------２．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------８．０重量部 ポリオキシエチレン（５モル付加物）ポリオキシ プロピレン（３０モル付加物）ステアリルエーテル ------１．３重量部 白油 ------１．３重量部 油相合計重量 ------２０．０重量部 ＜水相＞ 水 ------７９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ノニル フェニルエーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------８０．０重量部

【０１０１】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：７５℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を７５℃にし、これに７
５℃にした油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪拌し
（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更に高
圧ホモジナイザー（圧力：１００ｋｇ／ｃｍ^２）で処理
し、２５℃に冷却した。得られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物
について、油相の平均粒子径を測定した。油相の平均粒
子径は７μｍであった。

【０１０２】比較例１０ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ 牛脂 ------５．０重量部 テトラグリセリン縮合ヘキサリシノレイン酸エステル ------２．０重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------９．０重量部 オレイルアミド ------３．０重量部 白油 ------１．０重量部 油相合計重量 ------２０．０重量部 ＜水相＞ 水 ------７９．３重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）セカンダリー アルキル（炭素数１２〜１４）エーテル ------０．５重量部 キサンタンガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------８０．０重量部

【０１０３】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：９０℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を９０℃にし、これに９
０℃にした前記の油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪
拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更
に高速回転高せん断攪拌分散機で処理し、１５℃に冷却
した。得られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相の
平均粒子径を測定した。油相の平均粒子径は２０μｍで
あった。

【０１０４】比較例１１ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ カルナウバワックス ------０．６重量部 大豆油 ------３．６重量部 炭素数１６〜１８の脂肪酸のグリセリンモノエステル ------４．６重量部 炭素数１６〜２６のアルコール混合物 ------３．２重量部 ポリオキシエチレン（１３モル付加物）オレイル エーテル ------３．０重量部 油相合計重量 ------１５．０重量部 ＜水相＞ 水 ------８２．８重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ステアリル エーテル ------２．０重量部 ウェランガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------８５．０重量部

【０１０５】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：８５℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を８５℃にし、これに８
５℃にした前記の油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪
拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更
に超音波式乳化分散機で処理し、２５℃に冷却した。得
られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相の平均粒子
径を測定した。油相の平均粒子径は５μｍであった。

【０１０６】比較例１２ 油相、水相が以下の成分から構成されるＯ／Ｗ型消泡剤
組成物を製造した。 ＜油相＞ ポリジメチルシロキサン[粘度：５０センチポイズ] ------５．０重量部 炭素数１６〜２４の脂肪酸のグリセリンモノエステル ------５．０重量部 ポリオキシエチレン（２０モル付加物）ラウリル エーテル ------５．０重量部 油相合計重量 ------１５．０重量部 ＜水相＞ 水 ------８２．８重量部 ポリオキシエチレン（４０モル付加物）ステアリル エーテル ------２．０重量部 ランザンガム ------０．２重量部 水相合計重量 ------８５．０重量部

【０１０７】油相の全量を仕込み、プロペラ型攪拌機を
使用して攪拌混合した（攪拌温度：７０℃、攪拌時間：
１時間）。次いで、水相の全量を７０℃にし、これに７
０℃にした前記の油相を添加し、プロペラ型攪拌機で攪
拌し（回転数：２００ｒｐｍ、攪拌時間：５分間）、更
に加圧ノズル式乳化機で処理し、２０℃に冷却した。得
られたＯ／Ｗ型消泡剤組成物について、油相の平均粒子
径を測定した。油相の平均粒子径は３μｍであった。

【０１０８】試験例１ 実施例１〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤および比較例１〜
１２の消泡剤を用い、グラウンドパルプ（ＧＰ）の浮種
試験を行なった。試験結果を表２に示す。

【０１０９】浮種試験方法 １００ｍＬの共栓付きメスシリンダーに浮種試験用試料
８０ｍＬを入れ、表２に表示される消泡剤を表示の順序
に添加し、各添加ごとに強く上下に２０回振とうし、最
終の振とう後静置し、所定時間毎に泡の付着によりパル
プが浮上した下部透明水層の容量を測定した。本試験に
おいては発泡の大きい程パルプ繊維に気泡が付着するた
めに、パルプが浮上して、下部透明水層の容量が大とな
り、製紙工程における泡トラブルの目安とされる。評価
基準は比較例１で製造した消泡剤と比べて、同等の消泡
性能を示すものを良好と判定した。

