JP2000248256A - 温度管理用シートセット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】冷蔵あるいは冷凍保管される物品に貼着され、
所定の温度を超えると発色する温度管理用シートセット
であって、物品への貼着作業後、一定時間は発色せず、
しかもその後は温度検知シートとして充分な発色性と保
存安定性を備えた温度管理用シートセットを提供する。 【解決手段】支持体上にサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含
有する記録層を設けた記録シートと、支持体上に粘着剤
とロイコ染料およびエステル化合物を含有する粘着剤層
を設けた粘着シートとからなる温度管理用シートセット
であって、該記録層上に顔料と接着剤を主成分とする隔
膜層を設けたことを特徴とする温度管理用シートセッ
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、温度管理が必要な
物品あるいは保管場所が、所定温度以下に保たれていた
かどうかを簡便に検知することができる温度管理用シー
トセットに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から陳列、保存、輸送などを厳重な
温度管理の下に行う必要のある多種多様の物品がある。
特に近年、手軽さから冷凍または冷蔵食品が大量に出回
っているが、その取り扱いには厳重な温度管理が必要で
ある。製造後、冷凍または冷蔵された食品が一般家庭に
渡されるまでの輸送、保管の過程において、それぞれの
食品が規定された温度以下に管理されていなければ内容
物の変質や雑菌の繁殖による腐敗が起こるが、変質した
ものを再び低温で保存すると外見上、未変質のものと区
別できなくなり、大きな社会問題となる可能性がある。

【０００３】このように厳密な温度管理が必要なものと
しては、冷凍または冷蔵食品に限らず、生花、医薬品、
血液、写真用薬品、化学薬品等がある。しかしながら、
現状では冷凍、冷蔵食品に代表される温度管理を厳重に
行う必要のある物品が製造後、温度管理が厳守されて消
費者に手渡されたかどうかを知ることは困難であり、関
連する業界では具体的な温度管理システムが求められて
いる。

【０００４】冷凍食品等の温度管理システムを得る方法
としては、例えば、特開昭４８−６１１８６号公報では
融解時の形状変化または色調変化を利用する方法、特開
昭５９−５８３２９号公報では常温で固体の融解剤およ
び色剤からなる系に透液性で白色または淡色の不透明シ
ートを接触させる方法等、様々な方法が提案されてい
る。しかしながら、これらの方法では温度検知能、発色
濃度等に問題があり、実用上満足のいくものは得られて
いない。

【０００５】そこで我々は、特願平１０−７０００８号
において、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を含有する記録層
を設けた記録シートと、粘着剤とロイコ染料および特定
のエステル化合物とを含有する粘着剤層を設けた粘着シ
ートとからなり、使用時に粘着剤層を介して記録シート
の記録層と粘着シートとを貼り合わせることにより、簡
便で正確に保存温度を検知できる温度管理用シートセッ
トを提案した。当該シートセットは、記録シートと粘着
シートを貼り合わせた後も所定の温度以下であれば全く
発色しないが、所定の温度を超えると発色するものであ
る。しかし、かかる温度管理用シートセットについてさ
らに詳細な検討を加えた結果、室温で記録シートと粘着
シートを貼り合せてしばらく放置すると徐々に発色して
しまい、その後、冷凍庫あるいは冷蔵庫等に入れたので
は、温度検知シートとしての使用が大きく制限されると
いう欠点があることがわかり、その改善が強く求められ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、サリ
チル酸誘導体の亜鉛塩を含有する記録層を設けた記録シ
ートと、粘着剤とロイコ染料およびエステル化合物を含
有する粘着剤層を設けた粘着シートとからなる温度管理
用シートセットにおいて発生する上記欠点を改善し、優
れた温度管理用シートセットを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上にサ
リチル酸誘導体の亜鉛塩を含有する記録層を設けた記録
シートと、支持体上に粘着剤とロイコ染料およびエステ
ル化合物を含有する粘着剤層を設けた粘着シートとから
なる温度管理用シートセットであって、該記録層上に顔
料と接着剤を主成分とする隔膜層を設けたことを特徴と
する温度管理用シートセットに係る。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明では、支持体上にサリチル
酸誘導体の亜鉛塩を含む記録層上に、顔料と接着剤を主
成分とする隔膜層を設けることにより、室温で記録シー
トと粘着シートを貼り合せても一定時間は発色せず、し
かもその後は温度検知シートとして充分な温度検知特性
を有する優れた温度管理用シートセットを得ているもの
である。

