JP2000281724A - 液晶配向剤 - Google Patents
液晶配向剤Info
- Publication number
- JP2000281724A JP2000281724A JP8770299A JP8770299A JP2000281724A JP 2000281724 A JP2000281724 A JP 2000281724A JP 8770299 A JP8770299 A JP 8770299A JP 8770299 A JP8770299 A JP 8770299A JP 2000281724 A JP2000281724 A JP 2000281724A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- fluoro
- styrene
- methylstyrene
- phenylmaleimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 光配向法により電気特性の良好な液晶配向膜
を得るのに有用である液晶配向剤を提供すること。 【解決手段】 下記式（Ｉ）または（II）で表される構
造単位を有する重合体を含有する液晶配向剤。 【化１】 【化２】 ここで、Ｐ1およびＰ2は芳香環を含有する２価の有機基
を表し、Ｑ1およびＱ2は芳香環を含有する１価の有機基
を表し、Ｒ1およびＲ2は２価の結合基または共有単結合
を表しそしてＳ1は水素原子または１価の有機基を表
す。
を得るのに有用である液晶配向剤を提供すること。 【解決手段】 下記式（Ｉ）または（II）で表される構
造単位を有する重合体を含有する液晶配向剤。 【化１】 【化２】 ここで、Ｐ1およびＰ2は芳香環を含有する２価の有機基
を表し、Ｑ1およびＱ2は芳香環を含有する１価の有機基
を表し、Ｒ1およびＲ2は２価の結合基または共有単結合
を表しそしてＳ1は水素原子または１価の有機基を表
す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液晶配向剤に関す
る。さらに詳しくは、ラビング処理を行わずに、直線偏
光された放射線の照射によって液晶配向能を付与するこ
とが可能な液晶配向膜の形成に用いられる液晶配向剤に
関する。
る。さらに詳しくは、ラビング処理を行わずに、直線偏
光された放射線の照射によって液晶配向能を付与するこ
とが可能な液晶配向膜の形成に用いられる液晶配向剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
ク型液晶を、液晶配向膜を有する透明電極付き基板でサ
ンドイッチ構造にし、液晶分子の長軸が基板間で９０度
以上連続的に捻れるようにしてなるＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅ
ｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉ
ｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有する液晶表
示素子が知られている。
ク型液晶を、液晶配向膜を有する透明電極付き基板でサ
ンドイッチ構造にし、液晶分子の長軸が基板間で９０度
以上連続的に捻れるようにしてなるＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅ
ｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉ
ｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有する液晶表
示素子が知られている。
【０００３】前記、液晶セルにおける液晶を配向させる
手段には、基板表面に有機膜を形成し、次いでその有機
膜表面をレーヨンなどの布材で一方向にこすることによ
り液晶配向能を付与する（ラビング処理を施す）方法、
基板表面に酸化珪素を斜方蒸着する方法、ラングミュア
・ブロジェット法（ＬＢ法）を用いて長鎖アルキル基を
有する単分子膜を形成する方法などがあるが、処理する
基板のサイズに制約があったり、液晶の配向均一性が不
十分なため、工業的には処理時間や処理コストの面で有
利なラビング処理による液晶の配向が一般的である。
手段には、基板表面に有機膜を形成し、次いでその有機
膜表面をレーヨンなどの布材で一方向にこすることによ
り液晶配向能を付与する（ラビング処理を施す）方法、
基板表面に酸化珪素を斜方蒸着する方法、ラングミュア
・ブロジェット法（ＬＢ法）を用いて長鎖アルキル基を
有する単分子膜を形成する方法などがあるが、処理する
基板のサイズに制約があったり、液晶の配向均一性が不
十分なため、工業的には処理時間や処理コストの面で有
利なラビング処理による液晶の配向が一般的である。
【０００４】しかし、液晶の配向をラビング処理によっ
て行うと、その工程中にほこりが発生したり、静電気が
発生しやすいという問題点がある。静電気が発生する
と、配向膜表面にほこりが付着し、表示不良が発生する
原因となり、また、ＴＦＴ（ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒ
ａｎｓｉｓｔｏｒ）素子を有する基板の場合、発生した
静電気によってＴＦＴ素子の回路破壊が起こり、歩留ま
り低下の原因ともなる。さらに、今後ますます高精彩化
される液晶表示素子においては、画素の高密度化にとも
なう基板表面の凹凸のため、ラビング処理の均一性が問
題になる。
て行うと、その工程中にほこりが発生したり、静電気が
発生しやすいという問題点がある。静電気が発生する
と、配向膜表面にほこりが付着し、表示不良が発生する
原因となり、また、ＴＦＴ（ｔｈｉｎ ｆｉｌｍ ｔｒ
ａｎｓｉｓｔｏｒ）素子を有する基板の場合、発生した
静電気によってＴＦＴ素子の回路破壊が起こり、歩留ま
り低下の原因ともなる。さらに、今後ますます高精彩化
される液晶表示素子においては、画素の高密度化にとも
なう基板表面の凹凸のため、ラビング処理の均一性が問
題になる。
【０００５】液晶セルにおける液晶を配向させる別の手
段は、基板表面に形成したポリビニルシンナメート、ポ
リ（４−メタクリロイロキシカルコン）などの有機膜に
直線偏光された紫外線を照射することにより、液晶配向
能を付与する光配向法である。この方法によれば、静電
気やほこりを発生することなく、均一な液晶配向を実現
できる。
段は、基板表面に形成したポリビニルシンナメート、ポ
リ（４−メタクリロイロキシカルコン）などの有機膜に
直線偏光された紫外線を照射することにより、液晶配向
能を付与する光配向法である。この方法によれば、静電
気やほこりを発生することなく、均一な液晶配向を実現
できる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来、
この光配向法により得た配向膜は、電気特性が十分では
なく、高い電圧保持率を有するセルを得ることができな
いという問題があった。例えば、ポリビニルシンナメー
ト、ポリ（４’−メタクリロイロキシカルコン）等を液
晶配向膜に用いた場合、膜中に存在する残留水酸基など
のため、得られたＴＮ型液晶セルの電圧保持率は高々２
５％程度である。
この光配向法により得た配向膜は、電気特性が十分では
なく、高い電圧保持率を有するセルを得ることができな
いという問題があった。例えば、ポリビニルシンナメー
ト、ポリ（４’−メタクリロイロキシカルコン）等を液
晶配向膜に用いた場合、膜中に存在する残留水酸基など
のため、得られたＴＮ型液晶セルの電圧保持率は高々２
５％程度である。
【０００７】従来の光配向法の他の問題は、プレチルト
角を得るのが困難であることである。即ち、従来の光配
向法においてプレチルト角を得るためには、直線偏光さ
れた紫外線の照射を照射方向を変えて２段階で行う必要
があったが、その方法によった場合、プロセス数が増加
するのみならず、液晶配向の安定性が低下し、ドメイン
が発生しやすくなるという問題があった。
角を得るのが困難であることである。即ち、従来の光配
向法においてプレチルト角を得るためには、直線偏光さ
れた紫外線の照射を照射方向を変えて２段階で行う必要
があったが、その方法によった場合、プロセス数が増加
するのみならず、液晶配向の安定性が低下し、ドメイン
が発生しやすくなるという問題があった。
【０００８】本発明の第１の目的は、光配向法により電
気特性の良好な液晶配向膜を得るのに有用である液晶配
向剤を提供することにある。本発明の第２の目的は、基
板表面に形成した液晶配向膜に、その電場ベクトルの方
向が基板面から傾いている、直線偏光された紫外線を照
射することにより、１段階の照射プロセスでプレチルト
角を有する均一な液晶配向を実現することができる液晶
配向剤を提供することである。本発明のさらに他の目的
および利点は、以下の説明から明らかになろう。
気特性の良好な液晶配向膜を得るのに有用である液晶配
向剤を提供することにある。本発明の第２の目的は、基
板表面に形成した液晶配向膜に、その電場ベクトルの方
向が基板面から傾いている、直線偏光された紫外線を照
射することにより、１段階の照射プロセスでプレチルト
角を有する均一な液晶配向を実現することができる液晶
配向剤を提供することである。本発明のさらに他の目的
および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、下記式（Ｉ）
の上記目的および利点は、下記式（Ｉ）
【化３】 ここで、Ｐ1は芳香環を含有する２価の有機基を表し、
Ｑ1は芳香環を含有する１価の有機基を表し、Ｒ1は２価
の結合基または単結合を表しそしてＳ1は水素原子また
は１価の有機基を表す、で表される構造単位および下記
式（II）
Ｑ1は芳香環を含有する１価の有機基を表し、Ｒ1は２価
の結合基または単結合を表しそしてＳ1は水素原子また
は１価の有機基を表す、で表される構造単位および下記
式（II）
【００１０】
【化４】 ここで、Ｐ2は芳香環を含有する２価の有機基を表し、
Ｑ2は芳香環を含有する１価の有機基を表しそしてＲ2は
２価の結合基または単結合を表す、で表される構造単位
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造単位を有
する重合体を含有することを特徴とする液晶配向剤によ
って達成される。
Ｑ2は芳香環を含有する１価の有機基を表しそしてＲ2は
２価の結合基または単結合を表す、で表される構造単位
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造単位を有
する重合体を含有することを特徴とする液晶配向剤によ
って達成される。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。液晶配向剤 本発明の液晶配向剤は、放射線に官能し、配向する構造
単位を有する重合体からなる。ここでいう”官能”と
は、放射線の照射を受けると、光励起反応によってエネ
ルギー準位が高まり、次いでエネルギーを放出して安定
状態に戻ることを意味する。また、このような構造の配
向とは、この構造を直線偏光した放射線により官能した
とき、この構造を含む側鎖の方位が直線偏光の方向に一
致するように変化することをいう。このような性質を有
する構造単位としては、上記式（Ｉ）および（II）で示
される共役エノン構造が挙げられる。上記式（Ｉ）およ
び（II）におけるＰ1、Ｐ2、Ｑ1およびＱ2は、芳香環を
有する有機基であり、好ましくは、炭素数６〜２０の有
機基である。これらの有機基には、ハロゲン原子が含ま
れていても良い。具体的には、Ｑ1およびＱ2の１価の有
機基としては、フェニル基、トルイル基、４−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、シアノフェニル
基、４−ペンチルフェニル基、４−フルオロフェニル
基、３,４−ジフルオロフェニル基、３,４,５−トリフ
ルオロフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−ペン
チルビフェニル基、４−オクチルビフェニル基、４−フ
ルオロビフェニル基、３,４−ジフルオロビフェニル
基、３,４,５−トリフルオロビフェニル基、４−オクチ
ル−１−ナフチル基、５−ペンチル−１−ナフチル基、
６−オクチル−２−ナフチル基、９−アントラセニル
基、１０−ペンチル−９−アントラセニル基等を挙げる
ことができ、特に好ましくはフェニル基または４−フル
オロフェニル基である。また、Ｐ1およびＰ2の２価の有
機基としては、例えば１,２−フェニレン基、１,３−フ
ェニレン基、１,４−フェニレン基、４,４’−ビフェニ
レン基などが挙げられる。これらは互いに同一でも異な
っていてもよい。また、上記式（Ｉ）および（II）にお
けるＲ1およびＲ2は、２価の結合基であり、好ましく
は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む有
機基であり、さらに好ましくはエーテル結合および／ま
たはエステル結合を含む炭素数６〜２４の有機基であ
り、中でも特に好ましくはエーテル結合および／または
エステル結合と、炭素数６個以上の直鎖アルキレン構造
を含有する有機基である。また、Ｓ1は水素原子または
一価の有機基であり、好ましくは水素原子またはメチル
基である。
単位を有する重合体からなる。ここでいう”官能”と
は、放射線の照射を受けると、光励起反応によってエネ
ルギー準位が高まり、次いでエネルギーを放出して安定
状態に戻ることを意味する。また、このような構造の配
向とは、この構造を直線偏光した放射線により官能した
とき、この構造を含む側鎖の方位が直線偏光の方向に一
致するように変化することをいう。このような性質を有
する構造単位としては、上記式（Ｉ）および（II）で示
される共役エノン構造が挙げられる。上記式（Ｉ）およ
び（II）におけるＰ1、Ｐ2、Ｑ1およびＱ2は、芳香環を
有する有機基であり、好ましくは、炭素数６〜２０の有
機基である。これらの有機基には、ハロゲン原子が含ま
れていても良い。具体的には、Ｑ1およびＱ2の１価の有
機基としては、フェニル基、トルイル基、４−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、シアノフェニル
基、４−ペンチルフェニル基、４−フルオロフェニル
基、３,４−ジフルオロフェニル基、３,４,５−トリフ
ルオロフェニル基、４−オクチルフェニル基、４−ペン
チルビフェニル基、４−オクチルビフェニル基、４−フ
ルオロビフェニル基、３,４−ジフルオロビフェニル
基、３,４,５−トリフルオロビフェニル基、４−オクチ
ル−１−ナフチル基、５−ペンチル−１−ナフチル基、
６−オクチル−２−ナフチル基、９−アントラセニル
基、１０−ペンチル−９−アントラセニル基等を挙げる
ことができ、特に好ましくはフェニル基または４−フル
オロフェニル基である。また、Ｐ1およびＰ2の２価の有
機基としては、例えば１,２−フェニレン基、１,３−フ
ェニレン基、１,４−フェニレン基、４,４’−ビフェニ
レン基などが挙げられる。これらは互いに同一でも異な
っていてもよい。また、上記式（Ｉ）および（II）にお
けるＲ1およびＲ2は、２価の結合基であり、好ましく
は、エーテル結合および／またはエステル結合を含む有
機基であり、さらに好ましくはエーテル結合および／ま
たはエステル結合を含む炭素数６〜２４の有機基であ
り、中でも特に好ましくはエーテル結合および／または
エステル結合と、炭素数６個以上の直鎖アルキレン構造
を含有する有機基である。また、Ｓ1は水素原子または
一価の有機基であり、好ましくは水素原子またはメチル
基である。
【００１２】本発明の液晶配向剤を構成する重合体は、
上記式（Ｉ）で示される、共役エノン構造を側鎖に有す
るポリスチレン誘導体構造単位および／または上記式
（II）で示される、共役エノン構造を側鎖に有するポリ
マレイミド構造単位を含む重合体である（以下、「特定
重合体」という）。特定重合体は、下記式（III）で表
される共役エノン構造を有するスチレン誘導体および下
記式（IV）で表される共役エノン構造を有するマレイミ
ド誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
体を含む単量体成分を、開始剤の存在下でラジカル重合
することにより得られる。
上記式（Ｉ）で示される、共役エノン構造を側鎖に有す
るポリスチレン誘導体構造単位および／または上記式
（II）で示される、共役エノン構造を側鎖に有するポリ
マレイミド構造単位を含む重合体である（以下、「特定
重合体」という）。特定重合体は、下記式（III）で表
される共役エノン構造を有するスチレン誘導体および下
記式（IV）で表される共役エノン構造を有するマレイミ
ド誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量
体を含む単量体成分を、開始剤の存在下でラジカル重合
することにより得られる。
【００１３】
【化５】
【００１４】共役エノン構造を有するスチレン誘導体と
しては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）スチレ
ン、４−（４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）ス
チレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキ
シ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル
オキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコ
ニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α
−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキ
シ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコ
ニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４−カ
ルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−
（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４
−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−
メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレ
ン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノ
キシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニ
ルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−
（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチ
ルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）
スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）α
−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブト
キシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキ
シ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニ
ル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−
（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８
−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）スチ
レン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）α
−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオ
キシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−
カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−
（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）ス
チレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチ
ル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル
カルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カル
コニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−
（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレ
ン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）
α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカル
ボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコ
ニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−
（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチ
ル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニ
ル）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）
エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコ
ニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニ
ル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）
ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニ
ル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−
カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カ
ルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４−
カルコニルオキシメチル）スチレン、４−（４−カルコ
ニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−
（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、
４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カル
コニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチ
ル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘ
キサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ
メチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカ
ルボキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルカル
ボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−
カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４
−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチ
ル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−
（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メ
チルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−
カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチ
ルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）
オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カル
コニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルス
チレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチ
ル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ
メチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコ
ニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カ
ルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−
（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレ
ン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチ
ル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニ
ル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−
カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレ
ン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ス
チレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキ
シ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ
−４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−
（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エト
キシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−
（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブト
キシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、
４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’
−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）ス
チレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル
オキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）スチレ
ン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４
−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’
−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）ス
チレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキ
サノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４
−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルス
チレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタ
ノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フル
オロ−４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）α−
メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘ
キサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−
４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、
４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタ
ノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチ
ル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カル
コニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４
−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）
スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）
スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）
スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カル
コニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−
（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）
ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、
４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルス
チレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−
フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−
メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニル）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フル
オロ−４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチ
ル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カル
コニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）スチレ
ン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘ
キシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フル
オロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−
メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシメチル）スチレン、−（４’−フルオロ−４−
カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−
（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エト
キシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−
４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルス
チレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル
オキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’
−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、
４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキ
シメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチル
スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチル
スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカル
ボキシメチル）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４
−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサ
ノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α
−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレ
ン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカル
ボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ
メチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ
メチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノ
キシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−
４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチ
レン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）
オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メ
チルスチレン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））
プロピオニルオキシ）−４’−フルオロカルコン、４−
（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキ
シ）カルコン、下記式（１）〜（８）で表される化合物
等が挙げられる。
しては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）スチレ
ン、４−（４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）ス
チレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキ
シ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル
オキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコ
ニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α
−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキ
シ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコ
ニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４−カ
ルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−
