JP2000264967A - ポリオルガノシロキサン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】分子構造および分子量の制御されたポリオルガ
ノシロキサン化合物およびその製造方法を提供する。 【解決手段】下記式（１）で示されるオルガノトリクロ
ロシランに対して、分子内に一個の活性水素を有する化
合物の１種もしくは２種以上を反応させ、ついで水を添
加して加水分解、縮合させて、分子内に下記式（２）で
示される繰り返し単位を有するポリオルガノシロキサン
化合物。 （ここで、Ｒ₁は飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基、
ラジカル重合性芳香族炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
基、フェニル基、シクロヘキシル基、アクリロキシプロ
ピルもしくはメタクリロキシプロピルであり、Ｒ₂は飽
和炭化水素基、ＣＨ₃ＣＯ基，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ基、ＣＨ
₂＝ＣＣＨ₃ＣＯ基および水素のなかから選択される１種
以上の基である）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂改質剤として
有用なポリオルガノシロキサン化合物の製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ケイ素原子１に対して酸素原子が１．５
となるような割合で構成されるポリオルガノシロキサン
は一般にポリシルセスキオキサンと呼ばれ、その優れた
耐熱性、耐候性を利用して半導体絶縁保護膜や難燃剤、
塗料添加剤等の材料として利用されている。これらの化
合物をオルガノアルコキシシランを原料として、加水分
解、縮合反応によって製造する場合、その分子量、シラ
ノール含量といった分子構造が精密に制御されたポリオ
ルガノシロキサンを得ることは困難であった。また、得
られるポリオルガノシロキサンは本質的に不安定なシラ
ノール基を大量に含有することになり、保存安定性に劣
るという欠点があった。末端シラノール基を封鎖し、分
子量の制御、または保存安定性を図る意図でシリル化剤
を併用してこの問題を解決しようとする技術が特開平８
−１１３６４８号公報に開示されている。

【０００３】しかしながら、該オルガノアルコキシシラ
ンはオルガノクロロシランから製造されることが一般的
であり、オルガノクロロシランにアルコ−ルを反応させ
てオルガノアルコキシシランとし、これを加水分解、縮
合してオルガノシルセスキオキサンを製造するよりも、
オルガノクロロシランを直接、加水分解、縮合してオル
ガノシルセスキオキサンを製造する方が、コスト的に優
れており、係る技術の確立が望まれているのが現状であ
る。

【０００４】一方、オルガノクロロシランを原料として
ポリシルセスキオキサンを直接製造することも提案され
ている。例えば、特開平１０―１３９９６４号公報には
オルガノトリクロロシランとオルガノジクロロシランと
オルガノモノクロロシランの組み合わせにより、ポリシ
ルセスキオキサンを製造する方法が開示されており、ま
たこの様な製造方法は「シリコ−ンハンドブック」（日
刊工業社編）などにも解説されており、比較的広く利用
されている技術でもある。

【０００５】しかしながら、オルガノモノクロロシラン
やオルガノジクロロシランを併用すると得られるポリシ
ルセスキオキサンは線状構造をしており、ポリシルセス
キオキサンに本来求められている耐熱性や耐候性および
無機材料的性能が低下することになるので、できる限り
オルガノモノクロロシランやオルガノジクロロシランは
使用しないで、分子量や構造が制御されたポリシルセス
キオキサンが求められている。

【０００６】さらに、オルガノトリクロロシランのみか
らポリシルセスキオキサンを製造する試みもなされてい
る。例えば、特開平８−１５７６０５号公報には２相系
反応液によって界面を乱すことなく反応を行うことが開
示されているが、商業生産のような大スケ−ルの装置で
は技術的に困難が伴い、また、生産効率も低下すること
が懸念される。特開平１０−６０２７９号公報には２相
系であっても激しく攪拌できることが開示されている
が、水相と有機相の懸濁液中で親水性溶媒の併用により
有機相中への水の溶解をコントロ−ルしようとするもの
であり、加水分解はその界面付近で起こることが予想さ
れ、懸濁液の有機相粒子の表面積すなわち粒子の大きさ
が加水分解、縮合反応に大きく影響するものと考えられ
る。懸濁液粒子のコントロ−ルは攪拌の強さや温度によ
って影響を受け、商業設備の製造において品質の安定化
を図るにはハイレベルのノウハウが必要とされ、このよ
うな技術は広く一般には利用されにくい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者はクロロシラ
ンとアルコキシシランの加水分解速度の差を利用するこ
とで、課題として挙げたポリオルガノシロキサン化合物
の構造制御を鋭意検討した。その結果、オルガノトリク
ロロシランと部分的に分子内に１個の活性水素を有する
化合物とを反応させ、ついで加水分解、縮合すると、得
られるポリオルガノシロキサン化合物は分子構造の制御
された化合物になることを見出した。

【０００８】すなわち、オルガノトリクロロシラン１モ
ルに対してｎ倍モル量の分子内に１個の活性水素を有す
る化合物でＳｉ−ＣＬ基を置換すると、Ｓｉ−ＣＬ基が
０〜３個置換された４種の化合物の混合物が得られ、各
成分の存在割合は添加する分子内に１個の活性水素を有
する化合物量によって決定される。この系に対して、残
存するＳｉ−ＣＬ基を加水分解、縮合するのに必要量の
水（（３―ｎ）／２倍モル量）で処理すると、Ｓｉ−Ｃ
Ｌ基が分子内に１個の活性水素を有する化合物に置換さ
れた基に優先して選択的に加水分解、縮合し、下記化１
で示されるラダ−構造を主成分とするポリオルガノシロ
キサン化合物が得られることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成した。

【０００９】

【化１】

【００１０】以上の記述から、明らかなように、本発明
は、分子構造および分子量の制御されたポリオルガノシ
ロキサン化合物および安価なオルガノトリクロロシラン
を用いて、該ポリオルガノシロキサン化合物を安価に製
造する方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は下記から構成さ
れる。 （１）下記式（１）で示されるオルガノトリクロロシラ
ンに対して、分子内に一個の活性水素を有する化合物の
１種もしくは２種以上を反応させ、ついで水を添加して
加水分解、縮合させて得られる、分子内に下記式（２）
で示される繰り返し単位を有し、かつ、ポリスチレン換
算数平均分子量Ｍ_Nとして下記式（３）で示される分子
量を有するポリオルガノシロキサン化合物。 Ｒ₁Ｓｉ（ＣＬ）₃ （１） Ｒ₁−Ｓｉ（ＯＲ₂）_nＯ_{(3 ― n)/2} （２） （ここで、Ｒ₁は炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐
状の飽和炭化水素基、炭素数２〜６の直鎖状もしくは分
岐状の不飽和炭化水素基、炭素数８〜１４のラジカル重
合性芳香族炭化水素、炭素数３〜８のハロゲン化炭化水
素基、フェニル基、シクロヘキシル基、アクリロキシプ
ロピルもしくはメタクリロキシプロピルであり、式２
中、Ｒ₂は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の飽和
炭化水素基、ＣＨ₃ＣＯ基，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ基、ＣＨ₂
＝ＣＣＨ₃ＣＯ基および水素のなかから選択される１種
以上の基（但し水素が選択される場合は２種以上から選
択される）、ｎは０．１〜２．０である）。 Ｍ_N＝（４×Ａ＋２０８）×（１／ｎ）＋（４×Ｂ＋３２）＋Ｋ （３） （ただし、Ｋは０＜Ｋ≦１０００の範囲の定数、ｎは
０．１〜２．０の数値、ＡおよびＢはそれぞれＲ₁およ
びＲ₂の分子量を示す）。