【０００９】本発明において、隔膜層に使用する顔料の
具体例としては、例えばクレー、カオリン、タルク、シ
リカ、アルミナ、マイカ、セリサイト、水酸化アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、
二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸
カルシウム、サチンホワイト、珪酸カルシウム、珪酸ア
ルミニウム等の無機顔料や、ポリスチレン、スチレン／
メタクリル酸共重合体、スチレン／ジビニルベンゼン共
重合体、ナイロン、ポリエチレン、尿素・ホルマリン樹
脂、生デンプン等の有機顔料が挙げられる。なお、有機
顔料は、中空粒子や貫通孔を有する粒子であってもよ
い。また、これらの顔料は、必要に応じて２種以上を併
用することもできる。

【００１０】上記顔料のうちでもタルクは、温度制御剤
（エステル化合物）に対する初期のバリア性と、その後
の浸透性−即ち、発色性−とのバランスが特によく、ま
た、発色性を阻害したり地発色を生じたりせず、極めて
優れた品質の温度管理用シートセットが得られるため、
とりわけ好ましく用いられる。タルクが優れた効果を発
揮する理由は明らかではないが、粒子形状がリン片状で
あることと、分散液のｐＨが８〜１０でほぼ中性のため
ではないかと推測される。

【００１１】また、顔料の平均粒子径は特に限定するも
のではないが、０．５〜１０μｍのものが初期のバリア
性と浸透性のバランスがよく、温度検知特性に優れるた
め好ましい。なお、平均粒子径が０．５μｍ未満の場合
には、温度制御剤に対する初期のバリア性が低いため、
室温で温度管理用シートセットを貼着する際に、徐々に
発色する傾向があり、また、１０μｍを超えると温度制
御剤の浸透性が低くなり、温度検知による発色性が極端
に低下する恐れがある。ここで、本発明で言う平均粒子
径とは、重力沈降法を利用した光透過式粒度分布測定器
にて求めた値である。

【００１２】隔膜層に用いる接着剤としては、デンプン
類、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩等の水溶性高分子化合物、ス
チレン・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系
ラテックス等の水分散性高分子化合物が使用できる。し
かし、温度制御剤（エステル化合物）に対する適度な初
期バリア性と、その後の良好な発色性が得られる点で水
溶性高分子化合物、特にポリビニルアルコールの使用が
好ましい。

【００１３】接着剤の使用量は、併用する顔料の種類や
平均粒子径、さらには隔膜層に要求するバリア性の程度
などに応じて適宜調節するもので、特に限定するもので
はないが、一般には顔料に対して１〜４０重量％程度用
いるのが好ましい。なお、接着剤の使用量が１重量％未
満では充分な接着能を得難く、一方、４０重量％を超え
ると温度制御剤の浸透性を過度に阻害し、温度検知能を
極端に低下させる恐れがある。

【００１４】隔膜層には上記顔料と接着剤の他に、必要
に応じて界面活性剤、滑剤、蛍光染料、増粘剤等の助剤
を添加することもできる。これらを含む塗液の調製は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミル、コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、分
散し調製される。

【００１５】隔膜層の塗布方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーター、エアーナイフコ
ーター、ロッドブレードコーター、ピュアブレードコー
ター、ショートドウェルコーター、カーテンコーター等
により塗液を塗布、乾燥する方法等によって形成され
る。また、塗液の塗布量は、隔膜層に要求するバリア性
の程度等に応じて適宜調節すべきであるが、通常は乾燥
重量で０．１〜５ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１６】記録シートの記録層に用いるサリチル酸誘
導体の亜鉛塩の具体例としては、下記の如きサリチル酸
誘導体の亜鉛塩が挙げられる。３−メチル−５−（α−
メチルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α，
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル−６−
メチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル−６−フ
ェニルサリチル酸、３，５−ジ−tert−アミルサリチル
酸、３，５−ジシクロヘキシルサリチル酸、３−シクロ
ヘキシル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３
−ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ドデシルサリ
チル酸、３−ドデシル−６−メチルサリチル酸、３−フ
ェニル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）−５−フェニルサリチル酸、３−
（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサ
リチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）−５−ブロモサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）−４−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）−６−メチルサリチル酸、３−ノニルサリチル酸、
３，５−ジノニルサリチル酸、３−ノニル−５−メチル
サリチル酸、３−ノニル−６−メチルサリチル酸、３−
ノニル−５−フェニルサリチル酸、３−メチル−５−ノ
ニルサリチル酸、５−（４−メシチルメチルベンジル）
サリチル酸、カルボキシル化テルペンフェノール樹脂、
ベンジル化スチレン化サリチル酸等。

【００１７】上記サリチル酸誘導体の亜鉛塩は、必要に
応じて２種以上を併用することもできる。また、これら
のサリチル酸誘導体の亜鉛塩のうちでも、３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩、テルペン
化サリチル酸の亜鉛塩およびベンジル化スチレン化サリ
チル酸の亜鉛塩は、発色性や記録像の保存性に優れるた
め、特に好ましく用いられる。

【００１８】記録層は、通常、水を媒体としてサンドミ
ル等の攪拌・粉砕機により平均粒子径を３μｍ以下とな
るように微分散したサリチル酸誘導体の亜鉛塩および／
または溶媒法あるいは溶融法でエマルジョン化されたサ
リチル酸誘導体の亜鉛塩と、接着剤とを混合攪拌して調
製された記録層用塗液を、支持体上に塗布、乾燥する方
法によって形成される。なお、塗工装置としては、例え
ばバーコーター、エアーナイフコーター、ロッドブレー
ドコーター、ピュアブレードコーター、ショートドウェ
ルコーター、カーテンコーター等の周知慣用の装置が使
用できる。記録層の塗布量についても特に限定されるも
のではないが、通常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ² 、好
ましくは３〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。

【００１９】記録層用塗液に用いる接着剤の具体例とし
ては、デンプン類、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ
クス等が挙げられる。また、記録層用塗液中には、必要
に応じて、酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、酸化チタン、
アルミナ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム等の顔料、カプロン酸アミド、ベン
ズアニリド、２−ベンジルオキシナフタレン、１，２−
ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノ
キシ）エタン、シュウ酸ジベンジルエステル、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の熱可融性物質、および耐水化剤、界面活
性剤、滑剤、蛍光染料等の助剤を添加することもでき
る。

【００２０】本発明の粘着シートの粘着剤層には、各種
公知のゴム系粘着剤やアクリル樹脂系粘着剤から適宜選
択して使用できる。ゴム系粘着剤の具体例としては、天
然ゴム、イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック
共重合体、ブチルゴム、スチレン・エチレン・スチレン
ブロック共重合体、ポリイソブチレン、ポリビニルイソ
ブチルエーテル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム等が
挙げられる。また、アクリル樹脂系粘着剤は、単量体成
分としてブチル（メタ）アクリレートや２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレートを含有するアクリル共重合体
を主成分として含有するものである。これらの粘着剤の
うちでもアクリル樹脂系粘着剤は、粘着性や透明性等に
優れた性能を発揮するため特に好ましく用いられる。

【００２１】粘着剤層には、ロジンまたはその誘導体、
変性ロジンまたはその誘導体、ポリテルペン系樹脂、テ
ルペン変性体、脂肪族系炭化水素樹脂、シクロペンタジ
エン系樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノール系樹脂、ア
ルキルフェノール・アセチレン系樹脂、クマロン・イン
デン樹脂、ビニルトルエン・α−メチルスチレン共重合
体等の粘着付与剤、さらには老化防止剤、安定剤、軟化
剤、充填剤（顔料）、着色剤等の各種助剤を必要に応じ
て添加することができる。

【００２２】粘着シートの粘着剤層に含有せしめるロイ
コ染料としては、各種公知のものが使用可能であり、例
えば下記が挙げられる。３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エ
トキシプルピル）−Ｎ−エチルアミノ〕−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−〔Ｎ−（３−エトキシプ
ルピル）−Ｎ−メチルアミノ〕−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−フ
ルオロアニリノ）フルオラン、

【００２３】３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロペンチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（２，６−キシリジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４
−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−３′−メチルスピロ（フタリド−３，９′−キサンテ
ン）−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３，３−ビス
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）−３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−
ベンゾイルフェノチアジン、

【００２４】３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニ
ル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−
２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−ジ−ｎ−ペンチルアミ
ノ−６，８，８−トリメチル−９−エチル−８，９−ジ
ヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６，８，８−トリメチル−９−エチル
−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラ
ン、３−〔１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノ−５，
７−ジメチルフルオラン、３−（４−ジブチルアミノフ
ェニル）アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）
−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエ
チルアミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−
アザフタリド、３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノ２−
エトキシフェニル）−４−アザフタリド等。勿論、これ
らに限定されるものではなく、また必要に応じて二種以
上を併用することもできる。本発明において、ロイコ染
料の使用量としては特に限定されないが、一般に粘着剤
に対して１〜３０重量％程度配合するのが好ましい。

