JP2023167926A - 静電潜像現像剤用キャリア、二成分現像剤、画像形成装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる静電潜像現像剤用キャリアを提供すること。【解決手段】磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層と、を有し、前記樹脂層中に金属基体に導電層が被覆された導電性微粒子が含まれる静電潜像現像剤用キャリアであって、前記芯材粒子の表面粗さＲｚが２μｍ以上３μｍ以下であり、前記導電性微粒子の粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、静電潜像現像剤用キャリア、二成分現像剤、画像形成装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法に関する。

近年、電子写真方式の画像形成方法においては、印刷並みの高画質を求められるようになってきており、その要望に対応すべく、種々の改良、開発が行われている。中でも、長期間に渡っての高画質安定性が課題となっており、トナー、キャリア、及び現像手段などの改良が行われている。

キャリアに関しては、例えば、キャリア抵抗値の変化が少なく、スペントが少ないトナーを作製するため、キャリアの断面を見たとき、芯材粒子の形状係数ＳＦ２が１２０～１６０の範囲にあり、かつフィラーの面積率が樹脂被覆層全体の３０～８５％であり、芯材粒子の平均ドメイン径とフィラーの個数平均粒径の比が１：１～１：０．００３の範囲にある静電潜像現像剤用キャリアが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

また、経時で画質を維持したまま耐久性を確保できることキャリアとして、磁性を有する芯材粒子とその表面を被覆する樹脂層とからなり、樹脂層中に導電性微粒子を含む静電潜像現像剤用キャリアであって、前記導電性微粒子は白色無機顔料に導電材としてリンドープスズまたはタングステンドープスズを皮膜した導電性微粒子であり、導電材の、スズに対するリンまたはタングステンのドープされた比率が０．０１０～０．１００であるキャリアが提案されている（例えば、特許文献２参照）。

また、現像手段内のトナー濃度が低下した場合でも流動性の増加を抑制するため、キャリア粒子として、芯材と該芯材を被覆する被覆層とを有する単体粒子と、２個以上の単体粒子が被覆層を介して結着した会合粒子と、を含み、前記単体粒子の平均粒径Ｄ１が前記会合粒子の平均粒径Ｄ２よりも小さく、且つ、前記単体粒子の粒子数Ｎ１と前記会合粒子の粒子数Ｎ２との総和に対する前記会合粒子の粒子数Ｎ２の割合が５個数％以上である静電荷像現像用キャリアが提案されている（例えば、特許文献３参照）。

しかしながら、従来の静電潜像現像剤用キャリアは、長期間に亘って抵抗安定性を維持させる点で十分に満足できるものではない。

本発明の課題は、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる静電潜像現像剤用キャリアを提供することである。

上述した課題を解決するために、本発明の一態様は、磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層と、を有し、前記樹脂層中に金属基体に導電層が被覆された導電性微粒子が含まれる静電潜像現像剤用キャリアであって、前記芯材粒子の表面粗さＲｚが２μｍ以上３μｍ以下であり、前記導電性微粒子の粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である。

本発明の一態様によれば、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる静電潜像現像剤用キャリアを提供することができる。

キャリアの体積固有抵抗を測定する際に用いられるセルを示す図である。 プロセスカートリッジの一例を示す概略図である。 印刷画像の縦帯チャートである。 実際の異常画像である。 原稿の画像パターンである。 出力画像の画像パターンである。

以下、本発明の実施の形態について、説明する。

（静電潜像現像剤用キャリア）
本実施形態に係る静電潜像現像剤用キャリアは、芯材粒子と樹脂層を有し、該樹脂層中に導電性微粒子が含まれる。

＜芯材粒子＞
芯材粒子は、磁性を有する。芯材粒子を構成する芯材は、磁性体であれば、特に限定されない。このような芯材としては、例えば、鉄、コバルト等の強磁性金属；マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；各種合金や化合物；これらの磁性体を樹脂中に分散させた樹脂粒子等が挙げられる。これらの中でも、環境面への配慮から、Ｍｎ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ－Ｍｇ－Ｓｒフェライトが好ましい。

芯材は、表面粗さＲｚの範囲が重要である。本明細書において、芯材粒子の表面粗さＲｚは、最大高さ粗さを意味する。表面粗さＲｚは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけを抜き取り、この抜取り部分の山頂線と谷底線との間隔を粗さ曲線の縦倍率の方向に測定し、この値をマイクロメートル［μｍ］で表したものである。なお、Ｒｚの値が大きいと、表面の凹凸度合いが顕著になり、芯材のパッキング性にも影響してくる。

芯材粒子の表面粗さＲｚは、２μｍ以上３μｍ以下が好ましく、より好ましくは２．３μｍ以上３μｍ以下であり、更に好ましくは２．４μｍ以上２．６μｍ以下である。芯材粒子の表面粗さＲｚを２μｍ以上３μｍ以下に規定することで、キャリア化した後もほどよくパッキングした状態を維持でき、画質を向上させることができる。

芯材粒子の表面粗さＲｚが２．０μｍより小さいと、芯材表面が滑らかになり、パッキング性が良くなるため、キャリア化した時に見掛密度が高くなり、ゴースト画像のような画質低下につながる。一方、芯材粒子の表面粗さＲｚが３．０μｍよりも大きいと、芯材表面の凹凸度合いが大きくなり、キャリア化の際に芯材凸部が樹脂層で被覆できなくなり、凹部の底が局所的に抵抗が低い場所となり、ベタキャリア付着が発生する。

なお、表面粗さＲｚは、共焦点顕微鏡での表面観察データから計算することができる。

＜樹脂層＞
樹脂層は、芯材粒子の表面を被覆する。樹脂層（以下、被覆層という）は、樹脂を含有し、フィラーを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

－樹脂－
樹脂としては、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、又はこれらを併用して使用することができ、シリコーン樹脂、シリコーン樹脂とアクリル樹脂の併用が好ましい。

ここで、アクリル樹脂は、接着性が強く脆性が低いので、耐摩耗性に非常に優れた性質を持つ。その反面、アクリル樹脂は、表面エネルギーが高いため、スペントし易いトナーとの組み合わせでは、トナー成分のスペントが蓄積することによる帯電量低下などの不具合が生じる場合がある。

そのため、アクリル樹脂を用いる場合は、シリコーン樹脂を併用することが好ましい。シリコーン樹脂は、表面エネルギーが低いことから、トナー成分のスペントがし難く、被覆層の膜削れが生じるためのスペント成分の蓄積が進み難い効果が得られる。そのため、このようなシリコーン樹脂を併用することで、アクリル樹脂を用いた場合の問題を解消することができる。

なお、シリコーン樹脂は、接着性が弱く脆性が高いので、耐摩耗性が悪いという弱点も有するため、この２種の樹脂の性質をバランスよく組合せることが重要であり、これによりスペントがし難く耐摩耗性も有する被覆層を得ることが可能となる。

ここで、シリコーン樹脂とは、一般的に知られているシリコーン樹脂全てを指す。シリコーン樹脂としては、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコーン樹脂や、アルキド、ポリエステル、エポキシ、アクリル、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂（変性シリコーン樹脂）などが挙げられる。

シリコーン樹脂としては、市販品を用いることができる。ストレートシリコーン樹脂の市販品としては、例えば、信越化学工業社製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０などが挙げられる。この場合、シリコーン樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分、帯電量を調整する成分等を同時に用いることも可能である。

さらに、変性シリコーン樹脂の市販品としては、例えば、信越化学工業社製のＫＲ２０６（アルキド変性）、ＫＲ５２０８（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ３０５（ウレタン変性）や、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１１０（アルキド変性）などが挙げられる。

本明細書でいうアクリル樹脂とは、アクリル成分を有する樹脂全てを指し、特に限定されるものではない。また、アクリル樹脂単体で用いることも可能であるが、架橋反応する他成分を少なくとも１つ以上同時に用いることも可能である。ここで、架橋反応する他成分とは、例えば、アミノ樹脂、酸性触媒などが挙げられるが、これに限るものではない。

なお、アミノ樹脂とは、グアナミン、メラミン樹脂等を指すが、これらに限られるものではない。また、酸性触媒とは、触媒作用を持つもの全てを用いることができる。酸性触媒としては、例えば、完全アルキル化型、メチロール基型、イミノ基型、メチロール／イミノ基型等の反応性基を有するものであるが、これらに限られるものではない。

また、被覆層は、アクリル樹脂とアミノ樹脂の架橋物を含有することが更に好ましい。これにより、適度な弾性を維持したまま、被覆層同士の融着を抑制することができる。

アミノ樹脂としては、特に限定されないが、キャリアの帯電付与能力を向上させることができるため、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂が好ましい。また、適度にキャリアの帯電付与能力を制御する必要がある場合には、メラミン樹脂及び／又はベンゾグアナミン樹脂と、他のアミノ樹脂を併用してもよい。

アミノ樹脂と架橋し得るアクリル樹脂としては、ヒドロキシル基及び／又はカルボキシル基を有するものが好ましく、ヒドロキシル基を有するものが更に好ましい。これにより、芯材粒子や導電性微粒子との密着性を更に向上させることができ、導電性微粒子の分散安定性も向上させることができる。このとき、アクリル樹脂は、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が更に好ましい。

被覆層に含まれる樹脂としては、以下に示すようなモノマーＡ成分、モノマーＢ成分、及びモノマーＣ成分からなるアクリル共重合体を用いてもよい。このようなアクリル共重合体を用いると、被覆層が極めて強靭で削れ難く、高耐久化を図ることができ、被覆層を薄くしても、使用により芯材が露出し難いものとなる。

上記一般式（１）から（３）において、Ｒ^１、ｍ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｘ、Ｙ、及びＺは以下に該当するものを示す。

Ｒ^１は、水素原子、又はメチル基を表す。ｍは、１～８の整数を表す。したがって、（ＣＨ_２）_ｍは、炭素数１～８のメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基を表す。

Ｒ^２は、炭素数１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基を表す。

Ｒ^３は、炭素数１～８のメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等のアルキル基、又は炭素数１～４のメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基を表す。

Ｘ＝１０モル％～４０モル％、Ｙ＝１０モル％～４０モル％、Ｚ＝３０モル％～８０モル％であり、かつ、６０モル％＜Ｙ＋Ｚ＜９０モル％であることが好ましい。

上記一般式（１）で表されるＡ成分は、側鎖にメチル基が多数存在する原子団のトリス（トリメチルシロキシ）シランを有し、樹脂全体に対してＡ成分の比率が高くなると表面エネルギーが小さくなり、トナーの樹脂成分、ワックス成分などの付着が少なくなる。

Ａ成分が１０モル％以上あれば十分な効果が得られ、トナー成分の付着の急増を防止できる。また、４０モル％以下であれば、上記成分Ｂ、及び成分Ｃが減ることにより、架橋が進まず、強靭性が不足すると共に、芯材と被覆層の接着性が低下し、キャリア被膜の耐久性が悪くなるといった問題を防ぐことができる。

Ｒ^２は炭素原子数１～４のアルキル基であり、このようなＡ成分としては、次式で示されるトリス（トリアルキルシロキシ）シラン化合物が例示される。

上記一般式（４）において、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはプロピル基である。

上記一般式（２）で表されるＢ成分は、ラジカル重合性の２官能（Ｒ^３がアルキル基の場合）、又は３官能性（Ｒ^３もアルコキシ基の場合）のシラン化合物である。

Ｂ成分が１０モル％以上あれば、強靭さが十分得られる。一方、４０モル％以下であれば、被膜は固くて脆くなり、膜削れが発生し易くなるという問題を防ぐことができる。また、環境特性の悪化も防ぐことができる。加水分解した架橋成分がシラノール基として多数残ると、環境特性（湿度依存性）を悪化させることも考えられるからである。

上記Ｂ成分としては、例えば、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリトキシプロピルトリ（イソプロペキシ）シラン、３－アクリロキシプロピルトリ（イソプロペキシ）シランなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記一般式（３）で表されるＣ成分は、被覆層に可撓性を付与し、かつ芯材と被覆層との接着性を良好にするものである。Ｃ成分が３０モル％以上であれば、十分な接着性が得られ、８０モル％以下であれば、上記Ａ成分及び上記Ｂ成分のいずれかが１０モル％以下となることを防ぎ、キャリア被膜の撥水性、硬さと可撓性（膜削れ）を両立させることができる。

上記Ｃ成分のアクリル系化合物（モノマー）としては、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましく、具体的には、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチルアクリレート、３－（ジメチルアミノ）プロピルメタクリレート、３－（ジメチルアミノ）プロピルアクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アルキルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。

上記モノマーＡ成分と、上記モノマーＢ成分と、上記モノマーＣ成分とをラジカル共重合して得られるアクリル共重合体を加水分解し、シラノール基を生成し、触媒を用いて縮合することにより得られる架橋物を、芯材に被覆した後、加熱処理して被覆層を形成するのが、好ましい態様である。この縮重合させる際に使用する触媒としては、例えば、チタン系触媒、スズ系触媒、ジルコニウム系触媒、アルミニウム系触媒などが挙げられる。

これらの中でも、チタン系触媒が好ましい。チタン系触媒としては、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）を用いることが特に好ましい。これは、シラノール基の縮合反応を促進する効果が大きく、且つ触媒が失活しにくいためであると考えられる。

＜導電性微粒子＞
導電性微粒子は、金属基体に導電層が被覆されたものである。金属基体に導電層を被覆すると、機械的強度を有しつつ、キャリアの抵抗調整剤としても機能する。

導電性微粒子に含まれる金属基体は、例えば、金属粒子で構成され、このような金属粒子には無機顔料を用いることができる。

無機顔料として、例えば、市販の二酸化チタン、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化ジルコニウム、チタン酸アルカリ金属塩あるいは白雲母であれば、いずれでも使用できる。二酸化チタンを例に、より詳細に説明すると、粒子の大きさには制限がなく、また球状、針状などの様な形状のものでも、更には結晶形として、アナターゼ型、ルチル型及び非晶質のものも使用することができる。

導電性微粒子は、種々の方法によって製造することができ、例えば、無機顔料粒子表面に、リン又はタングステン塩の水和物を含むスズ塩水和物層を均一に沈着させ、得られた被覆層を焼成することにより製造することができる。

無機顔料粒子表面にリン又はタングステン塩の水和物を含むスズ塩水和物層を均一に沈着させるには、例えば、これらリン塩（例えば五酸化リンやＰＯＣｌ_３等）又はタングステンの塩（例えば塩化タングステン、オキシ塩化タングステン、タングステン酸ナトリウム、タングステン酸等）、及びスズ塩（例えば、塩化スズ、硫酸スズ、硝酸スズ等のスズ塩、スズ酸ナトリウム、スズ酸カリウム等のスズ酸塩、スズアルコキシドのような有機スズ化合物）を溶解・含有する酸性水性液と、滴下されたリン又はタングステン及びスズを水和物の形で顔料粒子表面上に析出・沈着させるためのｐＨ調整剤（例えば塩基の水性液）とを、無機顔料粒子を分散した水性液中に同時に滴下することにより、酸又はアルカリによる無機顔料粒子の溶解や表面変質を防ぎつつ遂行することができる。

この際、リン又はタングステンの滴下量とスズ塩溶液の滴下量を調整することにより、ＳｉＯ_２へのリン又はタングステンのドープ割合を調節することができる。但し、スズ水和物、すなわち水酸化スズ又はスズ酸の等電点と、リンやタングステン成分の等電点は必ずしも同一ではなく、また特定ｐＨにおけるそれらの溶解度に差がある場合に留意することが好ましい。

また、滴下操作時の無機顔料粒子への攻撃性やリン又はタングステン及びスズの過激な水和化反応を緩和し被覆層の均質化を図る等の目的で、例えばメタノールやメチルエチルケトン等の水溶性有機溶剤を混合使用することができる。得られた水和物の焼成は、３００～８５０℃で非酸化性雰囲気にて好ましく行うことができ、これにより、空気中で加熱処理したものと比べると粉体の体積固有抵抗を非常に低く抑えることができる。

導電性微粒子には表面処理を施しても良い。このような処理をすることで、上層の導電層が粒子表面に均一かつ強固に固定化することができるので、抵抗調整効果を充分発揮することが可能となる。導電性微粒子の表面処理には、アミノ系シランカップリング剤、メタクリロキシ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、メルカプト系シランカップリング剤を使用することができる。

本実施形態では、導電性微粒子の粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、好ましくは５００ｎｍ以上８００ｎｍ以下、より好ましくは５００ｎｍ以上７００ｎｍ以下である。

本明細書において、粒径は、例えば断面ＳＥＭ画像での、画像測定より算出することができる。

粒径が一定範囲内であれば、導電性微粒子が芯材の凸部と凸部の間の谷の部分に位置することができる。そうすることでキャリア表面に芯材凸部の頂点と導電性微粒子の頂部が並ぶことになる。この結果、キャリア表面の抵抗ムラがなくなり、ゴースト画像やハローがよくなると考えられる。

なお、粒径が４００ｎｍより小さいと、導電性微粒子の頂点がキャリア表面に出にくくなり、芯材凸部がキャリア表面に出やすくなることでキャリアとして局所的に抵抗が低い箇所ができ、ベタキャリア付着が発生しやすくなる。一方、粒径が８００ｎｍよりも大きいと、導電性微粒子がキャリア表面に出やすくなり、機内でのキャリア同士での接触により導電性微粒子の導電層が摩耗して、キャリアとして抵抗が維持できなくなってしまう。

また、本実施形態では、金属基体に対する導電層の質量比が０．０３以上０．０６以下であることが好ましく、より好ましくは０．０４以上０．０５以下である。

金属基体に対する導電層の質量比が０．０３よりも小さいと、金属基体の被覆されていない箇所があり、導電性微粒子として十分な抵抗調整能力を有さないことになる。一方、該質量比が０．０６よりも大きいと、導電層が厚くなりすぎ、機内でのキャリア同士での接触により導電性微粒子の導電層が摩耗してしまい、キャリアとして抵抗が維持できなくなってしまう。

金属基体に対する導電層の質量比は、蛍光Ｘ線値より算出することができる。

－その他の成分－
その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シランカップリング剤、フィラーなどが挙げられる。

－シランカップリング剤－
シランカップリング剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。シランカップリング剤としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ－クロルプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ｒ－アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロライド、ｒ－クロルプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロルシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、１，３－ジビニルテトラメチルジシラザン、メタクリルオキシエチルジメチル（３－トリメトキシシリルプロピル）アンモニウムクロライドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

シランカップリング剤としては、市販品を用いることができる。シランカップリング剤の市販品としては、例えば、ＡＹ４３－０５９、ＳＲ６０２０、ＳＺ６０２３、ＳＨ６０２６、ＳＺ６０３２、ＳＺ６０５０、ＡＹ４３－３１０Ｍ、ＳＺ６０３０、ＳＨ６０４０、ＡＹ４３－０２６、ＡＹ４３－０３１、ｓｈ６０６２、Ｚ－６９１１、ｓｚ６３００、ｓｚ６０７５、ｓｚ６０７９、ｓｚ６０８３、ｓｚ６０７０、ｓｚ６０７２、Ｚ－６７２１、ＡＹ４３－００４、Ｚ－６１８７、ＡＹ４３－０２１、ＡＹ４３－０４３、ＡＹ４３－０４０、ＡＹ４３－０４７、Ｚ－６２６５、ＡＹ４３－２０４Ｍ、ＡＹ４３－０４８、Ｚ－６４０３、ＡＹ４３－２０６Ｍ、ＡＹ４３－２０６Ｅ、Ｚ６３４１、ＡＹ４３－２１０ＭＣ、ＡＹ４３－０８３、ＡＹ４３－１０１、ＡＹ４３－０１３、ＡＹ４３－１５８Ｅ、Ｚ－６９２０、Ｚ－６９４０（東レ・シリコーン社製）などが挙げられる。

シランカップリング剤の含有量は、樹脂に対して、０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が０．１質量％未満であると、芯材粒子やフィラーとシリコーン樹脂の接着性が低下して、長期間の使用中に被覆層が脱落することがあり、１０質量％を超えると、長期間の使用中にトナーのフィルミングが発生することがある。

－フィラー－
フィラーとしては、特に制限されず、例えば、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、アルミナ、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、長期間での帯電性維持の点から、硫酸バリウムが好ましい。

キャリアの被覆層の強度を高めるために、フィラーの体積基準の一次粒子径（体積一次粒子径）が重要である。フィラーの体積一次粒子径は、４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下が好ましく、４００ｎｍ以上６００ｎｍ以下がより好ましく、４００ｎｍ以上５００ｎｍ以下がさらに好ましい。体積一次粒子径の範囲のフィラーを添加することで、樹脂のみでコアを被覆する場合よりも被覆層の強度を上げることができる。

体積一次粒子径が４００ｎｍより小さいと被覆層表面に露出するフィラーの面積が十分ではなく、帯電性維持が困難になる。一方、体積一次粒子径が７００ｎｍより大きいと、被覆層からフィラーが突出した箇所が多くなり、凸部同士の接触による被覆層の削れが起こり、抵抗低下が生じることがある。

上記フィラーの体積基準の一次粒子径は、例えば、粒子径測定装置（日機装社製、ナノトラックＵＰＡ－ＥＸ１５０）を用いて測定することができる。

樹脂に対するフィラーの投入部数は、樹脂１００重量部に対して２０～５０重量部が好ましく、樹脂１００重量部に対して３０～４０重量部がより好ましい。樹脂に対するフィラーの投入量が２０重量部より小さいと、帯電能力および被覆層の強度を上げる効果が十分ではない。一方、５０重量部を超えると、キャリアの表面でのフィラー露出が多くなり、トナーの外添剤のスペントを受けやすくなって、帯電維持ができなくなる。

＜キャリアの製造方法＞
本実施形態のキャリアは、例えば、上記樹脂等を溶剤に溶解させて塗布溶液を調製した後、該塗布溶液を上記芯材の表面に、公知の塗布方法により均一に塗布し、乾燥した後、焼付を行うことにより製造することができる。上記塗布方法としては、例えば、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法などが挙げられる。

上記溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、セルソルブ、ブチルアセテート、などが挙げられる。

上記焼付の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよい。

上記焼付の装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉、マイクロウエーブを備えた装置などが挙げられる。

上記被覆層の平均厚みは、０．５μｍ以上１．１μｍ以下が好ましく、０．６μｍ以上１．０μｍ以下がより好ましい。

ここで、上記被覆層の平均厚みは、例えば断面ＳＥＭ画像における画像測定により算出することができる。

－キャリアの特性－
本実施形態のキャリアは、体積固有抵抗が１０（ＬｏｇΩ・ｃｍ）以上１４（ＬｏｇΩ・ｃｍ）以下であることが好ましい。体積固有抵抗が１０（ＬｏｇΩ・ｃｍ）未満であると、非画像部でキャリア付着が発生することがあり、１４（ＬｏｇΩ・ｃｍ）を超えると、エッジ効果が許容できないレベルになることがある。

ここで、キャリアの体積固有抵抗は、例えば、図１に示すセルを用いて測定することができる。具体的には、まず、表面積２．５ｃｍ×４ｃｍの電極１ａ及び電極１ｂを、０．２ｃｍの距離を隔てて収容したフッ素樹脂製容器２からなるセルに、キャリア３を充填し、落下高さ１ｃｍ、タッピングスピード３０回／分で、１０回のタッピングを行う。

次に、電極１ａ及び電極１ｂの間に１，０００Ｖの直流電圧を印加して３０秒間後の抵抗値ｒ［Ω］を、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ（横河ヒューレットパッカード社製）を用いて測定し、下記式から、体積固有抵抗［Ω・ｃｍ］を算出することができる。

キャリアの体積固有抵抗（ＬｏｇΩ・ｃｍ）は、上記測定により得られた体積固有抵抗［Ω・ｃｍ］の常用対数値である。

本実施形態に係る静電潜像現像剤用キャリアは、上述のように、表面粗さＲｚが２μｍ以上３μｍ以下の磁性を有する芯材粒子の表面が、金属基体に導電層が被覆された粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の導電性微粒子を含む樹脂層で被覆されている。これにより、本実施形態に係る静電潜像現像剤用キャリアは、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる。

また、本実施形態に係る静電潜像現像剤用キャリアは、上述のように、金属基体に対する導電層の質量比を０．０３以上０．０６以下に調整されていることで、抵抗安定性が向上し、長期間に亘る画質変動抑制の効果を高めることができる。

また、本実施形態に係る静電潜像現像剤用キャリアは、上述のように、硫酸バリウムを含むことで、さらに画像濃度が向上し、高品質な画像を提供することができる。

（二成分現像剤）
本実施形態の二成分現像剤は、上記キャリア及びトナーを有する。

二成分現像剤におけるトナーとキャリアの混合割合は、キャリア１００重量部に対しトナー２質量部～１２質量部が好ましく、２．５質量部から１０質量部がより好ましい。

＜トナー＞
上記トナーは、結着樹脂と着色剤を含有するが、モノクロトナー及びカラートナーのいずれであってもよい。また、定着ローラにトナー固着防止用オイルを塗布しないオイルレスシステムに適用するために、トナーは、離型剤を含有してもよい。

なお、このようなトナーは、一般に、フィルミングが発生しやすいが、本実施形態のキャリアは、フィルミングを抑制することができるため、本実施形態の現像剤は、長期に亘り、良好な品質を維持することができる。

さらに、カラートナー、特に、イエロートナーは、一般に、キャリアの被覆層の削れによる色汚れが発生するという問題があるが、本実施形態の現像剤は、色汚れの発生を抑制することができる。

トナーは、粉砕法、重合法等の公知の方法を用いて製造することができる。例えば、粉砕法を用いてトナーを製造する場合、まず、トナー材料を混練することにより得られる溶融混練物を冷却した後、粉砕し、分級して、母体粒子を作製する。次に、転写性、耐久性を更に向上させるために、母体粒子に外添剤を添加し、トナーを作製する。

トナー材料を混練する装置は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。このような装置としては、例えば、バッチ式の２本ロール；バンバリーミキサー；ＫＴＫ型２軸押出し機（神戸製鋼所社製）、ＴＥＭ型２軸押出し機（東芝機械社製）、２軸押出し機（ＫＣＫ社製）、ＰＣＭ型２軸押出し機（池貝社製）、ＫＥＸ型２軸押出し機（栗本鉄工所社製）等の連続式の２軸押出し機；コ・ニーダ（ブッス社製）等の連続式の１軸混練機などが挙げられる。

また、冷却した溶融混練物を粉砕する際には、ハンマーミル、ロートプレックス等を用いて粗粉砕した後、ジェット気流を用いた微粉砕機、機械式の微粉砕機等を用いて微粉砕することができる。なお、この場合、体積平均粒径が３μｍ以上１５μｍ以下となるように粉砕することが好ましい。

さらに、粉砕された溶融混練物を分級する際には、風力式分級機等を用いることができる。なお、この場合、母体粒子の体積平均粒径が５μｍ以上２０μｍ以下となるように分級することが好ましい。

本明細書において、平均粒径は、体積平均粒径を意味し、例えば、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（日機装社製、マイクロトラック粒度分布計モデルＨＲＡ９３２０－Ｘ１００）を用いて測定することができる。

また、母体粒子に外添剤を添加する際には、ミキサー類を用いて混合攪拌することにより、外添剤が解砕されながら母体粒子の表面に付着する。

－結着樹脂－
結着樹脂は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリｐ－スチレン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の単独重合体；スチレン－ｐ－クロロスチレン共重合体、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン－α－クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリロニトリル共重合体、スチレン－ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン－ビニルメチルケトン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体等のスチレン系共重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は芳香族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

圧力定着用の結着樹脂は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。このような結着樹脂としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポリオレフィン；エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－塩化ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂等のオレフィン共重合体；エポキシ樹脂、ポリエステル、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル－無水マレイン酸共重合体、マレイン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

－着色剤－
着色剤（顔料又は染料）は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。着色剤としては、例えば、カドミウムイエロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等の黄色顔料；モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ等の橙色顔料；ベンガラ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等の赤色顔料；ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料；コバルトブルー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等の青色顔料；クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等の緑色顔料；カーボンブラック、オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等のアジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属酸化物等の黒色顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

－離型剤－
離型剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。離型剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、パラフィンワックス、アミド系ワックス、多価アルコールワックス、シリコーンワニス、カルナバワックス、エステルワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

－帯電制御剤－
トナーは、帯電制御剤を更に含有してもよい。帯電制御剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。帯電制御剤としては、例えば、１ニグロシン；炭素数が２～１６のアルキル基を有するアジン系染料；Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏ ２（Ｃ．Ｉ．４１０００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏ ３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ５（Ｃ．Ｉ．４２１４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２４（Ｃ．Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２５（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ ４（Ｃ．Ｉ．４２０００）等の塩基性染料；これらの塩基性染料のレーキ顔料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ８（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ベンゾイルメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルクロライド等の４級アンモニウム塩；ジブチル、ジオクチル等のジアルキルスズ化合物；ジアルキルスズボレート化合物；グアニジン誘導体；アミノ基を有するビニル系ポリマー、アミノ基を有する縮合系ポリマー等のポリアミン樹脂；モノアゾ染料の金属錯塩；サルチル酸；ジアルキルサルチル酸、ナフトエ酸、ジカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体；スルホン化した銅フタロシアニン顔料；有機ホウ素塩類；含フッ素４級アンモニウム塩；カリックスアレン系化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、ブラック以外のカラートナーにおいては、白色のサリチル酸誘導体の金属塩等が好ましい。

－外添剤－
外添剤は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。外添剤としては、例えば、シリカ、酸化チタン、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素等の無機粒子；ソープフリー乳化重合法により得られる平均粒径が０．０５μｍ以上１μｍ以下のポリメタクリル酸メチル粒子、ポリスチレン粒子等の樹脂粒子が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、表面が疎水化処理されているシリカが好ましい。

さらに、シリカは粒径の異なる２種以上のものを併用するとより好ましい。具体的には二次粒子径が１００ｎｍ以上と１００ｎｍ未満のものを併用するのがよい。１００ｎｍ以上の大粒径のシリカはトナー母体粒子に対してスペーサーとして働き、付着性の高い母体粒子を分離することができる。そこに１００ｎｍ未満の小粒径のシリカをトナー母体に外添することで、トナーに流動性を付与することができる。その結果、流動性の高い、各粒子が分離したトナーが得られ、高画質化に寄与する。

二次粒子径は、たとえばゼータサイザーＰｒｏ（スペクトリス社製）を用いて測定することができる。

大粒径のシリカと小粒径のシリカの合計部数は、母体トナー１００重量部に対して１．５重量以上５重量以下であることが好ましく、２重量以上３重量以下であることがより好ましい。１．５重量部未満であるとトナーの流動性が低く、転写工程でトナーの転写抜けが発生してしまう。一方、５重量部を超えると、静電潜像担持体にシリカが付着してしまい、異常画像が発生する。

上記トナーの着色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーから選択される少なくとも１種とすることができる。また、各色のトナーは、上記着色剤の種類を適宜選択することにより得ることができるが、カラートナーであるのが好ましい。

本実施形態に係る二成分現像剤は、上述のように、上記の静電潜像現像剤用キャリア及びトナーを有することで、上記の静電潜像現像剤用キャリアによる効果が得られる。すなわち、本実施形態の二成分現像剤によれば、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる。

（画像形成装置及び画像形成方法）
本実施形態の画像形成装置は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体を帯電させる帯電部と、上記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光部と、上記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像部と、上記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写部と、上記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着部と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。

本実施形態の画像形成方法は、静電潜像担持体を帯電させる帯電工程と、上記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光工程と、上記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、上記の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像工程と、上記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写工程と、上記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着工程と、を含み、更に必要に応じてその他の工程を含む。

＜静電潜像担持体＞
上記静電潜像担持体としては、その材質、形状、構造、大きさ、等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。

上記形状としては、例えば、ドラム状が挙げられる。

上記材質としては、例えば、アモルファスシリコン、セレン等の無機感光体、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機感光体、などが挙げられる。

＜帯電工程及び帯電部＞
上記帯電工程は、例えば、上記帯電部を用いて上記静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。

帯電部は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。帯電部としては、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。

帯電部がブラシの場合、例えば、磁気ブラシ、ファーブラシ等が挙げられる。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは、例えばＺｎ－Ｃｕフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットローラによって構成される。

なお、ブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。

上記帯電部は、上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。

＜露光工程及び露光部＞
上記露光工程は、例えば、上記露光部を用いて上記静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。

上記露光部は、上記帯電部により帯電された上記静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。露光部としては、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。

なお、本実施形態においては、上記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。

＜現像工程及び現像部＞
上記現像部は、上記静電潜像を、上記トナー乃至上記の二成分現像剤を用いて現像して可視像を形成する機能を有する。

上記可視像の形成は、例えば、上記静電潜像を上記トナー乃至上記の二成分現像剤を用いて現像することにより行うことができる。

上記現像部は、上記トナー乃至上記二成分現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。現像部としては、上記トナー乃至上記の二成分現像剤を収容し、上記静電潜像に該トナー乃至上記の二成分現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好ましく、トナー入り容器を備えた現像器などがより好ましい。

上記現像部は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよい。このような現像部としては、例えば、上記トナー乃至上記の二成分現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。

上記現像部内では、例えば、上記トナーと上記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。

該マグネットローラは、上記静電潜像担持体（感光体）近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された上記磁気ブラシを構成する上記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該静電潜像担持体（感光体）の表面に移動する。その結果、上記静電潜像が該トナーにより現像されて該静電潜像担持体（感光体）の表面に該トナーによる可視像が形成される。

上記現像部に収容させる現像剤は、上記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。該現像剤に含まれるトナーは、上記トナーである。

＜転写工程及び転写部＞
上記転写部は、上記可視像を記録媒体に転写する機能を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。このような転写部としては、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を上記記録媒体上に二次転写する部が好ましい。

また、転写部は、上記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写部と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写部とを有することが好ましい。上記の転写は、例えば、転写帯電器を用いて上記静電潜像担持体（感光体）を帯電することにより行うことができ、上記転写部により行うことができる。

なお、上記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルトなどが好適に挙げられる。

上記転写部（上記第一次転写部、上記第二次転写部）は、上記静電潜像担持体（感光体）上に形成された上記可視像を上記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。上記転写部は、１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。上記転写部としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。

なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、ＯＨＰ用のＰＥＴベース等も用いることができる。

＜定着工程及び定着部＞
定着工程は、例えば、上記定着部を用いて、記録媒体に転写された転写像を定着部材により定着させることができる。定着工程は、各色のトナーに対し上記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。

上記定着部は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。定着部としては、公知の加熱加圧部材が好ましい。上記加熱加圧部材としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせ、などが挙げられる。上記加熱加圧部材における加熱は、通常、８０℃～２００℃が好ましい。

＜その他の工程及びその他の手段＞
上記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程などが挙げられる。

上記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電部、クリーニング部、リサイクル部、制御部などが挙げられる。

－除電工程及び除電部－
上記除電部は、特に制限はなく、上記静電潜像担持体に対し除電バイアスを印加する機能を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。このような除電部としては、例えば、除電ランプなどが挙げられる。

－クリーニング工程及びクリーニング部－
上記クリーニング部は、静電潜像担持体上に残留する電子写真トナーを除去する機能を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。このようなクリーニング部としては、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどが挙げられる。

－リサイクル工程及びリサイクル部－
上記リサイクル部としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の搬送部などが挙げられる。

－制御工程及び制御部－
上記制御部としては、上記各部の動きを制御することができる手段であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。

（プロセスカートリッジ）
本実施形態のプロセスカートリッジは、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部と、上記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を上記の二成分現像剤を用いて現像する現像部と、上記静電潜像担持体の表面に残留するトナーをクリーニングするクリーニング部と、を有し、更に必要に応じてその他の手段を有する。

上記プロセスカートリッジは、各種電子写真方式の画像形成装置に着脱可能に備えさせることができ、上記の画像形成装置に着脱可能に備えさせるのが好ましい。

ここで、図２に、本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す。この図２のプロセスカートリッジ１０は、静電潜像担持体１１、帯電部１２、現像部１３、及びクリーニング部１４が一体に支持されている。

帯電部１２は、静電潜像担持体１１に帯電させる。現像部１３では、静電潜像担持体１１上に形成された静電潜像を上記の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する。クリーニング部１４は、静電潜像担持体１１上に形成されたトナー像を記録媒体に転写した後、静電潜像担持体１１上に残留したトナーを除去する。

プロセスカートリッジ１０は、複写機、プリンタ等の画像形成装置の本体に対して着脱可能である。

ここで、プロセスカートリッジ１０を搭載した画像形成装置を用いて画像を形成する方法について説明する。

まず、静電潜像担持体１１が所定の周速度で回転駆動され、帯電部１２により、静電潜像担持体１１の周面が正又は負の所定電位に均一に帯電される。次に、スリット露光方式の露光部、又はレーザービームで走査露光する露光部等の露光部（不図示）から静電潜像担持体１１の周面に露光光が照射され、静電潜像が順次形成される。

更に、静電潜像担持体１１の周面に形成された静電潜像は、現像部１３により、上記の二成分現像剤を用いて現像され、トナー像が形成される。次に、静電潜像担持体１１の周面に形成されたトナー像は、静電潜像担持体１１の回転と同期されて、給紙部（不図示）から静電潜像担持体１１と転写部（不図示）の間に給紙された転写紙に、順次転写される。

更に、トナー像が転写された記録媒体は、静電潜像担持体１１の周面から分離されて定着部（不図示）に導入されて定着された後、複写物（コピー）として、画像形成装置の外部へプリントアウトされる。一方、トナー像が転写された後の静電潜像担持体１１の表面は、クリーニング部１４により、残留したトナーが除去されて清浄化された後、除電部（不図示）により除電され、繰り返し画像形成に使用される。

本実施形態に係る画像形成装置は、現像部で上記の二成分現像剤が用いられることで、上記の二成分現像剤による効果（静電潜像現像剤用キャリアによる効果）が得られる。すなわち、本実施形態に係る画像形成装置によれば、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる。

本実施形態に係るプロセスカートリッジは、現像部で上記の二成分現像剤が用いられることで、上記の二成分現像剤による効果（静電潜像現像剤用キャリアによる効果）が得られる。すなわち、本実施形態に係るプロセスカートリッジによれば、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる。

本実施形態に係る画像形成方法は、トナー像を形成する工程で上記の二成分現像剤が用いられることで、上記の二成分現像剤による効果（静電潜像現像剤用キャリアによる効果）が得られる。すなわち、本実施形態に係る画像形成方法によれば、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動を抑えることができる。

以下、本実施形態の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。

（芯材の製造例１）
原料として、Ｆｅ_２Ｏ_３（平均粒径：０．６μｍ、ＳｉＯ_２含有量：０．０２質量％）２１．５ｋｇ、Ｍｎ_３Ｏ_４（平均粒径：０．９μｍ、ＳｉＯ_２含有量：０．０１質量％）１０．４ｋｇ、ＳｒＣＯ_３（平均粒径：０．６μｍ）０．２８ｋｇを純水１０．０ｋｇ中に分散し、還元剤としてカーボンブラックを１２０ｇ、分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム系分散剤（セルナＤ３０５、中京油脂社製）１８０ｇを添加して混合物とした。

この混合物を湿式ボールミル（メディア径：２ｍｍ）により粉砕処理し、混合スラリーを得た。この混合スラリーをスプレードライヤーにて約１３０℃の熱風中に噴霧し、粒径１０μｍ～７５μｍの乾燥造粒物を得た。この造粒物から粒径２５μｍ以下の微小な粒子は篩を用いて除去した。

この造粒物を、電気炉に投入し、１，０００℃まで４．５時間かけて昇温した。その後、１，０００℃で８時間保持することにより焼成を行った。その後、１０時間かけて室温まで冷却した。このとき、電気炉内の酸素濃度は焼成時５，０００ｐｐｍ、冷却時１，２００ｐｐｍとした。

得られた焼成物をハンマーミル（三庄インダストリー社製、ハンマークラッシャーＮＨ－３４Ｓ、スクリーン目開き：０．３ｍｍ）で解粒、振動篩を用いて分級し、次いで、得られた焼成物を大気雰囲気下、４５０℃で１．５時間保持することにより酸化処理（高抵抗化処理）を行い、表面粗さＲｚ：２．０μｍの芯材粒子Ｃ１を得た。

＜表面粗さＲｚ＞
表面粗さＲｚは、共焦点顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ Ｃ１３０（レーザーテック社製）を用いて、接眼レンズ５０倍、解像度０．４４μｍ、Ｉｍａｇｉｎｇ Ｍｏｄｅ：Ｍａｘ Ｐｅａｋにしてキャリアの表面観察を行い、３次元像を得た。得られたキャリア像に対して、１２μｍ四方の範囲でＲｚの値を解析した。解析数は５０個とし、５０個の平均値を採用した。

（芯材の製造例２）
焼成温度を１，３００℃にした以外は製造例１と同様にして、表面粗さＲｚ：３．０μｍの芯材粒子Ｃ２を得た。

（芯材の製造例３）
焼成温度を１，１５０℃にした以外は製造例１と同様にして、表面粗さＲｚ：２．５μｍの芯材粒子Ｃ３を得た。

（芯材の比較製造例１）
焼成温度を１，０８０℃にした以外は芯材の製造例１と同様にして、表面粗さＲｚ：１．８μｍの芯材粒子Ｃ１'を得た。

（芯材の比較製造例２）
焼成温度を１，３２０℃にした以外は芯材の製造例１と同様にして、表面粗さＲｚ：３．２μｍの芯材粒子Ｃ２'を得た。

（導電性微粒子製造例１）
アルミナ（住友化学製ＡＫＰ－３０）１００ｇを水１リットルに分散させ懸濁液とし、この液を６５℃に加温した。

その懸濁液に、塩化第二錫６００ｇとタングステン酸ナトリウム１８ｇを２Ｎ塩酸１．７リットルに溶かした溶液と１２重量％アンモニア水とを、懸濁液のＰＨが７～８になるように１２時間かけて滴下した。滴下後、懸濁液を濾過、洗浄して得られたケーキを１１０℃で乾燥した。次に、この乾燥粉末を５００℃の窒素気流中で１時間処理し、導電性微粒子Ｐ１を得た。

（導電性微粒子製造例２）
導電性微粒子製造例１の調整において、アルミナを住友化学製ＡＫＰ－５３にした以外はＰ１と同様にして、導電性微粒子Ｐ２を得た。

（導電性微粒子製造例３）
導電性微粒子製造例１の調整において、塩化第二錫１０４０ｇとタングステン酸ナトリウム３１．２ｇを、２０．８時間かけて滴下した以外はＰ１と同様にして、導電性微粒子Ｐ３を得た。

（導電性微粒子製造例４）
導電性微粒子製造例２の調整において、塩化第二錫１０４０ｇとタングステン酸ナトリウム３１．２ｇを、２０．８時間かけて滴下した以外はＰ２と同様にして、導電性微粒子Ｐ４を得た。

（導電性微粒子製造例５）
導電性微粒子製造例１の調整において、アルミナを住友化学製ＡＫＰ－５０に変更し、塩化第二錫８００ｇとタングステン酸ナトリウム２４．０ｇを、１６時間かけて滴下した以外は子Ｐ１と同様にして、導電性微粒子Ｐ５を得た。

（導電性微粒子製造比較例１）
導電性微粒子製造例５の調整において、アルミナを住友化学製ＡＫＰ－７００に変更した以外はＰ５と同様にして、導電性微粒子Ｐ１'を得た。

（導電性微粒子製造比較例２）
導電性微粒子製造例５の調整において、アルミナを住友化学製ＡＫＰ－２０に変更した以外はＰ５と同様にして、導電性微粒子Ｐ２'を得た。

（導電性微粒子製造比較例３）
導電性微粒子製造例５の調整において、塩化第二錫５４０ｇとタングステン酸ナトリウム１６．２ｇを１０．８時間かけて滴下した以外はＰ５と同様にして導電性微粒子Ｐ３'を得た。

（導電性微粒子製造比較例４）
導電性微粒子製造例５の調整において、塩化第二錫１１４０ｇとタングステン酸ナトリウム３４．２ｇを、２２．９時間かけて滴下した以外はＰ５と同様にして、導電性微粒子Ｐ４'を得た。

（キャリアの製造例１）
－キャリアの作製－
下記の組成をホモミキサーで１０分間分散し、アクリル樹脂とシリコーン樹脂の混合被覆層形成溶液を得た。芯材としてＣ１：５，０００質量部を用い、上記被覆層形成溶液を芯材表面に膜厚０．３０μｍになるように、スピラコーター（岡田精工社製）によりコーター内温度５５℃で塗布し、乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて２００℃で１時間放置して焼成した。冷却後、フェライト粉バルクを目開き６３μｍの篩を用いて解砕し、キャリア１を得た。

［組成］
・シリコーン樹脂溶液（東レ・ダウコーニング・シリコーン社、ＳＲ２４１０、製固形分２０質量％）：６００質量部
・チタン触媒（マツモトファインケミカル社製、ＴＣ－７５０、固形分６０質量％）：４質量部
・アミノシラン（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、ＳＨ６０２０、固形分１００質量％）：３．２質量部
・導電性微粒子Ｐ１：３６質量部
・トルエン：１，０００質量部

次に、得られたキャリア１について、以下に示す方法により、導電性微粒子の粒径、金属基体に対する導電層の質量比、体積固有抵抗を測定したところ、それぞれ４００ｎｍ、０．０３０、１３．２（ＬｏｇΩｃｍ）であった。

＜導電性微粒子の粒径＞
キャリアを包埋樹脂（Ｄｅｖｃｏｎ社、２液混合、３０分硬化型エポキシ樹脂）に混ぜ込み、一晩以上置いて硬化させ、機械研磨により大まかな断面試料を作製する。これにクロスセクションポリッシャー（ＪＥＯＬ製、ＳＭ－０９０１０）を用い、加速電圧５．０ｋＶ、ビーム電流１２０μＡの条件で断面の仕上げを行った。

これを、走査型電子顕微鏡（Ｃａｒｌ Ｚｅｉｓｓ製、Ｍｅｒｌｉｎ（登録商標））を用いて、加速電圧０．８ｋＶ、倍率３００００倍の条件で撮影する。撮影した画像をＴＩＦＦ画像に取り込み、画像解析ソフト（Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製、Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ）を用いて１００粒子を選び、導電性微粒子の円相当径の平均値を導電性微粒子粒径とした。

＜金属基体に対する導電層の質量比＞
ポリエステルフィルム上に粘着剤を塗布したシールに、測定するキャリアを均一に付着させる。これを、蛍光Ｘ線測定装置（リガク社製、ＺＳＸ１００ｅ）の測定サンプル台にセットし、含有元素スキャニング機能であるＥＺスキャンを用いて測定する。

次の条件を選択し（測定範囲：Ｂ－Ｕ、測定径：３０ｍｍ、試料形態：金属、測定時間：長い、雰囲気：真空）、測定することで得られる、導電層由来のＳｎ元素の値を金属基体由来のＡｌ元素の値で除することで比率を計算した。

＜体積固有抵抗＞
図１に示すセルを用いて、表面積２．５ｃｍ×４ｃｍの電極１ａ及び電極１ｂを、０．２ｃｍの距離を隔てて収容したフッ素樹脂製容器２からなるセルに、キャリア３を充填し、落下高さ１ｃｍ、タッピングスピード３０回／分で、１０回のタッピングを行った後、電極１ａ及び電極１ｂの間に１，０００Ｖの直流電圧を印加して３０秒間後の抵抗値ｒ［Ω］を、ハイレジスタンスメーター４３２９Ａ（横河ヒューレットパッカード社製）を用いて測定し、下記式から、体積固有抵抗［Ω・ｃｍ］を算出した。

（キャリアの製造例２）
キャリアの製造例１において、導電性微粒子Ｐ１をＰ２に変更した以外は、キャリアの製造例１と同様にして、導電性微粒子粒径が４００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０６０、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア２を得た。

（キャリアの製造例３）
キャリアの製造例１において、導電性微粒子をＰ３に変更した以外は、キャリアの製造例１と同様にして、導電性微粒子粒径が８００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０３０、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア３を得た。

（キャリアの製造例４）
キャリアの製造例１において、微粒子をＰ４に変更した以外は、キャリアの製造例１と同様にして、導電性微粒子粒径が８００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０６０、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア４を得た。

（キャリアの製造例５）
キャリアの製造例１において、芯材をＣ２に変更した以外は、キャリアの製造例１と同様にして、導電性微粒子粒径が４００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０３０、体積固有抵抗が１３．３（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア５を得た。

（キャリアの製造例６）
キャリアの製造例２において、芯材をＣ２に変更した以外は、キャリアの製造例２と同様にして、導電性微粒子粒径が４００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０６０、体積固有抵抗が１３．３（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア６を得た。

（キャリアの製造例７）
キャリアの製造例３において、芯材をＣ２に変更した以外は、キャリアの製造例３と同様にして、導電性微粒子粒径が８００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０３０、体積固有抵抗が１３．２（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア７を得た。

（キャリアの製造例８）
キャリアの製造例４において、芯材をＣ２に変更した以外は、キャリアの製造例４と同様にして、導電性微粒子粒径が８００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０６０、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア８を得た。

（キャリアの製造例９）
キャリアの製造例１において、芯材をＣ３、導電性微粒子をＰ５に変更した以外は、キャリアの製造例１と同様にして、導電性微粒子粒径が６００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０４５、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア９を得た。

（キャリアの製造例１０）
キャリアの製造例９において、硫酸バリウム（堺化学工業製、ＢＡＲＩＡＣＥ（登録商標）Ｂ－７１）１２重量部を追加した以外は、キャリアの製造例９と同様にして、導電性微粒子粒径が６００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０４５、体積固有抵抗が１３．３（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア１０を得た。

（キャリアの製造比較例１）
キャリアの製造例１０において、芯材をＣ１'にした以外は、キャリアの製造例１０と同様にして、導電性微粒子粒径が６００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０４５、体積固有抵抗が１３．３（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア１'を得た。

（キャリアの製造比較例２）
キャリアの製造例１０において、芯材をＣ２'にした以外は、キャリアの製造例１０と同様にして、導電性微粒子粒径が６００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０４５、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア２'を得た。

（キャリアの製造比較例３）
キャリアの製造例１０において、導電性微粒子をＰ１'にした以外は、キャリアの製造例１０と同様にして、導電性微粒子粒径が３８０ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０４５、体積固有抵抗が１３．２（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア３'を得た。

（キャリアの製造比較例４）
キャリアの製造例１０において、導電性微粒子をＰ２'にした以外は、キャリアの製造例１０と同様にして、導電性微粒子粒径が８２０ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０４５、体積固有抵抗が１３．１（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア４'を得た。

（キャリアの製造比較例５）
キャリアの製造例１０において、導電性微粒子をＰ３'にした以外は、キャリアの製造例１０と同様にして、導電性微粒子粒径が６００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０２８、体積固有抵抗が１３．３（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア５'を得た。

（キャリアの製造比較例６）
キャリアの製造例１０において、導電性微粒子をＰ４'にした以外は、キャリアの製造例１０と同様にして、導電性微粒子粒径が６００ｎｍ、金属基体に対する導電層の質量比が０．０６２、体積固有抵抗が１３．３（ＬｏｇΩｃｍ）のキャリア６'を得た。

得られたキャリア１～１０、及びキャリア１'～６'の特性値を表１に示した。

（トナー製造例１）
＜トナー１の作製＞
－ポリエステル樹脂Ａの合成－
温度計、撹拌機、冷却器、及び窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基価：３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４４３質量部、ジエチレングリコール１３５質量部、テレフタル酸４２２質量部、及びジブチルチンオキサイド２．５質量部を入れて、２００℃で酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させて、ポリエステル樹脂Ａを得た。得られたポリエステル樹脂Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は６３℃、ピーク個数平均分子量は６，０００であった。

－ポリエステル樹脂Ｂの合成例－
温度計、撹拌機、冷却器、及び窒素導入管の付いた反応槽中にビスフェノールＡのＰＯ付加物（水酸基価：３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４４３質量部、ジエチレングリコール１３５質量部、テレフタル酸４２２質量部、及びジブチルチンオキサイド２．５質量部を入れて、２３０℃で酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させて、ポリエステル樹脂Ｂを得た。得られたポリエステル樹脂Ｂのガラス転移温度（Ｔｇ）は６５℃、ピーク個数平均分子量は１６，０００であった。

－母体トナー粒子の製造－
下記のトナー構成材料を、ヘンシェルミキサー（日本コークス工業社製、ヘンシェル２０Ｂ）を用い、１，５００ｒｐｍで３分間混合し、一軸混練機（Ｂｕｓｓ社製、小型ブス・コ・ニーダー）にて以下の条件で混練（設定温度：入口部１００℃、出口部５０℃で、フィード量：２ｋｇ／ｈｒ）を行い、下記の組成を有する母体トナーを得た。

［母体トナーの組成］
・ポリエステル樹脂Ａ：４０質量部
・ポリエステル樹脂Ｂ：６０質量部
・カルナバワックス（セラリカ野田社製、ＷＡ－０５）：１質量部
・カーボンブラック（三菱化学社製、＃４４）：１５質量部

次に、得られた母体トナーを混練後、圧延冷却し、パルペライザーで粉砕し、更に、Ｉ式ミル（日本ニューマチック社製、ＩＤＳ－２型）にて、平面型衝突板を用い、微粉砕（エアー圧力：６．８ａｔｍ／ｃｍ^２、フィード量：０．５ｋｇ／ｈｒ）を行い、更に分級装置（アルピネ社製、１３２ＭＰ）を用いて分級し、母体トナー粒子を得た。

－外添剤処理－
次に、得られた母体トナー粒子１００質量部に対し、外添剤として大粒径シリカ（テイカ社製、ＭＳＰ－００９、二次粒子径１６０ｎｍ）０．５質量部、小粒径シリカ（テイカ社製、ＭＳＰ－０１５、二次粒子径４０ｎｍ）１．０質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナー粒子を得た。以上により、トナー１を作製した。なお、トナー１の体積平均粒径は７．２μｍであった。

（現像剤の製造例１～１０及び現像剤の比較製造例１～６）
－現像剤１～１０及び現像剤１'～６'の作製－
キャリアの製造例で得られたキャリア１～１０、及びキャリア１'～６'をそれぞれ９３質量部に対して、トナーの製造例で得られたトナー１を７質量部加えてボールミルで２０分間撹拌して、二成分現像剤１～１０、及び１'～６'を作製した。

＜現像剤特性＞
得られた各二成分現像剤を用いて、デジタルカラー複写機・プリンタ複合機（リコー社製、リコープロＣ９０１）により、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で画像評価を実施した。具体的には、まず、実施例の現像剤１～１０（実施例１～１０）、及び比較例現像剤１'～６'（比較例１～６）と、トナー１とを用いて、画像面積率２％で、１００万枚のランニングまで印刷を行い、各種評価を行った。

＜画像濃度＞
３０ｍｍ×３０ｍｍのベタ部（現像ポテンシャル４００Ｖ相当箇所＝（露光部電位－現像バイアスＤＣ）＝－１００Ｖ－（－５００Ｖ）の条件）の中心を、分光測色濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製、Ｘ－Ｒｉｔｅ９３８）で、５個所測定し、平均値を算出した。初期と１００万枚出力後のＩＤ差を以下の基準に従い評価した。

Ａは優良、Ｂは良好、Ｃは使用可能、Ｄは不良（実用上使用できないレベル）と判定した。評価は、Ａ、Ｂ、Ｃを合格とし、Ｄを不合格とした。

［評価基準］
Ａ：ＩＤ差が０以上０．２未満
Ｂ：ＩＤ差が０．２以上０．３未満
Ｃ：ＩＤ差が０．３以上０．４未満
Ｄ：ＩＤ差が０．４以上

＜ゴースト＞
ゴーストについて、図３、図４に示す縦帯チャートを印刷し、スリーブ一周分（図３）と一周後（図４）の濃度差をＸ－Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）により、センター、リア、フロントの３箇所測定の平均濃度差をΔＩＤとし、以下のようにランク分けした。

Ａは優良、Ｂは良好、Ｃは使用可能、Ｄは不良（実用上使用できないレベル）と判定した。評価は、Ａ、Ｂ、Ｃを合格とし、Ｄを不合格とした。

［評価基準］
Ａ：０．０１≧ΔＩＤ
Ｂ：０．０１＜ΔＩＤ≦０．０３
Ｃ：０．０３＜ΔＩＤ≦０．０６
Ｄ：０．０６＜ΔＩＤの

＜ハロー＞
ハローについては、図５の原稿から図６に示す画像パターンを出力し、ベタ画像周辺の白抜け幅を計測して、ハロー状態の画像の白抜け具合を以下のランクで評価した。

Ａは優良、Ｂは良好、Ｃは使用可能、Ｄは不良（実用上使用できないレベル）と判定した。評価は、Ａ、Ｂ、Ｃを合格とし、Ｄを不合格とした。

［評価基準］
Ａ：０．０５≧白抜け幅
Ｂ：０．０５＜白抜け幅≦０．０７
Ｃ：０．０７＜白抜け幅≦０．１０
Ｄ：０．１０＜白抜け幅

＜ベタキャリア付着＞
キャリア付着が発生すると、感光体や定着ローラの傷の原因となり、画像品質の低下を招く。感光体上にキャリア付着が発生しても、一部のキャリアしか紙に転写しないため、以下の方法で評価した。

現像条件（帯電電位（Ｖｄ）：－６００Ｖ、画像部（ベタ原稿）にあたる部分の感光後の電位：－１００Ｖ、現像バイアス：ＤＣ－５００Ｖ）における、ベタ画像（３０ｍｍ×３０ｍｍ）に付着したキャリアの個数を、感光体上でカウントしてキャリア付着（ベタ部）の評価を行った。

Ａは優良、Ｂは良好、Ｃは使用可能、Ｄは不良と判定した。評価は、Ａ、Ｂ、Ｃを合格とし、Ｄを不合格とした。

［評価基準］
Ａ：キャリア付着無し
Ｂ：キャリア付着はあるが、画像には影響しないレベル）
Ｃ：キャリア付着はあり、画像にも出ているが許容できるレベル
Ｄ：キャリア付着があり、画像にも出ており許容できないレベル

１００万枚後の結果を表２に示す。

表１、２より、芯材粒子の表面粗さＲｚが２μｍ以上３μｍ以下であり、導電性微粒子の粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である静電潜像現像剤用キャリアは、抵抗安定性に優れ、長期間に亘って画質の変動が抑えられることが判る。

以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層と、を有し、
前記樹脂層中に金属基体に導電層が被覆された導電性微粒子が含まれる静電潜像現像剤用キャリアであって、
前記芯材粒子の表面粗さＲｚが２μｍ以上３μｍ以下であり、
前記導電性微粒子の粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である、
静電潜像現像剤用キャリア。
＜２＞ 前記金属基体に対する前記導電層の質量比が０．０３以上０．０６以下である、
前記＜１＞に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
＜３＞ さらに硫酸バリウムを含む、
前記＜１＞又は＜２＞に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
＜４＞ 前記＜１＞乃至＜３＞のいずれかに記載の静電潜像現像剤用キャリア及びトナーを有する、
二成分現像剤。
＜５＞ 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体を帯電させる帯電部と、
前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、前記＜４＞に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像部と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写部と、
前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着部と、を有する、
画像形成装置、
＜６＞ 静電潜像担持体と、
前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、前記＜４＞に記載の二成分現像剤を用いて現像する現像部と、
前記静電潜像担持体をクリーニングするクリーニング部と、を有する、
プロセスカートリッジ。
＜７＞ 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、
前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、前記＜４＞に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、
前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程と、を有する、
画像形成方法。

特開２０１４－１７０１３１号公報 特開２０１４－０２９４６４号公報 特開２００９－１０３７８７号公報

Claims (7)

1. 磁性を有する芯材粒子と、前記芯材粒子の表面を被覆する樹脂層と、を有し、
   前記樹脂層中に金属基体に導電層が被覆された導電性微粒子が含まれる静電潜像現像剤用キャリアであって、
   前記芯材粒子の表面粗さＲｚが２μｍ以上３μｍ以下であり、
   前記導電性微粒子の粒径が４００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である、
   静電潜像現像剤用キャリア。
2. 前記金属基体に対する前記導電層の質量比が０．０３以上０．０６以下である、
   請求項１に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
3. さらに硫酸バリウムを含む、
   請求項１又は２に記載の静電潜像現像剤用キャリア。
4. 請求項１に記載の静電潜像現像剤用キャリア及びトナーを有する、
   二成分現像剤。
5. 静電潜像担持体と、
   前記静電潜像担持体を帯電させる帯電部と、
   前記静電潜像担持体上に静電潜像を形成する露光部と、
   前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項４に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する現像部と、
   前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する転写部と、
   前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる定着部と、を有する、
   画像形成装置。
6. 静電潜像担持体と、
   前記静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、
   前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項４に記載の二成分現像剤を用いて現像する現像部と、
   前記静電潜像担持体をクリーニングするクリーニング部と、を有する、
   プロセスカートリッジ。
7. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する工程と、
   前記静電潜像担持体上に形成された静電潜像を、請求項４に記載の二成分現像剤を用いて現像してトナー像を形成する工程と、
   前記静電潜像担持体上に形成されたトナー像を記録媒体に転写する工程と、
   前記記録媒体に転写されたトナー像を定着させる工程と、を有する、
   画像形成方法。

Images