JP3538827B2 - セメント分散剤及びその製造方法 - Google Patents
セメント分散剤及びその製造方法Info
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- dispersant
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- aqueous
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- C04B24/302—Phenol-formaldehyde condensation polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
- C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
- C04B2103/408—Dispersants
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はコンクリート用混和
剤として使用されるセメント分散剤に関する。特に優れ
た分散性を有し、更に分散持続性（分散性の経時変化）
にも優れるセメント分散剤、及びその製造法に関する。
剤として使用されるセメント分散剤に関する。特に優れ
た分散性を有し、更に分散持続性（分散性の経時変化）
にも優れるセメント分散剤、及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来セ
メント分散剤として、リグニンスルホン酸系、ナフタレ
ンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリカルボン
酸系、アミノスルホン酸系等と称される分散剤が使用さ
れている。
メント分散剤として、リグニンスルホン酸系、ナフタレ
ンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリカルボン
酸系、アミノスルホン酸系等と称される分散剤が使用さ
れている。
【０００３】このうちポリカルボン酸系分散剤として
は、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸エステ
ルの共重合物（特公昭５９−１８３３８号公報）、（無
水）マレイン酸等とポリオキシアルキレン誘導体の共重
合物（特開昭６３−２８５１４０号公報）等が代表的で
あり、リグニンスルホン酸系等の他の系統の分散剤に比
較し分散性は最も優れている。
は、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸エステ
ルの共重合物（特公昭５９−１８３３８号公報）、（無
水）マレイン酸等とポリオキシアルキレン誘導体の共重
合物（特開昭６３−２８５１４０号公報）等が代表的で
あり、リグニンスルホン酸系等の他の系統の分散剤に比
較し分散性は最も優れている。
【０００４】しかしながら、このポリカルボン酸系分散
剤は分散性には優れているものの、分散持続性は不充分
であり、この点を改善するために種々の方法が提案され
ているが、分散持続性を向上させようとすると分散性が
低下してしまうのが現状である（特開平７−３３４９５
号公報）。
剤は分散性には優れているものの、分散持続性は不充分
であり、この点を改善するために種々の方法が提案され
ているが、分散持続性を向上させようとすると分散性が
低下してしまうのが現状である（特開平７−３３４９５
号公報）。
【０００５】本発明は上記問題点を解決する優れた分散
性と分散持続性を有するセメント分散剤、及びその製造
法を提供するものである。
性と分散持続性を有するセメント分散剤、及びその製造
法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不飽和結
合を有するポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）、アリ
ルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量部）で共重合
し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）
を用いてフェノール環を有する分散剤（Ｅ：固形分相
当）を式２、式３の範囲（重量部）で反応して得られる
高分子化合物を主成分とするセメント分散剤が、非常に
優れた分散性を有し、更に分散持続性にも優れることを
見いだした。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝２：８〜９：１ 式３
結果、不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不飽和結
合を有するポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）、アリ
ルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量部）で共重合
し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）
を用いてフェノール環を有する分散剤（Ｅ：固形分相
当）を式２、式３の範囲（重量部）で反応して得られる
高分子化合物を主成分とするセメント分散剤が、非常に
優れた分散性を有し、更に分散持続性にも優れることを
見いだした。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝２：８〜９：１ 式３
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に用いる不飽和結合を有す
るカルボン酸（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
が用いられるが、特に産業上（価格上）の観点からは、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸が好ましい。ま
た、これらは適宜組合せて用いることができる。例え
ば、アクリル酸とマレイン酸、アクリル酸とメタクリル
酸、メタクリル酸とマレイン酸を組合せて使用できる。
るカルボン酸（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等
が用いられるが、特に産業上（価格上）の観点からは、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸が好ましい。ま
た、これらは適宜組合せて用いることができる。例え
ば、アクリル酸とマレイン酸、アクリル酸とメタクリル
酸、メタクリル酸とマレイン酸を組合せて使用できる。
【０００８】不飽和結合を有するポリオキシアルキレン
系単量体（Ｂ）としては、ポリオキシエチレンアクリレ
ート、アルコキシポリオキシエチレンアクリレート、ポ
リオキシエチレンメタクリレート、アルコキシポリオキ
シエチレンメタクリレート、ポリオキシエチレンアリル
エーテル、アルコキシポリオキシエチレンアリルエーテ
ル等のオキシエチレン構造を有する単量体や、オキシエ
チレン構造の一部、あるいは全てをオキシプロピレン構
造とした単量体が使用できる。特に産業上（価格上）の
観点からは、ポリオキシエチレンメタクリレート、メト
キシポリオキシエチレンメタクリレート、ポリオキシエ
チレンアリルエーテル、メトキシポリオキシエチレンア
リルエーテルが好ましい。また、これらは適宜組合せて
用いることができる。例えば、メトキシポリオキシエチ
レンメタクリレートとメトキシポリオキシエチレンアリ
ルエーテル、メトキシポリオキシエチレンメタクリレー
トとポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンメタクリレートとポリオキシエチレンアリルエー
テル、ポリオキシエチレンメタクリレートとメトキシポ
リオキシエチレンアリルエーテルを組合せて使用でき
る。
系単量体（Ｂ）としては、ポリオキシエチレンアクリレ
ート、アルコキシポリオキシエチレンアクリレート、ポ
リオキシエチレンメタクリレート、アルコキシポリオキ
シエチレンメタクリレート、ポリオキシエチレンアリル
エーテル、アルコキシポリオキシエチレンアリルエーテ
ル等のオキシエチレン構造を有する単量体や、オキシエ
チレン構造の一部、あるいは全てをオキシプロピレン構
造とした単量体が使用できる。特に産業上（価格上）の
観点からは、ポリオキシエチレンメタクリレート、メト
キシポリオキシエチレンメタクリレート、ポリオキシエ
チレンアリルエーテル、メトキシポリオキシエチレンア
リルエーテルが好ましい。また、これらは適宜組合せて
用いることができる。例えば、メトキシポリオキシエチ
レンメタクリレートとメトキシポリオキシエチレンアリ
ルエーテル、メトキシポリオキシエチレンメタクリレー
トとポリオキシエチレンアリルエーテル、ポリオキシエ
チレンメタクリレートとポリオキシエチレンアリルエー
テル、ポリオキシエチレンメタクリレートとメトキシポ
リオキシエチレンアリルエーテルを組合せて使用でき
る。
【０００９】また、アリルフェノール類（Ｃ）は、
【化１】
で示されるジアリルビスフェノール類、例えば４，４’
−ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの３及び３’位アリル置換物、
−ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンの３及び３’位アリル置換物、
【化２】
で示されるモノアリルビスフェノール類、例えば４，
４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの３位アリル置換物、及び、
４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの３位アリル置換物、及び、
【化３】
で示されるアリルフェノールである。
【００１０】共重合において、不飽和結合を有するカル
ボン酸（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキレ
ン系単量体（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）は式１の
範囲（重量部）にある必要がある。式１の範囲外では、
フェノール環を有する分散剤との反応が困難になる。或
いはフェノール環を有する分散剤との反応物が、良好な
分散性及び分散持続性を示さない。 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１
ボン酸（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキレ
ン系単量体（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）は式１の
範囲（重量部）にある必要がある。式１の範囲外では、
フェノール環を有する分散剤との反応が困難になる。或
いはフェノール環を有する分散剤との反応物が、良好な
分散性及び分散持続性を示さない。 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１
【００１１】共重合における開始剤としては、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過
硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドのような水溶
性過酸化物が一般的である。
ンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過
硫酸塩、ｔ−ブチルハイドロパーオキシドのような水溶
性過酸化物が一般的である。
【００１２】また共重合反応は通常、反応濃度を１０〜
６０％、反応温度６０〜１００℃、反応時間を０．５〜
２０時間で行う。
６０％、反応温度６０〜１００℃、反応時間を０．５〜
２０時間で行う。
【００１３】共重合時のｐＨは、通常、不飽和結合を有
するカルボン酸の酸性により強酸性となるが、これを適
当なｐＨに調整してもよい。しかし不飽和結合を有する
ポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）にエステル結合を
有する単量体を使用する場合には、エステル結合の加水
分解を抑制するためｐＨ８以下が好ましい。ｐＨ調整用
のアルカリとしては特に制限はないが、ＮａＯＨ、Ｃａ
（ＯＨ）2 等が一般的である。
するカルボン酸の酸性により強酸性となるが、これを適
当なｐＨに調整してもよい。しかし不飽和結合を有する
ポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）にエステル結合を
有する単量体を使用する場合には、エステル結合の加水
分解を抑制するためｐＨ８以下が好ましい。ｐＨ調整用
のアルカリとしては特に制限はないが、ＮａＯＨ、Ｃａ
（ＯＨ）2 等が一般的である。
【００１４】また、共重合させる不飽和結合を有するカ
ルボン酸（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキ
レン系単量体（Ｂ）、及びアリルフェノール類（Ｃ）の
混合物と、重合開始剤を、各々反応容器に連続添加する
方法が適当である。
ルボン酸（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキ
レン系単量体（Ｂ）、及びアリルフェノール類（Ｃ）の
混合物と、重合開始剤を、各々反応容器に連続添加する
方法が適当である。
【００１５】前記共重合方法で得られる共重合物（以
下、共重合物とする）に、更にホルムアルデヒド水溶液
（Ｄ：３７％水溶液相当）を用いてフェノール環を有す
る分散剤（Ｅ）を反応させる方法を以下に説明する。
下、共重合物とする）に、更にホルムアルデヒド水溶液
（Ｄ：３７％水溶液相当）を用いてフェノール環を有す
る分散剤（Ｅ）を反応させる方法を以下に説明する。
【００１６】共重合物（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）と、ホルムアルデ
ヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）とフェノール環を
有する分散剤（Ｅ：固形分相当）との比率は式２、式３
の範囲（重量部）である必要がある。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝２：８〜９：１ 式３
ヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）とフェノール環を
有する分散剤（Ｅ：固形分相当）との比率は式２、式３
の範囲（重量部）である必要がある。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝２：８〜９：１ 式３
【００１７】式２、式３の範囲外では、共重合物とフェ
ノール環を有する分散剤の反応物が良好な分散性及び分
散持続性を示さない。
ノール環を有する分散剤の反応物が良好な分散性及び分
散持続性を示さない。
【００１８】本発明で使用するホルムアルデヒド水溶液
とは、３７％ホルムアルデヒド水溶液であるが、パラホ
ルムアルデヒド等ホルムアルデヒド誘導体でも良い。こ
の場合、重量部（Ｄ）は、３７％ホルムアルデヒド水溶
液に換算する。
とは、３７％ホルムアルデヒド水溶液であるが、パラホ
ルムアルデヒド等ホルムアルデヒド誘導体でも良い。こ
の場合、重量部（Ｄ）は、３７％ホルムアルデヒド水溶
液に換算する。
【００１９】フェノール環を有する分散剤とは、ホルム
アルデヒドと反応可能なフェノール骨格を有する分散剤
であれば使用できるが、特に天然フェノール系高分子で
あるリグニンスルホン酸、及び合成フェノール系縮合物
であるビスフェノール類・アミノベンゼンスルホン酸・
ホルムアルデヒド縮合物、ビスフェノール類・アミノ酸
・ホルムアルデヒド縮合物を使用した場合、共重合物と
の反応物が良好な分散性及び分散持続性を示す。なお前
記合成縮合物は特公平６−６００４１、６−０７９９７
４号公報等に記載の縮合物であり、同公報等の実施例記
載の方法により容易に製造できる。
アルデヒドと反応可能なフェノール骨格を有する分散剤
であれば使用できるが、特に天然フェノール系高分子で
あるリグニンスルホン酸、及び合成フェノール系縮合物
であるビスフェノール類・アミノベンゼンスルホン酸・
ホルムアルデヒド縮合物、ビスフェノール類・アミノ酸
・ホルムアルデヒド縮合物を使用した場合、共重合物と
の反応物が良好な分散性及び分散持続性を示す。なお前
記合成縮合物は特公平６−６００４１、６−０７９９７
４号公報等に記載の縮合物であり、同公報等の実施例記
載の方法により容易に製造できる。
【００２０】共重合物とフェノール環を有する分散剤と
の反応は、弱酸性下から弱アルカリ性下で効率的に反応
する。特に不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系
単量体（Ｂ）にエステル結合を有する単量体を使用して
いる場合は、エステル結合の加水分解を抑制するためｐ
Ｈ８以下が好ましい。また強酸性下では極端に高分子量
化するため、ｐＨ５以上が好ましい。特に好ましいｐＨ
は、ｐＨ７〜８である。ｐＨ調整用のアルカリとして
は、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2 等が一般的である。
の反応は、弱酸性下から弱アルカリ性下で効率的に反応
する。特に不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系
単量体（Ｂ）にエステル結合を有する単量体を使用して
いる場合は、エステル結合の加水分解を抑制するためｐ
Ｈ８以下が好ましい。また強酸性下では極端に高分子量
化するため、ｐＨ５以上が好ましい。特に好ましいｐＨ
は、ｐＨ７〜８である。ｐＨ調整用のアルカリとして
は、ＮａＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2 等が一般的である。
【００２１】また、共重合物水溶液とフェノール環を有
する分散剤水溶液とを混合し、ｐＨを調整した後に加
熱、ホルムアルデヒド水溶液を連続して添加する方法が
好ましい。反応温度は通常６０〜１００℃である。
する分散剤水溶液とを混合し、ｐＨを調整した後に加
熱、ホルムアルデヒド水溶液を連続して添加する方法が
好ましい。反応温度は通常６０〜１００℃である。
【００２２】上記方法により得られた反応物の分子量
は、重量平均分子量１００００以上３００００以下の範
囲が好ましい。分子量が１００００より低い場合は、分
散性能を示さない低分子量物が多くなり良好な分散性を
示さない。また分子量が３００００より高い場合は凝集
性を示し、分散性等に悪影響を与える。
は、重量平均分子量１００００以上３００００以下の範
囲が好ましい。分子量が１００００より低い場合は、分
散性能を示さない低分子量物が多くなり良好な分散性を
示さない。また分子量が３００００より高い場合は凝集
性を示し、分散性等に悪影響を与える。
【００２３】なお重量平均分子量は、ゲルパーミエイシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で容易に測定するこ
とができる。
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で容易に測定するこ
とができる。
【００２４】分散剤のセメントに対する添加率は、固形
分添加率で通常０．１〜１．５％である。また本発明の
分散剤は、他系統の分散剤、増粘剤等との併用も可能で
ある。
分添加率で通常０．１〜１．５％である。また本発明の
分散剤は、他系統の分散剤、増粘剤等との併用も可能で
ある。
【００２５】
【発明の効果】本発明により、非常に優れた分散性を有
し、更に分散持続性にも優れるセメント分散剤を提供す
ることができる。
し、更に分散持続性にも優れるセメント分散剤を提供す
ることができる。
【００２６】
【実施例】本発明を実施例により詳細に説明する。
【００２７】使用した不飽和結合を有するカルボン酸
（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単
量体（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）、ホルムアルデ
ヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）、フェノール環を
有する分散剤（Ｅ）を下記に示す（以後表中には下記ａ
〜ｍの記号で示す）。
（Ａ）、不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単
量体（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）、ホルムアルデ
ヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）、フェノール環を
有する分散剤（Ｅ）を下記に示す（以後表中には下記ａ
〜ｍの記号で示す）。
【００２８】不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）
