JP2000264695A - セメント分散剤及びその製造方法 - Google Patents
セメント分散剤及びその製造方法Info
- Publication number
- JP2000264695A JP2000264695A JP6952599A JP6952599A JP2000264695A JP 2000264695 A JP2000264695 A JP 2000264695A JP 6952599 A JP6952599 A JP 6952599A JP 6952599 A JP6952599 A JP 6952599A JP 2000264695 A JP2000264695 A JP 2000264695A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated bond
- acid
- parts
- formaldehyde
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/16—Sulfur-containing compounds
- C04B24/20—Sulfonated aromatic compounds
- C04B24/22—Condensation or polymerisation products thereof
- C04B24/223—Sulfonated melamine-formaldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/0045—Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
- C04B2103/0061—Block (co-)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/10—Accelerators; Activators
- C04B2103/14—Hardening accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セメント分散剤に関して、優れた分散性、分
散持続性を有し、更にコンクリート硬化時間が短く、コ
ンクリートの強度発現性も良好なセメント分散剤及びそ
の製造法を提供する。 【解決手段】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、
不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）を特定の割合で共重
合し、更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：37％ホルムア
ルデヒド水溶液）を用いてメラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物（Ｅ：固形分相当）を特定の割合で反応
して得られる高分子化合物を主成分とするセメント分散
剤、及びその製造方法。
散持続性を有し、更にコンクリート硬化時間が短く、コ
ンクリートの強度発現性も良好なセメント分散剤及びそ
の製造法を提供する。 【解決手段】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、
不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）を特定の割合で共重
合し、更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：37％ホルムア
ルデヒド水溶液）を用いてメラミンスルホン酸ホルムア
ルデヒド縮合物（Ｅ：固形分相当）を特定の割合で反応
して得られる高分子化合物を主成分とするセメント分散
剤、及びその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はコンクリート混和剤
として使用されるセメント分散剤に関する。分散性、分
散持続性（分散性の経時変化）に優れ、更にコンクリー
ト硬化時間が短く、コンクリートの強度発現性も良好な
セメント分散剤、及びその製造法に関する。
として使用されるセメント分散剤に関する。分散性、分
散持続性（分散性の経時変化）に優れ、更にコンクリー
ト硬化時間が短く、コンクリートの強度発現性も良好な
セメント分散剤、及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来セ
メント分散剤として、リグニンスルホン酸系、ナフタレ
ンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリカルボン
酸系、アミノスルホン酸系等と称される分散剤が使用さ
れている。
メント分散剤として、リグニンスルホン酸系、ナフタレ
ンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリカルボン
酸系、アミノスルホン酸系等と称される分散剤が使用さ
れている。
【０００３】このうち、ポリカルボン酸系分散剤は、分
散性は最も優れるが分散持続性（分散性の経時変化）に
劣る。この点を解決するために、ポリカルボン酸系ポリ
マーとフェノール環を有する分散剤を反応させた高分子
化合物が見出されている（特開平10−1344号公報）。
散性は最も優れるが分散持続性（分散性の経時変化）に
劣る。この点を解決するために、ポリカルボン酸系ポリ
マーとフェノール環を有する分散剤を反応させた高分子
化合物が見出されている（特開平10−1344号公報）。
【０００４】しかし、この高分子化合物は分散性、分散
持続性に優れるが、コンクリートの硬化時間が長い。こ
のためコンクリート二次製品（例えばポール・パイル）
等、コンクリート硬化時間の短いことが要求される用途
に使用した場合、生産性、作業性が大幅に悪化するとい
う問題があった。またコンクリート２次製品等は長期の
分散持続性は必要ないが、コンクリート硬化後、早期に
コンクリート強度が発現することが望まれる。この点に
おいても問題があった。
持続性に優れるが、コンクリートの硬化時間が長い。こ
のためコンクリート二次製品（例えばポール・パイル）
等、コンクリート硬化時間の短いことが要求される用途
に使用した場合、生産性、作業性が大幅に悪化するとい
う問題があった。またコンクリート２次製品等は長期の
分散持続性は必要ないが、コンクリート硬化後、早期に
コンクリート強度が発現することが望まれる。この点に
おいても問題があった。