（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４
−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−
メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレ
ン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノ
キシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニ
ルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−
（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチ
ルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）
スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）α
−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブト
キシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキ
シ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニ
ル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−
（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８
−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）スチ
レン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）α
−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオ
キシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−
カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−
（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）ス
チレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチ
ル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル
カルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カル
コニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−
（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレ
ン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）
α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカル
ボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコ
ニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−
（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチ
ル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニ
ル）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）
エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコ
ニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニ
ル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）
ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニ
ル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−
カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カ
ルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４−
カルコニルオキシメチル）スチレン、４−（４−カルコ
ニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−
（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、
４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カル
コニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチ
ル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘ
キサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ
メチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカ
ルボキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルカル
ボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−
カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４
−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチ
ル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−
（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メ
チルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−
カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチ
ルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）
オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カル
コニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルス
チレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチ
ル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ
メチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコ
ニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カ
ルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−
（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレ
ン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチ
ル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニ
ル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−
カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレ
ン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ス
チレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキ
シ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ
−４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−
（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エト
キシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−
（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブト
キシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、
４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４’
−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）ス
チレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル
オキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）スチレ
ン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４
−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４’
−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）ス
チレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキ
サノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４
−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルス
チレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタ
ノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４’−フル
オロ−４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）α−
メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘ
キサノキシ）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−
４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、
４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタ
ノキシ）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチ
ル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カル
コニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４
−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）
スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）
スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）
スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カル
コニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−
（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）
ブチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、
４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルス
チレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４’−
フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−
メチルスチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニル）エチル）スチレン、４−（２−（４’−フル
オロ−４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチ
ル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カル
コニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）スチレ
ン、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘ
キシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４’−フル
オロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−
メチルスチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシメチル）スチレン、−（４’−フルオロ−４−
カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−
（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エト
キシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−
４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルス
チレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル
オキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４’
−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（６−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、
４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキ
シメチル）スチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチル
スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチル
スチレン、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカル
ボキシメチル）スチレン、４−（４’−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４
−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサ
ノキシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α
−メチルスチレン、４−（８−（４’−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレ
ン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカル
ボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ
メチル）スチレン、４−（２−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ
メチル）スチレン、４−（４−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノ
キシメチル）スチレン、４−（６−（４’−フルオロ−
４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチ
レン、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）
オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メ
チルスチレン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））
プロピオニルオキシ）−４’−フルオロカルコン、４−
（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキ
シ）カルコン、下記式（１）〜（８）で表される化合物
等が挙げられる。
【００１５】
【化６】
【００１６】これらのうち、４−（６−（４−カルコニ
ルオキシ）ヘキサノキシ）スチレンおよび上記式（１）
〜（８）で表される化合物が好ましい。これらは、単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
共役エノン構造を有するマレイミド誘導体としては、例
えば４−（４−カルコニルオキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）フ
ェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−
カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキ
シ）フェニルマレイミド、４−（４−カルコニルカルボ
キシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニ
ルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−
（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−
（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニル
マレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）
フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブ
トキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−
（４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）フェ
ニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）
ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコ
ニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８
−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイ
ミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−
（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレ
イミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オク
チル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニ
ル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カ
ルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−
（４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４
−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイ
ミド、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カル
コニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４
−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）フェ
ニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’
−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキ
シ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニル
マレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコ
ニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−
（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カル
コニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）
フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４
−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブ
チル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイ
ミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオ
キシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイ
ミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカ
ルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチ
ル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ
−４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−
（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）フ
ェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェ
ニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイ
ミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカ
ルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、
４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキ
シメチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）フェニルマ
レイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ル）ヘキサノキシメチル）フェニルマレイミド、４−
（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキ
シメチル）フェニルマレイミド、下記式（９）〜（１
２）で表される化合物等が挙げられる。これらのうち、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フ
ェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキ
シ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）
フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、
下記式（９）〜（１２）で表される化合物が好ましい。
これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。又、前記スチレン誘導体と組み合わせ
て用いることもできる。
ルオキシ）ヘキサノキシ）スチレンおよび上記式（１）
〜（８）で表される化合物が好ましい。これらは、単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
共役エノン構造を有するマレイミド誘導体としては、例
えば４−（４−カルコニルオキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）フ
ェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−
カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキ
シ）フェニルマレイミド、４−（４−カルコニルカルボ
キシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニ
ルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４−
（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−
（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニル
マレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）
フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブ
トキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−
（４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）フェ
ニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）
ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコ
ニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８
−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイ
ミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−
（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレ
イミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オク
チル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニ
ル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カ
ルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−
（４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４
−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイ
ミド、４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カル
コニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４
−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）フェ
ニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、
４−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４’
−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキ
シ）フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニル
マレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコ
ニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−
（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カル
コニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）
フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４
−（４−（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブ
チル）フェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイ
ミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルオ
キシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイ
ミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニルカ
ルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−
（４’−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチ
ル）フェニルマレイミド、４−（２−（４’−フルオロ
−４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−
（４−（４’−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）フ
ェニルマレイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−
カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８
−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェ
ニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カ
ルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイ
ミド、４−（８−（４’−フルオロ−４−カルコニルカ
ルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、
４−（２−（４’−フルオロ−４−カルコニル）エトキ
シメチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４’−フ
ルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）フェニルマ
レイミド、４−（６−（４’−フルオロ−４−カルコニ
ル）ヘキサノキシメチル）フェニルマレイミド、４−
（８−（４’−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキ
シメチル）フェニルマレイミド、下記式（９）〜（１
２）で表される化合物等が挙げられる。これらのうち、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フ
ェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキ
シ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（６−
（４’−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）
フェニルマレイミド、４−（８−（４’−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、
下記式（９）〜（１２）で表される化合物が好ましい。
これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。又、前記スチレン誘導体と組み合わせ
て用いることもできる。
【００１７】
【化７】
【００１８】本発明において用いられる特定重合体に
は、本発明の効果を損なわない程度に他のラジカル重合
性モノマーを併用することができる。他のラジカル重合
性モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート化
合物；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレ
ート化合物；４−（メタ）アクリロイロキシカルコン、
４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−フェニルカルコ
ン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−ペンチルカ
ルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−（４−
ペンチルフェニル）カルコン、ベンジル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの
芳香族（メタ）アクリレート化合物；エチレン、プロピ
レン、ブテン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ト
リフルオロメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
トリフルオロメチル−α−メチルスチレン、４（４−ト
リフルオロメチルベンゾイルオキシ）スチレン、ｐ−セ
チルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキシスチレ
ン、４−トリフルオロメチルフェニル−３−（４−ビニ
ルフェニル）プロピオネート、４−セチル−３−（４−
ビニルフェニル）プロピオネート、４−ステアリル−３
−（４−ビニルフェニル）プロピオネート、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アクリロニトリル等のビニル化合物；
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、４−フルオロフ
ェニルマレイミド、３,５−ジフルオロフェニルマレイ
ミド、４−（トリフルオロメチル）フェニルマレイミ
ド、４−（セチルオキシ）フェニルマレイミド、４−
（パルミトイルオキシ）フェニルマレイミド等のマレイ
ン酸誘導体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等
のジエン類などが挙げられる。
は、本発明の効果を損なわない程度に他のラジカル重合
性モノマーを併用することができる。他のラジカル重合
性モノマーとしては、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリ
レート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレートなどの脂肪族（メタ）アクリレート化