ａ：メタクリル酸
ｂ：アクリル酸
ｃ：マレイン酸
【００２９】不飽和結合を有するポリオキシアルキレン
系単量体（Ｂ） ｄ：ポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ付加モル
数＝２３） ｅ：メトキシポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ
付加モル数＝９） ｆ：メトキシポリオキシエチレンアリルエーテル（ＥＯ
付加モル数＝９） （ＥＯ：エチレンオキサイド）
系単量体（Ｂ） ｄ：ポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ付加モル
数＝２３） ｅ：メトキシポリオキシエチレンメタクリレート（ＥＯ
付加モル数＝９） ｆ：メトキシポリオキシエチレンアリルエーテル（ＥＯ
付加モル数＝９） （ＥＯ：エチレンオキサイド）
【００３０】アリルフェノール類（Ｃ）
ｇ：アリルフェノール
ｈ：４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタンの３及び
３’位アリル置換物 ｉ：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの３及
び３’位アリル置換物
３’位アリル置換物 ｉ：４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンの３及
び３’位アリル置換物
【００３１】ホルムアルデヒド水溶液（Ｄ）３７％ホル
ムアルデヒド水溶液
ムアルデヒド水溶液
【００３２】フェノール環を有する分散剤（Ｅ）
ｊ：精製リグニンスルホン酸（日本製紙（株）製パール
レックスＮＬ、固形分３０％） ｋ：ビスフェノールＳ・アミノベンゼンスルホン酸・ホ
ルムアルデヒド縮合物（４−アミノベンゼンスルホン酸
５０部、ビスフェノールＳ４５部、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液５０部、及び９５％ＮａＯＨ１２部を使用
し、特公平６−６００４１、６−３９５１４号公報の実
施例に従い縮合物水溶液を得た後、固形分を２０％に調
整した。） ｌ：ビスフェノールＡ・グルタミン酸・ホルムアルデヒ
ド縮合物（ビスフェノールＡ４０部、Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム３０部、３７％ホルムアルデヒド水溶液３３
部、及び４７％ＮａＯＨ水溶液１４部を使用し、特公平
６−０７９９７４、特開平４−３５２７５１号公報の実
施例に従い縮合物水溶液を得た後、固形分を２０％に調
整した。） ｍ：ビスフェノールＳ・グルタミン酸・ホルムアルデヒ
ド縮合物（ビスフェノールＳ５０部、Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム３５部、３７％ホルムアルデヒド水溶液４０
部、及び４７％ＮａＯＨ水溶液２０部を使用し、特公平
６−０７９９７４、特開平４−３５２７５１号公報の実
施例に従い縮合物水溶液を得た後、固形分を２０％に調
整した。）
レックスＮＬ、固形分３０％） ｋ：ビスフェノールＳ・アミノベンゼンスルホン酸・ホ
ルムアルデヒド縮合物（４−アミノベンゼンスルホン酸
５０部、ビスフェノールＳ４５部、３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液５０部、及び９５％ＮａＯＨ１２部を使用
し、特公平６−６００４１、６−３９５１４号公報の実
施例に従い縮合物水溶液を得た後、固形分を２０％に調
整した。） ｌ：ビスフェノールＡ・グルタミン酸・ホルムアルデヒ
ド縮合物（ビスフェノールＡ４０部、Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム３０部、３７％ホルムアルデヒド水溶液３３
部、及び４７％ＮａＯＨ水溶液１４部を使用し、特公平
６−０７９９７４、特開平４−３５２７５１号公報の実
施例に従い縮合物水溶液を得た後、固形分を２０％に調
整した。） ｍ：ビスフェノールＳ・グルタミン酸・ホルムアルデヒ
ド縮合物（ビスフェノールＳ５０部、Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム３５部、３７％ホルムアルデヒド水溶液４０
部、及び４７％ＮａＯＨ水溶液２０部を使用し、特公平
６−０７９９７４、特開平４−３５２７５１号公報の実
施例に従い縮合物水溶液を得た後、固形分を２０％に調
整した。）
【００３３】共重合例１
撹拌装置、還流装置、及び滴下装置を備えた反応容器
に、水１５０部を仕込み、９０℃に昇温した。その後、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアリル
置換体（ｉ）２重量部、メタクリル酸（ａ）３４部、メ
トキシポリオキシエチレンメタクリレート（ｅ）６４
部、及び水７５部の混合溶液と、過硫酸アンモニウム
（重合開始剤）２. ２部、水１７５部の混合溶液を、各
々２時間で反応容器に連続添加した。更に９０℃で１時
間反応させることにより共重合物の水懸濁液を得た。懸
濁液中の有効成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は１００部である。
に、水１５０部を仕込み、９０℃に昇温した。その後、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジアリル
置換体（ｉ）２重量部、メタクリル酸（ａ）３４部、メ
トキシポリオキシエチレンメタクリレート（ｅ）６４
部、及び水７５部の混合溶液と、過硫酸アンモニウム
（重合開始剤）２. ２部、水１７５部の混合溶液を、各
々２時間で反応容器に連続添加した。更に９０℃で１時
間反応させることにより共重合物の水懸濁液を得た。懸
濁液中の有効成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は１００部である。
【００３４】共重合例２〜４
表１に示す不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、不飽
和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）、
アリルフェノール類（Ｃ）を用いる他は、重合例１と同
様に共重合反応を行い、共重合例２〜４の共重合物水懸
濁液を得た。懸濁液中の有効成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は１０
０部である。
和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体（Ｂ）、
アリルフェノール類（Ｃ）を用いる他は、重合例１と同
様に共重合反応を行い、共重合例２〜４の共重合物水懸
濁液を得た。懸濁液中の有効成分（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）は１０
０部である。
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例１
重合例１の共重合物水懸濁液全量［（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：１
００部］と、精製リグニンスルホン酸（ｊ）水溶液５０
部（固形分１５部）を混合した後、４７％ＮａＯＨ水溶
液でｐＨ７. ６に調整した。この混合液を９０℃に加熱
し、３７％ホルムアルデヒド水溶液（Ｄ）５部を２０分
で連続添加した後、９０℃で２０時間反応させて反応物
水溶液を得た。得られた反応物のＧＰＣを用いて測定し
た重量平均分子量は１６０００である（ポリエチレング
リコール換算）。
００部］と、精製リグニンスルホン酸（ｊ）水溶液５０
部（固形分１５部）を混合した後、４７％ＮａＯＨ水溶
液でｐＨ７. ６に調整した。この混合液を９０℃に加熱
し、３７％ホルムアルデヒド水溶液（Ｄ）５部を２０分
で連続添加した後、９０℃で２０時間反応させて反応物
水溶液を得た。得られた反応物のＧＰＣを用いて測定し
た重量平均分子量は１６０００である（ポリエチレング
リコール換算）。
【００３７】実施例２〜４
表２に示す共重合例の共重合物水懸濁液全量、フェノー
ル環を有する分散剤（Ｅ）、ホルムアルデヒド水溶液
（Ｄ）に変更する他は、実施例１と同様に反応を行い、
実施例２〜４の反応物水溶液を得た。
ル環を有する分散剤（Ｅ）、ホルムアルデヒド水溶液
（Ｄ）に変更する他は、実施例１と同様に反応を行い、
実施例２〜４の反応物水溶液を得た。
【００３８】得られた反応物のＧＰＣを用いて測定した
重量平均分子量（ポリエチレングリコール換算）は表３
に示した。
重量平均分子量（ポリエチレングリコール換算）は表３
に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】比較例１〜４
実施例１〜４に於いて、共重合物水懸濁液とフェノール
環を有する分散剤水溶液を反応せずに単に混合した。
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅの関係は表２に示した。
環を有する分散剤水溶液を反応せずに単に混合した。
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｅの関係は表２に示した。
【００４２】比較例５及び６
共重合例１及び共重合例２の共重合物単独。
【００４３】比較例７及び８
フェノール環を有する分散剤ｌ、ｍ単独。
【００４４】比較例９
特公昭５９−１８３３８号公報参考例３に従って以下の
ようにして重合を行った。温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス導入管及び撹拌機を備えた反応容器に水５６０．７部
を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、９５℃ま
で加熱した。次いでメトキシポリオキシエチレンメタク
リレート（ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ、新中村化学
（株）製、平均エチレンオキシド付加モル数２３個）７
５部、アクリル酸２５部及び水３００部からなるモノマ
ー混合溶液と、５％過硫酸アンモニウム水溶液３４．５
部とのそれぞれを１２０分で添加し、添加終了後更に５
％過硫酸アンモニウム水溶液６．８部を２０分で添加し
た。この添加を終了した後、１２０分間９５℃に温度を
保持し重合反応を完結させた。その後、ＮａＯＨ溶液で
中和を行い、共重合物の水溶液を得た。
ようにして重合を行った。温度計、滴下ロート、窒素ガ
ス導入管及び撹拌機を備えた反応容器に水５６０．７部
を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、９５℃ま
で加熱した。次いでメトキシポリオキシエチレンメタク
リレート（ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ、新中村化学
（株）製、平均エチレンオキシド付加モル数２３個）７
５部、アクリル酸２５部及び水３００部からなるモノマ
ー混合溶液と、５％過硫酸アンモニウム水溶液３４．５
部とのそれぞれを１２０分で添加し、添加終了後更に５
％過硫酸アンモニウム水溶液６．８部を２０分で添加し
た。この添加を終了した後、１２０分間９５℃に温度を
保持し重合反応を完結させた。その後、ＮａＯＨ溶液で
中和を行い、共重合物の水溶液を得た。
【００４５】［コンクリート試験］実施例１〜４、比較
例１〜９について、表４に示す配合でコンクリート試験
を行った。
例１〜９について、表４に示す配合でコンクリート試験
を行った。
【００４６】練り量５０Ｌの強制練りミキサーに、セメ
ント、細骨材、粗骨材、水、分散剤、ＡＥ剤、消泡剤を
投入し９０秒混練し、混練直後のコンクリートのスラン
プ値が１８ｃｍになるよう分散剤の固形分添加率（対セ
メント量）を調整した。またコンクリート中の空気量は
混練直後に４．５±０．５％になるようＡＥ剤、消泡剤
量を調整した。また混練後９０分経過後のスランプ値も
測定した。なおスランプ値、空気量の測定はＪＩＳＡ６
２０４に準拠して行った。
ント、細骨材、粗骨材、水、分散剤、ＡＥ剤、消泡剤を
投入し９０秒混練し、混練直後のコンクリートのスラン
プ値が１８ｃｍになるよう分散剤の固形分添加率（対セ
メント量）を調整した。またコンクリート中の空気量は
混練直後に４．５±０．５％になるようＡＥ剤、消泡剤
量を調整した。また混練後９０分経過後のスランプ値も
測定した。なおスランプ値、空気量の測定はＪＩＳＡ６
２０４に準拠して行った。
【００４７】分散性は混練直後のスランプ値が１８ｃｍ
になる分散剤の固形分添加率で評価し、分散持続性は９
０分後のスランプ値（混練直後スランプ値１８ｃｍから
の低下の程度）で評価した。分散性及び分散持続性試験
結果を表５に示す。
になる分散剤の固形分添加率で評価し、分散持続性は９
０分後のスランプ値（混練直後スランプ値１８ｃｍから
の低下の程度）で評価した。分散性及び分散持続性試験
結果を表５に示す。
【００４８】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】表５より実施例１〜４の反応物は、比較例
１〜４の単なる混合物より少ない添加率であることから
分散性に優れていることがわかる。
１〜４の単なる混合物より少ない添加率であることから
分散性に優れていることがわかる。
【００５１】実施例１及び２と、比較例５及び６より、
実施例の反応物は共重合物単独と同等の分散性（添加
率）を有し、分散持続性（９０分後のスランプ値）は良
好であることがわかる。
実施例の反応物は共重合物単独と同等の分散性（添加
率）を有し、分散持続性（９０分後のスランプ値）は良
好であることがわかる。
【００５２】実施例３及び４と、比較例７及び８より、
実施例の反応物はフェノール環を有する分散剤単独と
同等の分散持続性を有し、分散性は優れることがわか
る。
実施例の反応物はフェノール環を有する分散剤単独と
同等の分散持続性を有し、分散性は優れることがわか
る。
【００５３】本発明により優れた分散性を有し、更に分
散持続性にも優れるセメント分散剤を提供することがで
きる
散持続性にも優れるセメント分散剤を提供することがで
きる
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０４Ｂ 24/26 Ｃ０４Ｂ 24/26 Ｆ
Ｈ
Ｚ
// Ｃ０８Ｆ 8/28 Ｃ０８Ｆ 8/28
290/06 290/06
Ｃ０８Ｇ 8/08 Ｃ０８Ｇ 8/08
Ｃ０８Ｌ 55/00 Ｃ０８Ｌ 55/00
Ｃ０４Ｂ 103:40 Ｃ０４Ｂ 103:40
(72)発明者 日笠 茂樹
山口県岩国市飯田町２ー８ー１ 日本製
紙株式会社 化成品開発研究所内
(72)発明者 中本 奉文
山口県岩国市飯田町２ー８ー１ 日本製
紙株式会社 化成品開発研究所内
(56)参考文献 特開 平７−247148（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C04B 2/00 - 32/02
Claims (5)
- 【請求項１】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、
不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量
部）で共重合し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）
を用いて、フェノール環を有する分散剤（Ｅ：固形分相
当）を式２、式３の範囲（重量部）で反応して得られる
高分子化合物を主成分とするセメント分散剤。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝２：８〜９：１ 式３ - 【請求項２】 フェノール環を有する分散剤（Ｅ）が、
リグニンスルホン酸、ビスフェノール類・アミノベンゼ
ンスルホン酸・ホルムアルデヒド縮合物、ビスフェノー
ル類・アミノ酸・ホルムアルデヒド縮合物のいずれかで
ある請求項１記載のセメント分散剤。 - 【請求項３】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）
が、（メタ）アクリル酸及び／またはマレイン酸である
請求項１または２記載のセメント分散剤。 - 【請求項４】 不飽和結合を有するポリオキシアルキレ
ン系単量体（Ｂ）が、（メトキシ）ポリオキシエチレン
メタクリレート及び／または（メトキシ）ポリオキシエ
チレンアリルエーテルである請求項１から３いずれか１
項記載のセメント分散剤。 - 【請求項５】 不飽和結合を有するカルボン酸（Ａ）、
不飽和結合を有するポリオキシアルキレン系単量体
（Ｂ）、アリルフェノール類（Ｃ）を式１の範囲（重量
部）で共重合し、 ２０≦Ａ≦３５、６０≦Ｂ≦７５、１≦Ｃ≦１０、Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００ 式１ 更にホルムアルデヒド水溶液（Ｄ：３７％水溶液相当）
を用いて、フェノール環を有する分散剤（Ｅ：固形分相
当）を式２、式３の範囲（重量部）で反応して得られる
高分子化合物を主成分とするセメント分散剤の製造法。 Ｃ≦Ｄ≦５Ｃ 式２ （Ａ＋Ｂ＋Ｃ）：Ｅ＝２：８〜９：１ 式３
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7712297A JP3538827B2 (ja) | 1996-04-16 | 1997-03-28 | セメント分散剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-94467 | 1996-04-16 | ||
| JP9446796 | 1996-04-16 | ||
| JP7712297A JP3538827B2 (ja) | 1996-04-16 | 1997-03-28 | セメント分散剤及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101344A JPH101344A (ja) | 1998-01-06 |
| JP3538827B2 true JP3538827B2 (ja) | 2004-06-14 |
Family
ID=26418216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7712297A Expired - Lifetime JP3538827B2 (ja) | 1996-04-16 | 1997-03-28 | セメント分散剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3538827B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5235318B2 (ja) * | 2007-03-20 | 2013-07-10 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤及びセメント組成物 |
| JP5870877B2 (ja) * | 2012-08-24 | 2016-03-01 | 日本製紙株式会社 | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物の製造方法 |
| JP5870878B2 (ja) * | 2012-08-24 | 2016-03-01 | 日本製紙株式会社 | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物の製造方法 |
| JP5949325B2 (ja) * | 2012-08-24 | 2016-07-06 | 日本製紙株式会社 | セメント混和剤およびこれを用いたセメント組成物の製造方法。 |
| JP6567839B2 (ja) * | 2014-03-26 | 2019-08-28 | 株式会社日本触媒 | リグニン誘導体 |
| US20170033362A1 (en) * | 2014-04-08 | 2017-02-02 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Bisphenol-based resin, electrode, lead storage battery, production methods for these, and resin composition |
| US9997782B2 (en) | 2014-04-08 | 2018-06-12 | Hitachi Chemical Company, Ltd | Bisphenol-based resin, electrode, lead storage battery, production methods for these, and resin composition |
-
1997
- 1997-03-28 JP JP7712297A patent/JP3538827B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH101344A (ja) | 1998-01-06 |
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