【０１１０】浮種試験用試料は以下の成分で構成され
る。 グラウンドパルプ（ＧＰ） -----１．０重量部 クラフトパルプ（ＫＰ） -----１．０重量部 サイズ剤 （ハーサイズＮＥＳ−４０５、ハリマ化成（株）製）-----０．０１重量部 硫酸バンド -----０．０２重量部 水 -----９７．９７重量部 試料合計 -----１００．０重量部

【０１１１】ステキヒトサイズ度測定方法 混合パルプ（グラウンドパルプ：クラフトパルプ＝１：
１）の２重量％パルプスラリー中に、サイズ剤（ハーサ
イズＮＥＳ−４０５、ハリマ化成（株）製）をパルプ重
量あたり固形分として１．５重量％添加、次いで硫酸バ
ンドをパルプ重量あたり２重量％添加した後、表２中の
消泡剤を所定量添加して、常法に従って手抄を行い、１
１０℃回転ドライヤーで２分間乾燥して５０ｇ／ｍ^２に
相当する試験用手抄紙を得た。この手抄紙を用い、ＪＩ
Ｓ法によるステキヒトサイズ度の測定を行なった。測定
結果を表２に示す。

【０１１２】試験例１の結果 実施例１〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤は比較例１の消泡
剤と同等の消泡性能を示し、かつ、サイズ度の低下が認
められないことが分かる。

【０１１３】試験例２ 実施例１、２４〜２６の消泡剤および比較例１、６〜１
２の消泡剤を用い、クラフトパルプ洗浄工程における消
泡試験を行った。試験結果を表３に示す。

【０１１４】クラフトパルプ洗浄工程水に対する消泡性
試験方法 ガラス製発泡管にクラフトパルプ洗浄工程水５００ｍＬ
を入れ、３５℃に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の
底部から流量２０００ｍＬ／分で抜きながら、発泡管上
部より工程水面へ落下させることにより発泡させる。工
程水の循環により泡高さが１００ｍｍに達したとき消泡
剤を所定量添加し、消泡剤添加後の最低泡高さとその到
達時間および５分後の泡高さを測定する。評価基準は比
較例１で製造した消泡剤と比べて、同等の消泡性能を示
すものを良好と判定した。

【０１１５】試験例２試験結果 試験結果を表３に示す。固形分の少ない実施例１、２４
〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤は比較例１、６〜８のＯ／
Ｗ型消泡剤と同等の消泡性能を示した。

【０１１６】試験例３ 実施例１、２４〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤および比較
例１、６〜１２のＯ／Ｗ型消泡剤を用い、抄紙工程用白
水における消泡試験を行った。試験結果を表４に示す。

【０１１７】抄紙工程用白水に対する消泡性試験方法ガ
ラス製発泡管に上質紙抄紙白水５００ｍＬを入れ、３５
℃に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から流量
２０００ｍＬ／分で抜きながら、発泡管上部より工程水
面へ落下させることにより発泡させる。工程水の循環に
より泡高さが１００ｍｍに達したとき消泡剤を所定量添
加し、消泡剤添加後の最低泡高さとその到達時間および
５分後の泡高さを測定する。評価基準は比較例１で製造
した消泡剤と比べて、同等の消泡性能を示すものを良好
と判定した。

【０１１８】試験例３試験結果 試験結果を表４に示す。固形分の少ない実施例１、２４
〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤は比較例１、６〜８のＯ／
Ｗ型消泡剤と同等の消泡性能を示した。

【０１１９】試験例４ 実施例１、２４〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤および比較
例１、６〜１２のＯ／Ｗ型消泡剤を用い、し尿処理工程
における消泡試験を行った。試験結果を表５に示す。

【０１２０】し尿処理工程水に対する消泡性試験方法 し尿処理工程水１００ｇを内径５０ｍｍ×高さ３５０ｍ
ｍのガラス製メスシリンダーに入れ、消泡剤を所定量添
加し、４０℃に温調後デフューザーストーンを液底部に
入れ、空気を３０００ｍＬ／分で通気する。１０分後の
泡高さを測定する。評価基準は比較例１で製造した消泡
剤と比べて、同等の消泡性能を示すものを良好と判定し
た。

【０１２１】試験例４試験結果 試験結果を表５に示す。固形分の少ない実施例１、２４
〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤は比較例１、６〜８のＯ／
Ｗ型消泡剤と同等の消泡性能を示した。

【０１２２】試験例５ 実施例１、２４〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤および比較
例１、６〜１２のＯ／Ｗ型消泡剤を用い、製紙排水処理
工程における消泡試験を行った。

【０１２３】製紙排水処理水に対する消泡性試験方法 製紙排水処理水１００ｇを内径５０ｍｍ×高さ３５０ｍ
ｍのガラス製メスシリンダーに入れ、消泡剤を所定量添
加し、３０℃に温調後デフューザーストーンを液底部に
入れ、空気を４０００ｍＬ／分で通気する。５分後の泡
容積を測定する。評価基準は比較例１で製造した消泡剤
と比べて、同等の消泡性能を示すものを良好と判定し
た。

【０１２４】試験例５試験結果 試験結果を表６に示す。固形分の少ない実施例１、２４
〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤は比較例１、６〜８のＯ／
Ｗ型消泡剤と同等の消泡性能を示した。

【０１２５】試験例６ 実施例１、２４〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤および比較
例１、６〜１２のＯ／Ｗ型消泡剤を用い、石綿・セメン
ト板抄造工程における消泡試験を行った。試験結果を表
７に示す。

【０１２６】スラリーに対する消泡性試験方法 石綿・セメント板抄造工程白水９３重量部、ポルトラン
ドセメント６重量部、古紙０．７重量部、石綿０．３重
量部を混合しスラリーを作成する。スラリー１００ｇを
内径５０ｍｍ×高さ３５０ｍｍのガラス製メスシリンダ
ーに入れ、消泡剤を所定量添加し、２５℃に温調後デフ
ューザーストーンを液底部に入れ、空気を４０００ｍＬ
／分で通気する。３分後の泡容積を測定する。評価基準
は比較例１で製造した消泡剤と比べて、同等の消泡性能
を示すものを良好と判定した。

【０１２７】白水に対する消泡性試験方法 石綿・セメント板抄造工程白水１００ｇを内径５０ｍｍ
×高さ３５０ｍｍのガラス製メスシリンダーに入れ、消
泡剤を所定量添加し、２５℃に温調後デフューザースト
ーンを液底部に入れ、空気を４０００ｍＬ／分で通気す
る。１０分後の泡容積を測定する。評価基準は比較例１
で製造した消泡剤と比べて、同等の消泡性能を示すもの
を良好と判定した。

【０１２８】試験例６試験結果 試験結果を表７に示す。固形分の少ない実施例１、２４
〜２６のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤は比較例１、６〜８のＯ／
Ｗ型消泡剤と同等の消泡性能を示した。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】

【表２】

【０１３１】

【表３】

【０１３２】

【表４】

【０１３３】

【表５】

【０１３４】

【表６】

【０１３５】

【表７】

【０１３６】

【発明の効果】本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型消泡剤組成物は消
泡剤成分を低減しても十分な消泡性が得られ、かつ、種
々の生産プロセスおよび最終製品の品質に対しても悪影
響を生じない、もしくは軽減することができるため、実
用上非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上原 真一 京都市東山区一橋野本町11番地 サンノプ コ株式会社内 Ｆターム(参考） 4D011 CB01 CB02 CB04 CB05 4L055 AG33 AG34 AG38 AG43 AG51 AG53 AG88 AG97 AH35 EA16 EA20 EA29 EA30

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水相（Ａ）を含有する油相（Ｂ）を水相
   （Ｃ）中に分散したＷ／Ｏ／Ｗ型組成物であり、油相
   （Ｂ）は動植物油、天然ワックス、沸点が１００℃以上
   の炭化水素、炭素数１２〜３０のアルコール、炭素数１
   ２〜３０のカルボン酸から誘導される脂肪酸エステル、
   炭素数８〜３０の脂肪酸から誘導される脂肪酸アミド、
   シリコーン油、ポリアルキレンオキシドから選ばれる１
   種以上を含む油性成分から構成されることを特徴とする
   消泡剤組成物。
2. 【請求項２】 水相（Ａ）と油相（Ｂ）との重量割合が
   （Ａ）：（Ｂ）＝１：１９〜１９：１である請求項１記
   載の消泡剤組成物。
3. 【請求項３】 水相（Ａ）を含有する油相（Ｂ）の平均
   粒子径が０．１〜５０μmである請求項１〜２いずれか
   記載の消泡剤組成物。