【０００５】本発明は上記問題点を解決する優れた分散
性と分散持続性を有し、更にコンクリート硬化時間も短
く、またコンクリート硬化後の強度発現性が良好なセメ
ント分散剤、及びその製造法を提供するものである。
性と分散持続性を有し、更にコンクリート硬化時間も短
く、またコンクリート硬化後の強度発現性が良好なセメ
ント分散剤、及びその製造法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不飽和結
合を有するポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）、アリ
ルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量部）で共重合
し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：37％水溶液相当）を
用いてメラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｅ：固形分相当）を式２、式３の範囲（重量部）で反
応して得られる高分子化合物を主成分とするセメント分
散剤が優れた分散性と分散持続性を有し、更にセメント
の硬化時間も短く、またコンクリート硬化後の強度発現
性が良好であることを見出した。また、その製造法を見
出した。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝４：６〜９：１ 式３
結果、不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不飽和結
合を有するポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）、アリ
ルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量部）で共重合
し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：37％水溶液相当）を
用いてメラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｅ：固形分相当）を式２、式３の範囲（重量部）で反
応して得られる高分子化合物を主成分とするセメント分
散剤が優れた分散性と分散持続性を有し、更にセメント
の硬化時間も短く、またコンクリート硬化後の強度発現
性が良好であることを見出した。また、その製造法を見
出した。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝４：６〜９：１ 式３
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いる不飽和結合を有す
るカルボン酸（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
が用いられるが、産業上（価格上）の観点からは、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸が好ましい。また、
これらは適宜組み合わせて用いることができる。例えば
アクリル酸とマレイン酸、アクリル酸とメタクリル酸、
メタクリル酸とマレイン酸を組み合わせて使用できる。
るカルボン酸（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
が用いられるが、産業上（価格上）の観点からは、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸が好ましい。また、
これらは適宜組み合わせて用いることができる。例えば
アクリル酸とマレイン酸、アクリル酸とメタクリル酸、
メタクリル酸とマレイン酸を組み合わせて使用できる。
【０００８】不飽和結合を有するポリオキシアルキレン
系単量体（Ｂ）としては、ポリオキシエチレンアクリレ
ート、アルコキシポリオキシエチレンアクリレート、ポ
リオキシエチレンメタクリレート、アルコキシポリオキ
シエチレンメタクリレート、ポリオキシエチレンアリル
エーテル、アルコキシポリオキシエチレンアリルエーテ
ル等のオキシエチレン構造を有する単量体や、オキシエ
チレン構造の一部、あるいは全てをオキシプロピレン構
造とした単量体が使用できる。
系単量体（Ｂ）としては、ポリオキシエチレンアクリレ
ート、アルコキシポリオキシエチレンアクリレート、ポ
リオキシエチレンメタクリレート、アルコキシポリオキ
シエチレンメタクリレート、ポリオキシエチレンアリル
エーテル、アルコキシポリオキシエチレンアリルエーテ
ル等のオキシエチレン構造を有する単量体や、オキシエ
チレン構造の一部、あるいは全てをオキシプロピレン構
造とした単量体が使用できる。
【０００９】特に産業上（価格上）の観点からは、ポリ
オキシエチレンアクリレート、メトキシポリオキシエチ
レンメタクリレート、ポリオキシエチレンアリルエーテ
ル、メトキシポリオキシエチレンアリルエーテルが好ま
しい。
オキシエチレンアクリレート、メトキシポリオキシエチ
レンメタクリレート、ポリオキシエチレンアリルエーテ
ル、メトキシポリオキシエチレンアリルエーテルが好ま
しい。
【００１０】また、これらは適宜組み合わせて使用でき
る。例えば、メトキシポリオキシエチレンメタクリレー
トとメトキシポリオキシエチレンアリルエーテル、メト
キシポリオキシエチレンメタクリレートとポリオキシエ
チレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンメタクリレ
ートとメトキシポリオキシエチレンアリルエーテルを組
み合わせて使用できる。
る。例えば、メトキシポリオキシエチレンメタクリレー
トとメトキシポリオキシエチレンアリルエーテル、メト
キシポリオキシエチレンメタクリレートとポリオキシエ
チレンアリルエーテル、ポリオキシエチレンメタクリレ
ートとメトキシポリオキシエチレンアリルエーテルを組
み合わせて使用できる。
【００１１】また、アリルフェノール類（Ｃ）は、アリ
ルフェノールの他、ジアリルビスフェノール類も使用で
きる、例えば4,4'−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,
4'−ジヒドロキシジフェニルプロパン、4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの3及び3'位アリル置換物、ま
たモノアリルビスフェノール類、例えば4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、4,4'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの3位アリル置換物が使用できる。
ルフェノールの他、ジアリルビスフェノール類も使用で
きる、例えば4,4'−ジヒドロキシジフェニルメタン、4,
4'−ジヒドロキシジフェニルプロパン、4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンの3及び3'位アリル置換物、ま
たモノアリルビスフェノール類、例えば4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、4,4'−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの3位アリル置換物が使用できる。
【００１２】共重合は通常水性条件下で行う。また共重
合において、不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不
飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）は式１の範囲（重量
部）にある必要がある。式１の範囲外では、メラミンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物との反応が困難にな
る。或いはメラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
との反応物が、良好な分散性、分散持続性を示さない。
またコンクリート硬化時間を短くすることが困難とな
る。 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１
合において、不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不
飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）は式１の範囲（重量
部）にある必要がある。式１の範囲外では、メラミンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物との反応が困難にな
る。或いはメラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
との反応物が、良好な分散性、分散持続性を示さない。
またコンクリート硬化時間を短くすることが困難とな
る。 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１
【００１３】共重合における開始剤としては、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過
硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドのような水
溶性過酸化物が一般的である。
ンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過
硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドのような水
溶性過酸化物が一般的である。
【００１４】また共重合反応は通常、反応濃度10〜60
%、反応温度60〜100℃、反応時間0.5〜20時間で行う。
%、反応温度60〜100℃、反応時間0.5〜20時間で行う。
【００１５】共重合時のpHは、通常、不飽和結合を有す
るカルボン酸の酸性により強酸性となるが、これを適当
なpHに調整してもよい。しかし不飽和結合を有するポリ
オキシアルキレン系単量体（Ｂ）にエステル結合を有す
る単量体を使用する場合には、エステル結合の加水分解
を抑制するためpH8以下が好ましい。pH調整用のアルカ
リとしては特に制限はないが、NaOH、Ca(OH)2等が一般
的である。
るカルボン酸の酸性により強酸性となるが、これを適当
なpHに調整してもよい。しかし不飽和結合を有するポリ
オキシアルキレン系単量体（Ｂ）にエステル結合を有す
る単量体を使用する場合には、エステル結合の加水分解
を抑制するためpH8以下が好ましい。pH調整用のアルカ
リとしては特に制限はないが、NaOH、Ca(OH)2等が一般
的である。
【００１６】また、共重合させる不飽和結合を有するカ
ルボン酸（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキ
レン系単量体（Ｂ）、及びアリルフェノール類（Ｃ）の
混合物と、重合開始剤を、各々反応容器に連続添加する
方法が適当である。
ルボン酸（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキ
レン系単量体（Ｂ）、及びアリルフェノール類（Ｃ）の
混合物と、重合開始剤を、各々反応容器に連続添加する
方法が適当である。
【００１７】前記共重合方法で得られる共重合物（以
下、共重合物とする）に、更にホルムアルデヒド水溶液
（Ｄ：37％ホルムアルデヒド水溶液）を用いてメラミン
スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（Ｅ：固形分相当）
と反応させる際の比率は式２、式３の範囲（重量部）で
ある必要がある。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝４：６〜９：１ 式３
下、共重合物とする）に、更にホルムアルデヒド水溶液
（Ｄ：37％ホルムアルデヒド水溶液）を用いてメラミン
スルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（Ｅ：固形分相当）
と反応させる際の比率は式２、式３の範囲（重量部）で
ある必要がある。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝４：６〜９：１ 式３
【００１８】式２、式３の範囲外では、共重合物とメラ
ミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物との反応物が良
好な分散性、分散持続性を示さない。
ミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物との反応物が良
好な分散性、分散持続性を示さない。
【００１９】本発明で使用するホルムアルデヒド水溶液
とは、一般的な37%ホルムアルデヒド水溶液である。
とは、一般的な37%ホルムアルデヒド水溶液である。
【００２０】メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物（Ｅ）は、公知の方法で製造できるが、例えばメラミ
ンにホルムアルデヒドを縮合させた後、重亜硫酸塩を添
加し、アルカリ性下でスルホメチル化し、弱アルカリ性
下で縮重合させる。またメラミンと重亜硫酸塩のモル比
を１.０：０.５〜１.０：０.９の範囲で反応した縮合物
が好適であり、共重合物との反応物が良好な分散性を示
す。
物（Ｅ）は、公知の方法で製造できるが、例えばメラミ
ンにホルムアルデヒドを縮合させた後、重亜硫酸塩を添
加し、アルカリ性下でスルホメチル化し、弱アルカリ性
下で縮重合させる。またメラミンと重亜硫酸塩のモル比
を１.０：０.５〜１.０：０.９の範囲で反応した縮合物
が好適であり、共重合物との反応物が良好な分散性を示
す。
【００２１】共重合物とメラミンスルホン酸ホルムアル
デヒド縮合物との反応は、弱アルカリ性下で効率的に反
応する。特に、不飽和結合を有するポリオキシアルキレ
ン系単量体（Ｂ）にエステル結合を有する単量体を使用
している場合は、エステル結合の加水分解を抑制するた
めｐＨ10以下が好ましい。また強酸性下では分子量制御
が困難になる。このためｐＨ8以上が好ましい。特に好
ましいpＨは8〜9である。pＨ調整用のアルカリとして
は、NａOH、Ca(OH)2等が一般的である。
デヒド縮合物との反応は、弱アルカリ性下で効率的に反
応する。特に、不飽和結合を有するポリオキシアルキレ
ン系単量体（Ｂ）にエステル結合を有する単量体を使用
している場合は、エステル結合の加水分解を抑制するた
めｐＨ10以下が好ましい。また強酸性下では分子量制御
が困難になる。このためｐＨ8以上が好ましい。特に好
ましいpＨは8〜9である。pＨ調整用のアルカリとして
は、NａOH、Ca(OH)2等が一般的である。
【００２２】また、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物との反応の際、フェノール系重合物を反応させ
ることも可能である。
ド縮合物との反応の際、フェノール系重合物を反応させ
ることも可能である。
【００２３】更に共重合物水溶液とメラミンスルホン酸
ホルムアルデヒド縮合物水溶液とを混合し、pＨを調整
した後に加熱、ホルムアルデヒド水溶液を連続して添加
する方法が好ましい。
ホルムアルデヒド縮合物水溶液とを混合し、pＨを調整
した後に加熱、ホルムアルデヒド水溶液を連続して添加
する方法が好ましい。
【００２４】上記方法により得られた反応物の重量平均
分子量は、10000以上30000以下の範囲が好ましい。重量
平均分子量が10000より低い場合は分散性を示さない低
分子量物が多くなり良好な分散性を示さない。また、分
子量が30000より高い場合は凝集性を示し分散性に悪影
響を与える。
分子量は、10000以上30000以下の範囲が好ましい。重量
平均分子量が10000より低い場合は分散性を示さない低
分子量物が多くなり良好な分散性を示さない。また、分
子量が30000より高い場合は凝集性を示し分散性に悪影
響を与える。
【００２５】なお重量平均分子量は、ゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー（GPC）で容易に測定すること
ができる。
ョンクロマトグラフィー（GPC）で容易に測定すること
ができる。
【００２６】分散剤のセメントに対する添加率は、固形
分添加率で通常0.1〜1.5％である。また本発明の分散剤
は、公知の分散剤、増粘剤、流動性保持剤、連行空気量
調整剤（ＡＥ剤、消泡剤）等と併用して使用することが
できる。例えばグルコン酸、リグニンスルホン酸、セル
ロース誘導体、亜硫酸パルプ排液を限外濾過処理した低
分子量成分、ポリエチレングリコール等が併用可能であ
る。
分添加率で通常0.1〜1.5％である。また本発明の分散剤
は、公知の分散剤、増粘剤、流動性保持剤、連行空気量
調整剤（ＡＥ剤、消泡剤）等と併用して使用することが
できる。例えばグルコン酸、リグニンスルホン酸、セル
ロース誘導体、亜硫酸パルプ排液を限外濾過処理した低
分子量成分、ポリエチレングリコール等が併用可能であ
る。
【００２７】
【発明の効果】本発明により、優れたセメント分散性、
分散持続性を有し、更にコンクリート硬化時間も短く、
コンクリートの強度発現性も良好なセメント分散剤を提
供することができる。
分散持続性を有し、更にコンクリート硬化時間も短く、
コンクリートの強度発現性も良好なセメント分散剤を提
供することができる。
【００２８】
【実施例】本発明を実施例により詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中にある
部は重量部を示す。
発明はこれに限定されるものではない。実施例中にある
部は重量部を示す。
【００２９】使用した不飽和結合を有するカルボン酸
（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単
量体（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）、ホルムアルデ
ヒド水溶液（Ｄ）、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（Ｅ）を下記に示す（以後表中には下記ａ〜k
の記号で示す）。
（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単
量体（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）、ホルムアルデ
ヒド水溶液（Ｄ）、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（Ｅ）を下記に示す（以後表中には下記ａ〜k
の記号で示す）。
【００３０】不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ） ａ：メタクリル酸 ｂ：アクリル酸 ｃ：マレイン酸
【００３１】不飽和結合を有するポリオキシアルキレン
系単量体（Ｂ） ｄ：ポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ付加モル
数＝２３） ｅ：メトキシポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ
付加モル数＝９） ｆ：メトキシポリオキシエチレンアリルエーテル（ＥＯ
付加モル数＝９） （ＥＯ：エチレンオキサイド）
系単量体（Ｂ） ｄ：ポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ付加モル
数＝２３） ｅ：メトキシポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ
付加モル数＝９） ｆ：メトキシポリオキシエチレンアリルエーテル（ＥＯ
付加モル数＝９） （ＥＯ：エチレンオキサイド）
【００３２】アリルフェノール類（Ｃ） ｇ：アリルフェノール ｈ：4,4'−ジヒドロキシジフェニルメタンの3,3'位アリ
ル置換物 ｉ：4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの3,3'位ア
リル置換物
ル置換物 ｉ：4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホンの3,3'位ア
リル置換物
【００３３】ホルムアルデヒド水溶液（Ｄ）：37％ホル
ムアルデヒド水溶液
ムアルデヒド水溶液
【００３４】メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合
物（Ｅ） ｊ：メラミン1.0モル、37％ホルムアルデヒド水溶液を
ホルムアルデヒド換算で2.6モルを加え温度70℃で１時
間反応した。次に重亜硫酸ナトリウム0.6モルを溶解し
た水溶液を加え、水酸化ナトリウムでｐＨ11に調整後、
温度70℃で１時間反応させる（スルホン化）。更に硫酸
でｐＨ8に調整後、温度60℃で１２時間縮重合させて縮
合物水溶液を得た。 ｋ：メラミン1.0モル、37％ホルムアルデヒド水溶液を
ホルムアルデヒド換算で2.8モルを加え温度70℃で１時
間反応した。次に重亜硫酸ナトリウム0.8モルを溶解し
た水溶液を加え、水酸化ナトリウムでｐＨ11に調整後、
温度70℃で１時間反応させる（スルホン化）。更に硫酸
でｐＨ8に調整後、温度60℃で１２時間縮重合させて縮
合物水溶液を得た。
物（Ｅ） ｊ：メラミン1.0モル、37％ホルムアルデヒド水溶液を
ホルムアルデヒド換算で2.6モルを加え温度70℃で１時
間反応した。次に重亜硫酸ナトリウム0.6モルを溶解し
た水溶液を加え、水酸化ナトリウムでｐＨ11に調整後、
温度70℃で１時間反応させる（スルホン化）。更に硫酸
でｐＨ8に調整後、温度60℃で１２時間縮重合させて縮
合物水溶液を得た。 ｋ：メラミン1.0モル、37％ホルムアルデヒド水溶液を
ホルムアルデヒド換算で2.8モルを加え温度70℃で１時
間反応した。次に重亜硫酸ナトリウム0.8モルを溶解し
た水溶液を加え、水酸化ナトリウムでｐＨ11に調整後、
温度70℃で１時間反応させる（スルホン化）。更に硫酸
でｐＨ8に調整後、温度60℃で１２時間縮重合させて縮
合物水溶液を得た。
【００３５】共重合例１ 攪拌装置、還流装置、滴下装置を備えた反応容器に、水
150部を仕込み、90℃に昇温した。その後、メタクリル
酸（Ａ−a）35部、メトキシポリオキシエチレンメタク
リレート（Ｂ−ｅ）63部、4,4'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンのジアリル置換物（Ｃ−ｉ）2部、及び水75
部の混合溶液と、過硫酸アンモニウム（重合開始剤）9
部、水175部の混合溶液を、各々２時間で連続滴下し反
応させることにより共重合物の水懸濁液を得た。水懸濁
液中の［Ａ＋Ｂ＋Ｃ]は100部である。
150部を仕込み、90℃に昇温した。その後、メタクリル
酸（Ａ−a）35部、メトキシポリオキシエチレンメタク
リレート（Ｂ−ｅ）63部、4,4'−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンのジアリル置換物（Ｃ−ｉ）2部、及び水75
部の混合溶液と、過硫酸アンモニウム（重合開始剤）9
部、水175部の混合溶液を、各々２時間で連続滴下し反
応させることにより共重合物の水懸濁液を得た。水懸濁
液中の［Ａ＋Ｂ＋Ｃ]は100部である。
【００３６】共重合例２及び３ 表1に示す配合により、共重合例１と同様にして共重合
し、共重合例２及び３の共重合物水懸濁液を得た。
し、共重合例２及び３の共重合物水懸濁液を得た。
【００３７】
【表１】表１
【００３８】実施例１ 共重合例１の共重合物水懸濁液全量［Ａ＋Ｂ＋Ｃ：100
部]と、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｅ−ｊ）を固形分で15部混合した後、47%ＮａＯＨ水
溶液でpＨ9.5に調整した。この混合溶液を70℃に加熱
し、37%ホルムアルデヒド水溶液（Ｄ）5部を20分で連続
添加した後、20時間反応させ反応物水溶液を得た。得ら
れた反応物をGPCを用いて測定した重量平均分子量は180
00である（ポリエチレングリコール換算）。
部]と、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｅ−ｊ）を固形分で15部混合した後、47%ＮａＯＨ水
溶液でpＨ9.5に調整した。この混合溶液を70℃に加熱
し、37%ホルムアルデヒド水溶液（Ｄ）5部を20分で連続
添加した後、20時間反応させ反応物水溶液を得た。得ら
れた反応物をGPCを用いて測定した重量平均分子量は180
00である（ポリエチレングリコール換算）。
【００３９】実施例２及び３ 表２に示す配合により、実施例１と同様にして反応し、
反応物水溶液を得た。得られた反応物を実施例１と同様
にして重量平均分子量を測定し、表３に示した。
反応物水溶液を得た。得られた反応物を実施例１と同様
にして重量平均分子量を測定し、表３に示した。
【００４０】比較例１〜３ 実施例１〜３に於いて、共重合物水懸濁液とメラミンス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶液を反応せずに単
に混合した。Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｅの関係は表２に示した。ま
た混合物を実施例１と同様にして重量平均分子量を測定
し、表３に示した。
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶液を反応せずに単
に混合した。Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｅの関係は表２に示した。ま
た混合物を実施例１と同様にして重量平均分子量を測定
し、表３に示した。
【００４１】比較例４（特開平10-1344号の実施例１） 撹拌装置、還流装置、及び滴下装置を備えた反応容器
に、水１５０部を仕込み、９０℃に昇温した。その後、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアリル
置換体２部、メタクリル酸３４部、メトキシポリオキシ
エチレンメタクリレート（ＥＯ付加モル数＝９）６４
部、及び水７５部の混合溶液と、過硫酸アンモニウム
（重合開始剤）２．２部、水175部の混合溶液を、各々
２時間で反応容器に連続添加した。更に９０℃で１時間
反応させることにより共重合物の水懸濁液を得た。懸濁
液中の有効成分［Ａ＋Ｂ＋Ｃ]は100部である。得られた
共重合物水懸濁液全量［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：１００部］
と、精製リグニンスルホン酸（日本製紙（株）製パール
レックスＮＬ、固形分３０％）水溶液５０部（固形分１
５部）を混合した後、４７％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ７．
６に調整した。この混合液を９０℃に加熱し、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液５部を２０分連続添加した後、９
０℃で２０時間反応させて反応物水溶液を得た。得られ
た反応物のＧＰＣを用いて測定した重量平均分子量は１
６０００である（ポリエチレングリコール換算）。尚、
ポリカルボン酸系ポリマーとフェノール環を有する分散
剤の重量比は８７：１３である。
に、水１５０部を仕込み、９０℃に昇温した。その後、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアリル
置換体２部、メタクリル酸３４部、メトキシポリオキシ
エチレンメタクリレート（ＥＯ付加モル数＝９）６４
部、及び水７５部の混合溶液と、過硫酸アンモニウム
（重合開始剤）２．２部、水175部の混合溶液を、各々
２時間で反応容器に連続添加した。更に９０℃で１時間
反応させることにより共重合物の水懸濁液を得た。懸濁
液中の有効成分［Ａ＋Ｂ＋Ｃ]は100部である。得られた
共重合物水懸濁液全量［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：１００部］
と、精製リグニンスルホン酸（日本製紙（株）製パール
レックスＮＬ、固形分３０％）水溶液５０部（固形分１
５部）を混合した後、４７％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ７．
６に調整した。この混合液を９０℃に加熱し、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液５部を２０分連続添加した後、９
０℃で２０時間反応させて反応物水溶液を得た。得られ
た反応物のＧＰＣを用いて測定した重量平均分子量は１
６０００である（ポリエチレングリコール換算）。尚、
ポリカルボン酸系ポリマーとフェノール環を有する分散
剤の重量比は８７：１３である。
【００４２】
【表２】表２
【００４３】
【表３】表３
【００４４】［コンクリート試験］実施例１〜３、比較
例１〜４について、表４に示す配合でコンクリート試験
を行った。コンクリート試験はJISA6204に準拠して実施
した。
例１〜４について、表４に示す配合でコンクリート試験
を行った。コンクリート試験はJISA6204に準拠して実施
した。
【００４５】
【表４】表４
【００４６】 Ｗ：水 Ｃ：セメント 普通ポルトランドセメント（三種混合）比重3.16 Ｓ：細骨材 広島産加工砂と山口産砕砂の等量配合 比重:2.56 F.M 2.77 Ｇ：粗骨材 山口産砕石 比重:2.68 F.M 6.79 ＡＥ剤：日本製紙（株）製 ＡＥ−４ 消泡剤：ミヨシ油脂（株）製 トリミンＤＦ−３２５
【００４７】練り量50Ｌの強制練りミキサーに、セメン
ト、細骨材、粗骨材、水、分散剤、ＡＥ剤、消泡剤を投
入し90秒混練し、混練直後のコンクリートのフロー値が
600±10 mm になるよう分散剤の固形分添加率（対セメ
ント量）を調整した。コンクリート中の空気量は混練直
後に2.5±0.5％になるようＡＥ剤、消泡剤量を調整し
た。また混練後30分経過後のフロー値、空気量を測定し
た。
ト、細骨材、粗骨材、水、分散剤、ＡＥ剤、消泡剤を投
入し90秒混練し、混練直後のコンクリートのフロー値が
600±10 mm になるよう分散剤の固形分添加率（対セメ
ント量）を調整した。コンクリート中の空気量は混練直
後に2.5±0.5％になるようＡＥ剤、消泡剤量を調整し
た。また混練後30分経過後のフロー値、空気量を測定し
た。
【００４８】分散性は混練直後のフロー値が600±10 mm
になる分散剤の固形分添加率で評価し、分散持続性は3
0分後のフロー値（混練直後のフロー値からの低下の程
度）で評価した。試験結果を表５に示す。また、コンク
リート硬化時間及びコンクリートの材齢３日目の圧縮強
度（以下３日強度と記す。）を測定した。試験結果を表
６に示す。
になる分散剤の固形分添加率で評価し、分散持続性は3
0分後のフロー値（混練直後のフロー値からの低下の程
度）で評価した。試験結果を表５に示す。また、コンク
リート硬化時間及びコンクリートの材齢３日目の圧縮強
度（以下３日強度と記す。）を測定した。試験結果を表
６に示す。
【００４９】
【表５】表５
【００５０】
【表６】表６
【００５１】表５、表６より実施例１〜３の反応物は、
比較例１〜３の単なる混合物より分散性は向上し、更に
コンクリート硬化時間は大幅に短く、強度発現性も良好
であることがわかる。また実施例１と比較例４より、特
開平10-1344号公報のセメント分散剤と同程度の分散
性、分散持続性を有しながら、コンクリートの硬化時間
は大幅に短く、強度発現性も良好であることがわかる。
比較例１〜３の単なる混合物より分散性は向上し、更に
コンクリート硬化時間は大幅に短く、強度発現性も良好
であることがわかる。また実施例１と比較例４より、特
開平10-1344号公報のセメント分散剤と同程度の分散
性、分散持続性を有しながら、コンクリートの硬化時間
は大幅に短く、強度発現性も良好であることがわかる。
【００５２】本発明品により、セメント分散性、分散持
続性に優れ、更にコンクリート硬化時間が短く、コンク
リートの強度発現性も良好なセメント分散剤、及びその
製造法を提供することができる。
続性に優れ、更にコンクリート硬化時間が短く、コンク
リートの強度発現性も良好なセメント分散剤、及びその
製造法を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 14/10 Ｃ０８Ｇ 14/10 Ｃ０４Ｂ 103:40 (72)発明者 西盛 嘉人 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 (72)発明者 河村 昌信 山口県岩国市飯田町２−８−１ 日本製紙 株式会社化成品開発研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BG021 BG051 CC182 GL00 HA07 4J027 AA02 AC03 AC07 BA02 BA04 BA06 CA10 4J033 FA01 FA06 FA10
Claims (5)
- 【請求項１】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、
不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量
部）で共重合し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：37％ホルムアルデヒ
ド水溶液）を用いてメラミンスルホン酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（Ｅ：固形分相当）を式２、式３の範囲（重量
部）で反応して得られる高分子化合物を主成分とするセ
メント分散剤。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝４：６〜９：１ 式３ - 【請求項２】 メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮
合物（Ｅ）が、メラミンと（重）亜硫酸塩のモル比を
１.０：０.５〜１.０：０.９の範囲で反応させた縮合物
である請求項１記載のセメント分散剤。 - 【請求項３】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）
が、（メタ）アクリル酸及び／またはマレイン酸である
請求項１または２記載のセメント分散剤。 - 【請求項４】 不飽和結合を有するポリオキシアルキレ
ン系単量体（Ｂ）が、（メトキシ）ポリオキシエチレン
メタクリレート及び／または（メトキシ）ポリオキシエ
チレンアリルエーテルである請求項１から３いずれか１
項記載のセメント分散剤。 - 【請求項５】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、
不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量
部）で共重合し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：37％水溶液相当）を
用いてメラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物
（Ｅ：固形分相当）を式２、式３の範囲（重量部）で反
応して得られる高分子化合物を主成分とするセメント分
散剤の製造方法。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝４：６〜９：１ 式３
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6952599A JP3387080B2 (ja) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | セメント分散剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6952599A JP3387080B2 (ja) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | セメント分散剤及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000264695A true JP2000264695A (ja) | 2000-09-26 |
| JP3387080B2 JP3387080B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=13405239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6952599A Expired - Fee Related JP3387080B2 (ja) | 1999-03-16 | 1999-03-16 | セメント分散剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3387080B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014040359A (ja) * | 2012-08-24 | 2014-03-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物 |
| JP2014040358A (ja) * | 2012-08-24 | 2014-03-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物 |
| JP2014040360A (ja) * | 2012-08-24 | 2014-03-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物 |
| JP2015129071A (ja) * | 2014-01-08 | 2015-07-16 | 株式会社日本触媒 | 多分岐ポリアルキレングリコール系ブロック共重合体 |
| WO2019129307A3 (zh) * | 2017-12-29 | 2019-08-08 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种规整序列结构的聚羧酸减水剂的制备方法 |
