JP2000242044A - 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤 - Google Patents
電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 特にカラートナーに対して色汚れ、キャリア
の高抵抗化による画像濃度の低下、エッジ現象等の画質
の低下を伴わず、さらに環境依存性の少ない高耐久性を
有する電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用い
た現像剤を提供する。 【解決手段】 白色系導電剤を含有する絶縁性樹脂で表
面を被覆した電子写真現像剤用キャリアにおいて、上記
白色系導電剤が球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2 又は
ＳｎＯ2 からなる平均粒子径の異なる２種以上の粉体で
あり、該粉体はその表面に第Ｖ族金属を固溶させたＳｎ
Ｏ2 の導電層を有し、該導電層の厚みが５〜５０Åであ
ることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
の高抵抗化による画像濃度の低下、エッジ現象等の画質
の低下を伴わず、さらに環境依存性の少ない高耐久性を
有する電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用い
た現像剤を提供する。 【解決手段】 白色系導電剤を含有する絶縁性樹脂で表
面を被覆した電子写真現像剤用キャリアにおいて、上記
白色系導電剤が球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2 又は
ＳｎＯ2 からなる平均粒子径の異なる２種以上の粉体で
あり、該粉体はその表面に第Ｖ族金属を固溶させたＳｎ
Ｏ2 の導電層を有し、該導電層の厚みが５〜５０Åであ
ることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、プリンタ
ー等に使用される二成分系電子写真現像剤用キャリア及
び該キャリアを用いた現像剤に関し、特にカラー用現像
剤に好適に用いられ、色汚れや画像濃度の低下、画質の
低下等を伴わず、かつ環境依存性の少ない高耐久性を有
する電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた
現像剤に関する。
ー等に使用される二成分系電子写真現像剤用キャリア及
び該キャリアを用いた現像剤に関し、特にカラー用現像
剤に好適に用いられ、色汚れや画像濃度の低下、画質の
低下等を伴わず、かつ環境依存性の少ない高耐久性を有
する電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた
現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】二成分
系現像剤用キャリアの耐久性を向上させるために、トナ
ーによるスペント化防止対策として各種樹脂で被覆した
樹脂被覆キャリアが報告されている。
系現像剤用キャリアの耐久性を向上させるために、トナ
ーによるスペント化防止対策として各種樹脂で被覆した
樹脂被覆キャリアが報告されている。
【０００３】しかし、樹脂を被覆することによって、キ
ャリアの抵抗が高くなり、画像濃度の低下やエッジ現象
等の画質の低下が生じるという問題が発生する。キャリ
アの抵抗値についてはマシーンシステムや現像条件によ
って最適化する必要がある。キャリア抵抗の調整法とし
ては被覆樹脂層に導電性物質（導電剤）を添加すること
が数多く報告されている。一般的な導電性物質として
は、各種カーボンブラックが安価で抵抗の調整が容易で
あり広く知られている。
ャリアの抵抗が高くなり、画像濃度の低下やエッジ現象
等の画質の低下が生じるという問題が発生する。キャリ
アの抵抗値についてはマシーンシステムや現像条件によ
って最適化する必要がある。キャリア抵抗の調整法とし
ては被覆樹脂層に導電性物質（導電剤）を添加すること
が数多く報告されている。一般的な導電性物質として
は、各種カーボンブラックが安価で抵抗の調整が容易で
あり広く知られている。
【０００４】カラートナー、特に淡色トナー（イエロー
等）に対しては、被覆樹脂中にカーボンブラックを添加
して抵抗を調整したキャリアでは、画像濃度、エッジ現
象については問題ないが、被覆樹脂に添加したカーボン
ブラックがトナーに混入して色味が濁り、画質が低下す
るということが問題となっている。
等）に対しては、被覆樹脂中にカーボンブラックを添加
して抵抗を調整したキャリアでは、画像濃度、エッジ現
象については問題ないが、被覆樹脂に添加したカーボン
ブラックがトナーに混入して色味が濁り、画質が低下す
るということが問題となっている。
【０００５】このような抵抗調整にカーボンブラックを
使用する場合の色汚れ対策として以下の提案がなされて
いる。すなわち、特開平８−２８６４２９号公報には、
被覆層を２層とし、内部被覆層に導電性カーボンを添加
し、さらにその上の外部被覆層に白色導電剤を添加した
２層コートキャリアが提案されている。また、特開平７
−１４０７２３号公報には、導電剤がキャリア芯材表面
に均一に分散し、被覆樹脂には導電剤が存在しないキャ
リアが提案されている。さらに、特開平８−１７９５７
０号公報には、被覆樹脂層にカーボンブラックの濃度勾
配を持たせ、外層ほどカーボンブラックの濃度が低くな
り、表面にはカーボンブラックが存在しないフルカラー
用キャリアが提案されている。
使用する場合の色汚れ対策として以下の提案がなされて
いる。すなわち、特開平８−２８６４２９号公報には、
被覆層を２層とし、内部被覆層に導電性カーボンを添加
し、さらにその上の外部被覆層に白色導電剤を添加した
２層コートキャリアが提案されている。また、特開平７
−１４０７２３号公報には、導電剤がキャリア芯材表面
に均一に分散し、被覆樹脂には導電剤が存在しないキャ
リアが提案されている。さらに、特開平８−１７９５７
０号公報には、被覆樹脂層にカーボンブラックの濃度勾
配を持たせ、外層ほどカーボンブラックの濃度が低くな
り、表面にはカーボンブラックが存在しないフルカラー
用キャリアが提案されている。
【０００６】しかしながら、これらはいずれもカーボン
ブラックを使用しているため長時間の耐刷により被覆層
が削れると色汚れが発生し、抜本的な対策となってはい
ないのが現状であるまた、環境依存性に関しても、カー
ボンブラックを用いたものは、カーボンブラック自体の
抵抗が低く過ぎるため、抵抗依存性が大きく、特に高温
高湿下で電荷のリークが発生してしまい、マシーンの電
源を入れたスタート時に、デスチャージが激しく地汚れ
が発生しやすく、かつ帯電の立ち上がりが悪いため、鮮
明な画像が得られず、環境依存性に問題があった。
ブラックを使用しているため長時間の耐刷により被覆層
が削れると色汚れが発生し、抜本的な対策となってはい
ないのが現状であるまた、環境依存性に関しても、カー
ボンブラックを用いたものは、カーボンブラック自体の
抵抗が低く過ぎるため、抵抗依存性が大きく、特に高温
高湿下で電荷のリークが発生してしまい、マシーンの電
源を入れたスタート時に、デスチャージが激しく地汚れ
が発生しやすく、かつ帯電の立ち上がりが悪いため、鮮
明な画像が得られず、環境依存性に問題があった。
【０００７】一方、無機酸化物のみを添加した樹脂被覆
キャリアとして、特開昭６４−３５５６１号公報には導
電性物質として酸化チタン系、酸化亜鉛系、酸化錫系の
１種又は２種以上を使用したキャリアが提案されてい
る。無機酸化物は材料そのものの抵抗が高く、所望する
抵抗値に設定するためには樹脂中に添加する無機酸化物
の量をカーボンブラックに比べて格段に多くしなくては
ならず、これにより被覆樹脂の耐久性が低下する。
キャリアとして、特開昭６４−３５５６１号公報には導
電性物質として酸化チタン系、酸化亜鉛系、酸化錫系の
１種又は２種以上を使用したキャリアが提案されてい
る。無機酸化物は材料そのものの抵抗が高く、所望する
抵抗値に設定するためには樹脂中に添加する無機酸化物
の量をカーボンブラックに比べて格段に多くしなくては
ならず、これにより被覆樹脂の耐久性が低下する。
【０００８】近年、高画質化の要求に伴いトナーが小粒
径化されるため高帯電量エリアでの検討がなされてい
る。また、キャリア芯材についても高画質化、長寿命化
に伴い、鉄粉等の高磁力芯材からフェライト等の低磁力
芯材に移行したため、芯材としての抵抗が上がってしま
い、従来の方法では現像剤の抵抗が高すぎて、画像濃度
が低下し、またエッジ現象が生じて所望の画質、寿命が
得られないという問題が生じる。導電性物質の添加量を
増量して、抵抗を合わせた場合、被覆樹脂の強度が低下
してしまい寿命がさらに短くなってしまう。
径化されるため高帯電量エリアでの検討がなされてい
る。また、キャリア芯材についても高画質化、長寿命化
に伴い、鉄粉等の高磁力芯材からフェライト等の低磁力
芯材に移行したため、芯材としての抵抗が上がってしま
い、従来の方法では現像剤の抵抗が高すぎて、画像濃度
が低下し、またエッジ現象が生じて所望の画質、寿命が
得られないという問題が生じる。導電性物質の添加量を
増量して、抵抗を合わせた場合、被覆樹脂の強度が低下
してしまい寿命がさらに短くなってしまう。
【０００９】従って、本発明の目的は、特にカラートナ
ーに対して色汚れ、キャリアの高抵抗化による画像濃度
の低下、エッジ現象等の画質の低下を伴わず、さらに環
境依存性の少ない高耐久性を有する電子写真現像剤用キ
ャリア及び該キャリアを用いた現像剤を提供することに
ある。
ーに対して色汚れ、キャリアの高抵抗化による画像濃度
の低下、エッジ現象等の画質の低下を伴わず、さらに環
境依存性の少ない高耐久性を有する電子写真現像剤用キ
ャリア及び該キャリアを用いた現像剤を提供することに
ある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、検討の結
果、球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2 又はＳｎＯ2か
らなり、その表面に第Ｖ族金属を固溶させた一定厚みの
ＳｎＯ2 の導電層を有する平均粒子径の異なる２種以上
の白色系導電剤を用いることによって、上記目的が達成
し得ることを知見した。
果、球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2 又はＳｎＯ2か
らなり、その表面に第Ｖ族金属を固溶させた一定厚みの
ＳｎＯ2 の導電層を有する平均粒子径の異なる２種以上
の白色系導電剤を用いることによって、上記目的が達成
し得ることを知見した。
【００１１】本発明は、上記知見に基づいてなされたも
ので、白色系導電剤を含有する絶縁性樹脂で表面を被覆
した電子写真現像剤用キャリアにおいて、上記白色系導
電剤が球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2 又はＳｎＯ2
からなる平均粒子径の異なる２種以上の粉体であり、該
粉体はその表面に第Ｖ族金属を固溶させたＳｎＯ2 の導
電層を有し、該導電層の厚みが５〜５０Åであることを
特徴とする電子写真現像剤用キャリアを提供するもので
ある。
ので、白色系導電剤を含有する絶縁性樹脂で表面を被覆
した電子写真現像剤用キャリアにおいて、上記白色系導
電剤が球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2 又はＳｎＯ2
からなる平均粒子径の異なる２種以上の粉体であり、該
粉体はその表面に第Ｖ族金属を固溶させたＳｎＯ2 の導
電層を有し、該導電層の厚みが５〜５０Åであることを
特徴とする電子写真現像剤用キャリアを提供するもので
ある。
【００１２】また、本発明は、上記キャリアとトナーと
からなる電子写真用現像剤を提供するものである。
からなる電子写真用現像剤を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。本発明のキャリアは、白色系導電剤を含有する絶
縁性樹脂で表面が被覆されている。ここで絶縁性樹脂と
しては、ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン
化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹
脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメ
チルメタクリレート）、ポリアクリルニトリル、ポリビ
ニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体；スチレン／アクリル酸共重合
体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコ
ーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はその変性樹脂（例
えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン等による変性樹脂）；フッ素樹脂、例えばポリ
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン；ポリ
アミド；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート；ポリウレタン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、
例えば尿素・ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が
挙げられる。
する。本発明のキャリアは、白色系導電剤を含有する絶
縁性樹脂で表面が被覆されている。ここで絶縁性樹脂と
しては、ポリオレフィン樹脂、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、塩素化ポリエチレン及びクロロスルホン
化ポリエチレン；ポリビニル及びポリビニリデン系樹
脂、例えばポリスチレン、アクリル樹脂（例えばポリメ
チルメタクリレート）、ポリアクリルニトリル、ポリビ
ニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブ
チラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン；塩化ビニル
／酢酸ビニル共重合体；スチレン／アクリル酸共重合
体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコ
ーン樹脂のようなシリコーン樹脂又はその変性樹脂（例
えばアルキド樹脂、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン等による変性樹脂）；フッ素樹脂、例えばポリ
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ
化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン；ポリ
アミド；ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート；ポリウレタン；ポリカーボネート；アミノ樹脂、
例えば尿素・ホルムアルデヒド樹脂；エポキシ樹脂等が
挙げられる。
【００１４】これらの樹脂の中でもスペントトナーのキ
ャリアへの付着防止の点で好ましいのは、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂又はそれらの変性樹脂及びフッ素樹
脂であり、特にシリコーン樹脂又はその変性樹脂が好ま
しい。なお、シリコーン樹脂（ストレートシリコーン樹
脂）の市販品としては、信越化学工業社製ＫＲ−２７
１、ＫＲ−２５５、ＫＲ−２５１、東レ・ダウコーニン
グシリコーン社製ＳＲ−２４００、ＳＲ−２４０６、Ｓ
Ｒ−２４１１等があり、また変性シリコーン樹脂として
は、信越化学工業社製ＫＲ−２０６（アルキド樹脂変性
シリコーン樹脂）、ＫＲ−９７０６（アクリル樹脂変性
シリコーン樹脂）、ＫＲ−３０９３（アクリル樹脂変性
シリコーン樹脂）、ＥＳ−１０１Ｎ（エポキシ樹脂変性
シリコーン樹脂）、東レ・ダウコーニングシリコーン社
製ＳＲ−２１１５（エポキシ樹脂変性シリコーン樹
脂）、ＳＲ−２１１０（アルキド樹脂変性シリコーン樹
脂）等がある。
ャリアへの付着防止の点で好ましいのは、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂又はそれらの変性樹脂及びフッ素樹
脂であり、特にシリコーン樹脂又はその変性樹脂が好ま
しい。なお、シリコーン樹脂（ストレートシリコーン樹
脂）の市販品としては、信越化学工業社製ＫＲ−２７
１、ＫＲ−２５５、ＫＲ−２５１、東レ・ダウコーニン
グシリコーン社製ＳＲ−２４００、ＳＲ−２４０６、Ｓ
Ｒ−２４１１等があり、また変性シリコーン樹脂として
は、信越化学工業社製ＫＲ−２０６（アルキド樹脂変性
シリコーン樹脂）、ＫＲ−９７０６（アクリル樹脂変性
シリコーン樹脂）、ＫＲ−３０９３（アクリル樹脂変性
シリコーン樹脂）、ＥＳ−１０１Ｎ（エポキシ樹脂変性
シリコーン樹脂）、東レ・ダウコーニングシリコーン社
製ＳＲ−２１１５（エポキシ樹脂変性シリコーン樹
脂）、ＳＲ−２１１０（アルキド樹脂変性シリコーン樹
脂）等がある。
【００１５】また、白色系導電剤とは、その形状が球状
から塊状であり、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ 2 又はＳｎＯ2 から
なり、平均粒子径の異なる２種以上の粉体である。形状
が針状のものは、絶縁性樹脂（被覆樹脂）中に白色系導
電剤を分散させる際、分散強度を上げると折れてしま
い、折れた部分が導電性を示さないため、良好なキャリ
アが抵抗が得られない。この白色系導電剤として特にＴ
ｉＯ2 が好ましく用いられる。
から塊状であり、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ 2 又はＳｎＯ2 から
なり、平均粒子径の異なる２種以上の粉体である。形状
が針状のものは、絶縁性樹脂（被覆樹脂）中に白色系導
電剤を分散させる際、分散強度を上げると折れてしま
い、折れた部分が導電性を示さないため、良好なキャリ
アが抵抗が得られない。この白色系導電剤として特にＴ
ｉＯ2 が好ましく用いられる。
【００１６】この白色系導電剤（粉体）の表面には、第
Ｖ族金属を固溶させたＳｎＯ2 の導電層を有する。第Ｖ
族金属としてはリン、アンチモン等が例示される。特に
アンチモンは導電性もさることながら、現像剤の帯電性
が良好で、かつ環境依存性が少ないため最も好ましく用
いられる。また、固溶させる第Ｖ族金属の量としては、
導電層であるＳｎＯ2 にたいして５〜３５重量％が好ま
しい。
Ｖ族金属を固溶させたＳｎＯ2 の導電層を有する。第Ｖ
族金属としてはリン、アンチモン等が例示される。特に
アンチモンは導電性もさることながら、現像剤の帯電性
が良好で、かつ環境依存性が少ないため最も好ましく用
いられる。また、固溶させる第Ｖ族金属の量としては、
導電層であるＳｎＯ2 にたいして５〜３５重量％が好ま
しい。
【００１７】この導電層の厚みは５〜５０Å、好ましく
は１５〜４０Å、さらに好ましくは２５〜３５Åであ
る。導電層の厚みが５Å未満となると、被覆されたキャ
リアにおいて所望の抵抗が得られ難く、また５０Åを超
えても導電性の効果は変わらず、かつ分散時、導電層の
摩耗が激しく、経済的にも適さない。
は１５〜４０Å、さらに好ましくは２５〜３５Åであ
る。導電層の厚みが５Å未満となると、被覆されたキャ
リアにおいて所望の抵抗が得られ難く、また５０Åを超
えても導電性の効果は変わらず、かつ分散時、導電層の
摩耗が激しく、経済的にも適さない。
【００１８】この２種以上の白色系導電剤の平均粒子径
の小さいものを白色系導電剤Ａと平均粒子径の大きいも
のを白色系導電剤Ｂとした時に、白色系導電剤Ａの平均
粒子径が０．０１〜０．０８μｍ、白色系導電剤Ｂの平
均粒子径が０．１〜０．５μｍ、かつ白色系導電剤Ａと
白色系導電剤Ｂの混合重量比が２５：７５〜７５：２５
であることが望ましい。これら平均粒子径の異なる白色
系導電剤を一定割合で混合するのは、最密充填が可能と
なり、白色系導電剤の含有量を抑えながら効率よく導電
性が得られ易くなるためである。白色系導電剤の平均粒
子径を測定する装置としては、例えば日機装社製マイク
ロトラックＵＰＡ等が挙げられる。
の小さいものを白色系導電剤Ａと平均粒子径の大きいも
のを白色系導電剤Ｂとした時に、白色系導電剤Ａの平均
粒子径が０．０１〜０．０８μｍ、白色系導電剤Ｂの平
均粒子径が０．１〜０．５μｍ、かつ白色系導電剤Ａと
白色系導電剤Ｂの混合重量比が２５：７５〜７５：２５
であることが望ましい。これら平均粒子径の異なる白色
系導電剤を一定割合で混合するのは、最密充填が可能と
なり、白色系導電剤の含有量を抑えながら効率よく導電
性が得られ易くなるためである。白色系導電剤の平均粒
子径を測定する装置としては、例えば日機装社製マイク
ロトラックＵＰＡ等が挙げられる。
【００１９】この白色系導電剤Ａは、さらに好ましくは
平均粒子径０．０２〜０．０６μｍ、ＢＥＴ比表面積２
５〜４０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５〜４０ｍｌ／１０
０ｇであり、白色系導電剤Ｂは、さらに好ましくは平均
粒子径０．１〜０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積５〜８ｍ2
／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０〜２０ｍｌ／１００ｇであり、
白色系導電剤Ａと白色系導電剤Ｂの混合重量比がさらに
好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
平均粒子径０．０２〜０．０６μｍ、ＢＥＴ比表面積２
５〜４０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５〜４０ｍｌ／１０
０ｇであり、白色系導電剤Ｂは、さらに好ましくは平均
粒子径０．１〜０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積５〜８ｍ2
／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０〜２０ｍｌ／１００ｇであり、
白色系導電剤Ａと白色系導電剤Ｂの混合重量比がさらに
好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
【００２０】この白色系導電剤の形状表面性指数が、
２．０〜６．０であることが望ましい。形状表面性指数
が２．０〜６．０の範囲を外れると形状が不安定とな
り、白色系導電剤が折れ易くなり、導電効果が得られな
い。
２．０〜６．０であることが望ましい。形状表面性指数
が２．０〜６．０の範囲を外れると形状が不安定とな
り、白色系導電剤が折れ易くなり、導電効果が得られな
い。
【００２１】ここで形状表面性指数とは、ＢＥＴ法によ
る比表面積を空気透過法による比表面積で割った値で表
され、導電剤の形状表面性を管理する尺度となる。ＢＥ
Ｔ法による比表面積は、窒素ガスの置換により、導電剤
の一粒子毎の表面積を正確に測定することに向いてい
る。一方、空気透過法による比表面積は、セル中に充填
した導電剤を空気が通過する際に要する時間より比表面
積を測定する方法であり、その値は、そのものの形状、
粒径に対応した値が得られやすい。
る比表面積を空気透過法による比表面積で割った値で表
され、導電剤の形状表面性を管理する尺度となる。ＢＥ
Ｔ法による比表面積は、窒素ガスの置換により、導電剤
の一粒子毎の表面積を正確に測定することに向いてい
る。一方、空気透過法による比表面積は、セル中に充填
した導電剤を空気が通過する際に要する時間より比表面
積を測定する方法であり、その値は、そのものの形状、
粒径に対応した値が得られやすい。
【００２２】よって、この双方の測定により、得られた
それぞれの比表面積の値を下記の式により算出すること
により、形状表面性指数を表すことができる。 形状表面性指数＝〔ＢＥＴ法による比表面積（ｍ2 ／
ｇ）〕／〔空気透過法による比表面積（ｍ2 ／ｇ）〕
それぞれの比表面積の値を下記の式により算出すること
により、形状表面性指数を表すことができる。 形状表面性指数＝〔ＢＥＴ法による比表面積（ｍ2 ／
ｇ）〕／〔空気透過法による比表面積（ｍ2 ／ｇ）〕
【００２３】ＢＥＴ法による比表面積測定としては、例
えば、島津製作所製ジェミニ２３６０と同等又は類似し
た装置を用いることができる。また、空気透過法による
比表面積測定としては、島津製作所製ＳＳ−２００と同
等又は類似した装置を用いることができる。
えば、島津製作所製ジェミニ２３６０と同等又は類似し
た装置を用いることができる。また、空気透過法による
比表面積測定としては、島津製作所製ＳＳ−２００と同
等又は類似した装置を用いることができる。
【００２４】この白色系導電剤の製造方法としては、種
々のものがあるが、例えば、白色系導電剤の核になるＴ
ｉＯ2 をスラリー化し、塩化スズ、塩化アンチモン水溶
液の中和、加水分解により得たＳｎＯ2 にＳｂを含有し
たものがＴｉＯ2 の表面に被覆され、その後、濾過洗浄
後、焼成して粉砕することにより、Ｓｂを固溶したＳｎ
Ｏ2 が被膜化されたＴｉＯ2 導電剤を得られる。
々のものがあるが、例えば、白色系導電剤の核になるＴ
ｉＯ2 をスラリー化し、塩化スズ、塩化アンチモン水溶
液の中和、加水分解により得たＳｎＯ2 にＳｂを含有し
たものがＴｉＯ2 の表面に被覆され、その後、濾過洗浄
後、焼成して粉砕することにより、Ｓｂを固溶したＳｎ
Ｏ2 が被膜化されたＴｉＯ2 導電剤を得られる。
【００２５】この白色系導電剤は、上記絶縁性樹脂中に
好ましくは２〜７５重量％、さらに好ましくは５〜６０
重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％含有される。
白色系導電剤の含有量が２重量％未満になると、導電性
の効果が得られず、７５重量％を超えると、被覆樹脂で
ある絶縁性樹脂の強度劣化が生じ、キャリア、現像剤と
しての耐久性が劣ってくる。
好ましくは２〜７５重量％、さらに好ましくは５〜６０
重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％含有される。
白色系導電剤の含有量が２重量％未満になると、導電性
の効果が得られず、７５重量％を超えると、被覆樹脂で
ある絶縁性樹脂の強度劣化が生じ、キャリア、現像剤と
しての耐久性が劣ってくる。
【００２６】白色系導電剤を絶縁性樹脂に分散させる方
法としては、バールミル、ダイノミル等のメディアを用
いて分散させればよく、また分散を進めるため分散剤を
用いてもよい。
法としては、バールミル、ダイノミル等のメディアを用
いて分散させればよく、また分散を進めるため分散剤を
用いてもよい。
【００２７】本発明では、上記絶縁性樹脂にアミノシラ
ンカップリング剤をさらに添加することにより、樹脂被
覆キャリアのトナーに対する帯電防止能力、特に負荷電
性トナーに対する帯電防止能力を高めることができ、と
りわけトナーとの接触回数の多いフルカラー機用キャリ
アとして有効である。絶縁性樹脂中におけるアミノシラ
ンカップリング剤の含有率は、好ましくは１〜３５重量
％であり、特に好ましくは５〜３５重量％である。
ンカップリング剤をさらに添加することにより、樹脂被
覆キャリアのトナーに対する帯電防止能力、特に負荷電
性トナーに対する帯電防止能力を高めることができ、と
りわけトナーとの接触回数の多いフルカラー機用キャリ
アとして有効である。絶縁性樹脂中におけるアミノシラ
ンカップリング剤の含有率は、好ましくは１〜３５重量
％であり、特に好ましくは５〜３５重量％である。
【００２８】このアミノシランカップリング剤の種類に
関しては特に制限はなく、従来より汎用されている下記
の一般式で表されるものが使用できる。
関しては特に制限はなく、従来より汎用されている下記
の一般式で表されるものが使用できる。
【００２９】
【化１】
【００３０】また、特に好ましくは帯電付与能力の大き
い１級アミンである下記式で表されるものである。
い１級アミンである下記式で表されるものである。
【００３１】
【化２】
【００３２】本発明で用いられる樹脂コートキャリア用
芯材としては、従来より公知のものが使用できる。例え
ば、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられ
るが、樹脂コート後のキャリア特性に影響を及ぼす、芯
材の表面、形状、抵抗等のコントロールの容易なフェラ
イト粉が好ましい。さらに、フェライトの粒子成長を均
一に管理でき、樹脂被覆形成に有利なスムースかつ均一
な芯材の表面性を得ることができ、また、粒子間の磁化
パラツキの少なく、キャリア磁化特性の優れたＭｎ−Ｍ
ｇ−Ｓｒ系フェライトが特に好ましい。
芯材としては、従来より公知のものが使用できる。例え
ば、鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉等が挙げられ
るが、樹脂コート後のキャリア特性に影響を及ぼす、芯
材の表面、形状、抵抗等のコントロールの容易なフェラ
イト粉が好ましい。さらに、フェライトの粒子成長を均
一に管理でき、樹脂被覆形成に有利なスムースかつ均一
な芯材の表面性を得ることができ、また、粒子間の磁化
パラツキの少なく、キャリア磁化特性の優れたＭｎ−Ｍ
ｇ−Ｓｒ系フェライトが特に好ましい。
【００３３】また、キャリア粒径に関しては、平均粒径
２５〜１００μｍであり、かつ１６μｍ以下の小粒径粒
子の含有率が５．０重量％以下が好ましい。平均粒径２
５μｍ未満及び１６μｍ以下の小粒径粒子含有率が５．
0 重量％を超えるキャリアでは、１粒子当たりの磁化の
低い微粉粒子の含有率が多くなり、現像の際にキャリア
飛散が生じる。また、キャリア平均粒径が１００μｍを
超えるとキャリア比表面積が減少し、トナーに対する帯
電付与能力が低下してしまう。
２５〜１００μｍであり、かつ１６μｍ以下の小粒径粒
子の含有率が５．０重量％以下が好ましい。平均粒径２
５μｍ未満及び１６μｍ以下の小粒径粒子含有率が５．
0 重量％を超えるキャリアでは、１粒子当たりの磁化の
低い微粉粒子の含有率が多くなり、現像の際にキャリア
飛散が生じる。また、キャリア平均粒径が１００μｍを
超えるとキャリア比表面積が減少し、トナーに対する帯
電付与能力が低下してしまう。
【００３４】上記したＭｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライトの
製造方法としては、まず、各原材料の金属酸化物、金属
炭酸塩、金属水酸化物等を適量配合し、水を加え、湿式
ボールミル又は湿式振動ミル等で１時間以上、好ましく
は１〜２０時間粉砕混合する。このようにして得られた
スラリーを乾燥、造粒する。場合によっては、原材料を
配合後、乾式で粉砕、混合を行った後、造粒してもよ
い。さらにこの造粒物を７００〜１２００℃の温度で仮
焼成する。見掛密度をさらに下げたい場合には、仮焼成
の工程を省いてもよい。仮焼成後、さらに湿式ボール又
は湿式振動ミル等で１５μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、さらに好ましくは２μｍ以下に粉砕した後、必要に
応じて分散剤、バインダー等を添加し、粘度調整後、造
粒し、１０００〜１５００℃の温度で１〜２４時間保持
し、本焼成を行う。この本焼成時に雰囲気（酸素濃度）
制御を行うことにより、フェライトの磁化特性及び抵抗
を任意に調整できる。この焼成物を解砕し、粒度調整
（篩い分け）を行う。平均粒径が６０μｍ以下の小粒径
キャリア芯材の場合は、微粉サイズを気流分級等で分級
する。なお、さらに必要に応じ、還元を若干行った後
に、表面を低温で再酸化してもよい。
製造方法としては、まず、各原材料の金属酸化物、金属
炭酸塩、金属水酸化物等を適量配合し、水を加え、湿式
ボールミル又は湿式振動ミル等で１時間以上、好ましく
は１〜２０時間粉砕混合する。このようにして得られた
スラリーを乾燥、造粒する。場合によっては、原材料を
配合後、乾式で粉砕、混合を行った後、造粒してもよ
い。さらにこの造粒物を７００〜１２００℃の温度で仮
焼成する。見掛密度をさらに下げたい場合には、仮焼成
の工程を省いてもよい。仮焼成後、さらに湿式ボール又
は湿式振動ミル等で１５μｍ以下、好ましくは５μｍ以
下、さらに好ましくは２μｍ以下に粉砕した後、必要に
応じて分散剤、バインダー等を添加し、粘度調整後、造
粒し、１０００〜１５００℃の温度で１〜２４時間保持
し、本焼成を行う。この本焼成時に雰囲気（酸素濃度）
制御を行うことにより、フェライトの磁化特性及び抵抗
を任意に調整できる。この焼成物を解砕し、粒度調整
（篩い分け）を行う。平均粒径が６０μｍ以下の小粒径
キャリア芯材の場合は、微粉サイズを気流分級等で分級
する。なお、さらに必要に応じ、還元を若干行った後
に、表面を低温で再酸化してもよい。
【００３５】樹脂被覆キャリア中の樹脂被覆量として
は、キャリア芯材に対して０．０３〜５．０重量％であ
り、好ましくは０．０５〜２．０重量％である。樹脂被
覆量が０．０３重量％未満になるとキャリア表面に均一
な被覆を形成することができず、５．０重量％を超える
と被覆層が厚くなりすぎてキャリア粒子同士の造粒が発
生し、均一なキャリア粒子を得ることが困難となる。
は、キャリア芯材に対して０．０３〜５．０重量％であ
り、好ましくは０．０５〜２．０重量％である。樹脂被
覆量が０．０３重量％未満になるとキャリア表面に均一
な被覆を形成することができず、５．０重量％を超える
と被覆層が厚くなりすぎてキャリア粒子同士の造粒が発
生し、均一なキャリア粒子を得ることが困難となる。
【００３６】キャリア芯材への樹脂被覆方法としては、
溶剤に希釈した樹脂をキャリア表面に被覆するのが一般
的であり、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等
により塗布された後、溶剤を揮発させる。なお、このよ
うな溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャ
リア表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
溶剤に希釈した樹脂をキャリア表面に被覆するのが一般
的であり、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等
により塗布された後、溶剤を揮発させる。なお、このよ
うな溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャ
リア表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
【００３７】樹脂をキャリア芯材表面に被覆した後、焼
付することもできる。焼付装置としては、外部加熱方式
又は内部加熱方式のいずれでもよく、例えば、固定式又
は流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉でも
よく、もしくはマイクロウエーブによる焼付でもよい。
焼付温度に関しては、１５０〜３００℃が好ましい。
付することもできる。焼付装置としては、外部加熱方式
又は内部加熱方式のいずれでもよく、例えば、固定式又
は流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉でも
よく、もしくはマイクロウエーブによる焼付でもよい。
焼付温度に関しては、１５０〜３００℃が好ましい。
【００３８】本発明のキャリアは、トナーと混合して二
成分現像剤として用いられる。ここに用いられるトナー
としては、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものであ
り、公知の黒色及びカラートナーが使用できる。トナー
に使用する結着樹脂としては特に限定されるものではな
いが、ポリスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、さらに
はロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リウレタン樹脂等が挙げられる。これらは単独または混
合して用いられる。本発明のキャリアにおいては、特に
ポリエステル系樹脂をベースとしたカラー用トナーが適
している。
成分現像剤として用いられる。ここに用いられるトナー
としては、結着樹脂中に着色剤等を分散させたものであ
り、公知の黒色及びカラートナーが使用できる。トナー
に使用する結着樹脂としては特に限定されるものではな
いが、ポリスチレン、クロロポリスチレン、スチレン−
クロロスチレン共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、さらに
はロジン変性マレイン酸樹脂、エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リウレタン樹脂等が挙げられる。これらは単独または混
合して用いられる。本発明のキャリアにおいては、特に
ポリエステル系樹脂をベースとしたカラー用トナーが適
している。
【００３９】本発明に用いることのできる荷電制御剤と
しては、任意のものを用いることができる。例えば、正
荷電性トナー用としは、ニグロシン系染料、４級アンモ
ニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、含金属
モノアゾ染料等が挙げられる。
しては、任意のものを用いることができる。例えば、正
荷電性トナー用としは、ニグロシン系染料、４級アンモ
ニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、含金属
モノアゾ染料等が挙げられる。
【００４０】着色剤としては、従来より知られている染
料及び／又は顔料が使用可能である。例えば、カーボン
ブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッ
ド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用
することができる。この着色剤の含有量は、結着樹脂１
００重量部に対し０．５〜１０重量部程度でよい。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉
体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加え
ることができる。
料及び／又は顔料が使用可能である。例えば、カーボン
ブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッ
ド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用
することができる。この着色剤の含有量は、結着樹脂１
００重量部に対し０．５〜１０重量部程度でよい。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉
体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加え
ることができる。
【００４１】トナーの製造方法は特に限定されるもので
はなく、例えば、結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘン
シェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸
押出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤
を添加後、ミキサー等で混合することにより得ることが
できる。
はなく、例えば、結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘン
シェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸
押出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤
を添加後、ミキサー等で混合することにより得ることが
できる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００４３】〔実施例１〕平均粒径８０μｍのＭｎ−Ｍ
ｇ−Ｓｒフェライト（ＭｎＯ：４０モル％、ＭｇＯ１０
モル％、Ｆｅ2 Ｏ3 ５０モル％、ＳｒＯ：外添０．８重
量％）からなるキャリア芯材を用いた。
ｇ−Ｓｒフェライト（ＭｎＯ：４０モル％、ＭｇＯ１０
モル％、Ｆｅ2 Ｏ3 ５０モル％、ＳｒＯ：外添０．８重
量％）からなるキャリア芯材を用いた。
【００４４】シリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）に導電
剤として表１に示される導電剤Ａ１（導電剤の粒子径が
０．０４μｍの球状ＴｉＯ2 粉で、表面にＳｂＯ2 を固
溶したＳｎＯ2 （Ｓｂ：ＳｎＯ2 に対して１０重量％）
を厚み３０Åに被膜化したもの）とＢ１（導電剤の粒子
径が０．２５μｍの球状ＴｉＯ2 粉で、表面にＳｂＯ 2
を固溶したＳｎＯ2 （Ｓｂ：ＳｎＯ2 に対して１０重量
％）を厚み３０Åに被膜化したもの）を樹脂固形分に対
して、各々１０．０重量％を計量する。Ａ１、Ｂ1 の混
合後の形状表面性指数を測定した結果、３．３９であっ
た。
剤として表１に示される導電剤Ａ１（導電剤の粒子径が
０．０４μｍの球状ＴｉＯ2 粉で、表面にＳｂＯ2 を固
溶したＳｎＯ2 （Ｓｂ：ＳｎＯ2 に対して１０重量％）
を厚み３０Åに被膜化したもの）とＢ１（導電剤の粒子
径が０．２５μｍの球状ＴｉＯ2 粉で、表面にＳｂＯ 2
を固溶したＳｎＯ2 （Ｓｂ：ＳｎＯ2 に対して１０重量
％）を厚み３０Åに被膜化したもの）を樹脂固形分に対
して、各々１０．０重量％を計量する。Ａ１、Ｂ1 の混
合後の形状表面性指数を測定した結果、３．３９であっ
た。
【００４５】次に、カップリング剤として表２に示され
るγ−アミノプロピルトリエトキシシランを樹脂固形分
に対して１０重量％を計量し、分散機により導電剤、樹
脂、溶剤と充分分散させて樹脂溶液を作製した。
るγ−アミノプロピルトリエトキシシランを樹脂固形分
に対して１０重量％を計量し、分散機により導電剤、樹
脂、溶剤と充分分散させて樹脂溶液を作製した。
【００４６】樹脂溶液を流動床コート装置により上記キ
ャリア芯材１００重量部に対してシリコーン樹脂１．０
重量部となるように被覆した。被覆後、２５０℃で２時
間の焼き付け処理を行い、処理後篩により＋１００メッ
シュを除去した後、磁気選別を行い樹脂被覆キャリアを
作製した。この樹脂被覆キャリアの電流値を下記の方法
によって測定した結果、表３に示されるように１．１μ
Ａであった。
ャリア芯材１００重量部に対してシリコーン樹脂１．０
重量部となるように被覆した。被覆後、２５０℃で２時
間の焼き付け処理を行い、処理後篩により＋１００メッ
シュを除去した後、磁気選別を行い樹脂被覆キャリアを
作製した。この樹脂被覆キャリアの電流値を下記の方法
によって測定した結果、表３に示されるように１．１μ
Ａであった。
【００４７】この樹脂被覆キャリアとフルカラー用トナ
ーＭ（マゼンタ）をＴ／Ｄ：４％で混合し現像剤とし
た。この現像剤をＡＲ５１３０（シャープ社製）改造機
に入れ画像出しを行い、下記の方法によって画像特性と
帯電量について評価した。画像特性の評価は、画像特性
は画像濃度、カブリ、画質について初期、１０万枚後で
確認した。さらに、初期、１０万枚コピー後キャリアの
電流値及び現像剤の帯電量を測定し、その変化率を評価
した。この結果を表３に示す。
ーＭ（マゼンタ）をＴ／Ｄ：４％で混合し現像剤とし
た。この現像剤をＡＲ５１３０（シャープ社製）改造機
に入れ画像出しを行い、下記の方法によって画像特性と
帯電量について評価した。画像特性の評価は、画像特性
は画像濃度、カブリ、画質について初期、１０万枚後で
確認した。さらに、初期、１０万枚コピー後キャリアの
電流値及び現像剤の帯電量を測定し、その変化率を評価
した。この結果を表３に示す。
【００４８】＜物性測定法＞ １．電流値 キャリアを磁気ブラシにセットしアルミニウム素管を対
向電極とし磁気ブラシを駆動させ２００Ｖを印可させた
時の導通電流を読みとる。 ２．帯電量 トナーとキャリアをＴ／Ｄ＝４％、回転速度２００ｒｐ
ｍで３０分混合した。三協パイオテック製吸引法帯電量
測定機に４００メッシュスチル網を用いて測定した。 ３．画像特性（目視） シャープデジタル複写機ＡＲ−５１３０を用いて画像を
評価した。画像濃度は◎、○、△、×の４段階評価と
し、カブリ及び画質は○、△、×の３段階評価とした。 （１）画像濃度：ベタ部の濃度 （２）カブリ：非画像部の汚れ （３）画質：エッジ、色汚れ
向電極とし磁気ブラシを駆動させ２００Ｖを印可させた
時の導通電流を読みとる。 ２．帯電量 トナーとキャリアをＴ／Ｄ＝４％、回転速度２００ｒｐ
ｍで３０分混合した。三協パイオテック製吸引法帯電量
測定機に４００メッシュスチル網を用いて測定した。 ３．画像特性（目視） シャープデジタル複写機ＡＲ−５１３０を用いて画像を
評価した。画像濃度は◎、○、△、×の４段階評価と
し、カブリ及び画質は○、△、×の３段階評価とした。 （１）画像濃度：ベタ部の濃度 （２）カブリ：非画像部の汚れ （３）画質：エッジ、色汚れ
【００４９】〔実施例２〕導電剤として表１に示される
導電剤Ａ２とＢ２を用い、シリコーン樹脂（ＳＲ−２４
１１）の樹脂固形分に対して各々１０重量％、カップリ
ング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１
０．０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、
評価を行った。評価結果を表３に示す。
導電剤Ａ２とＢ２を用い、シリコーン樹脂（ＳＲ−２４
１１）の樹脂固形分に対して各々１０重量％、カップリ
ング剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１
０．０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、
評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００５０】〔実施例３〕導電剤として表１に示される
導電剤Ａ３とＢ３をアクリル樹脂変性シリコーン樹脂
（ＫＲ−９７０６）の樹脂固形分に対してＡ３を１２．
５重量％、Ｂ３を３７．５重量％、カップリング剤とし
てγ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．０重量％
を用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価を行っ
た。評価結果を表３に示す。
導電剤Ａ３とＢ３をアクリル樹脂変性シリコーン樹脂
（ＫＲ−９７０６）の樹脂固形分に対してＡ３を１２．
５重量％、Ｂ３を３７．５重量％、カップリング剤とし
てγ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．０重量％
を用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価を行っ
た。評価結果を表３に示す。
【００５１】〔実施例４〕導電剤として表１に示される
導電剤Ａ２とＢ２をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対して各々２．０重量％、カップリング
剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１０．
０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価
を行った。評価結果を表３に示す。
導電剤Ａ２とＢ２をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対して各々２．０重量％、カップリング
剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１０．
０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価
を行った。評価結果を表３に示す。
【００５２】〔実施例５〕導電剤として表１に示される
導電剤Ａ３とＢ３をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対してＡ３が１．２５重量％、Ｂ３が
３．７５重量％、カップリング剤を無添加とした以外
は、実施例１と同様な処理、評価を行った。評価結果を
表３に示す。
導電剤Ａ３とＢ３をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対してＡ３が１．２５重量％、Ｂ３が
３．７５重量％、カップリング剤を無添加とした以外
は、実施例１と同様な処理、評価を行った。評価結果を
表３に示す。
【００５３】〔実施例６〕導電剤として表１に示される
導電剤Ａ３とＢ３をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対してＡ３が０．２５重量％、Ｂ３が
４．７５重量％、、カップリング剤としてγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン１０．０重量％を用いた以外
は、実施例１と同様な処理、評価を行った。評価結果を
表３に示す。
導電剤Ａ３とＢ３をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対してＡ３が０．２５重量％、Ｂ３が
４．７５重量％、、カップリング剤としてγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン１０．０重量％を用いた以外
は、実施例１と同様な処理、評価を行った。評価結果を
表３に示す。
【００５４】〔比較例１〕導電剤として表１に示される
導電剤Ａ４とＢ４をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対して各々１０．０重量％、カップリン
グ剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１
０．０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、
評価を行った。評価結果を表３に示す。
導電剤Ａ４とＢ４をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対して各々１０．０重量％、カップリン
グ剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン１
０．０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、
評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００５５】〔比較例２〕導電剤として表１に示される
導電剤Ｃ１をアクリル変性シリコーン（ＫＲ−９７０
６）の樹脂固形分に対して３０．０重量％、アミノシラ
ンカップリング剤は無添加とした以外は、実施例１と同
様な処理、評価を行った。評価結果を表３に示す。
導電剤Ｃ１をアクリル変性シリコーン（ＫＲ−９７０
６）の樹脂固形分に対して３０．０重量％、アミノシラ
ンカップリング剤は無添加とした以外は、実施例１と同
様な処理、評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００５６】〔比較例３〕導電剤として表１に示される
導電剤Ｄ１、Ｅ１をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対して各々１０．０重量％、カップリン
グ剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．
０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価
を行った。評価結果を表３に示す。
導電剤Ｄ１、Ｅ１をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）
の樹脂固形分に対して各々１０．０重量％、カップリン
グ剤としてγ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．
０重量％を用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価
を行った。評価結果を表３に示す。
【００５７】〔比較例４〕導電剤として表１に示される
導電剤Ｄ２をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）の樹脂
固形分に対して６０．０重量％、カップリング剤として
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．０重量％を
用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価を行った。
評価結果を表３に示す。
導電剤Ｄ２をシリコーン樹脂（ＳＲ−２４１１）の樹脂
固形分に対して６０．０重量％、カップリング剤として
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン５．０重量％を
用いた以外は、実施例１と同様な処理、評価を行った。
評価結果を表３に示す。
【００５８】〔比較例５〕導電剤として導電性カーボン
ブラック（ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ）をア
クリル変性シリコーン樹脂（ＫＲ−９７０６）の樹脂固
形分に対して５．０重量％、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランを５．０重量％用いた以外は、実施例１と
同様な処理、評価を行った。評価結果を表３に示す。
ブラック（ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ）をア
クリル変性シリコーン樹脂（ＫＲ−９７０６）の樹脂固
形分に対して５．０重量％、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランを５．０重量％用いた以外は、実施例１と
同様な処理、評価を行った。評価結果を表３に示す。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】表３に示されるように、実施例１〜６は、
所望の抵抗を有し、画像特性も良好である。これに対し
て、比較例１〜５は、抵抗にバラツキが生じ、画像特性
に劣ったものとなる。
所望の抵抗を有し、画像特性も良好である。これに対し
て、比較例１〜５は、抵抗にバラツキが生じ、画像特性
に劣ったものとなる。
【００６３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子写真
現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤は、特
にカラートナーに対して色汚れ、キャリアの高抵抗化に
よる画像濃度の低下、エッジ現象等の画質の低下を伴わ
ず、さらに環境依存性が少なく、しかも高耐久性を有す
る。
現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤は、特
にカラートナーに対して色汚れ、キャリアの高抵抗化に
よる画像濃度の低下、エッジ現象等の画質の低下を伴わ
ず、さらに環境依存性が少なく、しかも高耐久性を有す
る。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１月７日（２０００．１．７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】この２種以上の白色系導電剤の平均粒子径
の小さいものを白色系導電剤Ａと平均粒子径の大きいも
のを白色系導電剤Ｂとした時に、白色系導電剤Ａの平均
粒子径が０．０１〜０．０８μｍ、白色系導電剤Ｂの平
均粒子径が０．１〜０．５μｍ、かつ白色系導電剤Ａと
白色系導電剤Ｂの混合重量比が１０：９０〜９０：１
０、特に２５：７５〜７５：２５であることが望まし
い。これら平均粒子径の異なる白色系導電剤を一定割合
で混合するのは、最密充填が可能となり、白色系導電剤
の含有量を抑えながら効率よく導電性が得られ易くなる
ためである。白色系導電剤の平均粒子径を測定する装置
としては、例えば日機装社製マイクロトラックＵＰＡ等
が挙げられる。
の小さいものを白色系導電剤Ａと平均粒子径の大きいも
のを白色系導電剤Ｂとした時に、白色系導電剤Ａの平均
粒子径が０．０１〜０．０８μｍ、白色系導電剤Ｂの平
均粒子径が０．１〜０．５μｍ、かつ白色系導電剤Ａと
白色系導電剤Ｂの混合重量比が１０：９０〜９０：１
０、特に２５：７５〜７５：２５であることが望まし
い。これら平均粒子径の異なる白色系導電剤を一定割合
で混合するのは、最密充填が可能となり、白色系導電剤
の含有量を抑えながら効率よく導電性が得られ易くなる
ためである。白色系導電剤の平均粒子径を測定する装置
としては、例えば日機装社製マイクロトラックＵＰＡ等
が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】この白色系導電剤Ａは、さらに好ましくは
平均粒子径０．０２〜０．０６μｍ、ＢＥＴ比表面積２
５〜４０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５〜４０ｍｌ／１０
０ｇであり、白色系導電剤Ｂは、さらに好ましくは平均
粒子径０．１〜０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積５〜８ｍ2
／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０〜２０ｍｌ／１００ｇである。
平均粒子径０．０２〜０．０６μｍ、ＢＥＴ比表面積２
５〜４０ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量２５〜４０ｍｌ／１０
０ｇであり、白色系導電剤Ｂは、さらに好ましくは平均
粒子径０．１〜０．４μｍ、ＢＥＴ比表面積５〜８ｍ2
／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０〜２０ｍｌ／１００ｇである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】白色系導電剤を絶縁性樹脂に分散させる方
法としては、アシザワ（株）製バールミル、ウィリー．
エ．バッコーフェン社製ダイノミル等を用いた粉砕機で
分散させればよく、また分散させるため分散剤を用いて
もよい。
法としては、アシザワ（株）製バールミル、ウィリー．
エ．バッコーフェン社製ダイノミル等を用いた粉砕機で
分散させればよく、また分散させるため分散剤を用いて
もよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４８】＜物性測定法＞ １．電流値 キャリアを磁気ブラシにセットしアルミニウム素管を対
向電極とし磁気ブラシを駆動させ２００Ｖを印可させた
時の導通電流を読みとる。 ２．帯電量 トナーとキャリアをＴ／Ｄ＝４％、回転速度２００ｒｐ
ｍで３０分混合した。三協パイオテック製吸引法帯電量
測定機に４００メッシュスチル網を用いて測定した。 ３．画像特性（目視） シャープデジタル複写機ＡＲ−５１３０を用いて画像を
評価した。画像濃度、カブリ及び画質は◎、○、△、×
の４段階評価とした。 （１）画像濃度：ベタ部の濃度 （２）カブリ：非画像部の汚れ （３）画質：エッジ、色汚れ
向電極とし磁気ブラシを駆動させ２００Ｖを印可させた
時の導通電流を読みとる。 ２．帯電量 トナーとキャリアをＴ／Ｄ＝４％、回転速度２００ｒｐ
ｍで３０分混合した。三協パイオテック製吸引法帯電量
測定機に４００メッシュスチル網を用いて測定した。 ３．画像特性（目視） シャープデジタル複写機ＡＲ−５１３０を用いて画像を
評価した。画像濃度、カブリ及び画質は◎、○、△、×
の４段階評価とした。 （１）画像濃度：ベタ部の濃度 （２）カブリ：非画像部の汚れ （３）画質：エッジ、色汚れ
フロントページの続き (72)発明者 佐藤 祐二 千葉県柏市十余二217番地 パウダーテッ ク株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA21 BA06 BA07 CA12 CA26 CA28 CB07 DA09 EA05 EA07 EA10 FA01
Claims (7)
- 【請求項１】 白色系導電剤を含有する絶縁性樹脂で表
面を被覆した電子写真現像剤用キャリアにおいて、 上記白色系導電剤が球状から塊状のＴｉＯ2 、ＺｎＯ2
又はＳｎＯ2 からなる平均粒子径の異なる２種以上の粉
体であり、該粉体はその表面に第Ｖ族金属を固溶させた
ＳｎＯ2 の導電層を有し、該導電層の厚みが５〜５０Å
であることを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。 - 【請求項２】 上記白色系導電剤の平均粒子径の小さい
ものを白色系導電剤Ａと平均粒子径の大きいものを白色
系導電剤Ｂとした時に、白色系導電剤Ａの平均粒子径が
０．０１〜０．０８μｍ、白色系導電剤Ｂの平均粒子径
が０．１〜０．５μｍ、かつ白色系導電剤Ａと白色系導
電剤Ｂの混合重量比が１０：９０〜９０：１０である請
求項１に記載の電子写真現像剤用キャリア。 - 【請求項３】 上記白色系導電剤の形状表面性指数が、
２〜６であり、かつ該白色系導電剤が上記絶縁性樹脂中
に５〜７５重量％含有される請求項１又は２に記載の電
子写真現像剤用キャリア。 - 【請求項４】 上記白色系導電剤が球状から塊状のＴｉ
Ｏ2 である請求項１、２又は３に記載の電子写真現像剤
用キャリア。 - 【請求項５】 上記絶縁性樹脂がシリコーン樹脂又は変
性シリコーン樹脂であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載の電子写真現像剤用キャリア。 - 【請求項６】 上記絶縁性樹脂中にアミノシランカップ
リング剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の電
子写真現像剤用キャリア。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のキャリ
アとトナーとからなる電子写真用現像剤。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP3998099A JP3904174B2 (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤 |
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| EP00102183A EP1030224B1 (en) | 1999-02-18 | 2000-02-09 | Carrier for electrophotographic developer and electrophotographic developer containing the same |
| DE60013339T DE60013339T2 (de) | 1999-02-18 | 2000-02-09 | Trägerteilchen zur elektrophotographischen Entwicklung und elektrophotographischer Entwickler |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3998099A JP3904174B2 (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000242044A true JP2000242044A (ja) | 2000-09-08 |
| JP3904174B2 JP3904174B2 (ja) | 2007-04-11 |
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ID=12568107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3998099A Expired - Lifetime JP3904174B2 (ja) | 1999-02-18 | 1999-02-18 | 電子写真現像剤用キャリア及び該キャリアを用いた現像剤 |
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| JP (1) | JP3904174B2 (ja) |
| DE (1) | DE60013339T2 (ja) |
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| JP2010072114A (ja) * | 2008-09-16 | 2010-04-02 | Ricoh Co Ltd | キャリア、現像剤及び画像形成方法 |
| JP2010117519A (ja) * | 2008-11-12 | 2010-05-27 | Ricoh Co Ltd | キャリア |
| JP2010230836A (ja) * | 2009-03-26 | 2010-10-14 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用キャリア、電子写真用二成分現像剤、及び画像形成方法 |
| JP2011221485A (ja) * | 2010-03-25 | 2011-11-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
| WO2014003200A1 (en) * | 2012-06-27 | 2014-01-03 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, two-component developer, supplemental developer, image forming method, process cartridge and image forming apparatus |
| US8715899B2 (en) | 2011-08-12 | 2014-05-06 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Carrier for two-component developer, two-component developer, image forming method, and image forming apparatus |
| US8815486B2 (en) | 2011-02-18 | 2014-08-26 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Carrier for two-component developer, two-component developer, image forming method, and image forming apparatus |
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|---|---|---|---|---|
| JP3891480B2 (ja) * | 2002-03-22 | 2007-03-14 | 株式会社リコー | 静電潜像現像用キャリア、それを用いた静電潜像現像剤および静電潜像現像方法 |
| TWI365459B (en) * | 2003-07-23 | 2012-06-01 | Ishihara Sangyo Kaisha | Conductive powder and process for producing the same |
| JP4246121B2 (ja) * | 2004-07-29 | 2009-04-02 | 株式会社リコー | 静電潜像現像用カラーキャリア及び現像剤 |
| US7374849B2 (en) * | 2005-01-26 | 2008-05-20 | Xerox Corporation | Coated carrier |
| JP4861233B2 (ja) * | 2006-04-17 | 2012-01-25 | 株式会社リコー | 電子写真現像剤キャリア用芯材粒子及びその製造方法、並びに電子写真用現像剤及び画像形成方法 |
| US20090087771A1 (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-02 | Konica Minolta Business Technologies, Inc. | Electrophotographic carrier |
| JP2014021360A (ja) * | 2012-07-20 | 2014-02-03 | Ricoh Co Ltd | 静電潜像現像剤用キャリア、および静電潜像現像剤 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS58108549A (ja) * | 1981-12-22 | 1983-06-28 | Canon Inc | 電子写真用キヤリア− |
| JPS62275186A (ja) * | 1986-05-23 | 1987-11-30 | Aarefu:Kk | 白色導電性複合粉末の製造法 |
| JPS6435561A (en) * | 1987-07-31 | 1989-02-06 | Ricoh Kk | Carrier for two-component developer for dry processing |
| JP2774497B2 (ja) * | 1987-10-14 | 1998-07-09 | 株式会社リコー | ２成分系乾式カラー現像剤用キャリア |
| JP2682220B2 (ja) | 1990-09-17 | 1997-11-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電荷像用現像剤 |
| JP3286849B2 (ja) * | 1992-01-28 | 2002-05-27 | 株式会社リコー | 静電潜像現像用キャリア |
| JPH07140723A (ja) | 1993-06-22 | 1995-06-02 | Ricoh Co Ltd | 静電潜像現像剤用キャリア及びそれを用いた２成分系乾式カラー現像剤 |
| US5731120A (en) * | 1994-11-30 | 1998-03-24 | Minolta Co., Ltd. | Carrier for electrophotography with surface coated with specified co-polymer resin of organopolysiloxane with radical monomer |
| JPH08179570A (ja) | 1994-12-22 | 1996-07-12 | Ricoh Co Ltd | フルカラー用キャリア及びその製造方法 |
| JPH08286429A (ja) | 1995-04-17 | 1996-11-01 | Ricoh Co Ltd | 乾式２成分系現像剤用キャリア |
| JPH10301337A (ja) * | 1996-12-24 | 1998-11-13 | Fuji Xerox Co Ltd | 静電潜像現像剤用キャリア、静電潜像現像剤、画像形成方法、および画像形成装置 |
-
1999
- 1999-02-18 JP JP3998099A patent/JP3904174B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-07 US US09/479,000 patent/US6235443B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-09 DE DE60013339T patent/DE60013339T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-02-09 EP EP00102183A patent/EP1030224B1/en not_active Expired - Lifetime
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| US9519234B2 (en) | 2012-06-27 | 2016-12-13 | Ricoh Company, Ltd. | Carrier, two-component developer, supplemental developer, image forming method, process cartridge and image forming apparatus |
Also Published As
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