合物；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アク
リレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、
トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレ
ート化合物；４−（メタ）アクリロイロキシカルコン、
４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−フェニルカルコ
ン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−ペンチルカ
ルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ−４’−（４−
ペンチルフェニル）カルコン、ベンジル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル
（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレートなどの
芳香族（メタ）アクリレート化合物；エチレン、プロピ
レン、ブテン、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ト
リフルオロメチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
トリフルオロメチル−α−メチルスチレン、４（４−ト
リフルオロメチルベンゾイルオキシ）スチレン、ｐ−セ
チルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキシスチレ
ン、４−トリフルオロメチルフェニル−３−（４−ビニ
ルフェニル）プロピオネート、４−セチル−３−（４−
ビニルフェニル）プロピオネート、４−ステアリル−３
−（４−ビニルフェニル）プロピオネート、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アクリロニトリル等のビニル化合物；
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、４−フルオロフ
ェニルマレイミド、３,５−ジフルオロフェニルマレイ
ミド、４−（トリフルオロメチル）フェニルマレイミ
ド、４−（セチルオキシ）フェニルマレイミド、４−
（パルミトイルオキシ）フェニルマレイミド等のマレイ
ン酸誘導体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等
のジエン類などが挙げられる。
【００１９】これらのうち、スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレ
ン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキ
シスチレン、フェニルマレイミド、４−フルオロフェニ
ルマレイミド、３,５−ジフルオロフェニルマレイミ
ド、４−（トリフルオロメチル）フェニルマレイミド、
４−（セチルオキシ）フェニルマレイミド、４−（パル
ミトイルオキシ）フェニルマレイミドが好ましい。これ
らは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
レン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレ
ン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキ
シスチレン、フェニルマレイミド、４−フルオロフェニ
ルマレイミド、３,５−ジフルオロフェニルマレイミ
ド、４−（トリフルオロメチル）フェニルマレイミド、
４−（セチルオキシ）フェニルマレイミド、４−（パル
ミトイルオキシ）フェニルマレイミドが好ましい。これ
らは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】特定重合体における上記式（III）で表さ
れるスチレン誘導体および／または上記式（IV）で表さ
れるマレイミド誘導体の重合比は、好ましくは１０〜１
００モル％、特に好ましくは２５〜７５モル％である。
本発明において用いられる特定重合体は、前記スチレン
誘導体および／またはフェニルマレイミド誘導体を、必
要に応じて、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などの触媒存在
下で重合して得られる。これらの特定重合体は、単独で
または２種以上を組み合わせて用いることができる。
れるスチレン誘導体および／または上記式（IV）で表さ
れるマレイミド誘導体の重合比は、好ましくは１０〜１
００モル％、特に好ましくは２５〜７５モル％である。
本発明において用いられる特定重合体は、前記スチレン
誘導体および／またはフェニルマレイミド誘導体を、必
要に応じて、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化物などの触媒存在
下で重合して得られる。これらの特定重合体は、単独で
または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】溶剤 本発明の液晶配向剤は、前記の放射線に官能する有機化
合物を含有する重合体の溶液から成る。この際用いられ
る溶剤としては、該重合体を溶解し得る有機溶剤であれ
ば特に制限はない。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクト
ン、テトラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノン、ヘ
キサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性
溶媒；ブチルセロソルブアセテート、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペ
ンチル、酢酸イソペンチルなどのエステル系溶媒；メチ
ルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン
などのケトン系溶媒；クロルベンゼン、オルトジクロル
ベンゼン、テトラクロルエチレン、１,１,１−トリクロ
ルエタンなどのハロゲン系溶媒；ｍ−クレゾール、キシ
レノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフ
ェノール系溶媒を例示することができる。これらは、単
独または２種以上組み合わせて使用できる。なお、前記
溶剤には、用いられる重合体の貧溶媒を、重合体が析出
しない範囲で併用することができる。本発明の液晶配向
剤の固形分濃度は、通常１〜２０重量％である。
合物を含有する重合体の溶液から成る。この際用いられ
る溶剤としては、該重合体を溶解し得る有機溶剤であれ
ば特に制限はない。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクト
ン、テトラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノン、ヘ
キサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性
溶媒；ブチルセロソルブアセテート、酢酸プロピル、酢
酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペ
ンチル、酢酸イソペンチルなどのエステル系溶媒；メチ
ルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン
などのケトン系溶媒；クロルベンゼン、オルトジクロル
ベンゼン、テトラクロルエチレン、１,１,１−トリクロ
ルエタンなどのハロゲン系溶媒；ｍ−クレゾール、キシ
レノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフ
ェノール系溶媒を例示することができる。これらは、単
独または２種以上組み合わせて使用できる。なお、前記
溶剤には、用いられる重合体の貧溶媒を、重合体が析出
しない範囲で併用することができる。本発明の液晶配向
剤の固形分濃度は、通常１〜２０重量％である。
【００２２】その他の添加剤 本発明において用いられる液晶配向剤は、本発明の効果
を損なわない範囲で、特定重合体以外の重合体を含有す
ることができる。特定重合体以外の重合体としては、ポ
リイミド、ポリアミック酸、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン等が挙げ
られる。これらのうち、耐熱性に優れている点からポリ
イミドおよびポリアミック酸が好ましい。
を損なわない範囲で、特定重合体以外の重合体を含有す
ることができる。特定重合体以外の重合体としては、ポ
リイミド、ポリアミック酸、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン等が挙げ
られる。これらのうち、耐熱性に優れている点からポリ
イミドおよびポリアミック酸が好ましい。
【００２３】また、本発明において用いられる液晶配向
剤は、プレチルト角の安定化及び塗膜強度アップのため
に、種々の熱硬化性の架橋剤を含有することもできる。
熱硬化性架橋剤としては、多官能エポキシ含有化合物が
有効であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジル
エステル系エポキシ樹脂、グリシジルジアミン系エポキ
シ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリ
ル樹脂などが使用できる。市販品では、例えばエポライ
ト４００Ｅ、同３００２（共栄社油脂化学工業（株）
製）、エピコート８２８、同１５２、エポキシノボラッ
ク１８０Ｓ（油化シェルエポキシ（株）製）などを挙げ
ることができる。さらに、前述の多官能エポキシ含有化
合物を使用する際、架橋反応を効率良く起こす目的で、
１−ベンジル−２−メチルイミダゾールなどの塩基触媒
を添加することができる。
剤は、プレチルト角の安定化及び塗膜強度アップのため
に、種々の熱硬化性の架橋剤を含有することもできる。
熱硬化性架橋剤としては、多官能エポキシ含有化合物が
有効であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノ
ールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシジル
エステル系エポキシ樹脂、グリシジルジアミン系エポキ
シ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリ
ル樹脂などが使用できる。市販品では、例えばエポライ
ト４００Ｅ、同３００２（共栄社油脂化学工業（株）
製）、エピコート８２８、同１５２、エポキシノボラッ
ク１８０Ｓ（油化シェルエポキシ（株）製）などを挙げ
ることができる。さらに、前述の多官能エポキシ含有化
合物を使用する際、架橋反応を効率良く起こす目的で、
１−ベンジル−２−メチルイミダゾールなどの塩基触媒
を添加することができる。
【００２４】また、本発明の液晶配向剤は、基板との接
着性を改善する目的で、官能性シラン含有化合物を含有
することができる。官能性シラン含有化合物としては、
例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレ
イドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカル
ボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、
Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、１０−トリメトキシイシリル−１,４,７−トリアザ
デカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリア
ザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノ
ニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−ジ
アザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチ
レン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエト
キシシランおよび特開昭６３ー２９１９２２号公報記載
のテトラカルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合
物との反応物などを挙げることができる。本発明の液晶
配向剤は、全固形分中の５０重量％以上が、前記特定重
合体であることが好ましい。
着性を改善する目的で、官能性シラン含有化合物を含有
することができる。官能性シラン含有化合物としては、
例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレ
イドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカル
ボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、
Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミ
ン、１０−トリメトキシイシリル−１,４,７−トリアザ
デカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリア
ザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノ
ニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−ジ
アザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチ
レン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエト
キシシランおよび特開昭６３ー２９１９２２号公報記載
のテトラカルボン酸二無水物とアミノ基含有シラン化合
物との反応物などを挙げることができる。本発明の液晶
配向剤は、全固形分中の５０重量％以上が、前記特定重
合体であることが好ましい。
【００２５】液晶配向膜 本発明の液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する方法
としては、例えば次の方法が挙げられる。まず、透明導
電膜が設けられた基板の透明導電膜側に、本発明の液晶
配向剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法等に
より塗布し、４０〜２００℃の温度で加熱して塗膜を形
成させる。塗膜の膜厚は、好ましくは０.００１〜１μ
ｍ、より好ましくは０.００５〜０.５μｍである。前記
基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等
のガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネ
ート等のプラスチックフィルム等からなる透明基板を用
いることができる。
としては、例えば次の方法が挙げられる。まず、透明導
電膜が設けられた基板の透明導電膜側に、本発明の液晶
配向剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法等に
より塗布し、４０〜２００℃の温度で加熱して塗膜を形
成させる。塗膜の膜厚は、好ましくは０.００１〜１μ
ｍ、より好ましくは０.００５〜０.５μｍである。前記
基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等
のガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネ
ート等のプラスチックフィルム等からなる透明基板を用
いることができる。
【００２６】前記透明導電膜としては、ＳｎＯ2からな
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2からなるＩＴＯ膜等
を用いることができる。これらの透明導電膜のパターニ
ングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる
方法等が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基
板及び透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にする
ために、基板及び透明導電膜上に、予め官能性シラン含
有化合物、チタネート等を塗布することもできる。
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ2Ｏ3−ＳｎＯ2からなるＩＴＯ膜等
を用いることができる。これらの透明導電膜のパターニ
ングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる
方法等が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基
板及び透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にする
ために、基板及び透明導電膜上に、予め官能性シラン含
有化合物、チタネート等を塗布することもできる。
【００２７】次いで、前記塗膜に、直線偏光した放射線
を、その電場ベクトルが基板面と所定の角度をなすよう
に照射し、場合によってはさらに１５０〜２５０℃の温
度で加熱処理を行い、液晶配向能を付与する。放射線と
しては、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線
および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜
４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。
を、その電場ベクトルが基板面と所定の角度をなすよう
に照射し、場合によってはさらに１５０〜２５０℃の温
度で加熱処理を行い、液晶配向能を付与する。放射線と
しては、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線
および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜
４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。
【００２８】前記光源としては、例えば低圧水銀ラン
プ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドラ
ンプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマ
ーレーザー等が使用できる。前記の好ましい波長領域の
紫外線は、フィルター、回折格子等を前記光源と併用す
る等の手段によりにより得ることができるが、簡便に
は、偏光板としてパイレックスガラス製偏光板など３２
０ｎｍより短い波長の紫外線を透過しないものを、前記
光源とともに用いてもよい。
プ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドラ
ンプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマ
ーレーザー等が使用できる。前記の好ましい波長領域の
紫外線は、フィルター、回折格子等を前記光源と併用す
る等の手段によりにより得ることができるが、簡便に
は、偏光板としてパイレックスガラス製偏光板など３２
０ｎｍより短い波長の紫外線を透過しないものを、前記
光源とともに用いてもよい。
【００２９】液晶表示素子 本発明の液晶配向剤を用いて形成される液晶表示素子
は、前記液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向
膜を照射した直線偏光放射線の偏光方向が所定の角度と
なるよう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシー
ルし、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルを構成
する。次いで、液晶セルを、用いた液晶が等方相をとる
温度まで加熱した後、室温まで冷却して、注入時の流動
配向を除去することが望ましい。
は、前記液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向
膜を照射した直線偏光放射線の偏光方向が所定の角度と
なるよう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシー
ルし、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルを構成
する。次いで、液晶セルを、用いた液晶が等方相をとる
温度まで加熱した後、室温まで冷却して、注入時の流動
配向を除去することが望ましい。
【００３０】そして、その両面に偏光板の偏光方向がそ
れぞれ基板の液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏
光方向と所定の角度を成すように偏光板を張り合わせる
ことにより、液晶表示素子とする。液晶配向膜が形成さ
れた２枚の基板における、照射した直線偏光放射線の偏
光方向の成す角度および、それぞれの基板と偏光板との
角度を調整することにより、ＴＮ型またはＳＴＮ型液晶
セルを有する液晶表示素子を得ることができる。
れぞれ基板の液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏
光方向と所定の角度を成すように偏光板を張り合わせる
ことにより、液晶表示素子とする。液晶配向膜が形成さ
れた２枚の基板における、照射した直線偏光放射線の偏
光方向の成す角度および、それぞれの基板と偏光板との
角度を調整することにより、ＴＮ型またはＳＴＮ型液晶
セルを有する液晶表示素子を得ることができる。
【００３１】前記シール剤としては、例えば硬化剤およ
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂等を用いることができる。前記液晶として
は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを
用いることができる。ＴＮ型液晶セルの場合、ネマティ
ック型液晶を形成させるものが好ましく、例えばシッフ
ベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フ
ェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフ
ェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリ
ミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系
液晶、キュバン系液晶等が用いられる。またＳＴＮ型液
晶セルの場合、前記液晶に、例えばコレスチルクロライ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
ト等のコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５,ＣＢ−１
５（メルク社製）として販売されているようなカイラル
剤等をさらに添加して使用することもできる。さらに、
ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチル
ブチルシンナメート等の強誘電性液晶も使用することが
できる。液晶セルの外側に使用される偏光板としては、
ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を
吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護
膜で挟んだ偏光板、又はＨ膜そのものからなる偏光板等
を挙げることができる。
びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
ポキシ樹脂等を用いることができる。前記液晶として
は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを
用いることができる。ＴＮ型液晶セルの場合、ネマティ
ック型液晶を形成させるものが好ましく、例えばシッフ
ベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フ
ェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフ
ェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリ
ミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系
液晶、キュバン系液晶等が用いられる。またＳＴＮ型液
晶セルの場合、前記液晶に、例えばコレスチルクロライ
ド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネー
ト等のコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５,ＣＢ−１
５（メルク社製）として販売されているようなカイラル
剤等をさらに添加して使用することもできる。さらに、
ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチル
ブチルシンナメート等の強誘電性液晶も使用することが
できる。液晶セルの外側に使用される偏光板としては、
ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を
吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護
膜で挟んだ偏光板、又はＨ膜そのものからなる偏光板等
を挙げることができる。
【００３２】本発明の液晶配向剤を用い、前記方法によ
り液晶配向膜を形成すれば、高い電圧保持率を有する液
晶表示素子を構成できる。また、本発明の液晶配向剤を
用い、前記方法により液晶配向膜を形成すれば、従来の
光配向法に比べて液晶配向およびプレチルト角の安定し
た液晶配向膜を得ることができるので、表示特性の優れ
た液晶表示素子を構成することができる。
り液晶配向膜を形成すれば、高い電圧保持率を有する液
晶表示素子を構成できる。また、本発明の液晶配向剤を
用い、前記方法により液晶配向膜を形成すれば、従来の
光配向法に比べて液晶配向およびプレチルト角の安定し
た液晶配向膜を得ることができるので、表示特性の優れ
た液晶表示素子を構成することができる。
【００３３】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の参考例、実施例および比較例
において、液晶表示素子における液晶のプレチルト角お
よび電圧保持率の測定方法は下記のとおりである。
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。なお、以下の参考例、実施例および比較例
において、液晶表示素子における液晶のプレチルト角お
よび電圧保持率の測定方法は下記のとおりである。
【００３４】プレチルト角 ［Ｔ．Ｊ． Ｓｃｈｆｆｅｒ， ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ａ
ｐｐｌ． Ｐｈｙｓ．，１９， ２０１３ （１９８
０）］に記載の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を
用いる結晶回転法により行った。電圧保持率 ６０℃の恒温槽内において、電圧５Ｖ、印加時間６０μ
ｓｅｃのパルス電圧を１６７ｍｓｅｃのスパンで液晶表
示素子に印加した後、当該電圧の印加を解除してから１
６７ｍｓｅｃ後における当該液晶表示素子の保持電圧を
測定して、保持率〔（Ｖ／５）×１００［％］〕を求め
た。
ｐｐｌ． Ｐｈｙｓ．，１９， ２０１３ （１９８
０）］に記載の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を
用いる結晶回転法により行った。電圧保持率 ６０℃の恒温槽内において、電圧５Ｖ、印加時間６０μ
ｓｅｃのパルス電圧を１６７ｍｓｅｃのスパンで液晶表
示素子に印加した後、当該電圧の印加を解除してから１
６７ｍｓｅｃ後における当該液晶表示素子の保持電圧を
測定して、保持率〔（Ｖ／５）×１００［％］〕を求め
た。
【００３５】合成例１ ４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）ス
チレン０.０４５モル（１９.３ｇ）、ｐ−トリフルオロ
スチレン０.００５モル（０.８６ｇ）、フェニルマレイ
ミド０.０５モル（８.７ｇ）およびアゾビスイソブチロ
ニトリル３.０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌに
溶解し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間反応した。粘凋
な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、乾
燥させて、ポリスチレン共重合体（以下、「重合体１
ｂ」という）２５.５ｇを得た。
チレン０.０４５モル（１９.３ｇ）、ｐ−トリフルオロ
スチレン０.００５モル（０.８６ｇ）、フェニルマレイ
ミド０.０５モル（８.７ｇ）およびアゾビスイソブチロ
ニトリル３.０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌに
溶解し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間反応した。粘凋
な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、乾
燥させて、ポリスチレン共重合体（以下、「重合体１
ｂ」という）２５.５ｇを得た。
【００３６】合成例２ ４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）ス
チレン０.１モル（４２.８ｇ）、ｐ−トリフルオロスチ
レン０.０１モル（１.７２ｇ）およびアゾビスイソブチ
ロニトリル３.０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌ
に溶解し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間反応した。粘
凋な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、
乾燥させて、ポリスチレン共重合体（以下、「重合体２
ｂ」という）３７.８ｇを得た。
チレン０.１モル（４２.８ｇ）、ｐ−トリフルオロスチ
レン０.０１モル（１.７２ｇ）およびアゾビスイソブチ
ロニトリル３.０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌ
に溶解し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間反応した。粘
凋な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、
乾燥させて、ポリスチレン共重合体（以下、「重合体２
ｂ」という）３７.８ｇを得た。
【００３７】合成例３ ４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フ
ェニルマレイミド０.０５モル（２４.８ｇ）、スチレン
０.０４５モル（４.７ｇ）、ｐ−トリフルオロスチレン
０.００５モル（０.８６ｇ）およびアゾビスイソブチロ
ニトリル３.０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌに
溶解し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間反応した。粘凋
な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、乾
燥させて、ポリスチレン共重合体（以下、「重合体３
ｂ」という）２４.３ｇを得た。
ェニルマレイミド０.０５モル（２４.８ｇ）、スチレン
０.０４５モル（４.７ｇ）、ｐ−トリフルオロスチレン
０.００５モル（０.８６ｇ）およびアゾビスイソブチロ
ニトリル３.０ｇをジメチルアセトアミド５００ｍｌに
溶解し、窒素雰囲気下８０℃で１０時間反応した。粘凋
な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、乾
燥させて、ポリスチレン共重合体（以下、「重合体３
ｂ」という）２４.３ｇを得た。
【００３８】比較合成例１ポリアミック酸の重合 ２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
０.１モル（２２.４ｇ）とｐ−フェニレンジアミン０.
１モル（１０.８ｇ）をＮ−メチル−２−ピロリドン３
００ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次い
で、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成
物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下
４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸（以下、
「重合体Ａａ」ともいう）２７.４ｇを得た。
０.１モル（２２.４ｇ）とｐ−フェニレンジアミン０.
１モル（１０.８ｇ）をＮ−メチル−２−ピロリドン３
００ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次い
で、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成
物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下
４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸（以下、
「重合体Ａａ」ともいう）２７.４ｇを得た。
【００３９】イミド化反応 得られた重合体Ａａ２０.０ｇにＮ−メチル−２−ピロ
リドン３８０ｇ、ピリジン９.５ｇおよび無水酢酸１２.
３ｇを添加し、１２０℃で４時間イミド化反応をさせ
た。次いで、反応混合液を大過剰のメタノールに注ぎ、
反応生成物を沈澱させた。その後メタノールで洗浄し減
圧下で１５時間乾燥させて、ポリイミド（以下、「重合
体Ａｂ」という）１５.３ｇを得た。
リドン３８０ｇ、ピリジン９.５ｇおよび無水酢酸１２.
３ｇを添加し、１２０℃で４時間イミド化反応をさせ
た。次いで、反応混合液を大過剰のメタノールに注ぎ、
反応生成物を沈澱させた。その後メタノールで洗浄し減
圧下で１５時間乾燥させて、ポリイミド（以下、「重合
体Ａｂ」という）１５.３ｇを得た。
【００４０】比較合成例２ポリメタクリレートの合成 ４−メタクリロイロキシカルコン２.５ｇおよびアゾビ
スイソブチロニトリル２０ｍｇをジグライム７.５ｍｌ
に溶解し、窒素雰囲気下６０℃で１０時間反応した。粘
凋な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、
乾燥させて、ポリメタクリレート（以下、「重合体Ｂ
ｂ」という）２.５ｇを得た。
スイソブチロニトリル２０ｍｇをジグライム７.５ｍｌ
に溶解し、窒素雰囲気下６０℃で１０時間反応した。粘
凋な反応混合物をメタノールに投入しポリマーを沈殿、
乾燥させて、ポリメタクリレート（以下、「重合体Ｂ
ｂ」という）２.５ｇを得た。
【００４１】比較合成例３ポリメタクリレートの合成 ４−メタクリロイロキシ−４’−（４−ペンチルフェニ
ル）カルコン２.５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリ
ル５０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒
素雰囲気下で１０時間加熱還流した。粘凋な反応混合物
をメタノールに投入しポリマーを沈殿、乾燥させて、ポ
リメタクリレート（以下、「重合体Ｃｂ」という）２.
０ｇを得た。
ル）カルコン２.５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリ
ル５０ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒
素雰囲気下で１０時間加熱還流した。粘凋な反応混合物
をメタノールに投入しポリマーを沈殿、乾燥させて、ポ
リメタクリレート（以下、「重合体Ｃｂ」という）２.
０ｇを得た。
【００４２】比較合成例４ポリメタクリレートの合成 ４（４−メタクリロイルオキシベンゾイルオキシ）カル
コン２.５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル２０ｍ
ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気
下６０℃で１０時間反応した。粘凋な反応混合物をメタ
ノールに投入しポリマーを沈殿、乾燥させて、ポリメタ
クリレート（以下、「重合体Ｄｂ」という）２.５ｇを
得た。
コン２.５ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル２０ｍ
ｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、窒素雰囲気
下６０℃で１０時間反応した。粘凋な反応混合物をメタ
ノールに投入しポリマーを沈殿、乾燥させて、ポリメタ
クリレート（以下、「重合体Ｄｂ」という）２.５ｇを
得た。
【００４３】参考例 比較合成例１で得られた重合体Ａｂをγ−ブチロラクト
ンに溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし、この
溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤溶
液を調製した。この溶液を、ＩＴＯ膜からなる透明電極
付きガラス基板の上に透明電極面に、膜厚が０.１μｍ
になるようにスピンナーを用いて塗布し、１８０℃で１
時間乾燥し薄膜を形成した。
ンに溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし、この
溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤溶
液を調製した。この溶液を、ＩＴＯ膜からなる透明電極
付きガラス基板の上に透明電極面に、膜厚が０.１μｍ
になるようにスピンナーを用いて塗布し、１８０℃で１
時間乾燥し薄膜を形成した。
【００４４】この薄膜に、ナイロン製の布を巻き付けた
ロールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転
数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒でラビ
ング処理を行った。次に、一対のラビング処理された基
板の液晶配向膜を有するそれぞれの外縁に、直径１７μ
ｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスク
リーン印刷塗布した後、一対の基板を液晶配向膜面が相
対するように、しかもラビング方向が直交するように重
ね合わせて圧着し、接着剤を硬化させた。次いで、液晶
注入口より一対の基板間に、ネマティック型液晶（メル
ク社製、ＺＬＩ−１５６５）を充填した後、エポキシ系
接着剤で液晶注入口を封止した。さらに、液晶注入時の
流動配向を除くためこれを１５０℃に加熱した後、室温
まで徐冷し、基板の外側の両面に偏光板を、偏光板の偏
光方向がそれぞれの基板の液晶配向膜のラビング方向と
一致するように張り合わせ、液晶表示素子を作製したと
ころ、液晶の配向性は良好であった。電圧５Ｖを印加し
たところ、印加した電圧のＯＮ−ＯＦＦに応答して、液
晶表示素子の明暗の変化が観察された。
ロールを有するラビングマシーンにより、ロールの回転
数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒でラビ
ング処理を行った。次に、一対のラビング処理された基
板の液晶配向膜を有するそれぞれの外縁に、直径１７μ
ｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をスク
リーン印刷塗布した後、一対の基板を液晶配向膜面が相
対するように、しかもラビング方向が直交するように重
ね合わせて圧着し、接着剤を硬化させた。次いで、液晶
注入口より一対の基板間に、ネマティック型液晶（メル
ク社製、ＺＬＩ−１５６５）を充填した後、エポキシ系
接着剤で液晶注入口を封止した。さらに、液晶注入時の
流動配向を除くためこれを１５０℃に加熱した後、室温
まで徐冷し、基板の外側の両面に偏光板を、偏光板の偏
光方向がそれぞれの基板の液晶配向膜のラビング方向と
一致するように張り合わせ、液晶表示素子を作製したと
ころ、液晶の配向性は良好であった。電圧５Ｖを印加し
たところ、印加した電圧のＯＮ−ＯＦＦに応答して、液
晶表示素子の明暗の変化が観察された。
【００４５】実施例１ 合成例１で得られた重合体１ｂを用いて、比較例と同様
に基板上に薄膜を形成した。薄膜表面に、Ｈｇ−Ｘｅラ
ンプにより、パイレックスガラス製偏光板ＳＰＦ−５０
Ｃ−３２（シグマ光機製）を通して、３６５ｎｍの波長
を主とし、３２０ｎｍより短波長の成分を含まない、直
線偏光した紫外線１.０Ｊ／ｃｍ2を、その電界振動面が
基板面と６０゜の角度をなすようにして照射した。次
に、液晶配向膜を重ね合わせる向きをラビング方向の代
わりに紫外線の偏光方向に従った以外は、参考例と同様
の方法で液晶表示素子を作製したところ、液晶の配向性
は良好であった。参考例と同様の条件で電圧を印加した
ところ、印加した電圧のＯＮ−ＯＦＦに応答して、液晶
表示素子の明暗の変化が観察された。作製された液晶表
示素子における液晶のプレチルト角は２.８゜であっ
た。また、この液晶表示素子の電圧保持率は９９.２％
と極めて高かった。
に基板上に薄膜を形成した。薄膜表面に、Ｈｇ−Ｘｅラ
ンプにより、パイレックスガラス製偏光板ＳＰＦ−５０
Ｃ−３２（シグマ光機製）を通して、３６５ｎｍの波長
を主とし、３２０ｎｍより短波長の成分を含まない、直
線偏光した紫外線１.０Ｊ／ｃｍ2を、その電界振動面が
基板面と６０゜の角度をなすようにして照射した。次
に、液晶配向膜を重ね合わせる向きをラビング方向の代
わりに紫外線の偏光方向に従った以外は、参考例と同様
の方法で液晶表示素子を作製したところ、液晶の配向性
は良好であった。参考例と同様の条件で電圧を印加した
ところ、印加した電圧のＯＮ−ＯＦＦに応答して、液晶
表示素子の明暗の変化が観察された。作製された液晶表
示素子における液晶のプレチルト角は２.８゜であっ
た。また、この液晶表示素子の電圧保持率は９９.２％
と極めて高かった。
【００４６】実施例２〜３ 合成例２〜３で得られた重合体２ｂ〜３ｂを用いた以外
は、実施例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、
いずれも液晶の配向性は良好であった。実施例１と同様
の条件で電圧を印加したところ、印加した電圧のＯＮ−
ＯＦＦに応答して、液晶表示素子の明暗の変化が観察さ
れた。作製された液晶表示素子における液晶のプレチル
ト角および電圧保持率を測定した。結果を表１に示す。
は、実施例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、
いずれも液晶の配向性は良好であった。実施例１と同様
の条件で電圧を印加したところ、印加した電圧のＯＮ−
ＯＦＦに応答して、液晶表示素子の明暗の変化が観察さ
れた。作製された液晶表示素子における液晶のプレチル
ト角および電圧保持率を測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】比較例１ 比較合成例１で得られた重合体Ａｂ用いて、実施例１と
同様に基板上に薄膜を形成し、直線偏光紫外線を照射し
て液晶配向膜を作成し、それを用いて液晶表示素子を作
製したところ、液晶の配向は観察されなかった。
同様に基板上に薄膜を形成し、直線偏光紫外線を照射し
て液晶配向膜を作成し、それを用いて液晶表示素子を作
製したところ、液晶の配向は観察されなかった。
【００４９】比較例２〜４ 比較合成例２〜４で得られた重合体Ｂｂ〜Ｄｂを用いた
以外は、実施例１と同様に液晶表示素子を作製したとこ
ろ、いずれも液晶の配向性は良好であった。実施例１と
同様の条件で電圧を印加したところ、印加した電圧のＯ
Ｎ−ＯＦＦに応答して、液晶表示素子の明暗の変化が観
察された。作製された液晶表示素子における液晶のプレ
チルト角および電圧保持率を測定した。結果を表２に示
す。
以外は、実施例１と同様に液晶表示素子を作製したとこ
ろ、いずれも液晶の配向性は良好であった。実施例１と
同様の条件で電圧を印加したところ、印加した電圧のＯ
Ｎ−ＯＦＦに応答して、液晶表示素子の明暗の変化が観
察された。作製された液晶表示素子における液晶のプレ
チルト角および電圧保持率を測定した。結果を表２に示
す。
【００５０】
【表２】
【００５１】
【発明の効果】本発明の液晶配向剤を用いた液晶配向膜
の形成方法によれば、電気特性の優れた液晶配向膜が形
成できるので、高い電圧保持率を有する液晶表示素子を
得るのに有用である。また、本発明の液晶配向剤を用い
た液晶配向膜の形成方法によれば、従来の光配向法に比
べて液晶配向およびプレチルト角の安定した液晶配向膜
を得ることができるので、表示特性の優れた液晶表示素
子を構成することができる。さらにまた、本発明の液晶
配向剤を用いて形成された液晶配向膜は面内均一性に優
れているため、ＴＮ型、ＳＴＮ型等の表示用として用い
た場合に高い表示品位を持つ液晶表示素子が得られ、種
々の装置に有効に使用でき、例えば卓上計算機、腕時
計、置時計、係数表示板、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピューター、液晶テレビなどの表示装置に好適に
用いられる。
の形成方法によれば、電気特性の優れた液晶配向膜が形
成できるので、高い電圧保持率を有する液晶表示素子を
得るのに有用である。また、本発明の液晶配向剤を用い
た液晶配向膜の形成方法によれば、従来の光配向法に比
べて液晶配向およびプレチルト角の安定した液晶配向膜
を得ることができるので、表示特性の優れた液晶表示素
子を構成することができる。さらにまた、本発明の液晶
配向剤を用いて形成された液晶配向膜は面内均一性に優
れているため、ＴＮ型、ＳＴＮ型等の表示用として用い
た場合に高い表示品位を持つ液晶表示素子が得られ、種
々の装置に有効に使用でき、例えば卓上計算機、腕時
計、置時計、係数表示板、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピューター、液晶テレビなどの表示装置に好適に
用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 汪 映寒 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H090 HB07Y KA05 KA06 MA07 MA10 MB12 MB14 4J100 AF11P AM54P BA02P BA05P BA06P BA12P BA15P BA40P BB07P BC43P BC44P BC48P BC49P CA01 CA04 CA05 JA39
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ） 【化１】 ここで、Ｐ1は芳香環を含有する２価の有機基を表し、
Ｑ1は芳香環を含有する１価の有機基を表し、Ｒ1は２価
の結合基または単結合を表しそしてＳ1は水素原子また
は１価の有機基を表す、で表される構造単位および下記
式（II） 【化２】 ここで、Ｐ2は芳香環を含有する２価の有機基を表し、
Ｑ2は芳香環を含有する１価の有機基を表しそしてＲ2は
２価の結合基または単結合を表す、で表される構造単位
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の構造単位を有
する重合体を含有することを特徴とする液晶配向剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8770299A JP4094764B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 液晶配向剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8770299A JP4094764B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 液晶配向剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000281724A true JP2000281724A (ja) | 2000-10-10 |
| JP4094764B2 JP4094764B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=13922264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8770299A Expired - Lifetime JP4094764B2 (ja) | 1999-03-30 | 1999-03-30 | 液晶配向剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4094764B2 (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060517A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-02-26 | Hayashi Telempu Co Ltd | 液晶性材料を配向させる機能を有する膜およびその製造方法 |
| JP2002258288A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 液晶配向剤 |
| JP2002265541A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体を含有する光配向材料及び光配向膜の製造方法 |
| JP2004346311A (ja) * | 2003-04-30 | 2004-12-09 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子 |
| KR100465446B1 (ko) * | 2001-07-31 | 2005-01-13 | 삼성전자주식회사 | 액정배향막용 광배향재 |
| KR100465445B1 (ko) * | 2001-07-31 | 2005-01-13 | 삼성전자주식회사 | 액정배향막용 광배향재 |
| US6887534B2 (en) | 2002-02-18 | 2005-05-03 | Jsr Corporation | Liquid crystal aligning agent, method of forming a liquid crystal alignment film and liquid crystal display element |