【００２５】本発明の粘着シートを構成する粘着剤層に
は、温度制御剤としてエステル化合物が添加されるが、
かかるエステル化合物は粘着剤との相溶性や安定性、冷
凍あるいは冷蔵保存時の粘着性や透明性、ロイコ染料お
よび／またはサリチル酸誘導体の溶解性、温度と時間制
御の容易さ等に優れているものが好ましく、例えば下記
一般式（１）または（２）で表わされる化合物が好まし
く用いられる。

【００２６】

【化３】

【００２７】〔式中、Ｒ₁ は炭素数９〜１７のアルキル
基を、Ｒ₂ は炭素数１〜１２のアルキル基またはベンジ
ル基を示す。〕

【００２８】

【化４】

【００２９】〔式中、Ｒ₃ は直接結合または炭素数１〜
１０のアルキレン基を、Ｒ₄ ，Ｒ₅ はそれぞれ炭素数１
〜１８のアルキル基またはベンジル基を示す。〕

【００３０】上記一般式（１）および（２）で表わされ
る化合物の具体例としては、例えば下記が挙げられる。
カプリン酸エチル、カプリン酸ｎ−ブチル、カプリン酸
イソブチル、カプリン酸−ｎ−ヘキシル、カプリン酸−
ｎ−ヘプチル、カプリン酸−ｎ−デシル、カプリン酸ラ
ウリル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリ
ン酸−ｎ−ブチル、ラウリン酸イソブチル、ラウリン酸
−ｎ−ヘキシル、ラウリン酸−ｎ−ヘプチル、ラウリン
酸−ｎ−デシル、ラウリン酸ラウリル、パルミチン酸メ
チル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピ
ル、パルミチン酸−ｎ−ブチル、パルミチン酸イソブチ
ル、パルミチン酸−ｎ−ヘキシル、パルミチン酸ヘプチ
ル、パルミチン酸−ｎ−デシル、パルミチン酸ラウリ
ル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステア
リン酸−ｎ−ブチル、ステアリン酸−ｎ−ヘプチル、カ
プリン酸ベンジル、ラウリン酸ベンジル、ステアリン酸
ベンジル、

【００３１】シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル、
シュウ酸ジヘキシル、マロン酸ジ−ｔ−ブチル、マロン
酸ジオクチル、スクシン酸ジブチル、スクシン酸ジペン
チル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジペンチル、ア
ジピン酸ジブチル、アジピン酸ジペンチル、アジピン酸
ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジデシ
ル、アジピン酸ジドデシル、アジピン酸ジオクタデシ
ル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジペンチル、セバ
シン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、アゼライン酸ジ
メチル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジプロピ
ル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジペンチル、
オクタンジカルボン酸ジメチル、ノナンジカルボン酸ジ
メチル、ノナンジカルボン酸ジエチル、ノナンジカルボ
ン酸ジイソブチル、デカンジカルボン酸ジエチル、デカ
ンジカルボン酸ジプロピル、デカンジカルボン酸ジブチ
ル、デカンジカルボン酸ジペンチル、デカンジカルボン
酸ジヘキシル、デカンジカルボン酸ジ（１−エチルプロ
ピル）、デカンジカルボン酸ベンジルブチル等。もちろ
ん、これらに限定されるものではなく、また必要に応じ
て２種以上を併用することも可能である。

【００３２】本発明において、上記エステル化合物の使
用量は特に限定されないが、一般に粘着剤に対して３〜
５０重量％程度含有せしめるのが好ましい。なお、エス
テル化合物の使用量が３重量％未満では発色性が低下
し、逆に５０重量％を超えると粘着剤層からブリードを
起こし粘着力が低下する恐れがある。

【００３３】粘着剤層は、例えば粘着剤、ロイコ染料お
よびエステル化合物を有機溶剤に溶解して得た粘着剤層
用塗液を、支持体上に例えばリバースロールコーター、
バーコーター、スロットダイコーター、ナイフコータ
ー、リバースグラビアコーター、バリオグラビアコータ
ー等の公知の塗布装置、あるいはスクリーン印刷などで
塗布・乾燥して形成される。この場合の塗布量は乾燥重
量で５〜３０ｇ／ｍ² 程度、好ましくは１０〜２５ｇ／
ｍ² 程度の範囲で調節される。なお、粘着シートを製造
する方法には、剥離紙上に粘着剤層を形成した後、支持
体を貼り合わせる転写方式と、支持体に直接粘着剤層を
形成し、その後剥離紙を貼り合わせる直接方式とがある
が、いずれを採用することもできる。

【００３４】本発明において、記録シートおよび粘着シ
ートに用いる支持体としては、厚さ２５〜２５０μｍ程
度の紙、フィルム、合成紙、ラミネート紙等が挙げられ
る。なお、塗布適性を高める目的で、支持体表面にコロ
ナ放電処理や電子線照射処理を施したり、アンカーコー
ト層を設けることもでき、さらには支持体を着色するこ
とも可能である。

【００３５】本発明の温度管理用シートセットにおいて
は、シートセットを物品に貼り付けて使用できるよう
に、記録シートまたは粘着シートの他方の面（非塗布
面）に第２の粘着剤層を設けることもできる。かかる第
２の粘着剤層には、前記粘着シートに使用される粘着剤
が使用できる。例えば記録シートの裏面に設ける第２の
粘着剤層は、ロールコーター、ダイコーター、グラビア
コーター、スクリーン印刷等の手段で記録シートの裏面
もしくは剥離紙上に塗布して形成される。第２の粘着剤
層の塗布量は、乾燥重量で１０〜４０ｇ／ｍ² 、好まし
くは１５〜２５ｇ／ｍ² の範囲で調節される。

【００３６】本発明の温度管理用シートセットは、基本
的には記録シートと粘着シートで構成されるが、記録シ
ートの記録層と粘着シートの粘着剤層とが貼り合わされ
て使用されるまでの間、粘着シートの粘着剤層を保護す
る剥離紙、及び、上記の如き記録シートまたは粘着シー
トの非塗布面に設けられる第２の粘着剤層を保護する剥
離紙を任意の構成として含む。かかる剥離紙としては、
紙などの支持体に、例えばシリコーン系剥離剤や非シリ
コーン系剥離剤をバーコーター、ロールコーター、グラ
ビアコーターなどの塗布装置で、剥離剤の乾燥重量が
０．０５〜３ｇ／ｍ² 程度となるうに塗布乾燥されたも
のが使用される。

【００３７】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ
重量部および重量％を示す。

【００３８】実施例１ 〔粘着シートの形成〕アクリル酸ブチル６５部、２−エ
チルヘキシルアクリレート３４部およびアクリル酸１部
を重合して得られたアクリル系粘着剤（濃度５０％）１
００部に、粘着付与剤（商品名：タマノル８０３Ｌ、荒
川化学工業製）１５部、ポリイソシアネート系架橋剤
（商品名：コロネートＬ、ポリウレタン社製）１部、カ
プリン酸ｎ−デシル２０部、３，３−ビス（１−ｎ−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド２部
（商品名：ＲＥＤ−４０、山本化成製）およびトルエン
２３０部を混合・攪拌して粘着剤層用塗液を得た。得ら
れた塗液を剥離紙（ポリエチレンラミネートグラシン
紙、剥離面平滑度８００秒）にリバースロールコーター
で乾燥後の塗布量が１５ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥
した後、ＰＥＴフィルム（商品名：エンブレットＳ、ユ
ニチカ製）と貼り合わせて粘着シートを得た。

【００３９】〔記録シートの形成〕 記録層の形成 ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩
の４０％分散液（平均粒子径１．２μｍ）５０部、軽質
炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント１５、白石工業
製）８０部、カルボキシ変性スチレン・ブタジエン共重
合体ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成製）２
０部（固形分）、ナトリウムカルボキシメチルセルロー
ス１部および水２００部からなる組成物を混合攪拌して
得た記録層用塗液を、合成紙（商品名：ユポＳＧＳ−６
０、王子油化合成紙製）の一方の面にバーコーターで乾
燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥して
記録層を形成した。

【００４０】隔膜層の形成 タルク（商品名：ハイミクロンＨＥ−５、平均粒子径
１．６μｍ、竹原化学製）の３０％分散液１００部、１
０％ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、
クラレ製）４５部および水２００部からなる組成物を混
合攪拌して得た隔膜層用塗液を、上記記録層上にバーコ
ーターで乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ² となるように塗
布、乾燥して記録シートを得た。

【００４１】実施例２〜７ 記録シートの隔膜層の形成において、タルク（商品名：
ハイミクロンＨＥ−５）の代わりに下記の顔料を用いた
以外は、実施例１と同様にして記録シートを得た。な
お、組み合わせて使用する粘着シートは、実施例１と同
様にして調製した。 実施例２：タルク（商品名：ＳＧシリーズＳＧ−９５、
平均粒子径２．５μｍ、日本タルク製） 実施例３：軽質炭酸カルシウム（商品名：ブリリアント
１５、平均粒子径０．２μｍ、白石工業製） 実施例４：水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト
Ｈ−４２、平均粒子径１．０μｍ、昭和電工製） 実施例５：水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト
Ｈ−３２、平均粒子径８．０μｍ、昭和電工製） 実施例６：水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライト
Ｈ−２１、平均粒子径２５μｍ、昭和電工製） 実施例７：カオリン（商品名：ウルトラホワイト９０、
平均粒子系０．３μｍ、エンゲルハート製）

【００４２】実施例８ 粘着シートの形成において、３，３−ビス（１−ｎ−ブ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドの代
わりに３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−４−アザフタリド（商品名：ＧＮ−２、
山本化成製）を用いた以外は、実施例１と同様にして粘
着シートを得た。なお、組み合わせて使用する記録シー
トは、実施例１と同様にして調製した。

【００４３】比較例１ 記録シートの形成において、隔膜層を形成しなかった以
外は、実施例１と同様にして記録シートを得た。また、
組み合わせて使用する粘着シートは、実施例１と同様に
して調製した。

【００４４】〔評価〕このようにして得られた９種類の
記録シートと粘着シートからなる温度管理用シートセッ
トについて、下記の評価を行い、得られた結果を表１に
示した。

【００４５】５℃での発色性 各温度管理用シートセットの記録シートの記録層面に粘
着剤層を介して粘着シートを５℃で貼り合わせた後、５
℃で３０分間および１２０分間放置した後、発色部の濃
度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベ
ス社製）にて測定した。なお、実施例１〜７および比較
例１はグリーンフィルターを使用し、実施例８はレッド
フィルターを使用して測定した。温度管理用シートとし
ては、３０分後にはほとんど発色がみられず（マクベス
値で０．３以下、より好ましくは０．２以下）、１２０
分後には発色が一目でわかるマクベス値で０．６以上、
より好ましくは０．７以上となるシートが望ましい。

【００４６】冷凍保存性 各温度管理用シートセットの記録シートの記録層面に粘
着剤層を介して粘着シートを５℃で貼り合わせた後、５
℃で３０分間放置した後、−１０℃の冷凍庫に保存し、
３ヶ月後の発色部の濃度をマクベス濃度計にて測定した
（使用フィルターは上記と同様）。

【００４７】２０℃での発色性および発色画像の安定
性 各温度管理用シートセットの記録シートの記録層面に粘
着剤層を介して粘着シートを貼り合わせた後、２０℃で
保存し、１日および１ヶ月放置後の発色部の濃度をマク
ベス濃度計にて測定した（使用フィルターは上記と同
様）。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の温度管理用シートセットは、５℃で貼り合わせた直後
では発色せず、一定時間経過後初めて温度検知用シート
として作用し、かつ発色性、保存性等の諸品質にも優れ
た温度管理用シートセットであった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上にサリチル酸誘導体の亜鉛塩を含
   有する記録層を設けた記録シートと、支持体上に粘着剤
   とロイコ染料およびエステル化合物を含有する粘着剤層
   を設けた粘着シートとからなる温度管理用シートセット
   であって、該記録層上に顔料と接着剤を主成分とする隔
   膜層を設けたことを特徴とする温度管理用シートセッ
   ト。
2. 【請求項２】前記エステル化合物が下記一般式（１）ま
   たは（２）で表される化合物の少なくとも１種である請
   求項１記載の温度管理用シートセット。 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は炭素数９〜１７のアルキル基を、Ｒ₂ は
   炭素数１〜１２のアルキル基またはベンジル基を示
   す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₃ は直接結合または炭素数１〜１０のアルキ
   レン基を、Ｒ_{4 ,} Ｒ₅ はそれぞれ炭素数１〜１８のアル
   キル基またはベンジル基を示す。〕
3. 【請求項３】前記顔料の平均粒子径が０．５〜１０μｍ
   である請求項１または２に記載の温度管理用シートセッ
   ト。
4. 【請求項４】前記顔料がタルクである請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の温度管理用シートセット。
5. 【請求項５】前記接着剤が水溶性高分子化合物である請
   求項１〜４のいずれか１項に記載の温度管理用シートセ
   ット。