【００１２】（２）前記第１項記載の式（１）で示され
るオルガノトリクロロシランに対して、分子内に一個の
活性水素を有する化合物の１種もしくは２種以上を０．
１〜２．０倍モル反応させて、下記式（４）で示される
オルガノシラン化合物を生成し、ついで、オルガノトリ
クロロシランに対して（１／２）×（１．０〜２．９）
倍モルに相当する水を用いて、該オルガノシラン化合物
のＳｉ−ＣＬ基を加水分解、縮合することを特徴とする
前記第１項に記載のポリオルガノシロキサン化合物の製
造方法。 Ｒ₁−Ｓｉ（ＯＲ₂）_nＯ_{(3 ― n)/2} （４） （ここで、Ｒ₁は炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐
状の飽和炭化水素基、炭素数２〜６の直鎖状もしくは分
岐状の不飽和炭化水素基、炭素数８〜１４のラジカル重
合性芳香族炭化水素、炭素数３〜８のハロゲン化炭化水
素基、フェニル基、シクロヘキシル基、アクリロキシプ
ロピルもしくはメタクリロキシプロピルであり、式２
中、Ｒ₂は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の飽和
炭化水素基、ＣＨ₃ＣＯ基，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ基、ＣＨ₂
＝ＣＣＨ₃ＣＯ基および水素のなかから選択される１種
以上の基（但し水素が選択される場合は２種以上から選
択される）、ｎは０．１〜２．０である）。

【００１３】（３）分子内に１個の活性水素を有する化
合物が、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルコ
−ル、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸から選ばれ
た１種以上の化合物である前記第２項記載のオルガノシ
ロキサン化合物の製造方法。

【００１４】（４）前記第２項〜第３項のいずれか１項
に記載のポリオルガノシロキサン化合物の製造方法にお
いて、加水分解、縮合反応終了後、塩基性化合物で脱ク
ロル反応を行うことを特徴とするポリオルガノシロキサ
ン化合物の製造方法。

【００１５】（５）塩基性化合物が、アンモニア、１〜
３級アミン、塩基性イオン交換樹脂および金属水酸化物
のなかから選ばれる１種以上の塩基性化合物である前記
第４項記載のポリオルガノシロキサン化合物の製造方
法。

【００１６】（７）脱クロル反応後、塩基性イオン交換
樹脂を使用する場合を除いて、反応液を水洗し、塩酸塩
を除去することを特徴とする前記４項もしくは第５項の
いずれか１項記載のポリオルガノシロキサン化合物の製
造方法。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明のポリオルガノシロキサン
化合物は、分子内に下記式（２）で示される繰り返し単
位を有し、かつ、ポリスチレン換算数平均分子量Ｍ_Nと
して下記式（３）で示される分子量を有するポリオルガ
ノシロキサン化合物である。 Ｒ₁−Ｓｉ（ＯＲ₂）_nＯ_{(3 ― n)/2} （２） （ここで、Ｒ₁は炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐
状の飽和炭化水素基、炭素数２〜６の直鎖状もしくは分
岐状の不飽和炭化水素基、炭素数８〜１４のラジカル重
合性芳香族炭化水素、炭素数３〜８のハロゲン化炭化水
素基、フェニル基、シクロヘキシル基、アクリロキシプ
ロピルもしくはメタクリロキシプロピルであり、式２
中、Ｒ₂は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の飽和
炭化水素基、ＣＨ₃ＣＯ基，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ基、ＣＨ₂
＝ＣＣＨ₃ＣＯ基および水素のなかから選択される１種
以上の基（但し水素が選択される場合は２種以上から選
択される）、ｎは０．１〜２．０である）。 Ｍ_N＝（４×Ａ＋２０８）×（１／ｎ）＋（４×Ｂ＋３２）＋Ｋ （３） （ただし、Ｋは０＜Ｋ≦１０００の範囲の定数、ｎは
０．１〜２．０の数値、ＡおよびＢはそれぞれＲ₁およ
びＲ₂の分子量を示す）。

【００１８】すなわち、分子構造として、上記式（２）
に示される繰り返し単位を有し、かつ、その分子量が上
記式（３）で示されるポリスチレン換算数平均分子量を
有する分子構造および分子量が制御され、前記化１で示
されるラダ−構造を有するポリオルガノシロキサン化合
物である。かかる分子構造および分子量が制御された化
合物のため、ポリオルガノシロキサン化合物に本来求め
られていた耐熱性や耐候性および無機材料的性能に優
れ、かつ、保存安定性にも優れたポリオルガノシロキサ
ン化合物なのである。

【００１９】係るポリオルガノシロキサン化合物は、前
記式（１）で示されるオルガノトリクロロシランに対し
て、分子内に一個の活性水素を有する化合物の１種もし
くは２種以上を０．１〜２．０倍モル反応させて、前記
式（４）で示されるオルガノシラン化合物を生成し、つ
いで、オルガノトリクロロシランに対して（１／２）×
（１．０〜２．９）倍モルに相当する水を用いて、生成
した該オルガノシラン化合物のＳｉ−ＣＬ基を加水分
解、縮合することによって製造される。

【００２０】係るオルガノトリクロロシランとしては、
具体的に、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロ
シラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、ｎ−ブチルト
リクロロシラン、ｉ−ブチルトリクロロシラン、ｔ−ブ
チルトリクロロシラン、ペンチルトリクロロシラン、ヘ
キシルトリクロロシラン、ｎ−ヘプチルトリクロロシラ
ン、ｎ−オクチルトリクロロシラン、ｉ−オクチルトリ
クロロシラン、ノニルトリクロロシラン、ｎ−デシルト
リクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、アリルトリ
クロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ベンジルト
リクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、
（３−アクリロキシプロピル）トリクロロシラン、メタ
クリロキシプロピルトリクロロシラン、３−クロロプロ
ピルトリクロロシラン等を挙げることができる。

【００２１】また、分子内に１個の活性水素を有する化
合物としては、炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のア
ルコ−ル、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸等が例示で
きる。

【００２２】オルガノトリクロロシランと、分子内に１
個の活性水素を有する化合物との反応においては、予め
反応器に該オルガノトリクロロシランを入れておき、こ
れに分子内に１個の活性水素を有する化合物を添加して
反応させる。添加の方法としては一括に添加してもよい
し、時間をかけて滴下してもよい。また使用するオルガ
ノトリクロロシランは溶媒で希釈せずにもしくは溶媒で
希釈したもののいずれを用いても良い。この場合に使用
できる溶媒としては、オルガノトリクロロシランに対し
て不活性なものであれば任意に選択でき、通常用いられ
るベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系
溶媒、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類等が例示
される。

【００２３】分子内に１個の活性水素を有する化合物の
添加量に応じて、オルガノトリクロロシラン中のＳｉ−
ＣＬ基が該化合物によって置換され、０〜３置換体の混
合物が得られる。０〜３置換体の存在比は添加する分子
内に１個の活性水素を有する化合物量によって制御さ
れ、反応温度はさほど大きな影響を受けない。そのため
反応温度に対しては特に配慮する必要はないが、安全性
を考慮して、１０℃以下とするのが好ましい。また、分
子内に１個の活性水素を有する化合物の使用量はオルガ
ノトリクロロシランに対して０．１〜２．０倍モルが好
ましく、特に好ましくは０．５〜２．０倍モルである。
０．５倍モルより小さいと分子量の増大に伴い、縮合反
応が充分に進行せず、０．２倍モル程度では上記式
（３）に示す理論分子量から外れてくるが、実用上は特
に問題ない。

【００２４】ついで、部分的に置換されたオルガノシラ
ン化合物の混合物である反応液に対して水を添加し加水
分解を行う。この際、添加する水の量を、Ｓｉ−ＣＬ基
を加水分解、縮合するに足る必要十分量の水である（３
−ｎ）／２倍モルとすることを特徴としている。水の添
加方法は、安全上あるいは反応上急激な加水分解反応に
よる大量の塩酸の発生を防ぐ目的で、系内への水の拡散
が律速とならない程度の速度で行なう。また同様の理由
から反応温度は１５℃以下とするのが好ましい。添加終
了後、加水分解、縮合反応を終結させるため１時間程度
熟成を行なうが、この際には加熱により本反応を促進す
ることも可能である。

【００２５】本発明のポリオルガノシロキサン化合物の
製造方法にあっては、前記の式（１）で示されるオルガ
ノトリクロロシランに対して、分子内に一個の活性水素
を有する化合物の１種もしくは２種以上を０．１〜２．
０倍モル反応させ、前記式（４）で示される構造を有す
るオルガノシラン化合物を生成させ、ついで、該オルガ
ノシラン化合物に、オルガノトリクロロシランに対して
（１／２）×（１．０〜２．９）倍モルに相当する水を
添加して、Ｓｉ−ＣＬ基を加水分解、縮合してポリオル
ガノシロキサン化合物を製造する。

【００２６】また、本発明のポリオルガノシロキサン化
合物の製造法にあっては 加水分解、縮合反応終了後、
塩基性化合物で、脱クロル反応を行うことが好ましい。
該塩基性化合物としては、アンモニア、１〜３級アミ
ン、塩基性イオン交換樹脂、金属水酸化物などであり、
具体的に１〜３級アミンとしてはメチルアミン、エチル
アミン、エチレンジアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等が、金
属水酸化物としては水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムといったアルカリ金属水酸化物、水
酸化カルシウム、水酸化バリウムといったアルカリ土類
金属水酸化物等が例示される。

【００２７】該塩基性化合物の使用量としては反応系中
に溶存する塩化水素、及び未反応のＳｉ−ＣＬ基の合計
量に対して過剰であればよく、該当する量の１．０〜
３．０倍モル程度が好ましい。反応温度は本反応に対し
て特に問題とはならず任意の温度で行なえる。反応時間
に関しては、特に長時間行なうことで残存ＣＬ分が低減
化されるといった効果は認められないことから、１〜４
時間程度行なうことでよい。

【００２８】さらに、本発明は脱クロル反応後、塩基性
イオン交換樹脂を使用する場合を除いて、水洗により塩
酸塩を除去することが好ましい。水洗方法としては、酸
性化合物の水溶液で反応系中の塩基性化合物を中和し、
かつ塩酸塩を溶解し分離除去する。

【００２９】用いる酸性化合物はオルガノシロキサン化
合物の加水分解性基の加水分解を抑えるために弱酸性で
あることが好ましく、この観点から酢酸、ぎ酸等のカル
ボン酸が好適である。以上の工程を経た後でもポリオル
ガノシロキサン化合物中の加水分解性基は加水分解を受
けず保持されることがＮＭＲ分析により確認されてお
り、以上のことからポリオルガノシロキサン化合物の品
質に影響を与えずに、脱クロル反応後に生成した塩酸塩
を除去する方法として有用である。

【００３０】ポリスチレン換算数平均分子量（Ｍ_N）
は、得られたポリオルガノシロキサン化合物を用いてゲ
ルパ−ミア−シヨンクロマトグラフィ−法で測定する。
測定条件は以下の通り。 ・カラム：東ソ−製カラムＧ４０００Ｘ、Ｇ３０００Ｘ
およびＧ２０００Ｘの３本をこの順序に直列に接続して
使用。 ・カラム温度：４０℃。 ・移動相：テトラヒドロフラン、 ・流量：１ｍｌ／分、 ・ポンプ：日本分光製ＰＵ−９８０ ・検出器：日本分光製８３０−ＲＩ

【００３１】本発明のポリオルガノシロキサン化合物の
繰り返し単位の構造の同定は赤外線吸収スペクトル法お
よび¹Ｈ−ＮＭＲ法（核磁気共鳴法）によって行う。そ
の測定条件は以下の通り。 赤外線吸収スペクトル法：日本分光（株）製のＩＲ−７
００、液膜法。 ＮＭＲ法：日本電子工業（株）製ＦＸ−９０Ｑ、溶媒：
ＣＤＣｌ₃。

【００３２】

【実施例】以下、実施例、比較例および参考例を用い
て、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら
によって何ら限定されるものではない。

【００３３】実施例１ ｎ−ヘキシルトリクロロシラン−エタノール、ｎ＝０．
７５倍モルによる合成窒素気流下で十分に乾燥した３０
０ｍｌ四ツ口フラスコに、滴下漏斗、冷却管、サンプリ
ング管、保護管を取り付け、ｎ−ヘキシルトリクロロシ
ラン２１９．６ｇ（１．００ｍｏｌ）、トルエン４６．
１ｇを仕込み、系内を十分に窒素置換した。溶液をマグ
ネティックスターラーで攪拌しながら氷浴上で５゜C以下
に保ち、滴下漏斗より、分子内に１個の活性水素を有す
る化合物として、３４．６ｇ（０．７５ｍｏｌ）のエタ
ノールを約１０分かけて滴下し、部分的にアルコキシ化
されたクロロシラン混合物を得た。この混合物の組成に
ついてトルエンを内部標準物質としたＧＣ分析を行なっ
たところ、エトキシ基による２置換体：１置換体：０置
換体がそれぞれ０．３８：０．４４：０．１８のｍｏｌ
比で存在していた。引き続き、この溶液に対し氷浴上５
゜C以下で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）４０ｇ、水２
０．３ｇ（１．１２５ｍｏｌ）の混合液を約４時間かけ
て滴下した。滴下終了後、オイルバスで８０゜Cまで加熱
し１時間熟成した。トリエチルアミン２０．２ｇを添加
し反応液を塩基性として１時間加熱撹拌後、エタノール
４．６ｇを加えて２時間熟成した。得られたスラリーを
酢酸水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、純水の順で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ロータリーエ
ヴァポレーターで溶媒を留去し、１３０ｇの無色透明の
液体を得た。この液体のゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法（ＧＰＣ法）による分析を実施したところ
ポリスチレン換算で数平均分子量１２９７の重合物が生
成していることが判った。また、繰り返し単位の構造を
赤外線吸収スペクトル法および¹Ｈ−ＮＭＲ法により測
定した。それぞれ図１及び図２として示す。

【００３４】・¹Ｈ−ＮＭＲチャ−トのピ−クの同定 ３．８ｐｐｍ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、ｑ、２Ｈ） １．２ｐｐｍ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃、ｔ、３Ｈ） ０．５〜１．６ｐｐｍ（Ｓｉ−ｎ−Ｈｅｘ、ｍ、１８．
６Ｈ） ・ＩＲチャ−トのピ−クの同定 ２９６０〜２８６０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ） １１２０〜１０２０ｃｍ^-1（Ｓｉ−Ｏ）

【００３５】実施例２−２１ オルガノトリクロロシラン、アルコールの種類およびそ
れらの仕込み量を後述の表１に示すように変更した以外
は実施例１に準拠してポリオルガノシロキサン化合物を
製造し、ポリスチレン換算分子量の測定を行った。その
結果を後述の表１に示した。また、保存存安定性の評価
として、実施例９により得られた重合物を室温にて３０
日間放置後、ＧＰＣ法による分析を行なったが、高分子
量化等の経時変化は見られなかった。Ｍ_N（ＧＰＣ）＝
１２７３であった。

【００３６】

【表１】

【００３７】実施例２２〜２４ オルガノトリクロロシラン、アルコールの種類およびそ
れらの仕込み量を後述の表２に示すように変更した以外
は実施例１に準拠してポリオルガノシロキサン化合物を
製造し、ポリスチレン換算分子量の測定を行った。その
結果を後述の表２に示した。

【００３８】

【表２】

【００３９】

【発明の効果】本発明のポリオルガノシロキサン化合物
は分子構造および分子量の制御されたポリオルガノシロ
キサン化合物であり、分子中のシラノ−ル基含量が少な
く、保存安定性にすぐれている。また、本発明の製造方
法にあっては、、製造時のゲル化等の問題もなく、分子
量の制御されたポリオルガノシロキサン化合物を安価に
製造することができ、ポリオルがノシロキサン化合物の
製造方法として極めて優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたポリオルガノシロキサン化
合物の赤外線吸収スペクトルチャ−ト。

【図２】実施例１で得られたポリオルガノシロキサン化
合物の¹Ｈ−ＮＭＲチャ−ト

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で示されるオルガノトリクロ
   ロシランに対して、分子内に一個の活性水素を有する化
   合物の１種もしくは２種以上を反応させ、ついで水を添
   加して加水分解、縮合させて得られる、分子内に下記式
   （２）で示される繰り返し単位を有し、かつ、ポリスチ
   レン換算数平均分子量Ｍ_Nとして下記式（３）で示され
   る分子量を有するポリオルガノシロキサン化合物。 Ｒ₁Ｓｉ（ＣＬ）₃ （１） Ｒ₁−Ｓｉ（ＯＲ₂）_nＯ_{(3 ― n)/2} （２） （ここで、Ｒ₁は炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐
   状の飽和炭化水素基、炭素数２〜６の直鎖状もしくは分
   岐状の不飽和炭化水素基、炭素数８〜１４のラジカル重
   合性芳香族炭化水素、炭素数３〜８のハロゲン化炭化水
   素基、フェニル基、シクロヘキシル基、アクリロキシプ
   ロピルもしくはメタクリロキシプロピルであり、式２
   中、Ｒ₂は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の飽和
   炭化水素基、ＣＨ₃ＣＯ基，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ基、ＣＨ₂
   ＝ＣＣＨ₃ＣＯ基および水素のなかから選択される１種
   以上の基（但し水素が選択される場合は２種以上から選
   択される）、ｎは０．１〜２．０である）。 Ｍ_N＝（４×Ａ＋２０８）×（１／ｎ）＋（４×Ｂ＋３２）＋Ｋ （３） （ただし、Ｋは０＜Ｋ≦１０００の範囲の定数、ｎは
   ０．１〜２．０の数値、ＡおよびＢはそれぞれＲ₁およ
   びＲ₂の分子量を示す）
2. 【請求項２】請求項１記載の式（１）で示されるオルガ
   ノトリクロロシランに対して、分子内に一個の活性水素
   を有する化合物の１種もしくは２種以上を０．１〜２倍
   モル反応させて、下記式（４）で示されるオルガノシラ
   ン化合物を生成し、ついで、オルガノトリクロロシラン
   に対して（１／２）×（１．０〜２．９）倍モルに相当
   する水を用いて、該オルガノシラン化合物のＳｉ−ＣＬ
   基を加水分解、縮合することを特徴とする、請求項１に
   記載のポリオルガノシロキサン化合物の製造方法。 Ｒ₁−Ｓｉ（ＯＲ₂）_nＯ_{(3 ― n)/2} （４） （ここで、Ｒ₁は炭素数１〜１８の直鎖状もしくは分岐
   状の飽和炭化水素基、炭素数２〜６の直鎖状もしくは分
   岐状の不飽和炭化水素基、炭素数８〜１４のラジカル重
   合性芳香族炭化水素、炭素数３〜８のハロゲン化炭化水
   素基、フェニル基、シクロヘキシル基、アクリロキシプ
   ロピルもしくはメタクリロキシプロピルであり、式２
   中、Ｒ₂は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状の飽和
   炭化水素基、ＣＨ₃ＣＯ基，ＣＨ₂＝ＣＨＣＯ基、ＣＨ₂
   ＝ＣＣＨ₃ＣＯ基および水素のなかから選択される１種
   以上の基（但し水素が選択される場合は２種以上から選
   択される）、ｎは０．１〜２．０である）。
3. 【請求項３】 分子内に１個の活性水素を有する化合物
   が、炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルコ−
   ル、アクリル酸、メタクリル酸および酢酸から選ばれた
   １種以上の化合物である請求項２記載のポリオルガノシ
   ロキサン化合物の製造方法。
4. 【請求項４】請求項２〜請求項３のいずれか１項に記載
   のポリオルガノシロキサン化合物の製造方法において、
   加水分解、縮合反応終了後、塩基性化合物で脱クロル反
   応を行うことを特徴とするポリオルガノシロキサン化合
   物の製造方法。
5. 【請求項５】塩基性化合物が、アンモニア、１〜３級ア
   ミン、塩基性イオン交換樹脂および金属水酸化物のなか
   から選ばれる１種以上の塩基性化合物である請求項４記
   載のポリオルガノシロキサン化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 脱クロル反応後、塩基性イオン交換樹脂
   を使用する場合を除いて、反応液を水洗し、塩酸塩を除
   去することを特徴とする請求項４もしくは請求項５のい
   ずれか１項記載のポリオルガノシロキサン化合物の製造
   方法。