| WO2005040274A1 (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向処理剤及び液晶表示素子 |
| KR100768289B1 (ko) * | 2000-11-24 | 2007-10-17 | 홍콩과기대학 | 광배향막의 제조 방법 |
| JP2009282377A (ja) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
| KR20100094955A (ko) | 2009-02-19 | 2010-08-27 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및 폴리오르가노실록산 |
| KR20110123207A (ko) | 2010-05-06 | 2011-11-14 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 폴리오르가노실록산 화합물 |
| KR20120002431A (ko) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및, 관련 화합물 |
| KR20120002432A (ko) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및, 관련 화합물 |
| CN102337140A (zh) * | 2010-07-15 | 2012-02-01 | Jsr株式会社 | 相位差薄膜用液晶取向剂、相位差薄膜用液晶取向膜、相位差薄膜及其制造方法 |
| US8304031B2 (en) | 2007-08-21 | 2012-11-06 | Jsr Corporation | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display device |
| KR101831008B1 (ko) | 2010-07-05 | 2018-02-21 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향 처리제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101988067B1 (ko) * | 2011-12-28 | 2019-06-11 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 배향제, 액정 표시 소자, 액정 표시 소자의 제조 방법 및 중합성 화합물 |
| CN105980917B (zh) | 2014-02-13 | 2019-08-23 | 大日本印刷株式会社 | 具有光取向性的热固化性组合物、取向层、带有取向层的基板、相位差板及装置 |
| JP2015152745A (ja) | 2014-02-13 | 2015-08-24 | 大日本印刷株式会社 | 光配向性を有する熱硬化性組成物、配向層、配向層付基材、位相差板およびデバイス |
| KR102214075B1 (ko) | 2014-02-13 | 2021-02-09 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | 광 배향성을 갖는 열 경화성 조성물, 배향층, 배향층 딸린 기판, 위상차판 및 디바이스 |
-
1999
- 1999-03-30 JP JP8770299A patent/JP4094764B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060517A (ja) * | 2000-08-23 | 2002-02-26 | Hayashi Telempu Co Ltd | 液晶性材料を配向させる機能を有する膜およびその製造方法 |
| KR100768289B1 (ko) * | 2000-11-24 | 2007-10-17 | 홍콩과기대학 | 광배향막의 제조 방법 |
| JP2002258288A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 液晶配向剤 |
| JP4553499B2 (ja) * | 2001-02-28 | 2010-09-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 液晶配向剤 |
| JP2002265541A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | マレイミド誘導体を含有する光配向材料及び光配向膜の製造方法 |
| KR100465446B1 (ko) * | 2001-07-31 | 2005-01-13 | 삼성전자주식회사 | 액정배향막용 광배향재 |
| KR100465445B1 (ko) * | 2001-07-31 | 2005-01-13 | 삼성전자주식회사 | 액정배향막용 광배향재 |
| US6858269B2 (en) | 2001-07-31 | 2005-02-22 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photo-alignment materials for liquid crystal alignment film |
| US6887534B2 (en) | 2002-02-18 | 2005-05-03 | Jsr Corporation | Liquid crystal aligning agent, method of forming a liquid crystal alignment film and liquid crystal display element |
| JP4497291B2 (ja) * | 2003-04-30 | 2010-07-07 | Ｊｓｒ株式会社 | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子 |
| JP2004346311A (ja) * | 2003-04-30 | 2004-12-09 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子 |
| CN100396728C (zh) * | 2003-10-23 | 2008-06-25 | 日产化学工业株式会社 | 液晶定向处理剂及液晶显示元件 |
| WO2005040274A1 (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-06 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 液晶配向処理剤及び液晶表示素子 |
| US8304031B2 (en) | 2007-08-21 | 2012-11-06 | Jsr Corporation | Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display device |
| JP2009282377A (ja) * | 2008-05-23 | 2009-12-03 | Jsr Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 |
| KR20100094955A (ko) | 2009-02-19 | 2010-08-27 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및 폴리오르가노실록산 |
| KR20160086793A (ko) | 2009-02-19 | 2016-07-20 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및 폴리오르가노실록산 |
| KR20110123207A (ko) | 2010-05-06 | 2011-11-14 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자 및 폴리오르가노실록산 화합물 |
| KR20120002431A (ko) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및, 관련 화합물 |
| KR20120002432A (ko) | 2010-06-30 | 2012-01-05 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | 액정 배향제, 액정 배향막의 형성 방법, 액정 표시 소자 및, 관련 화합물 |
| KR101831008B1 (ko) | 2010-07-05 | 2018-02-21 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 액정 배향 처리제, 액정 배향막 및 그것을 사용한 액정 표시 소자 |
| CN102337140A (zh) * | 2010-07-15 | 2012-02-01 | Jsr株式会社 | 相位差薄膜用液晶取向剂、相位差薄膜用液晶取向膜、相位差薄膜及其制造方法 |
| CN102337140B (zh) * | 2010-07-15 | 2015-04-01 | Jsr株式会社 | 相位差薄膜用液晶取向剂、相位差薄膜用液晶取向膜、相位差薄膜及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4094764B2 (ja) | 2008-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4094764B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
| US7074344B2 (en) | Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element | |
| US6224788B1 (en) | Liquid crystal aligning agent and process for producing liquid crystal alignment film using the same | |
| JP5316740B2 (ja) | 液晶配向膜の形成方法 | |
| JP3055062B2 (ja) | 液晶ディスプレイ用ポリマレイミド及びポリイミド光配向材 | |
| JP5057056B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法、ポリアミック酸およびポリイミドならびにジアミン化合物 | |
| JP4207430B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 | |
| JP5477572B2 (ja) | 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法 | |
| JP5041134B2 (ja) | 液晶の配向剤、配向膜および液晶表示素子 | |
| JP2003307736A (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜の形成方法および液晶表示素子 | |
| TW200521209A (en) | Composition for liquid crystal film formation, optically anisotropic film and process for producing them | |
| JP2007256484A (ja) | 液晶の配向剤、配向膜、液晶表示素子および光学部材 | |
| TW201807067A (zh) | 液晶取向劑、液晶取向膜及其製造方法、液晶元件、聚合物以及化合物 | |
| JP3265567B2 (ja) | 液晶配向膜の製造方法及び液晶表示素子 | |
| JP4702058B2 (ja) | 液晶配向処理剤及び液晶表示素子 | |
| JP6510975B2 (ja) | 横電界駆動型液晶表示素子用液晶配向膜を有する基板の製造方法 | |
| JP4099522B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
| JP2002082336A (ja) | 液晶配向処理方法および液晶表示素子 | |
| JP2003114437A (ja) | 液晶配向剤および液晶表示素子 | |
| JP4221187B2 (ja) | インクジェット印刷用液晶配向剤 | |
| JP5105108B2 (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 | |
| JP4553499B2 (ja) | 液晶配向剤 | |
| JPH11152475A (ja) | 液晶配向剤 | |
| JP3903177B2 (ja) | 光配向法 | |
| JP2004346311A (ja) | 液晶配向剤、液晶配向膜の製造方法および液晶表示素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050616 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070411 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070416 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070611 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20071023 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20071015 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20071023 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080218 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080306 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110314 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120314 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130314 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140314 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |