JP2000283342A - 積層ゴムホース及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エチレン・アクリル系ゴム又はアクリル系ゴ
ムを用いる積層ホースにおいて、加硫後の耐熱性を維持
したままで、大径物の中空押出しや低加圧スチーム加硫
における発泡防止を可能にする。 【解決手段】 エチレン・アクリル系ゴム又はアクリル
系ゴムに、所定量のシリカと、所定量の好ましくはアミ
ノ系シランカップリング剤とを添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、内層及び／又は外
層にエチレン・アクリル系ゴム層又はアクリル系ゴム層
を含んで加硫成形された積層ゴムホースと、その製造方
法に関する。本発明は自動車用のいわゆるオイル系ホー
スやエア系ホースに対して特に好ましく適用されるもの
である。

【０００２】

【従来の技術】自動車用のオイル系ホースやエア系ホー
スにおいては、耐熱性，耐油性，耐圧性，シール性等の
各種性能が要求されることから、例えば、内側ゴム層と
外側ゴム層の間に繊維補強層を設けた積層ホース構成と
し、かつ、内／外ゴム層の少なくとも一方には耐熱性や
耐油性に優れたエチレン・アクリル系ゴムやアクリル系
ゴムが用いられる場合が多い。

【０００３】ところで、エチレン・アクリル系ゴムやア
クリル系ゴムは、未加硫状態において比較的低粘度であ
ると言う特性があるため、第１に、管状に押出された未
加硫体の形状保持性が不足しがちであり（いわゆる「ヘ
タリ易い状態」）、第２に、加硫時において水蒸気や添
加物の分解ガス等に起因する発泡を生じ易かった。

【０００４】このため従来は、これらの積層ホースの製
造に当たり、未加硫体の押出し成形時にはマンドレルを
用いたり、加硫時には発泡防止のために高圧下で加硫す
るか又は鉛もしくは樹脂等を溶融被覆すると言う、作業
性の面でもコスト面でも有利ではない工程を余儀無くさ
れていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そしてかかる不具合に
対して、例えば特開平６−４９２８４号公報では、エチ
レン・アクリルゴムにシリカを添加すると言う提案を行
っているが、この場合、本願発明者の実験によれば、押
出された未加硫体に対する形状保持性の向上効果や加硫
時の発泡防止効果は不十分であり、更に重要なことに
は、加硫後の積層ホースに対する本来の要求である耐熱
性が悪化する傾向があった。

【０００６】そこで本発明は、内層や外層にエチレン・
アクリル系ゴム層又はアクリル系ゴム層を含んで加硫成
形される積層ゴムホースについて、自動車用のオイル系
ホースやエア系ホース等の用途を念頭に置いた耐熱性等
を損なうことなく、その未加硫押出体の形状保持性を向
上させ、かつ、加硫時の発泡を防止することを、解決す
べき課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、内層及び／又は外層に、エチレン・ア
クリル系ゴム層又はアクリル系ゴム層を含んで加硫成形
された積層ゴムホースであって、前記エチレン・アクリ
ル系ゴム層又はアクリル系ゴム層には１０〜５０ｐｈｒ
のシリカと、０．０５〜３ｐｈｒのシランカップリング
剤とが配合されている、積層ゴムホースである。

【０００８】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係るシランカップリング剤がアミノ系シ
ランカップリング剤である、積層ゴムホースである。

【０００９】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明に係るエチレン・アクリル系
ゴム層又はアクリル系ゴム層におけるエチレン・アクリ
ルゴム又はアクリルゴムが、カルボキシル基を架橋席と
するものである、積層ゴムホースである。

【００１０】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明のいずれかに係る積層ゴムホー
スの口径が２０ｍｍ以上である、積層ゴムホースであ
る。

【００１１】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る積層ゴムホー
スが、前記内層と外層の間に繊維補強層を設けたもので
ある、積層ゴムホースである。

【００１２】（第６発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、
内層及び／又は外層に１０〜５０ｐｈｒのシリカと０．
０５〜３ｐｈｒのシランカップリング剤とが配合された
エチレン・アクリルゴム層又はアクリルゴム層を含んで
加硫成形された積層ゴムホースの製造方法であって、以
下の１），２）の少なくとも一方の工程を含む、積層ゴ
ムホースの製造方法である。 １）前記積層ゴムホースの未加硫体を中空押出し成形す
る工程。 ２）前記積層ゴムホースの未加硫体を低加圧下にスチー
ム加硫する工程。

【００１３】（第７発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、
前記第６発明に係る積層ゴムホースの製造方法が前記
１）の工程を含む場合において、積層ゴムホースの口径
が２０ｍｍ以上である、積層ゴムホースの製造方法であ
る。

【００１４】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）エチレ
ン・アクリル系ゴムやアクリル系ゴムに対して１０ｐｈ
ｒ以上のシリカ（ケイ酸）と０．０５ｐｈｒ以上のシラ
ンカップリング剤とを配合すると、その未加硫状態にお
ける粘度が有効に増大し、以下のイ），ロ）の効果を得
ることができる。

【００１５】イ）未加硫体の形状保持性が向上し、管状
の未加硫体を中空押出し成形（マンドレルを用いない押
出し成形）してもヘタラない。しかも、口径が２０ｍｍ
以上（特に５０ｍｍ以上）の大口径ものを押出し成形す
る場合でも、更にはこれを縦型押出し（下方への押出
し）でなく横型押出し（水平方向への押出し）する場合
でも、有効な形状保持性を示す。

【００１６】ロ）高圧下での加硫や鉛もしくは樹脂等を
溶融被覆した状態の加硫でなく、通常の低加圧下でスチ
ーム加硫しても、発泡を有効に防止できる。

【００１７】次に、エチレン・アクリル系ゴムやアクリ
ル系ゴムに対するシリカの添加量を５０ｐｈｒ以下と
し、シランカップリング剤の添加量を３ｐｈｒ以下とす
ると、上記のイ），ロ）の効果を維持したもとで、加硫
後の積層ホースにおける各種性能が耐熱状態においても
劣化しない。

【００１８】従って第１発明においては、内層や外層に
エチレン・アクリル系ゴム層又はアクリル系ゴム層を含
んで加硫成形される積層ゴムホースについて、自動車用
のオイル系ホースやエア系ホース等の用途を念頭に置い
た耐熱性等を損なうことなく、中空押出し成形に係る小
〜中口径や特に大口径の未加硫押出体の形状保持性を向
上させ、かつ、低加圧下での鉛もしくは樹脂等を溶融被
覆しないスチーム加硫時の発泡を防止することができ
る。

【００１９】第１発明において上記作用・効果が得られ
る理由は必ずしも明確ではないが、少なくとも、シラン
カップリング剤によって、エチレン・アクリル系ゴムや
アクリル系ゴムのマトリクス中におけるシリカの分散性
と、マトリクスに対する親和性もしくは「なじみ」が著
明に改善される点が関連していると考えられる。

【００２０】（第２発明の作用・効果）第２発明のよう
に、上記シランカップリング剤がアミノ系シランカップ
リング剤であると、特に第１発明の作用・効果が顕著で
ある。その理由は、アミノ系シランカップリング剤のア
ミノ基が、エチレン・アクリル系ゴム又はアクリル系ゴ
ムのカルボキシル基との結合性を示すことによって、上
記したマトリクスに対するシリカの分散性や親和性を一
層向上させるためである、と考えられる。

【００２１】（第３発明の作用・効果）例えばエポキシ
基を架橋席とするエチレン・アクリルゴムやアクリルゴ
ムは、シリカの添加により、ゲル化を起こすと言う不測
の副作用を受ける可能性が懸念されるが、カルボキシル
基を架橋席とするエチレン・アクリルゴムやアクリルゴ
ムは、シリカの添加によりこのような影響を受けない。

【００２２】（第４発明の作用・効果）第４発明のよう
に、積層ゴムホースの口径が２０ｍｍ以上であるものに
おいて、上記各発明の作用・効果が特に好ましく発現さ
れる。

【００２３】（第５発明の作用・効果）本願発明に係る
積層ゴムホースとして、内層と外層の間に繊維補強層を
設けたものが最も代表的であり、かつ実用的価値も高
い。

【００２４】（第６発明の作用・効果）第６発明のの製
造方法によって、上記第１発明〜第５発明に係る積層ゴ
ムホースを有効に製造することができ、かつ、その際に
作業性の向上とコストメリットとを実現することができ
る。

【００２５】（第７発明の作用・効果）上記第６発明の
製造方法が積層ゴムホース未加硫体の中空押出し成形の
工程を含む際には、その作用・効果は、第７発明のよう
にホースの口径が２０ｍｍ以上である場合に特に顕著で
ある。

【００２６】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第７発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言うときは、第１発明〜第７発明を一括して指してい
る。

【００２７】〔積層ゴムホース〕本発明にかかる積層ゴ
ムホースは、内層及び／又は外層に、エチレン・アクリ
ル系ゴム層又はアクリル系ゴム層を含んで加硫成形され
たものである。

【００２８】内層と外層のいずれか一方のみにエチレン
・アクリル系ゴム層又はアクリル系ゴムを用いた場合に
おいて、他一方のゴム層を構成するゴム材の種類は限定
されず、一般的な内側ゴム層又は外側ゴム層に対する要
求を考慮して適宜な種類のゴム材を選択して使用すれば
良い。

【００２９】積層ゴムホースの積層構造を構成する要素
については、上記の条件を満たす限りにおいて限定され
ないが、例えば自動車用のいわゆるオイル系ホースやエ
ア系ホース等としての用途を考えた場合、積層ゴムホー
スの内層と外層の間に繊維補強層を設けたものが好まし
い。

【００３０】繊維補強層自体の構成形態や使用される補
強糸の種類は限定されないが、例えば補強糸としては安
価で汎用的なポリエステル補強糸又はナイロン補強糸、
あるいはアラミド補強糸等を用い、繊維補強層の構成形
態としてはブレード編み，スパイラル巻き，逆螺旋方向
への２層のスパイラル巻き等とすることができる。

【００３１】積層ゴムホースの用途は限定されないが、
好ましい用途として、ある程度以上の耐熱性を要求され
る用途や、口径２０ｍｍ以上のホースが要求されること
のある用途、例えば自動車の過給機用エアホース，パワ
ーステアリング用オイルホース，エンジンオイルクーラ
ーホース又はオートマチックトランスミッションオイル
クーラーホース等が代表的に例示される。

【００３２】〔エチレン・アクリル系ゴム，アクリル系
ゴム〕本発明においてエチレン・アクリル系ゴムとは、
エチレンモノマーとアクリルモノマーとの共重合体（例
えば、アクリル酸アルキルとエチレンとのランダム共重
合体）であるエチレン・アクリルゴム、又はこれと他種
ゴムとのブレンド材を言う。上記のアクリル酸アルキル
としては、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アク
リル酸ｎ−ブチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸
エチル，メタクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエ
ステルや、アクリル酸２−メトキシエチル，アクリル酸
２−エトキシエチル，アクリル酸２（ｎ−プロポキシ）
エチル，アクリル酸３−メトキシプロピル等を例示でき
る。又、アクリル系ゴムとは、アクリルゴム（ＡＣ
Ｍ）、又はＡＣＭと他種ゴムとのブレンド材を言う。

【００３３】上記ブレンド材にはエチレン・アクリルゴ
ムとＡＣＭのブレンド材を含むことは勿論であるが、そ
の他の任意の種類のブレンド材も用いることができる。
例えば、エチレン・アクリルゴム又はＡＣＭと、ＦＫＭ
とのブレンド材、エチレン・アクリルゴム又はＡＣＭ
と、シリコーンゴムとのブレンド材等を好ましく挙げる
ことができる。これらのブレンド材において、エチレン
・アクリルゴム又はＡＣＭと、他種ゴムとのブレンド比
は必要に応じて任意に選択される。

【００３４】上記各種のエチレン・アクリル系ゴム，ア
クリル系ゴムにおいて、後述のシリカを添加する関係か
ら、そのエチレン・アクリルゴム又はアクリルゴムは、
カルボキシル基を架橋席とするものが好ましい。エチレ
ン・アクリル系ゴム，アクリル系ゴムの架橋席がカルボ
キシル基であることの有利性として、耐熱性，圧縮永久
歪性に優れる事を挙げることができる。

【００３５】〔シリカ〕エチレン・アクリル系ゴム層又
はアクリル系ゴム層に対するシリカの添加量は、前記し
た理由から、１０〜５０ｐｈｒであることが好ましい。

【００３６】本発明に用いるシリカ（ケイ酸）の種類は
限定されないが、好ましくは、発泡防止効果の高さを考
慮して、吸油量が２００ｃｃ／１００ｇ以上の合成ケイ
酸を使用することができ、その具体例として、日本シリ
カ工業社製の「ニプシールＫＰ」，富士デビソン社製の
「サイロイド７４」，日本アエロジル社製の「アエロジ
ル１３０」等を挙げることができる。しかし、例えば日
本シリカ工業社製の「ニプシールＶＮ−３」等のように
吸油量が２００ｃｃ／１００ｇ未満である合成ケイ酸
も、余り遜色なく使用可能である。

【００３７】〔シランカップリング剤〕本発明において
「シランカップリング剤」とは、一般式Ｘ−SiＹ3 で示
されるケイ素化合物を言う。ここに、「Ｘ」とはゴム分
子と反応・結合し得る官能基を言い、その代表的なもの
としてアミノ基，メルカプト基，ビニル基，エポキシ
基，メタクリル基等が挙げられ、又、「Ｙ」とはシリカ
上のシラノール基と反応し得る加水分解性の官能基を言
い、その代表的なものとしてメトキシ基，エトキシ基，
メトキシエトキシ基，クロロ基等が挙げられる。

【００３８】シランカップリング剤のうち、アミノ系シ
ランカップリング剤として、下記の「化１」〜「化３」
に示されるものが、メルカプト系シランカップリング剤
として、下記の「化４」に示されるものが、ビニル系シ
ランカップリング剤として、下記の「化５」に示される
ものが、エポキシ系シランカップリング剤として、下記
の「化６」に示されるものが、メタクリル系シランカッ
プリング剤として、下記の「化７」に示されるものが、
それぞれ例示される。「化１」〜「化７」において、Ｒ
は鎖状脂肪族基又は芳香族基を示し、Ｒ’は水素原子又
は鎖状脂肪族基を示す。

【００３９】

【化１】

【００４０】

【化２】

【００４１】

【化３】

【００４２】

【化４】

【００４３】

【化５】

【００４４】

【化６】

【００４５】

【化７】 アミノ系シランカップリング剤の具体例として、γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン，γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン，γ−フェニルアミノプロピルトリ
メトキシシラン，Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、商品名と
しては、いずれも日本ユニカー社製の、「Ａ−１１１
０」，「Ａ−１１００」，「Ｙ−９６６９」，「Ａ−１
１２０」等が代表的に例示される。

【００４６】エチレン・アクリル系ゴム層又はアクリル
系ゴム層に対するシランカップリング剤の添加量は、前
記した理由から０．０５〜３ｐｈｒ（特に、０．１〜２
ｐｈｒ）であることが好ましい。

【００４７】〔その他の添加剤〕本発明の積層ゴムホー
スにおけるエチレン・アクリル系ゴム層又はアクリル系
ゴム層には、必要に応じてカーボンブラック等の充填
剤，マトリクスとの相溶性のある可塑剤，滑剤，老化防
止剤，加硫剤，加硫促進剤等の添加剤を適宜添加できる
ことは言うまでもない。

【００４８】〔積層ゴムホースの製造方法〕本発明に係
る積層ゴムホースの製造方法は、内層及び／又は外層に
１０〜５０ｐｈｒのシリカと０．０５〜３ｐｈｒのシラ
ンカップリング剤とが配合されたエチレン・アクリルゴ
ム層又はアクリルゴム層を含んで、積層ゴムホースを加
硫成形するものであるが、少なくとも、１）積層ゴムホ
ースの未加硫体を中空押出し成形する工程、２）積層ゴ
ムホースの未加硫体を低加圧下にスチーム加硫する工
程、の一方の工程を含む。

【００４９】従って、例えば、積層ゴムホース（特に大
径のもの）の未加硫体を中空押出し成形した後に、高圧
下又は鉛もしくは樹脂等の溶融被覆下に加硫する方法
や、マンドレルを用いて押出し成形した積層ゴムホース
の未加硫体を低加圧下にスチーム加硫する方法も、本発
明に係る積層ゴムホースの製造方法に含まれる。

【００５０】上記の１）の工程は、いわゆるマンドレル
を用いないで押出し成形する工程であるが、積層ゴムホ
ース未加硫体が小〜中口径（２０ｍｍ未満）である場合
にも、２０ｍｍ以上、特に５０ｍｍ以上の大口径である
場合にも適用でき、特に後者の場合において形状保持性
の向上によるヘタリ防止効果が大きい。又、この中空押
出し成形が前記の横型押出しである場合に特に効果が大
きいが、前記の縦型押出しの場合であっても、押出し後
加硫前の一時的な積置き状態や巻置き状態において、積
層ゴムホース未加硫体の形状保持性の一つの発現形態と
しての、未加硫体同士の密着防止効果を期待することが
できる。

【００５１】上記の２）の工程は、高いガス圧の負荷
や、鉛もしくは樹脂等の溶融被覆と言った特別な発泡防
止手段を施さない状態における、低加圧下での通常のス
チーム加硫である。ここに「低加圧下」とは、要するに
発泡防止のために特別に準備された高ガス圧負荷状態で
なければ足りる。その具体的なガス圧を一律に規定する
ことは困難であるが、敢えて一例を挙げれば、例えば４
〜６ｋｇ／ｃｍ²程度である。

【００５２】積層ゴムホースが前記のように内層と外層
の間に繊維補強層を備える場合や、その他の各種の積層
体構成を備える場合を含め、本発明の積層ゴムホースの
製造方法における上記以外の工程については、必要に応
じて常用又は公知の任意の方法によって実施すれば良
い。

【００５３】

【実施例】（評価用試料の配合）末尾の表１における実
施例１〜実施例９、比較例１〜比較例４の欄にそれぞれ
示す配合組成からなる、エチレン・アクリルゴム及びア
クリルゴムの未加硫組成物を調製した。配合を示す数値
は、いずれも重量部表記である。

【００５４】かかる配合において、エチレン・アクリル
ゴムとしては、アクリルモノマーの架橋席がカルボキシ
ル基であるエチレン・アクリルゴムを、アクリルゴムと
しては、アクリルモノマーの架橋席がカルボキシル基で
あるアクリルゴムを、それぞれ用いた。

【００５５】次に、表中の「シリカＡ」は吸油量が１９
０ｃｃ／１００ｇのケイ酸である日本シリカ工業社製の
商品名「ニプシールＶＮ−３」であり、「シリカＢ」は
吸油量が２４５ｃｃ／１００ｇのケイ酸である日本シリ
カ工業社製の商品名「ニプシールＫＰ」である。

【００５６】更に、表中の「シランカップリング剤Ａ」
はアミノ系シランカップリング剤である日本ユニカー社
製の商品名「Ａ−１１２０」であり、「シランカップリ
ング剤Ｂ」はメルカプト系シランカップリング剤である
日本ユニカー社製の商品名「Ａ−１８９」である。

【００５７】（押出加工性の評価 １）上記各例に係る
未加硫組成物につき、ＡＳＴＭ Ｄ２２３０に準拠し
て、その押出加工性を評価した。評価結果を表中の「押
出加工性１ ガーベイダイ評価」の項に示すが、シリカ
を過剰に配合した比較例３や、シリカを配合してもシラ
ンカップリング剤を配合しなかった比較例１の評価が劣
っていた。

【００５８】（押出加工性の評価 ２）上記各例に係る
未加硫組成物を、ダイス径５０ｍｍ、スピンドル径４５
ｍｍの押出し機から、４０ｒｐｍのスクリュー回転にて
チューブ形状に押出し、そのチューブの形状保持性を目
視評価した。

【００５９】評価結果を表中の「押出加工性２」の項に
示すが、「○」の表記はチューブのヘタリがなくチュー
ブ同士が密着性（チューブの積置きや巻置きに耐えない
密着性）を示さなかったものを指し、「△」の表記はチ
ューブのヘタリがあるがチューブ同士が密着性を示さな
かったものを指し、「×」の表記はチューブのヘタリが
あると共にチューブ同士が密着性を示したものを指す。

【００６０】評価結果から分かるように、シリカ及びシ
ランカップリング剤を配合しなかった比較例２は×の評
価であり、シリカ及びメルカプト系シランカップリング
剤を配合した実施例９と、シリカ及びアミノ系シランカ
ップリング剤を配合したがシランカップリング剤の配合
量が過剰であった比較例４は△の評価であった。

【００６１】（常態物性の評価）上記各例に係る未加硫
組成物からなる未加硫ゴムシートをそれぞれ準備し、１
６０°Ｃ×６０分の条件でプレス加硫した後、更に１６
０°Ｃ×４時間のオーブン加硫を行って、各例に係るシ
ート状の評価用試料の作製を行った。

【００６２】上記各例に係る評価用試料につき、ＪＩＳ
Ｋ６３０１に準拠して、常態物性と、１７５°Ｃ×１
６８時間の耐熱老化による耐熱性とを評価した。前記常
態物性としては引張強さ（ＭＰａ），伸び（％）及び硬
さ（ＪＩＳ−Ａ）を、前記耐熱性としては耐熱の前後に
おける引張強さ変化率（％），伸び変化率（％）及び硬
さ変化（ＪＩＳ−Ａ）をそれぞれ評価した。それらの結
果を表１に示す。

【００６３】表１の評価結果から、試料の常態物性に関
して、シランカップリング剤の配合量が過剰であった比
較例４の引張強さと伸びの悪さが認められる。耐熱性に
関しては、シランカップリング剤を配合していない比較
例１と、シリカを過剰に配合した比較例３との老化が目
立った。

【００６４】（発泡の評価）前記「押出加工性の評価
２」に係るチューブ形状の未加硫押出し体を、１６０°
Ｃ×６０分の条件で５ｋｇ／ｃｍ²の低加圧スチーム加
硫に供し、その後に気泡発生の有無を目視評価した。

【００６５】その結果を表１に示すが、シリカ及びシラ
ンカップリング剤を配合しなかった比較例２と、シリカ
を配合したがシランカップリング剤を配合しなかった比
較例１とは、多数の気泡が発生していた。一方、シリカ
及びメルカプト系シランカップリング剤を配合した実施
例９においては若干の気泡発生を認めた。他の、シリカ
及びアミノ系シランカップリング剤を配合した各例にお
いては、気泡発生を認めなかった。

【００６６】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者 長田 英仁 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者 西村 元秀 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者 森 浩芳 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA12 BA13 BA24 BA34 CB04 CB10 CB29 CC03 EA04

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 内層及び／又は外層に、エチレン・アク
   リル系ゴム層又はアクリル系ゴム層を含んで加硫成形さ
   れた積層ゴムホースであって、 前記エチレン・アクリル系ゴム層又はアクリル系ゴム層
   には１０〜５０ｐｈｒのシリカと、０．０５〜３ｐｈｒ
   のシランカップリング剤とが配合されていることを特徴
   とする積層ゴムホース。
2. 【請求項２】 前記シランカップリング剤がアミノ系シ
   ランカップリング剤であることを特徴とする請求項１に
   記載の積層ゴムホース。
3. 【請求項３】 前記エチレン・アクリル系ゴム層又はア
   クリル系ゴム層におけるエチレン・アクリルゴム又はア
   クリルゴムが、カルボキシル基を架橋席とするものであ
   ることを特徴とする請求項１又は請求項２のいずれかに
   記載の積層ゴムホース。
4. 【請求項４】 前記積層ゴムホースの口径が２０ｍｍ以
   上であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれ
   かに記載の積層ゴムホース。
5. 【請求項５】 前記積層ゴムホースが、前記内層と外層
   の間に繊維補強層を設けたものであることを特徴とする
   請求項１〜請求項４のいずれかに記載の積層ゴムホー
   ス。
6. 【請求項６】 内層及び／又は外層に１０〜５０ｐｈｒ
   のシリカと０．０５〜３ｐｈｒのシランカップリング剤
   とが配合されたエチレン・アクリルゴム層又はアクリル
   ゴム層を含んで加硫成形された積層ゴムホースの製造方
   法であって、以下の１），２）の少なくとも一方の工程
   を含むことを特徴とする積層ゴムホースの製造方法。 １）前記積層ゴムホースの未加硫体を中空押出し成形す
   る工程。 ２）前記積層ゴムホースの未加硫体を低加圧下にスチー
   ム加硫する工程。
7. 【請求項７】 前記積層ゴムホースの製造方法が前記
   １）の工程を含む場合において、積層ゴムホースの口径
   が２０ｍｍ以上であることを特徴とする請求項６に記載
   の積層ゴムホースの製造方法。