| CN112608433A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-04-06 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种减水剂及其制备方法与应用 |
-
1999
- 1999-03-16 JP JP6952599A patent/JP3387080B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014040359A (ja) * | 2012-08-24 | 2014-03-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物 |
| JP2014040358A (ja) * | 2012-08-24 | 2014-03-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物 |
| JP2014040360A (ja) * | 2012-08-24 | 2014-03-06 | Nippon Paper Industries Co Ltd | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物 |
| JP2015129071A (ja) * | 2014-01-08 | 2015-07-16 | 株式会社日本触媒 | 多分岐ポリアルキレングリコール系ブロック共重合体 |
| WO2019129307A3 (zh) * | 2017-12-29 | 2019-08-08 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种规整序列结构的聚羧酸减水剂的制备方法 |
| US11548967B2 (en) | 2017-12-29 | 2023-01-10 | Sobute New Materials Co., Ltd. | Preparation method for polycarboxylate water reducer having regular sequence structure |
| CN112608433A (zh) * | 2020-11-26 | 2021-04-06 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种减水剂及其制备方法与应用 |
| CN112608433B (zh) * | 2020-11-26 | 2023-04-11 | 科之杰新材料集团有限公司 | 一种减水剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3387080B2 (ja) | 2003-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100484725B1 (ko) | 고성능 감수효과를 가진 시멘트 혼화제 및 그의 제조방법과 이를 포함하는 시멘트 조성물 | |
| JP4233294B2 (ja) | セメント混和剤、セメント組成物及びセメント混和剤の製造方法 | |
| JP2006522734A (ja) | セメント混和剤及びセメント組成物 | |
| JPH06191918A (ja) | 超高強度水硬性セメント組成物 | |
| KR19980064529A (ko) | 시멘트 첨가제, 그의 제조방법 및 용도 | |
| JPS5918338B2 (ja) | セメント分散剤 | |
| WO2009139328A1 (ja) | ポリカルボン酸系共重合体の製造方法およびセメント混和剤用共重合体組成物 | |
| WO2006011182A1 (ja) | セメント分散剤および該分散剤を含むコンクリート組成物 | |
| WO2011019034A1 (ja) | セメント分散剤用重合体組成物およびその製造方法 | |
| KR100914597B1 (ko) | 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물 | |
| JP2013139351A (ja) | セメント混和剤用共重合体、その製造方法および当該共重合体を含むセメント混和剤 | |
| JP3387080B2 (ja) | セメント分散剤及びその製造方法 | |
| JP5306040B2 (ja) | セメント混和剤用共重合体組成物 | |
| JP5107789B2 (ja) | セメント混和剤とその製造方法 | |
| JP2009023901A (ja) | セメント混和剤及びセメント組成物 | |
| JP3538827B2 (ja) | セメント分散剤及びその製造方法 | |
| JP2023101511A (ja) | 水硬性組成物用分散剤 | |
| JP2003286058A (ja) | セメント分散剤およびセメント組成物 | |
| JPH03187960A (ja) | セメント用減水剤 | |
| KR20080043518A (ko) | 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물 | |
| JP4650972B2 (ja) | コンクリートの流動性調整方法 | |
| JP5561953B2 (ja) | ポリカルボン酸系共重合体の製造方法 | |
| JP2003286057A (ja) | セメント分散助剤およびセメント分散剤、それらを含んだセメント組成物 | |
| JP4822613B2 (ja) | セメント混和剤及びセメント組成物 | |
| KR101206470B1 (ko) | 조기 강도 발현 콘크리트 혼화제용 공중합체 및 이를 포함하는 콘크리트 혼화제 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090110 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120110 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120110 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130110 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140110 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |